專利名稱：高溫性能好的三乙胺法冷芯盒樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種高溫性能好的三乙胺法冷芯盒樹脂，涉及鑄造領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
三乙胺法冷芯盒樹脂由三部分組成組份I聚芐基醚酚醛樹脂、組份II聚異氰酸酯樹脂、組份III(催化劑)三乙胺。自1968年誕生以來，由于該工藝具有眾多的優(yōu)點如無需加熱、硬化速度快、鑄件表面質(zhì)量好、尺寸精度較好、生產(chǎn)效率高等，受到了國內(nèi)外鑄造行業(yè)的歡迎，特別是在大批量生產(chǎn)的汽車、拖拉機、內(nèi)燃機行業(yè)得到了迅速發(fā)展。但是，在精確成形鑄造技術(shù)快速發(fā)展的今天，這種樹脂也暴露出不少嚴重缺陷用這種樹脂生產(chǎn)的型芯高溫性能差，易于熱變形，很難滿足精確成形鑄造技術(shù)的要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種高溫性能好的三乙胺法冷芯盒樹脂，通過對聚芐基醚酚醛樹脂進行改性，提高與聚異氰酸酯樹脂固化后的交聯(lián)度，及添加高溫性能好的磷酸酯類增塑劑，達到提高型芯高溫性能的要求。
本發(fā)明的技術(shù)方案是一種高溫性能好的三乙胺法冷芯盒樹脂，包括組份I、組份II，所述組份I為改性聚芐基醚酚醛樹脂，其所含成分及配比(重量比)為聚芐基醚酚醛樹脂55-85％，烷烴溶劑10-35％，鹵代脂肪族環(huán)氧化物2-10％，堿性化合物溶液0.05-5％；所述組份II為聚異氰酸酯樹脂，其成分及配比(重量比)為聚異氰酸酯為80-95％，亞胺基類化合物為1-10％，亞硫酸氫鹽類化合物為2-10％，有機酸金屬鹽隔斷劑為0.2-5％；所述三乙胺法冷芯盒樹脂還包括磷酸酯類增塑劑，其可添加在組份I中，也可添加在組份II中，添加的比例分別為組份I中5-20％，組份II中2-10％。
一種上述的改性聚芐基醚酚醛樹脂的合成工藝，包括下列步驟(1)將聚芐基醚酚醛樹脂和烷烴溶劑混合后，加入堿性化合物溶液；(2)溫度控制到55-65℃；(3)滴加鹵代脂肪族環(huán)氧化物；(4)滴加完后，以55-65℃保溫30分鐘。
本發(fā)明進一步的技術(shù)方案是
一種高溫性能好的三乙胺法冷芯盒樹脂，包括組份I、組份II。
所述組份I為改性聚芐基醚酚醛樹脂，其所含成分及配比(重量比)為聚芐基醚酚醛樹脂55-85％，烷烴溶劑10-35％，鹵代脂肪族環(huán)氧化物2-10％，堿性化合物溶液0.05-5％；其中烷烴溶劑是指沸點在120-250℃之內(nèi)的烷烴溶劑；鹵代脂肪族環(huán)氧化物包括環(huán)氧氯丙烷、4-氯-1，2-環(huán)氧丁烷、5-氯-1，2-環(huán)氧戊烷等；所述鹵代脂肪族環(huán)氧化物以滴加方式加入；堿性化合物溶液包括氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鋰溶液等。
所述組份II為聚異氰酸酯樹脂，其成分及配比(重量比)為聚異氰酸酯為80-95％；亞胺基類化合物為1-10％；亞硫酸氫鹽類化合物為2-10％；有機酸金屬鹽隔斷劑為0.2-5％。
上述的三乙胺法冷芯盒樹脂還包括磷酸酯類增塑劑，其可添加在組份I中，也可添加在組份II中，添加的比例分別為組份I中5-20％，組份II中2-10％；其成分包括異丙苯基磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三異丙苯酯、磷酸三丁酯等。
一種上述的改性聚芐基醚酚醛樹脂的合成工藝，包括下列步驟(1)將聚芐基醚酚醛樹脂和烷烴溶劑混合后，加入堿性化合物溶液；(2)溫度控制到55-65℃；(3)滴加鹵代脂肪族環(huán)氧化物；(4)滴加完后，以55-65℃保溫30分鐘。
本發(fā)明的優(yōu)點是1.本發(fā)明通過對聚芐基醚酚醛樹脂進行改性，在聚芐基醚酚醛樹脂末端接技環(huán)氧基團，提高與聚異氰酸酯樹脂固化后的交聯(lián)度。
2.本發(fā)明添加高溫性能好的磷酸酯類增塑劑，提高了型芯的高溫性能，使之不易變形，滿足精確成形鑄造技術(shù)的要求。
具體實施例方式
一種高溫性能好的三乙胺法冷芯盒樹脂，包括組份I、組份II。
組份I為改性聚芐基醚酚醛樹脂，其所含成分及配比(重量比)為聚芐基醚酚醛樹脂55-85％，烷烴溶劑10-35％，鹵代脂肪族環(huán)氧化物2-10％，堿性化合物溶液0.05-5％。其中烷烴溶劑是指沸點在120-250℃之內(nèi)的烷烴溶劑；鹵代脂肪族環(huán)氧化物包括環(huán)氧氯丙烷、4-氯-1，2-環(huán)氧丁烷、5-氯-1，2-環(huán)氧戊烷等；所述鹵代脂肪族環(huán)氧化物以滴加方式加入；堿性化合物溶液包括氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鋰溶液等。
聚芐基醚酚醛樹脂改性是在部分羥甲基上接枝帶醚鍵的環(huán)氧基團來實現(xiàn)的，由在堿性條件下(氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鋰溶液等)鹵代脂肪族環(huán)氧化物與聚芐基醚酚醛樹脂中的羥甲基發(fā)生反應(yīng)而制得，其中環(huán)氧基團處于分子鏈的末端。
上述的改性聚芐基醚酚醛樹脂的合成工藝，包括下列步驟(1)將聚芐基醚酚醛樹脂和烷烴溶劑混合后，加入堿性化合物溶液；(2)溫度控制到55-65℃；(3)滴加鹵代脂肪族環(huán)氧化物；(4)滴加完后，以55-65℃保溫30分鐘。
組份II為聚異氰酸酯樹脂，其成分及配比(重量比)為聚異氰酸酯為80-95％；亞胺基類化合物為1-10％；亞硫酸氫鹽類化合物為2-10％；有機酸金屬鹽隔斷劑為0.2-5％。
上述的三乙胺法冷芯盒樹脂還包括磷酸酯類增塑劑，其可添加在組份I中，也可添加在組份II中，添加的比例分別為組份I中5-20％，組份II中2-10％；其成分包括異丙苯基磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三異丙苯酯、磷酸三丁酯等。
實施例1組份I取聚芐基醚酚醛樹脂500公斤，該聚芐基醚酚醛樹脂為專利申請?zhí)?00610039153.2的發(fā)明中所述的I組份經(jīng)過生產(chǎn)工藝(1)～(9)步驟所得的，加120kg烷烴溶劑，降溫至60℃，加50％氫氧化鈉溶液600克，滴加環(huán)氧氯丙烷20kg，溫度保持在55～65℃，滴加完，55～65℃保溫30分鐘。加環(huán)氧菜油丁酯170公斤、異丙苯基磷酸酯90公斤、KH-560硅烷10公斤，得到改性聚芐基醚酚醛樹脂溶液。
組份II投PAPI800公斤、烷烴溶劑150kg、異丙苯基磷酸酯50公斤，攪拌1小時，得到聚異氰酸酯樹脂溶液。
將上述合成的組份I和組份II樹脂溶液按以下配比(重量比)配成樹脂砂混和料，大林標準砂(50～100目)100％，組份I 1％(占砂重量)，組份II 1％(占砂重量)。其中先加組份I混1分鐘，再加組份II混2分鐘，然后將該樹脂砂混和料制成測定高溫性能標準試塊(φ30×50)，結(jié)果為高溫熱變形0.80‰。
實施例2組份I取聚芐基醚酚醛樹脂500公斤，該聚芐基醚酚醛樹脂為專利申請?zhí)?00610039153.2的發(fā)明中所述的I組份經(jīng)過生產(chǎn)工藝(1)～(9)步驟所得的，加122kg烷烴溶劑，降溫至60℃，加50％氫氧化鈉溶液600克，滴加環(huán)氧氯丙烷30kg，溫度保持在55～65℃，滴加完，55～65℃保溫30分鐘。加環(huán)氧菜油丁酯173公斤、異丙苯基磷酸酯92公斤、KH-560硅烷10.2公斤，得到改性聚芐基醚酚醛樹脂溶液。
組份II投PAPI800公斤、烷烴溶劑150kg、異丙苯基磷酸酯50公斤，攪拌1小時，得到聚異氰酸酯樹脂溶液。
將上述合成的組份I和組份II樹脂溶液按以下配比(重量比)配成樹脂砂混和料，大林標準砂(50～100目)100％，組份I 1％(占砂重量)，組份II 1％(占砂重量)。其中先加組份I混1分鐘，再加組份II混2分鐘，然后將該樹脂砂混和料制成測定高溫性能標準試塊(φ30×50)，結(jié)果為高溫熱變形0.78‰。
權(quán)利要求
1.一種高溫性能好的三乙胺法冷芯盒樹脂，包括組份I、組份II，其特征在于所述組份I為改性聚芐基醚酚醛樹脂，其所含成分及重量配比包括聚芐基醚酚醛樹脂55-85％，烷烴溶劑10-35％，鹵代脂肪族環(huán)氧化物2-10％，堿性化合物溶液0.05-5％；所述組份II為聚異氰酸酯樹脂，其成分及重量配比包括聚異氰酸酯為80-95％，亞胺基類化合物為1-10％，亞硫酸氫鹽類化合物為2-10％，有機酸金屬鹽隔斷劑為0.2-5％；所述三乙胺法冷芯盒樹脂還包括磷酸酯類增塑劑，其可添加在組份I中，添加的比例為5-20％，也可添加在組份II中，添加的比例為2-10％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高溫性能好的三乙胺法冷芯盒樹脂，其特征在于所述改性聚芐基醚酚醛樹脂的合成工藝，包括下列步驟(1)將聚芐基醚酚醛樹脂和烷烴溶劑混合后，加入堿性化合物溶液；(2)溫度控制到55-65℃；(3)滴加鹵代脂肪族環(huán)氧化物；(4)滴加完后，以55-65℃保溫30分鐘。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高溫性能好的三乙胺法冷芯盒樹脂，其特征在于所述組份I中烷烴溶劑是指沸點在120-250℃之內(nèi)的烷烴溶劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高溫性能好的三乙胺法冷芯盒樹脂，其特征在于所述組份I中鹵代脂肪族環(huán)氧化物包括環(huán)氧氯丙烷、4-氯-1，2-環(huán)氧丁烷、5-氯-1，2-環(huán)氧戊烷。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的高溫性能好的三乙胺法冷芯盒樹脂，其特征在于所述鹵代脂肪族環(huán)氧化物以滴加方式加入。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高溫性能好的三乙胺法冷芯盒樹脂，其特征在于所述組份I中堿性化合物溶液包括氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鋰溶液。
7.按照權(quán)利要求1或2所述的高溫性能好的三乙胺法冷芯盒樹脂，其特征在于所述磷酸酯類增塑劑包括異丙苯基磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三異丙苯酯、磷酸三丁酯等。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種高溫性能好的三乙胺法冷芯盒樹脂，通過鹵代脂肪族環(huán)氧化物對聚芐基醚酚醛樹脂進行改性，在聚芐基醚酚醛樹脂末端接技環(huán)氧基團，提高與聚異氰酸酯樹脂固化后的交聯(lián)度，同時添加磷酸酯類的增塑劑，來達到提高型芯高溫性能的要求。
文檔編號C08K5/521GK101069917SQ20071002299
公開日2007年11月14日 申請日期2007年5月30日 優(yōu)先權(quán)日2007年5月30日
發(fā)明者王進興 申請人:蘇州市興業(yè)鑄造材料有限公司