專利名稱:一種蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液及其制備方法
技術領域:
本發(fā)明涉及一種化學表面處理劑,具體地說是涉及一種增強橡膠用纖維的表面處理劑——蒙脫土插層酚醛-橡膠共聚乳液及其制備方法。
背景技術:
在已知的文獻中,在堿催化條件下間苯二酚和甲醛在R/F摩爾比在1/1~1/3之間(TREATING AGENT FOR GLASS FIBER AND TREATING AGENT COATED GLASS FIBER CORDJP2003081662;Glass fiber cord for reinforcing a rubber EP0931774)時,酸催化在R/F摩爾比在1/0.5時,合成RF樹脂。在文獻Treating agent,cord for rubberreinforcement,and rubber product中,R/F摩爾比范圍限定在1/0.5~1/3,在反應完成后,在攪拌情況下直接加入橡膠膠乳中,經(jīng)過一定的熟化時間后,配制成纖維表面處理液,直接用于纖維的浸漬。控制適當?shù)暮铣蓷l件,可以控制RF樹脂為線性的含醚鏈的結構(申請?zhí)?0040204525,一種用于纖維浸漬的含醚鏈的間苯二酚甲醛樹脂的制備方法),在制備RFL乳液時,控制甲醛的添加時機和RF和L的制備條件,可以延長RFL存儲時間,得到性能穩(wěn)定的酚醛-橡膠共聚乳液(200610038220.9一種酚醛-橡膠共聚乳液及其制備方法)。所用的橡膠膠乳可以是丁吡膠乳、氯丁橡膠膠乳、丁苯橡膠膠乳、天然橡膠膠乳、氯磺化聚乙烯膠乳、乙丙橡膠膠乳、氫化丁腈膠乳等。
但該技術存在的問題和不足之處通過以上反應合成的膠乳經(jīng)18h熟化后可以用于纖維浸漬,一般能保證72h的存放時間,但當R/F在1/1~1/3時,在玻璃纖維或有機纖維表面所得的膠膜偏脆,不能滿足增強橡膠制品耐疲勞性能的需要。增加甲醛的用量,可以提高RFL膠膜的力學性能,但是可能造成浸漬效果變差,尤其對玻璃纖維不僅會影響到纖維束間的浸漬效果,造成與橡膠的粘合性能降低,影響增強橡膠制品的彎曲疲勞性能,降低使用壽命,而且在高溫潮濕的條件下,如,南京地區(qū)6月至8月時期,對玻璃纖維線繩的力學性能影響很大。
發(fā)明內(nèi)容
(一).發(fā)明目的本發(fā)明的目的在于提供一種可以提高纖維與橡膠的界面結合能,改善RFL膠膜的韌性,老化性以及涂覆纖維耐濕熱性的蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液及其該乳液的制備方法。
(二)、實現(xiàn)發(fā)明目的的技術方案如下本發(fā)明所用的堿催化RF樹脂是在R/F的摩爾比在1/0.5~1/1.5的條件下的間苯二酚和甲醛的預縮合產(chǎn)物。在與橡膠膠乳共聚之前,樹脂的分子鏈為線性的,含有醚鍵,分子的柔順性較好(申請?zhí)?0040204525,一種用于纖維浸漬的含醚鏈的間苯二酚甲醛樹脂的制備方法)。蒙脫土采用鈉基蒙脫土原位插層聚合法,將蒙脫土和間苯二酚、氫氧化鈉和甲醛直接混合,或直接采用親水表面的蒙脫土粉末和間苯二酚、氫氧化鈉和甲醛混合,并反應一段時間(一般為4~6小時),制備間苯二酚-甲醛樹脂插層的蒙脫土。將上述含蒙脫土的RF樹脂和/或剩余甲醛(保持RFL體系中R/F的總摩爾比達到R/F=1/1~1/2.5)加入橡膠膠乳中;或用含有酰胺基、氨基、異氰酸酯基的水溶性長鏈化合物(碳鏈長度在4-18個)插入到蒙脫土的片層結構中,得到有機蒙脫土溶液,同時與間苯二酚和甲醛進行反應,得到有機蒙脫土插層改性的RF樹脂,將該改性RF樹脂和/或剩余甲醛(保持RFL體系中R/F的總摩爾比達到R/F=1/1~1/2.5)與橡膠膠乳、防老劑等共混,在室溫下持續(xù)攪拌18小時以上,備用。
采用蒙脫土原位插層或親水表面蒙脫土改性的RFL膠乳或用含有酰胺基、氨基、異氰酸酯基的長鏈化合物(碳鏈長度在4~18個)等水溶性大分子進行蒙脫土插層改性得到的RFL膠膜有利于提高纖維與橡膠之間的界面粘合,提高纖維增強制品的耐疲勞性能。
這種RFL體系可以用于各種纖維增強橡膠制品中,尤其適于玻璃纖維、聚酯纖維、芳綸纖維等的表面處理。
本發(fā)明的原位插層蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液或親水性/酚醛-橡膠共聚乳液或有機蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液主要用作玻璃纖維、有機纖維的表面處理劑,經(jīng)它處理后的纖維與橡膠有較好的界面粘合。由于蒙脫土的片層結構對RFL干燥過程中乳膠粒間的約束作用,可以減少RFL膠膜的開裂情況,在RFL干燥后,蒙脫土的片層結構還有阻止外界水汽的侵入,提高纖維在高濕熱環(huán)境下的強度保持率。此外蒙脫土的加入還可延緩間苯二酚甲醛樹脂的進一步交聯(lián),有利于提高RF樹脂的使用安全性。一般添加1%~10%的改性劑和/或蒙脫土即可起到改善RFL膠膜韌性,改善纖維表面層的耐濕熱性。
1、制備方法原位插層蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液或親水性/酚醛-橡膠共聚乳液或有機蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液的制備方法如下將鈉基蒙脫土首先在高剪切下在水中分散半小時,然后將間苯二酚加入其中,繼續(xù)攪拌高速攪拌半小時,然后加入規(guī)定量的氫氧化鈉、甲醛或固體甲醛,在持續(xù)攪拌下反應4-6小時,得到原位插層蒙脫土/酚醛樹脂,備用;或將鈉基蒙脫土首先在高剪切下在水中分散半小時,然后將含有酰胺基、氨基、異氰酸酯基的長鏈水溶性化合物改性劑加入其中,繼續(xù)攪拌高速攪拌半小時,得到有機蒙脫土改性的水溶液,然后將規(guī)定量的間苯二酚、氫氧化鈉、甲醛或固體甲醛,加入其中,在持續(xù)攪拌下反應4-6小時,得到有機改性蒙脫土/酚醛樹脂,備用;或將親水性蒙脫土用水進行分散后,直接將間苯二酚加入其中,攪拌半小時,然后加入規(guī)定量的氫氧化鈉、甲醛或固體甲醛,在持續(xù)攪拌下反應4-6小時,得到親水性蒙脫土/酚醛樹脂,備用。
本發(fā)明的蒙脫土-酚醛-橡膠共聚膠乳是由蒙脫土、間苯二酚甲醛樹脂、混合膠乳(丁吡膠乳和/或氯丁膠乳、丙烯酸酯膠乳、羧基丁苯膠乳、天然橡膠膠乳、氯磺化聚乙烯膠乳、氫化丁腈膠乳中的一種或幾種膠乳的混合物)、37%甲醛溶液和防老劑五部分按下列質量比共聚制成蒙脫土∶間苯二酚甲醛樹脂∶混合膠乳∶甲醛∶防老劑=0.1~2.5∶8~25∶100∶0.20~2.0∶1~5;其中,混合膠乳可以是上述膠乳中的一種或幾種的混合物;防老劑指橡膠用防老劑,主要為多酚類防老劑以及紫外線吸收劑。
2、制備步驟鈉基蒙脫土/酚醛-橡膠或親水性蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液的制備步驟如下第一步稱取鈉基蒙脫土0.1-1.0克,置于反應器中,用74-91克軟水使之在高剪切下分散半小時,加入間苯二酚2.3-11.0克,高速攪拌半小時,使間苯二酚充分溶解并使酚羥基氫與鈉離子進行交換,吸附于蒙脫土上,然后加入10%氫氧化鈉0.5-7克,充分攪拌的同時,滴加0.85-12.2克37%甲醛溶液,控制RF樹脂的濃度在6%-12%,控制反應溫度在5-35±1℃,通過酸度計控制RF樹脂最終的PH值,使之降低值在0.10-1.0之間,反應時間為1-8小時,得到鈉基蒙脫土酚醛樹脂(RF);或稱取親水性蒙脫土/酚醛0.1-1.0克,置于反應器中,用74-91克軟水分散后,加入間苯二酚2.3-11.0克,攪拌半小時,使間苯二酚充分溶解并使酚羥基氫與鈉離子進行交換,吸附于蒙脫土上,然后加入10%氫氧化鈉0.5-7克,充分攪拌的同時,滴加0.85-12.2克37%甲醛溶液,控制RF樹脂的濃度在6%-12%,控制反應溫度在5-35±1℃,通過酸度計控制RF樹脂最終的PH值,使之降低值在0.10-1.0之間,反應時間為1-8小時,得到親水性蒙脫土/酚醛樹脂(RF);第二步按照10-4∶0-4∶0-3的比例,分別稱取丁吡膠乳、氯丁膠乳、羧基丁苯膠乳或丙烯酸酯膠乳或天然橡膠膠乳或氯磺化聚乙烯膠乳或氫化丁腈膠乳,分別用膠乳重量20%-50%的軟水稀釋膠乳后,將各種膠乳混合均勻,將第一步得到的預縮合RF樹脂和橡膠防老劑在充分攪拌下與上述膠乳混合,攪拌速度為20~90轉/分;第三步稱取2.6g-4.7g 37%甲醛,用水稀釋10倍,在充分攪拌下加入步驟二得到的混合膠乳中,常溫反應18~72h,得到鈉基蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液親水性蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液;或在第二步得到的混合膠乳共聚反應2h后,加入2.6g-4.7g經(jīng)稀釋10倍后的37%甲醛溶液,繼續(xù)反應18~70h,或在第二步得到的混合膠乳共聚反應18~70h后,繼續(xù)反應2小時,即得鈉基或親水性蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液。有機蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液的制備步驟如下
第一步稱取鈉基蒙脫土0.1-1.0克,改性劑0.5-5.0置于反應器中,用69-90克軟水使之在高剪切下分散半小時,使改性劑中的極性基團與蒙脫土中的鈉離子交換和吸附,得到有機改性的蒙脫土水懸浮液;在上述懸浮液中加入間苯二酚2.3-11.0克,繼續(xù)高速攪拌半小時用,使間苯二酚充分溶解,使酚羥基氫與蒙脫土中的鈉離子進行交換和吸附,然后加入10%氫氧化鈉1-7克,充分攪拌的同時,滴加0.85-12.2克37%甲醛溶液,控制RF樹脂的濃度在6%-12%,控制反應溫度在5-35±1℃。通過酸度計控制RF樹脂最終的PH值,使之降低值在0.10-1.0之間,反應時間為1-8小時,得到預縮合的有機蒙脫土改性的間苯二酚甲醛樹脂(RF);第二步按照10-4∶0-4∶0-3的比例,分別稱取丁吡膠乳、氯丁膠乳、羧基丁苯膠乳或丙烯酸酯膠乳或天然橡膠膠乳或氯磺化聚乙烯膠乳或氫化丁腈膠乳,分別用膠乳重量20%-50%的軟水稀釋膠乳后,將各種膠乳混合均勻,將第一步得到的預縮合RF樹脂和橡膠防老劑在充分攪拌下加入上述膠乳中,得到混合膠乳。攪拌速度不大于90轉/分,一般在40轉/分左右;第三步稱取1.0g-4.7g 37%甲醛,用水稀釋10倍后,在充分攪拌下加入步驟二的混合膠乳中,常溫反應18h以上得到酚醛-橡膠共聚乳液,不超過72h,方可進行纖維浸漬;或在第二步得到的混合膠乳共聚反應18h以后,加入2.6g-4.7g經(jīng)稀釋10倍后的37%甲醛溶液,反應2小時后即得有機蒙脫土改性的酚醛-橡膠共聚乳液可用于纖維表面處理。
上述方法一方面是通過控制R/F的摩爾比在1/0.5-1/1.2、催化劑與間苯二酚的比例在1%-10%以及最終RF樹脂的PH值的下降值在0.10-1.0之間,來控制堿催化預縮合RF樹脂的合成,保證每次加入到膠乳中的RF樹脂分子鏈和分子結構穩(wěn)定;另一方面是通過調整蒙脫土的分散工藝和改性方法、甲醛補給的種類和補加時機等控制RFL膠膜的預硫化程度。甲醛可以在間苯二酚甲醛樹脂剛與膠乳混合后加入,也可在使用前0-4h加入,共同參與共聚反應;(三).有益效果1)本發(fā)明可以得到蒙托土改性的線型RF樹脂,增加了RF樹脂的使用安全性和可設計性。所配制的酚醛-橡膠共聚乳液儲存時間可以延長,不影響對纖維的粘和性,尤其可改善玻纖線繩的彎曲疲勞性能。
2)本發(fā)明的有機蒙托土改性酚醛-橡膠共聚乳液可以提高RFL膠膜的韌性和粘合性能,可以在纖維表面得到良好的彈性涂層,改善纖維表面的耐濕熱性,尤其提高玻纖的耐濕熱性能。35~40℃85%~98%濕度條件下,一個月內(nèi)玻纖線繩的強度降低值較以往降低了15%~20%。
具體實施例方式
實施例1,一種鈉基蒙脫土-酚醛-橡膠共聚乳液的制備方法,其制備步驟如下步驟一稱取鈉基蒙脫土0.3克放入反應容器中,用87.0克的軟水將其溶解后,高剪切分散半小時后,加入間苯二酚5.6克,10%氫氧化鈉3.2克,持續(xù)攪拌下混合均勻,再加入3.9克37%甲醛加入在5℃水浴的反應容器中,攪拌均勻后,至PH值降低0.3時,得到鈉基蒙脫土間苯二酚甲醛樹脂100克,備用;步驟二將上述的間苯二酚甲醛樹脂按照RF/L干重比為10/100,與丁吡膠乳、氯丁膠乳、丙烯酸酯膠乳5∶4∶1混合的膠乳、37%甲醛1.6克和防老劑WINGSTAY L 1.5克一起進行反應20h,得到共混膠乳;步驟三稱取37%甲醛1.6克,用水稀釋后,在充分攪拌下加入上述步驟二的共混膠乳中,常溫反應18h以上得到鈉基蒙脫土-酚醛-橡膠共聚乳液,一般不超過72h,方可進行纖維浸漬;或在步驟二得到的混合膠乳共聚反應18h以后,加入1.6克經(jīng)稀釋后的37%甲醛溶液,反應2小時后即得鈉基蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液可用于纖維表面處理。
實施例2一種親水性蒙脫土-酚醛-橡膠共聚乳液制備方法步驟一在一置于恒溫水浴中的反應器中,放入間苯二酚5.8克,親水性蒙脫土5克,用81.3克的軟水將其溶解后,加入10%氫氧化鈉4克,在攪拌下分散半小時,再稱取3.9克37%甲醛加入上述反應容器中,攪拌均勻后,至PH值降低0.4時,一般持續(xù)攪拌下反應4-6小時,得到親水性蒙脫土改性的間苯二酚甲醛樹脂100克,備用;步驟二按照6∶3∶1的比例,分別稱取丁吡膠乳、氯丁膠乳、羧基丁苯膠乳,分別用水稀釋后混合均勻,得到混合膠乳L,按照RF/L質量比為8/100~25/100,與第一步得到的預縮合RF樹脂與2克炭黑、3克防老劑WINGSTAY 29一起混合,得到共混膠乳,攪拌速度在40轉/分左右;步驟三稱取37%甲醛1.2克,用水稀釋后,在充分攪拌下加入上述步驟二的共混膠乳中,常溫反應18h以上得到親水性蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液,一般不超過72h,方可進行纖維浸漬;或在第二步得到的共混膠乳反應18h以后,加入1.2克經(jīng)稀釋后的37%甲醛溶液,反應2小時后即得親水性蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液可用于纖維表面處理。玻璃纖維線繩的粘合強度和耐濕熱性提高,在30℃以下,濕度50%左右儲存條件下,三個月內(nèi)玻纖線繩的拉伸強度強度下降一般不超過15%。
實施例3,一種水相分散的有機蒙脫土酚醛-橡膠共聚乳液的制備方法,具體制備步驟如下步驟一稱取鈉基蒙脫土0.5克,含酰胺長鏈改性劑1.0克置于恒溫反應器中,用85.3克軟水使之充分溶解,稱取間苯二酚6.7克置于反應器中,然后加入10%氫氧化鈉3克,充分攪拌的同時,按間苯二酚/甲醛(R/F)摩爾比為1/0.7比例滴加3.5克37%甲醛溶液,控制RF樹脂的濃度在8%,控制反應溫度在25±1℃,控制RF樹脂的PH值降低值在0.4,反應時間約6小時,得到蒙脫土改性的間苯二酚甲醛樹脂100克;步驟二按照7∶2∶1的比例,依次稱取丁吡膠乳、氯丁膠乳、羧基丁苯膠乳進行混合;然后,按照RF/L質量比為8/100~25/100的比例,與步驟一的樹脂混合,并與1.0克防老劑WINGSTAY 29和1.5克炭黑一起得到共混膠乳;步驟三稱取1.5克37%甲醛,在充分攪拌下加入上述步驟二的共混膠乳中,常溫反應20h~72h,得到有機蒙脫土酚醛-橡膠共聚乳液,玻璃纖維線繩的粘合強度和耐濕熱性提高,在30℃以下,濕度50%左右儲存條件下,三個月內(nèi)玻纖線繩的拉伸強度強度下降一般不超過15%。
實施例4稱取鈉基蒙脫土0.1克,含異氰酸酯長鏈改性劑4.0克置于恒溫反應器中,用84.2克的軟水將其溶解并高速分散半小時后,將間苯二酚5.8克加入,混合均勻,并持續(xù)攪拌半小時,再加入10%氫氧化鈉2克,37%甲醛3.9克,在30℃水浴的反應容器中,攪拌均勻后,控制PH值降低0.4時,得到有機蒙脫土改性間苯二酚甲醛樹脂100克。將該樹脂按照RF/L=10/100的比例,加入丁吡膠乳、氯丁膠乳、羧基丁苯膠乳按6∶4∶0的干膠重量比混合的膠乳中,并與1.5克UV-9和3克防老劑WINGSTAY L一起共混,反應46h,使用前加入1.2克37%,此時,玻璃纖維表面RFL膠膜韌性較好,玻璃纖維線繩的拉伸強度略有下降,粘合強度變化不大,但耐濕熱性提高。
實施例5稱取親水性有機蒙脫土3.5克,間苯二酚8.0克放入反應容器中,用87.4克的軟水將其溶解,在攪拌下分散約半小時后,加入10%氫氧化鈉3.7克,與之混合均勻,再稱取37%甲醛10.6克加入在15℃水浴的反應容器中,攪拌均勻后,至PH值降低0.5時,得到親水性間苯二酚甲醛樹脂,將這種間苯二酚甲醛樹脂按照RF/L干重比為20/100的比例,加入丁吡膠乳,并與1克UV-9和3克防老劑WINGSTAY 29一起共混,反應28h,制得的蒙脫土改性RFL。用它對活化后的聚酯或芳綸等有機纖維進行處理,制得的線繩的粘合強度較以往增加10-15%。
(注WINGSTAY 29和WINGSTAY L屬于多酚類防老劑UV-9和炭黑屬于紫外線吸收劑)
權利要求
1.一種蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液,其特征在于它是由下列質量配比的原料共聚制成蒙脫土∶間苯二酚甲醛樹脂∶混合膠乳∶甲醛∶防老劑=0.1~2.5∶8~25∶100∶0.20~2.0∶1~5。
2.根據(jù)權利要求1所述的共聚乳液,其特征在于所述的蒙脫土為鈉基蒙脫土、親水性蒙脫土或有機蒙脫土。
3.根據(jù)權利要求1所述的共聚乳液,其特征在于所述的間苯二酚甲醛樹脂是由間苯二酚、氫氧化鈉和甲醛按重量比2.3~11∶0.5~7∶0.85~12.2所制成。
4.根據(jù)權利要求1所述的共聚乳液,其特征在于所述的混合膠乳為丁吡膠乳、氯丁膠乳、丙烯酸酯膠乳、羧基丁苯膠乳、天然橡膠膠乳、氯磺化聚乙烯膠乳或氫化丁腈膠乳中的一種或幾種膠乳的混合物
5.根據(jù)權利要求1所述的共聚乳液,其特征在于所述的防老劑為多酚類防老劑和/或紫外線吸收劑。
6.一種鈉基蒙脫土/酚醛-橡膠或親水性蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液的制備方法,其特征在于制備步驟如下(1)稱取鈉基蒙脫土或親水性蒙脫土各0.1-1.0克,分別置于反應器中,分別用74-91克軟水使之在高剪切下分散半小時,分別加入間苯二酚2.3-11.0克,高速攪拌半小時用,使間苯二酚充分溶解,使酚羥基氫與鈉離子進行交換,吸附于蒙脫土上,然后加入10%氫氧化鈉0.5-7克,充分攪拌的同時,滴加0.85-12.2克37%甲醛溶液,控制RF樹脂的濃度在6%-12%,控制反應溫度在5-35±1℃,通過酸度計控制RF樹脂最終的PH值,使之降低值在0.10-1.0之間,反應時間為1-8小時,分別得到鈉基蒙脫土/酚醛樹脂或親水性蒙脫土/酚醛樹脂;(2)按照10-4∶0-4∶0-3的比例,分別稱取丁吡膠乳、氯丁膠乳、羧基丁苯膠乳或丙烯酸酯膠乳或天然橡膠膠乳或氯磺化聚乙烯膠乳或氫化丁腈膠乳,分別用膠乳重量20%-50%的軟水稀釋膠乳后,將各種膠乳混合均勻,將第一步得到的鈉基蒙脫土/酚醛樹脂或親水性蒙脫土/酚醛樹脂和橡膠防老劑在充分攪拌下與上述膠乳混合,攪拌速度為20-90轉/分;(3)稱取2.6g-4.7g 37%甲醛,用水稀釋10倍,在充分攪拌下加入步驟2得到的混合膠乳中,常溫反應18h,得到鈉基蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液或親水性蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液,反應18-72h;或在第二步得到的混合膠乳共聚反應2h-70h后,加入2.6g-4.7g經(jīng)稀釋10倍后的37%甲醛溶液,反應2-5小時,即得鈉基或親水性蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液。
7.一種制備有機蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液的方法,其制備步驟如下第一步稱取鈉基蒙脫土0.1-1.0克,改性劑0.5-5.0克置于反應器中,用69-90克軟水使之在高剪切下分散半小時,使改性劑中的極性基團與蒙脫土中的鈉離子交換和吸附,得到有機改性的蒙脫土水懸浮液;在上述懸浮液中加入間苯二酚2.3-11.0克,繼續(xù)高速攪拌半小時,使間苯二酚充分溶解,使酚羥基氫與蒙脫土中的鈉離子進行交換和吸附,然后加入10%氫氧化鈉1-7克,充分攪拌的同時,滴加0.85-12.2克37%甲醛溶液,控制RF樹脂的濃度在6%-12%,控制反應溫度在5-35±1℃,通過酸度計控制RF樹脂最終的PH值,使之降低值在0.10-1.0之間,反應時間為1-8小時,得到預縮合的有機蒙脫土改性的間苯二酚甲醛樹脂(RF);第二步按照10-4∶0-4∶0-3的比例,分別稱取丁吡膠乳、氯丁膠乳、羧基丁苯膠乳或丙烯酸酯膠乳或天然橡膠膠乳或氯磺化聚乙烯膠乳或氫化丁腈膠乳,分別用膠乳重量20%-50%的軟水稀釋膠乳后,將各種膠乳混合均勻,將第一步得到的預縮合RF樹脂和橡膠防老劑在充分攪拌下加入上述膠乳中,得到混合膠乳,攪拌速度40-90轉/分;第三步稱取1.0g-4.7g 37%甲醛,用水稀釋10倍后,在充分攪拌下加入步驟二的混合膠乳中,常溫反應18h得到有機蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液,不超過72h,方可進行纖維浸漬;或在第二步得到的混合膠乳共聚反應18h以后,加入2.6g-4.7g經(jīng)稀釋10倍后的37%甲醛溶液,反應2小時后即得有機蒙脫土改性的酚醛-橡膠共聚乳液可用于纖維表面處理。
8.根據(jù)權利要求7所述的共聚乳液,其特征在于在步驟1中的改性劑為含有酰胺基、氨基、異氰酸酯基的水溶性長鏈化合物,其碳鏈長度在4-18個。
9.如權利要求1,6或7所述的共聚乳液可在玻璃纖維及有機纖維表面處理中應用。
全文摘要
一種蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液,它是由蒙脫土、間苯二酚甲醛樹脂、混合膠乳、甲醛和防老劑五種組分按質量比共聚制成,其中的蒙脫土包括鈉基蒙脫土、親水性蒙脫土和有機蒙脫土三種;其制備方法是首先將蒙脫土用水分散后,分別加間苯二酚、氫氧化鈉和甲醛進行反應,得到蒙脫土間苯二酚甲醛樹脂(RF);其次將RF與混合膠乳混均勻后加入防老劑、攪拌均勻待用;最后將甲醛用水稀釋后在攪拌下加入步驟2的混合膠乳中,在常溫下進行反應,得到蒙脫土/酚醛-橡膠共聚乳液,它可作為纖維材料的表面處理劑,能改善纖維表面的耐濕熱性和改善玻纖線繩的彎曲疲勞性能。
文檔編號C08K3/34GK101070419SQ200710024500
公開日2007年11月14日 申請日期2007年6月20日 優(yōu)先權日2007年6月20日
發(fā)明者申明霞, 陳慶民 申請人:南京大學