專利名稱：：官能化的陽(yáng)離子聚合物的制備以及它們的制品和在個(gè)人護(hù)理中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及官能化的水溶性陽(yáng)離子聚合物，制備它們的方法，和含有它們的組合物在個(gè)人護(hù)理應(yīng)用中的用途。
背景技術(shù)：
：陽(yáng)離子聚合物已經(jīng)廣泛地用于家庭和個(gè)人護(hù)理、水處理、造紙、選礦、石油采收(petroleumrecovery)、織物和藥物。最重要的和廣泛使用的陽(yáng)離子聚合物是二烯丙基二烷基銨化合物的季銨聚合物。二烯丙基二曱基氯化銨(DADMAC)的聚合物在家庭和個(gè)人護(hù)理工業(yè)中稱為聚季銨6(polyquaternium6)，并廣泛地應(yīng)用于皮膚和毛發(fā)護(hù)理應(yīng)用中。二烯丙基二曱基銨鹽的均聚物和共聚物在毛發(fā)護(hù)理應(yīng)用中的用途已經(jīng)披露于幾個(gè)美國(guó)專利文獻(xiàn)中。目前可獲得的陽(yáng)離子聚合物中的大多數(shù)都提供基本的毛發(fā)調(diào)理性(hairconditioningproperties),但是它們也隨之帶來(lái)一些不理想的性質(zhì)。這些不理想的性質(zhì)之一是粘性。也將其稱為聚合物在毛發(fā)上的粘性觸感。這種不期望的性質(zhì)將導(dǎo)致毛發(fā)成簇(clump)，導(dǎo)致毛發(fā)體積減少。它也可能將毛發(fā)壓低，產(chǎn)生扁平效果。本發(fā)明涉及新的水溶性陽(yáng)離子共聚物，例如二烯丙基二曱基氯化銨(DADMAC)和二烯丙基胺(diallylamine,DAA)的水溶性陽(yáng)離子共聚物，其提供優(yōu)良的調(diào)理性和改善的粘性。這些聚合物克服了二烯丙基二烷基銨化合物(聚DADMAC)的典型季銨聚合物的粘性效果。它們也提供優(yōu)良的觸感，具有較小的靜電頭發(fā)漂拂(lessstaticflyaway)。它們也給皮膚護(hù)理提供有用的性質(zhì)。美國(guó)專利說(shuō)明書3,700,623和3,833,531教導(dǎo)了制備酸穩(wěn)定化的聚(二烯丙基胺)-表卣代醇樹脂(poly(diallylamine)epihalohydrinresin)。在第一步驟中，二烯丙基胺(DAA)的聚合物通過(guò)使用自由基引發(fā)劑的自由基聚合而制備。然后，在約3080。C的溫度和7~9.5的pH值，在水溶液中使所述二烯丙基胺的聚合物與表卣代醇(通常是表氯醇(ECH))反應(yīng)。當(dāng)在20°/。~30%固含量(solidsolution)時(shí)測(cè)量的粘度達(dá)到期望的粘度范圍(Gardner-Holdt等級(jí)的AE)時(shí)，就用水將產(chǎn)物稀釋至低于15%的固含量。得到的樹脂在靜置時(shí)容易膠凝。因此通過(guò)添加足夠的水溶性酸(例如HCl)將pH調(diào)節(jié)至約2，來(lái)使樹脂溶液對(duì)凝膠化(gelation)穩(wěn)定?？稍谑褂们巴ㄟ^(guò)添加堿例如NaOH將pH調(diào)節(jié)至高于7，來(lái)使酸穩(wěn)定化的聚(二烯丙基胺)-表氯醇樹脂再活化。堿固化樹脂的半反應(yīng)表卣代醇實(shí)體(entity)在通過(guò)在使用前添加堿性基質(zhì)(alkalinebase)而被再活化之后，帶有了用于交聯(lián)反應(yīng)的環(huán)氧官能團(tuán)(epoxyfonctionality)。這些聚合物在交聯(lián)之后是水不溶性的。美國(guó)專利說(shuō)明書4,354,006,4,419,498和4,419,500教導(dǎo)了以下制備聚(DAA-ECH)聚合物的方法通過(guò)使二烯丙基胺(DAA)聚合物首先與烯丙基卣化物反應(yīng)，然后與次卣酸(hypohalousacid)反應(yīng)，以將烯丙基取代基轉(zhuǎn)化成卣代醇部分。曰本專利申請(qǐng)公開文本6,108,382披露了另一種制備聚(二烯丙基胺)-表卣代醇聚合物的途徑。首先通過(guò)以下步驟制備二烯丙基胺-表卣代醇卣鹽單體(halosaltmonomer):使二烯丙基胺與表卣代醇(通常為表氯醇)反應(yīng)，然后用卣代酸(haloacid)(通常是HCl)中和。然后使用自由基引發(fā)劑使DAA-ECH叔胺鹽單體聚合。據(jù)披露，得到的聚(二烯丙基胺)-表卣代醇聚合物對(duì)用直接染料或活性染料染色過(guò)的纖維素基纖維提供了優(yōu)良的濕染色堅(jiān)牢度(wetcolorfastnsss)。美國(guó)專利說(shuō)明書5,147,411披露了制備DAA-ECH單體(3-卣代-2-羥丙基)二烯丙基胺和(2，3-環(huán)氧丙基)二烯丙基胺，以及它們的季銨鹽的方法。季銨DAA-ECH鹽通過(guò)使DAA-ECH叔胺與烷基磺酸酯(鹽)反應(yīng)而制備。DAA-ECH季銨鹽直接用于處理纖維素纖維物質(zhì)，以用于在染色時(shí)獲得改善的給色量(coloryield)和濕堅(jiān)牢度。美國(guó)專利說(shuō)明書4,341,8874皮露，可通過(guò)在水存在下進(jìn)行加熱而將二烯丙基胺和表氯醇(3-氯-2-羥丙基)二烯丙基胺的反應(yīng)產(chǎn)物(DAA-ECH單體)轉(zhuǎn)化成氯化N,N-二烯丙基-3-羥基-氮雜環(huán)丁鐺(DAA-ECH氮雜環(huán)丁錄單體(azetidiniummonomer))。通過(guò)蒸餾或凍干除去'溶劑(水)J吏DAA-ECH氮雜環(huán)丁総單體再轉(zhuǎn)化成直鏈的，非-季化的N-3-氯-2-羥丙基-N，N-二烯丙基胺。但是(3-氯-2-羥丙基)二烯丙基胺是不穩(wěn)定的，會(huì)二聚成2,5-雙(二烯丙基氨基曱基)-對(duì)二氧雜環(huán)己垸。在通過(guò)DAA-ECH氮雜環(huán)丁鐵單體的自由基聚合反應(yīng)獲得的聚合物中，氮雜環(huán)丁鑰環(huán)沒有被損害。采用^NMR和"CNMR光譜鑒定了單體和聚合物中的氮雜環(huán)丁鐵環(huán)。N,N-二烯丙基-3-羥基氮雜環(huán)丁絲的均聚物和共聚物可用于水處理中的破乳、絮凝和浮選。單體或DAA聚合物反應(yīng)。由于表卣代醇，例如表氯醇，是二官能的反應(yīng)性交聯(lián)劑，所以當(dāng)與等量的含高DAA(即，>5%)的聚合物完全反應(yīng)時(shí)，就獲得高度交聯(lián)的不溶性最終產(chǎn)物。在獲得可溶性陽(yáng)離子聚合物的情況下，該聚合物含有半反應(yīng)的表氯醇，所述半反應(yīng)的表氯醇具有潛在可發(fā)生反應(yīng)的環(huán)氧基團(tuán)。僅披露了表卣代醇作為二烯丙基胺聚合物的交聯(lián)劑。未提及可用于交聯(lián)二烯丙基胺聚合物的其它多官能化合物。美國(guó)專利說(shuō)明書6，323，306披露了通過(guò)使氨基-官能化的DADMAC聚合物與二官能的反應(yīng)性交聯(lián)劑反應(yīng)制備水溶性陽(yáng)離子聚合物的方法。所述反應(yīng)性交聯(lián)劑包括表卣代醇和能夠用于交聯(lián)二烯丙基胺聚合物的其它多官能化合物。為了防止形成不期望的不溶性產(chǎn)物，該專利將DAA含量限制小于5%，所述不期望的不溶性產(chǎn)物可由由于使用二官能的反應(yīng)性交聯(lián)劑導(dǎo)致的過(guò)渡交聯(lián)而產(chǎn)生。美國(guó)專利說(shuō)明書6,416,627披露了含有受阻胺硝基氧(hinderedaminenitroxide)、輕胺(hydroxylamine)或羥4妄鹽(hydroxylammoniumsalt)基團(tuán)的聚合物光穩(wěn)定劑，這些穩(wěn)定劑可用于防止亮度損失，以及用于提高仍然含有木質(zhì)素的紙漿或紙中的耐變黃性能。這些聚合物可通過(guò)使含有側(cè)基氨基或羥基的聚合物(例如氨基官能化的DADMAC聚合物或聚胺)與合適的受阻胺離析物反應(yīng)而制備。本發(fā)明的主題是通過(guò)使至少一種官能反應(yīng)性化合物(flmctionalreactivecompound)與至少一種含水溶性氨基的陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物反應(yīng)，制備用于個(gè)人護(hù)理和化妝品應(yīng)用中的官能化的陽(yáng)離子聚合物的方法，所述基礎(chǔ)聚合物反應(yīng)可為直鏈的或支化的，并且是任選交聯(lián)的。在一種實(shí)施方式中，它是例如二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC)和二烯丙基胺(DAA)的共聚物。能夠通過(guò)使用單官能反應(yīng)性化合物而獲得高官能度，即>5%。也可通過(guò)如下方法獲得高官能度(即>5%):使用二官能反應(yīng)性化合物，即交聯(lián)劑，例如使用大大過(guò)量的二官能反應(yīng)性化合物，從而使得主要發(fā)生單官能反應(yīng)(monoreaction),很少發(fā)生基礎(chǔ)聚合物的交聯(lián)。本發(fā)明的官能化的陽(yáng)離子聚合物的官能度來(lái)自所用的官能反應(yīng)性化合物。優(yōu)選將疏水反應(yīng)性化合物用于對(duì)陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物賦予疏水性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個(gè)目的是提供官能化的或疏水改性的陽(yáng)離子共聚物，例如聚DADMAC-型共聚物，以及用于制備它們的方法。本發(fā)明的另一目的是提供個(gè)人護(hù)理用組合物，和使用官能化的或疏水改性的陽(yáng)離子共聚物，例如聚DADMAC型共聚物，作為例如改善毛發(fā)的觸感、光澤和許多其它性質(zhì)的毛發(fā)調(diào)理劑的添加劑，或者作為用于皮膚的組合物的添加劑的方法。本發(fā)明的另一目的是提供包括至少一種水溶性官能化的陽(yáng)離子聚合物、至少一種化妝品功能劑，和至少一種化妝品可接受的助劑的個(gè)人護(hù)理用組合物，所述水溶性官能化的陽(yáng)離子聚合物是通過(guò)用對(duì)基礎(chǔ)聚合物上的氨基具有反應(yīng)性的至少一種化合物對(duì)含氨基的陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物進(jìn)行接枝而雙4尋的。本發(fā)明的具有疏水/親水的陽(yáng)離子基團(tuán)的聚合物能夠提高聚合物對(duì)角蛋白基質(zhì)如毛發(fā)的耐洗性(substantivity)，由此改善最需要的毛發(fā)調(diào)理劑的功效。同時(shí)，這些聚合物具有適當(dāng)?shù)乃苄?水可分散性，這能夠促進(jìn)了使用的容易性。本發(fā)明的另一目的是提供個(gè)人護(hù)理組合物和化妝用組合物，例如用于皮膚的產(chǎn)品和各種形式的前述的毛發(fā)護(hù)理品，其中這種產(chǎn)品的性能通過(guò)加入其它添加劑例如香料、去污聚合物(soilreleasepolymer)、著色劑、防腐劑、具有抗各種微生物活性的殺菌劑、熒光增白劑、紫外光吸收劑和其它光處理劑(lightmanagementagent)而進(jìn)一步得以提高。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，水溶性官能化的陽(yáng)離子聚合物可如下制備使含有氨基、任選交聯(lián)的、直鏈或支化的水溶性陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物與至少一種對(duì)基礎(chǔ)聚合物中的氨基具有反應(yīng)性的化合物反應(yīng)，以賦予期望的官能度。所述的反應(yīng)性化合物可為親水的或疏水的、陰離子、陽(yáng)離子、兩性離子或非離子。在一種實(shí)施方式中，至少一種疏水反應(yīng)性化合物用作接枝劑，賦予陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物疏水性。本發(fā)明的另一實(shí)施方式涉及制備官能化的和/或疏水改性的陽(yáng)離子聚合物的方法，其包括使含有氨基、任選交聯(lián)的、直鏈或支化的陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物與至少一種能夠與基礎(chǔ)聚合物中的至少一部分氨基反應(yīng)的官能化合物反應(yīng)，所述官能化合物可為疏水的或親水的、陰離子的、陽(yáng)離子的、兩性離子的或非離子的，條件是所述官能化合物不含有受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)，或者如果存在受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)，那么基礎(chǔ)聚合物中至少一部分氨基官能團(tuán)也同時(shí)或者以任何順序依序與至少一種不含受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)的官能化合物反應(yīng)。另一方面，本發(fā)明涉及官能化的和/或疏水改性的陽(yáng)離子聚合物，其可通過(guò)以下反應(yīng)獲得其包括使含有氨基、任選交聯(lián)的、直鏈或支化的陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物與至少一種官能化合物反應(yīng)，所述官能化合物可為疏水的或親水的、陰離子的、陽(yáng)離子的、兩性離子的或非離子的，且能夠與基礎(chǔ)聚合物中的至少一部分氨基反應(yīng)，條件是所述官能化合物不含有受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)，或者如果所述官能化合物中存在受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)，那么基礎(chǔ)聚合物中至少一部分氨基官能團(tuán)也同時(shí)或者以任何順序依序與至少一種不含受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)的官能化合物反應(yīng)。本發(fā)明的官能化的共聚物由陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物制備，所述陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物含有通過(guò)添加接枝劑和任選的交聯(lián)劑而適合接枝或交聯(lián)的位點(diǎn)。所述官能化的水溶性共聚物可為直鏈的或支化的，和任選地為交聯(lián)的。類似于本發(fā)明的那些基礎(chǔ)聚合物已經(jīng)被在先披露過(guò)，但是在此之前，基礎(chǔ)聚合物交聯(lián)位點(diǎn)的數(shù)目通常是如此眾多，并且所用交聯(lián)劑含量是如此的高，使得得到的聚合物主要被表氯醇交聯(lián)到足夠高而使它們不溶解的程度。這種不溶的樹脂在結(jié)構(gòu)上和在它們的目的應(yīng)用上與本申請(qǐng)中所用的水溶性基礎(chǔ)聚合物是非常不同的?？赏ㄟ^(guò)使用單官能反應(yīng)性化合物，不交聯(lián)陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物(例如聚-DADMAC-型陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物)，而獲得高官能度(>5mol%)。借助于二官能反應(yīng)性化合物，例如表氯醇，通過(guò)將它在基礎(chǔ)聚合物中的加入量控制在低水平，例如〈5mo1。/。，優(yōu)選l-mo13。/。，可獲得具有支化結(jié)構(gòu)的水溶性官能化的陽(yáng)離子聚合物。例如，美國(guó)專利說(shuō)明書6,323,306披露通過(guò)使氨基-官能化的DADMAC聚合物與至多3%的二官能的反應(yīng)性交聯(lián)劑反應(yīng)而制備水溶性陽(yáng)離子聚合物的方法。這種水溶性交聯(lián)的聚合物適合作為陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物，其可轉(zhuǎn)化成如本申請(qǐng)所教導(dǎo)的水溶性官能化的陽(yáng)離子聚合物。具有支化結(jié)構(gòu)的水溶性官能化的陽(yáng)離子聚合物也可借助于二官能反應(yīng)性化合物，通過(guò)控制基礎(chǔ)聚合物和所述反應(yīng)性化合物的化學(xué)計(jì)量比和/或所用的基礎(chǔ)聚合物的分子量而獲得。本發(fā)明的支化的共聚物對(duì)毛發(fā)提供了優(yōu)異的調(diào)理性，并且提高了皮膚護(hù)理組合物的性質(zhì)。具體實(shí)施例方式在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及官能化的陽(yáng)離子共聚物，其包括通過(guò)l吏(a)和(b)反應(yīng)而獲4尋的主鏈(mainbackbone):(a)0.1~99.9wt°/o，優(yōu)選20°/。~99wt%，的至少一種式(I)的陽(yáng)離子反應(yīng)物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中R是氫或d-C4烷基；Ri和R2各自獨(dú)立地為烷基、羥烷基、羧基烷基、曱酰氨基烷基，或烷氧基垸基，所述基團(tuán)各自具有118個(gè)碳原子；Mc表示來(lái)自任選的單體(C)(例如為(曱基)丙烯酰胺或(曱基)丙烯酸酯)的殘基；n、m和p是式(I)的陽(yáng)離子反應(yīng)物中相應(yīng)括號(hào)中的重復(fù)單元各自的摩爾分?jǐn)?shù)，m+n+p=l,Y-表示陰離子，以及(b)0.199.9wt。/。的至少一種官能化合物(接枝劑)，其可為疏水的或親水的、陰離子的、陽(yáng)離子的、兩性離子的或非離子的，并且對(duì)式(I)聚合物的主鏈上連接的氨基具有反應(yīng)性，條件是所述官能化合物不含有受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)，或者如果所述官能化合物中存在受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)，那么基礎(chǔ)聚合物中至少一部分氨基官能團(tuán)也同時(shí)或者以任何順序依序與至少一種不含受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)的官能化合物反應(yīng)。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的官能化的陽(yáng)離子聚合物由式(Ia)或(Ib)表示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中A和R2各自獨(dú)立地為氫、烷基、羥烷基、羧基烷基、曱酰氨基烷基，或烷氧基烷基，所述基團(tuán)各自具有1~18個(gè)碳原子，Mc表示來(lái)自任選的單體C的殘基，Y-表示無(wú)機(jī)陰離子或有機(jī)陰離子，F(xiàn)g是來(lái)自接枝到陽(yáng)離子氨基基礎(chǔ)聚合物上的至少一種官能反應(yīng)物的殘基；R3是氫，d-Q烷基或Fg;m、n和p是式(Ia)或(Ib)的陽(yáng)離子反應(yīng)物中相應(yīng)括號(hào)中的重復(fù)單元各自的摩爾分?jǐn)?shù)；m+n+p=l,*是端基例如催化劑殘基，條件是所述官能殘基Fg不含有受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)，或者如果存在受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)，那么聚合物中的至少一部分氨基官能殘基具有至少一個(gè)不含受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)的官能殘基。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及個(gè)人護(hù)理組合物和化妝用組合物，其包括A)聚合的官能化的陽(yáng)離子共聚物，其具有通過(guò)使(a)和(b)反應(yīng)而獲得的主鏈(a)0.1~99.9wt%,優(yōu)選20。/。99wt。/。的至少一種式(I)的陽(yáng)離子反應(yīng)物，其中R是氫或C!-C4烷基；R,和112各自獨(dú)立地為烷基、羥烷基、羧基烷基、曱酰氨基烷基，或烷氧基烷基，所述基團(tuán)各自具有1~18個(gè)碳原子；Mc表示來(lái)自任選的單體(C)(例如為(曱基)丙烯酰胺或(曱基)丙烯酸S旨)的殘基；n、m和p是式(I)的陽(yáng)離子反應(yīng)物中相應(yīng)括號(hào)中的重復(fù)單元各自的摩爾分?jǐn)?shù)，m+n+p=l，Y'表示陰離子，以及(b)0.199.9wt。/。的至少一種反應(yīng)性官能化合物(接枝劑)，其可為疏水的或親水的、陰離子的、陽(yáng)離子的、兩性離子的或非離子的，并且對(duì)式(I)聚合物的主鏈上的氨基具有反應(yīng)性；B)至少一種化妝品功能劑，和c)至少一種化妝品可接受的助劑。在個(gè)人護(hù)理組合物和化妝用組合物的一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的官能化的陽(yáng)離子聚合物由如上所定義的式Ia或Ib表示，其中R,和R2各自獨(dú)立地為氫；烷基、羥烷基、羧基烷基、曱酰氨基烷基，或烷氧基烷基，所述基團(tuán)各自具有118個(gè)碳原子，Mc表示來(lái)自任選的單體C的殘基，Y-表示無(wú)機(jī)陰離子或有機(jī)陰離子，F(xiàn)g是來(lái)自接枝到陽(yáng)離子氨基官能基礎(chǔ)聚合物上的至少一種官能反應(yīng)物的殘基；113是氫，C,-C4烷基或Fg;m、n和p是式(Ia)或(Ib)的聚合物中相應(yīng)括號(hào)中的重復(fù)單元各自的摩爾分?jǐn)?shù)，*是端基，例如催化劑殘基。上式是理想化的。在實(shí)際的聚合物中，各種基團(tuán)可以以任何順序連接。嵌段共聚物和無(wú)規(guī)共聚物都在上式的范圍內(nèi)。許多個(gè)人護(hù)理用組合物，例如香波、肥皂等，在施用之后就將其從基質(zhì)上沖洗掉。如果將調(diào)理劑加入這種組合物中并希望在將其它的制劑洗掉之后該活性劑保留在基質(zhì)上，那么重要的是，調(diào)理共聚物對(duì)基質(zhì)具有優(yōu)良的耐洗性。由于所考慮的許多基質(zhì)，即皮膚，毛發(fā)和指曱，是疏水性的和弱陰離子性的，所以為了賦予基質(zhì)理想程度的耐洗性，優(yōu)選同樣疏水的、高分子量帶正電荷的物質(zhì)。本發(fā)明的一方面涉及通過(guò)使含有氨基、任選交聯(lián)的、直鏈或支化的陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物與至少一種官能化合物反應(yīng)制備官能化的水溶性陽(yáng)離子聚合物的方法，所述官能化合物可為疏水的或親水的、陰離子的、陽(yáng)離子的、兩性離子的或非離子的，且能夠與基礎(chǔ)聚合物中的至少一部分氨基反應(yīng)，條件是所述官能化合物不含有受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)，或者如果所述官能化合物中存在受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)，那么基礎(chǔ)聚合物中至少一部分氨基官能團(tuán)也同時(shí)或者以任何順序依序與至少一種不含受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)的官能化合物反應(yīng)。在一種實(shí)施方式中，該方法包括使式(I)的氨基官能的陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物與至少一種官能化合物反應(yīng)，其中所述式(I)的氨基官能的陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物是直鏈的或支化的，和任選地交聯(lián)的，其中R是氫或CrCj烷基；R,和112各自獨(dú)立地為烷基、羥烷基、羧基烷基、曱酰氨基烷基，或烷氧基烷基，所述基團(tuán)各自具有1~18個(gè)碳原子；Mc表示來(lái)自任選的單體(C)(例如為(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酸酉旨)的殘基，n、m和p是式(I)的陽(yáng)離子反應(yīng)物中相應(yīng)括號(hào)中的重復(fù)單元各自的摩爾分?jǐn)?shù)；m+n+p=l，Y-表示陰離子，所述官能化合物能夠與基礎(chǔ)聚合物中至少一部分氨基官能團(tuán)反應(yīng)，條件是所述官能化合物不含有受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)，或者如果所述官能化合物中存在受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)，那么基礎(chǔ)聚合物中至少一部分氨基官能團(tuán)也同時(shí)或者以任何順序依序與至少一種不含受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)的官能化合物反應(yīng)。(A)氨基-官能化的基礎(chǔ)聚合物的制備可使用自由基引發(fā)劑，通過(guò)使至少一種季銨陽(yáng)離子單體(A)、至少一種可共聚的含有反應(yīng)性胺基的單體(B),和任選的至少一種可共聚物的單體(C)(該單體(C)不同于單體A和單體B)共聚而制備季銨陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物。單體B的重量為0.05~99°/。，優(yōu)選為0.2~50%，單體A和單體C的重量可為99.9~0.05%，優(yōu)選為99.8~50°/。。單體C與單體A的重量比可為0~3,優(yōu)選為01。任何季銨陽(yáng)離子單體都可用作單體A。在本發(fā)明的實(shí)踐中有用的陽(yáng)離子單體包括二烯丙基二烷基銨化合物、丙烯酰氧基乙基三曱基氯化銨、曱基丙烯酰氧基乙基三曱基氯化銨、乙烯基千基三曱基氯化銨和3-丙烯酰氨基-3-曱基丁基三曱基氯化銨。用作單體A的優(yōu)選陽(yáng)離子單體是二烯丙基二烷基銨化合物，其由式A表示，其中113和R4各自獨(dú)立地為氫或CrCt烷基；R,和R2各自獨(dú)立地為烷基、羥烷基、羧基烷基，曱酰氨基烷基或烷氧基烷基，所述基團(tuán)各自具有118個(gè)碳原子；Y-表示陰離子。R3和R4優(yōu)選為氫。優(yōu)選的陽(yáng)離子單體的實(shí)例包括二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC)、二烯丙基二曱基溴化銨、二烯丙基二曱基硫酸銨、二烯丙基二曱基磷酸銨、二甲代烯丙基二曱基氯化銨、二乙基烯丙基二曱基氯化銨、二烯丙基二(p-羥基乙基)氯化銨和二烯丙基二((3-乙氧基乙基)氯化銨。最優(yōu)選的陽(yáng)離子單體是DADMAC，這是因?yàn)樗哂猩虡I(yè)重要性。用作Y-的優(yōu)選的陰離子包括氯離子、溴離子、硫酸根、磷酸根、硝酸根、乙酸根，和四氟硼酸根。氯離子是最優(yōu)選的。含有伯氨基、仲氨基或叔氨基官能團(tuán)并可與單體A共聚的任何烯烴化合物都可用作單體B。術(shù)語(yǔ)"氨基官能團(tuán)"包括胺鹽和氧化物以及游離的胺。用作單體B的合適化合物包括二烯丙基胺、單烯丙基胺、(曱基)丙烯酸二曱基氨基乙酯、二曱基氨基乙基(曱基)丙烯酰胺、曱基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、乙烯基吡啶和各種氨基苯乙烯，例如對(duì)二曱基氨基曱基苯乙烯。在一種實(shí)施方式中，氨基單體是式B表示的二烯丙基胺，IR其中R、R3和R4各自獨(dú)立地為氫或CrQ烷基。R、R0和R4優(yōu)選為氫。式B的二烯丙基胺單體的實(shí)例包括二烯丙基胺(DAA);2,2，-二曱基二烯丙基胺；2，2，-二乙基二烯丙基胺；2，2，-二異丙基二烯丙基胺；2，2，-二丙基二烯丙基胺；2，2，-二異丁基二烯丙基胺；N-曱基二烯丙基胺(MDAA);N-乙基二烯丙基胺；2，2，-二曱基-N-曱基二烯丙基胺；2,2，-二乙基-N-甲基二烯丙基胺；2,2，-二異丙基-N-曱基二烯丙基胺；2，2，-二丙基-N-曱基二烯丙基胺；2，2，-二曱基-N-乙基二烯丙基胺；和2，2，-二乙基-N-乙基二烯丙基胺。DAA和MDAA是最優(yōu)選的。才艮據(jù)前述美國(guó)專利說(shuō)明書6,323,306和6,416,627，DADMAC/DAA共聚物是已知的。作為單體c的合適化合物是與單體A或單體B不同的烯烴單體。這些烯烴單體的實(shí)例包括丙烯酰胺，曱基丙烯酰胺、N，N-二曱基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二曱基氨基丙基丙烯酰胺和它們的鹽；丙烯酸、曱基丙烯酸、乙烯基磺酸和它們的鹽、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸羥基乙基酯、乙烯基胺、乙烯基曱酰胺、乙烯醇、乙烯基己內(nèi)酰胺、二曱基硅氧烷的乙烯基衍生物、氨基硅氧烷、乙烯基氟碳化合物、丙烯酸輕烷基酯、2-羥丙基-丙烯酸酯和2-羥丁基-丙烯酸酯；丙烯酸氨基烷基酯，例如曱基丙烯酸N，N-二曱基氨基乙酯、曱基丙烯酸N,N-二曱基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯和丙烯酸7-氨基-3，7-二曱基辛基酯，以及它們的鹽，包括它們的烷基季化的鹽和千基季化的鹽等。二氧化硫，雖然不是烯烴單體，但是也是用作組分C的合適化合物。(曱基)丙烯酰胺和(曱基)丙烯酸酯是優(yōu)選的?？墒褂煤线m的自由基引發(fā)劑，通過(guò)水溶液聚合，油包水反相乳液聚合或分散聚合，進(jìn)行單體A、B和任選的單體C的共聚，以形成氨基-官能化的陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物。合適的引發(fā)劑的實(shí)例包括過(guò)硫酸鹽，例如過(guò)硫酸銨(APS);過(guò)氧化物，例如過(guò)氧化氫、叔丁基過(guò)氧化氫，和過(guò)氧化叔戊酸叔丁酯；偶氮引發(fā)劑，例如2,2，-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、4,4，-偶氮雙-4-氰基戊酸和2,2，-偶氮二異丁腈，和氧化還原引發(fā)劑體系，例如叔丁基過(guò)氧化氫/Fe(II)和過(guò)硫酸銨/亞硫酸氬銨。對(duì)于制備優(yōu)選單體DADMAC和DAA(或MDAA)的氨基-官能化的基礎(chǔ)陽(yáng)離子聚合物而言，使用過(guò)硫酸銨(APS)的水溶液聚合是優(yōu)選的方法。聚合過(guò)程中自由基引發(fā)劑的用量取決于總單體濃度和所使用的單體的類型，并且可為總單體填充量的約0.2約5.0wt%,從而獲得大于99%的總單體轉(zhuǎn)化率。在一種實(shí)施方式中，聚合反應(yīng)在基本上沒有氧的情況下進(jìn)行。通過(guò)一邊攪拌一邊施加真空，或者使用惰性氣體例如氮?dú)饣驓鍤膺M(jìn)行吹掃，可將氧氣從反應(yīng)介質(zhì)中除去。聚合反應(yīng)可在惰性氣體層下進(jìn)行。在一種實(shí)施方式中，氨基-官能化的基礎(chǔ)聚合物可由式(I)表示，其中R是氬或C,-Q烷基；R,和R2各自獨(dú)立地為烷基、羥烷基、羧基烷基、曱酰氨基烷基或烷氧基烷基，所述基團(tuán)各自具有1~18個(gè)碳原子；Mc表示由至少一種任選的單體C(例如為(曱基)丙烯酰胺或(曱基)丙烯酸酯)形成的殘基；n、m和p是式(I)的陽(yáng)離子反應(yīng)物中相應(yīng)括號(hào)中的重復(fù)單元各自的摩爾分?jǐn)?shù)；m+n+p=l,Y-表示陰離子。(B)對(duì)基礎(chǔ)聚合物進(jìn)行官能化或接枝。通過(guò)使如上所述制備的含氨基基團(tuán)的基礎(chǔ)聚合物(I)與至少一種反應(yīng)性官能化合物(接枝劑和/或交聯(lián)劑)(II)反應(yīng)，而對(duì)其進(jìn)行官能化或改性?？梢允褂镁哂心軌蚺c基礎(chǔ)聚合物中氨基官能團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)的化合物，以賦予所用的接枝劑的性質(zhì)或官能度。用于接枝或交聯(lián)的合適反應(yīng)性化合物包括環(huán)氧化合物、卣代烷基化合物、異氰酸酯化合物和含有活化烯屬雙鍵的化合物。用于在非水體系中進(jìn)行接枝或交聯(lián)的合適反應(yīng)性化合物也包括?；蘸汪?。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，所用的官能反應(yīng)性化合物或接枝劑(II)是OH環(huán)氧化合物或卣代醇化合物，得到^^Fg，形式的官能團(tuán)Fg，該官能團(tuán)FgOH含有連接基團(tuán)(linkage),該連接基團(tuán)將它的殘基Fg，連接到基礎(chǔ)聚合物的氨基氮原子上。用于接枝的合適單官能環(huán)氧化合物的實(shí)例包括以下的縮水甘油基化合物單-(2，3-環(huán)氧)丙基醚-封端的聚二曱基硅氧烷、3-縮水甘油基氧基丙基三曱氧基硅烷(3匿glycidoxypropyltrimethoxysilane)、l畫氧基-2，2,6,6,-四甲基-4-縮水甘油基氧基哌啶、縮水甘油基異丙基醚、縮水甘油基異丁基醚、縮水甘油基庚基醚、縮水甘油基2-曱基苯基醚、縮水甘油基十六烷基醚、縮水甘油基十六氟壬基醚、縮水甘油基4-壬基苯基醚、1，2-環(huán)氧十二烷、1,2-環(huán)氧十八烷、1,2-環(huán)氧-3-苯氧基丙烷、縮水甘油基三曱基氯化銨、縮水甘油基3-硝基苯磺酸酯等。多官能環(huán)氧化合物的實(shí)例包括乙二醇二縮水甘油醚(EGDE);二縮水甘油醚；1，2,3，4-雙環(huán)氧丁烷；1,2，5,6-雙環(huán)氧己烷；聚(丙二醇)二縮水甘油醚(PPGDE);1，4_丁二醇二縮水甘油醚、3-雙(縮水甘油基氧基)曱基-1，2-丙二醇、雙酚A二縮水甘油醚(BADGE)、聚(苯基縮水甘油醚-共聚-曱醛)、甘油丙氧基化物三-縮7^甘油醚(glycero1propoxylatetri-glycidylether)、N,N-二縮水甘油基_4-縮水甘油基氧基苯胺、三縮水甘油基異氰脲酸酯等。優(yōu)選的環(huán)氧交聯(lián)劑是雙酚A二縮水甘油醚和乙二醇二縮水甘油醚。當(dāng)單官能環(huán)氧化合物與式(I，)的DAA共聚物反應(yīng)時(shí)，可得到官能化的陽(yáng)離子聚合物，例如結(jié)構(gòu)式(IV)的那些<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>其中R是氬、C廣C3o烷基、C廣C3o全氟烷基、l-1500個(gè)乙氧基單元、11500個(gè)丙氧基單元、11500混合的乙氧基-丙氧基單元(mixedethmixedethoxy-propoxyunits)，m和n是相應(yīng)括號(hào)中的重復(fù)單元的摩爾分?jǐn)?shù)，其中(m+n)=1，r是卜100的數(shù)。卣代醇形式的環(huán)氧化合物也可用作對(duì)氨基陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物進(jìn)行官能化的反應(yīng)性化合物。這些化合物的實(shí)例包括3-氯-2-羥丙基-二曱基十二烷基氯化銨和3-氯-2-羥丙基-二曱基十八烷基氯化銨(Quab⑧342和Quab426,得自Degussa)。在式(IV)的官能化的陽(yáng)離子聚合物中，F(xiàn)g，是來(lái)自3-氯-2-羥丙基-二曱基十二烷基氯化銨或3-氯-2-羥丙基-二曱基十八烷基氯化銨的反應(yīng)的殘基。鹵代烷基化合物也可用作對(duì)基礎(chǔ)氨基陽(yáng)離子聚合物進(jìn)行官能化的反應(yīng)性化合物。用于接枝的合適單-官能卣代烷基化合物的實(shí)例包括氯乙烷、溴乙烷、l-氯丙烷、l-氯丁烷、氯乙酸及其鹽、二氯-取代的氰尿酰氯(dichloride-substitutedcyanuricchloride)等。優(yōu)選的卣代烷基反應(yīng)物是澳乙烷和氯乙烷，這是因?yàn)樗鼈兊某杀镜?。在?Ia和Ib)的官能化的陽(yáng)離子聚合物中，F(xiàn)g可為鹵代烷基化合物的殘基，得到,W形式的官能團(tuán)Fg，該官能團(tuán)Fg含有將它的殘基Fg，連接到基礎(chǔ)聚合物(I)的胺氮原子上的z、連接基團(tuán)。卣代烷基化合物也可為單價(jià)的、全氟化的、烷基或烯基、直鏈的、支化的或環(huán)狀的具有3-20個(gè)全氟化的碳原子的有機(jī)基團(tuán)，所述有機(jī)基團(tuán)任選地被二價(jià)氧原子或硫原子所隔斷，并具有碘端基。所述的全氟烷基基團(tuán)可為單一的全氟烷基，例如全氟丁基或全氟己基，或這些基團(tuán)的組合，例如C4F9-、C6F13-、C8F17-、C10F21-、C,2F25-和C,4F29-基團(tuán)的組合。全氟烷基碘化物CnF2n+，-I(n=414)可以以產(chǎn)品名ZONYLPFBI、ZONYLTELA-L和ZONYLTELA-N得自DuPont。它們分別具有以下的平均調(diào)節(jié)聚合物分布(averagetelomerdistributions):ZONYLTELPFBI:04-99.5%最大值；ZONYLTELA畫L:(^4=40/0最大^[，C650=±30/o,C829=±20/0,C1011=±2%,C12=4±l%，Cw以上=2%最大值；ZONYLTELA-N:C6=6%max.，C850=±3%，C1029=±2%，C12=11±1%,C!4以上=4%最大值。全氟烷基乙基硪化物也可以以產(chǎn)品名ZONYLTELB-L，ZONYLTELB和ZONYLTELB-N得自DuPont。它們分別具有以下的平均調(diào)節(jié)聚合物分布ZONYLTELB:04=40/0最大<直，C6=35=±30/0,，C830=±30/o,C1017=±2%，C12=8±l%,C,4以上=6%最大值；ZONYLTELB-L:C4=4%最大值，C650=±3%，C829=±2%,C1011=±2%,C12=4±l%,C,4以上=2%最大值；ZONYLTELB-N:<:6=6%最大<直，C850=±3%，C1029=±2%，C12=11±1%，C!4以上=4%最大值。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的官能化的陽(yáng)離子聚合物可通過(guò)以下方法合成首先使烯丙基縮水甘油醚或烯丙基卣化物與陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物上的伯胺或仲胺反應(yīng)，從而引入至少一個(gè)烯丙基氧基，然后將Rp-碘化物與得到的烯丙基氧基團(tuán)加成，接著部分或完全脫去卣化氫。這類似于美國(guó)專利6,706,923中披露的反應(yīng)順序?？墒褂门c美國(guó)專利說(shuō)明書5,585,517中所披露的將全氟烷基碘化物與烯丙醇加成的方法和條件類似的方法和條件將全氟烷基碘化物加到烯丙基氧基團(tuán)上。在另一實(shí)施方式中，也可通過(guò)以下方法將全氟烷基乙基碘化物與陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物主鏈加成首先形成全氟烷基亞乙基中間體，然后將其加到聚合物主鏈上的胺基上，如美國(guó)專利說(shuō)明書6,365,676中所述?？捎糜趯?duì)含有伯氨基或仲氨基的陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物進(jìn)行接枝或交聯(lián)的二卣代烷基化合物的實(shí)例包括1,2-二氯乙烷、1，2-二溴乙烷、1，3-二氯丙烷、1,4-二氯丁烷、1，6-二氯己烷、1,10-二氯癸烷等。優(yōu)選的二卣代烷基化合物是1,2-二溴乙烷和1,2-二氯乙烷。也可使用三卣代化合物，例如氰尿酰氯和它的氯-取代的衍生物。正如已知的，氰尿酰氯上每個(gè)囟素的置換是越來(lái)越困難的。這可通過(guò)以下方法進(jìn)行將二卣代三。秦基官能團(tuán)引入到陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物上，接著進(jìn)行反應(yīng)引入另外的官能團(tuán)。用于接枝或交聯(lián)陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物的其它二官能反應(yīng)物的實(shí)例包括N,N'-亞曱基雙丙烯酰胺(MBA)、N，N'-亞乙基雙丙烯酰胺、表氯醇、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯(diethyleneglycoldiacrylate)、聚(乙二醇)二丙烯酸酯、聚(丙二醇)二丙烯酸酯等。MBA是優(yōu)選的交聯(lián)劑。根據(jù)反應(yīng)物的投料配比()，可僅優(yōu)先反應(yīng)掉二官能反應(yīng)物的一個(gè)官能團(tuán)。當(dāng)用作陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物的交聯(lián)劑時(shí)，常常僅使用較少的量(0.1~3wt-%)。含有活化烯屬雙鍵的化合物也可用于通過(guò)邁克爾加成對(duì)含有伯氨基或仲氨基的陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物進(jìn)行接枝或交聯(lián)。適合在邁克爾加成中使用的單官能化合物的實(shí)例包括(曱基)丙烯酰胺、(曱基)丙烯腈、(曱基)丙烯酸的酯例如丙雄酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯(LA)、丙烯酸2-羥乙基酯(HEA),N-取代的(曱基)丙烯酰胺，例如N,N-二甲基丙烯酰胺和N-異丙基丙烯酰胺(NIPA)。優(yōu)選的化合物包括丙烯酸2-羥乙基酯，N,N-二曱基丙烯酰胺和N-異丙基丙烯酰胺。在前述的式(Ia和Ib)的官能化的陽(yáng)離子聚合物中，F(xiàn)g可為來(lái)自含有活化烯屬雙鍵的至少一種化合物的反應(yīng)的殘基，其中所述化合物是丙烯酸酯化合物，得到<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>形式的官能團(tuán)Fg,該官能團(tuán)Fg含有將它的殘基Fg，連接到陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物的氨基氮原子上的<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>連接基團(tuán)。當(dāng)所述的化合物是丙烯酰胺時(shí)，得到v<^,,形式的官能團(tuán)Fg，該官能團(tuán)Fg含有將它的殘基Fg'和Fg"基團(tuán)連接到陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物的氨基氮o原子上的^^N\—連接基團(tuán)，其中所述的Fg'和Fg"基團(tuán)是相同的或不同的。當(dāng)所述的化合物是丙烯腈或甲基丙烯腈時(shí)，得到^^N或"""Y^W形式的官能團(tuán)Fg。在一種實(shí)施方式中，將異氰酸酯化合物接枝到含有伯氨基或仲氨基的陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物。合適的異氰酸酯化合物的實(shí)例包括異氰酸烷基酯，例如異氰酸異丙酯，異氰酸節(jié)基酯，異氰酸環(huán)己基酯，異氰酸十二烷基酯以及其它單官能異氰酸酯，例如3-(三乙氧基曱硅烷基)丙基異氰酸酯，曱基丙烯酸異氰基乙基酯(isocyanatoethylmethacrylate)等。二異氰酸酯化合物的實(shí)例包括異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI)，四亞曱基1，4-二異氰酸酯，六亞曱基二異氰酸酯(HDI),曱苯二異氰酸脂(TDI)等，以及其中一個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)由合適的阻隔劑(blockingagent)暫時(shí)保護(hù)的二異氰酸酯化合物。優(yōu)選的化合物包括TDI、HDI、IPDi等。酐化合物也可接枝到含有伯氨基或仲氨基的基礎(chǔ)聚合物上。用于反應(yīng)物(II)的合適酐化合物的實(shí)例包括鄰苯二曱酸酐、馬來(lái)酸酐、琥珀酸酐、苯均四酸酐和四氫鄰苯二曱酸肝、2-十二碳烯-1-基琥珀酸酐等。在一種實(shí)施方式中，所述酐化合物為2-十二碳烯-l-基琥珀酸酐。所述反應(yīng)性化合物的用量相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物中存在的每摩爾反應(yīng)性胺，按反應(yīng)性化合物中存在的官能團(tuán)計(jì)，為約0.02~約3.0mol，優(yōu)選0,2~1.0mol的官能團(tuán)。反應(yīng)性化合物與基礎(chǔ)聚合物的當(dāng)量比可根據(jù)最終聚合物的期望性質(zhì)而變化。反應(yīng)性化合物以在與基礎(chǔ)聚合物中的氨基官能團(tuán)完全反應(yīng)之后有效地給予產(chǎn)物期望的性質(zhì)的量使用。可將不止一種反應(yīng)性化合物同時(shí)或以任何順序依序與基礎(chǔ)聚合物反應(yīng)?？稍诤橘|(zhì)中或在與步驟(a)中用于制備基礎(chǔ)聚合物的相同的反應(yīng)介質(zhì)，例如油包水乳液中進(jìn)行接枝反應(yīng)。該反應(yīng)優(yōu)選在pH為約7約11，優(yōu)選7.59.5，和溫度為約(TC約IO(TC，優(yōu)選20。C80。C的含水介質(zhì)中進(jìn)行。反應(yīng)之前，反應(yīng)介質(zhì)中的基礎(chǔ)聚合物的固體濃度基于基礎(chǔ)聚合物的溶液可為lwt。/。約60wt%，優(yōu)選10wt%~25wt%，基于基礎(chǔ)聚合物的乳液或分散體，優(yōu)選為20~50wt%。在一種實(shí)施方式中，所述反應(yīng)性化合物是疏水的反應(yīng)物(II),其在水相中至少部分溶解，并接枝到聚合物主鏈的功能部分上，從而形成具有陽(yáng)離子和疏水基團(tuán)的聚合物。當(dāng)加入到聚合物中的疏水反應(yīng)物(II)的量高于它在水中溶解度時(shí)，如果提供足夠的攪拌，則過(guò)量的部分可形成細(xì)滴形式的第二相。在高反應(yīng)pH(〉8)時(shí)，陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物中的胺基沒有被質(zhì)子化，并且可形成疏水區(qū)域，從而吸收用于接枝的疏水反應(yīng)物(II)。聚合物的疏水區(qū)域?qū)㈦S著疏水接枝的進(jìn)行生長(zhǎng)，加速疏水反應(yīng)物(II)轉(zhuǎn)移至反應(yīng)位點(diǎn)。疏7K反應(yīng)物(II)的細(xì)滴將在全部轉(zhuǎn)移至用于接枝的基礎(chǔ)聚合物(I)的疏水區(qū)域之后，最終消失。優(yōu)選在非水溶液中接枝具有對(duì)基礎(chǔ)陽(yáng)離子聚合物中的氨基具有反應(yīng)性并且與水的反應(yīng)性也很強(qiáng)的官能團(tuán)的反應(yīng)物。在一種實(shí)施方式中，在水溶液中制備陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物。然后可將基礎(chǔ)聚合物的水溶液干燥以除去水，并再溶解到非水溶劑中，以用于與對(duì)水敏感的反應(yīng)性化合物(water-sensitivereactivecompounds),例如?；蘸汪磻?yīng)。或者，可將非水溶劑加到含水基礎(chǔ)聚合物的溶液中，并通過(guò)共沸蒸餾除去水。和異氰酸酯。由于異氰酸酯與伯氨基或仲氨基的反應(yīng)比與水的反應(yīng)快得多，所以也可使異氰酸酯化合物在含水介質(zhì)中反應(yīng)。本發(fā)明的一種實(shí)施方式是硅氧烷改性的聚DADMAC/DAA共聚物，其具有式(V)的結(jié)構(gòu)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中R是具有118個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選為CtH9，m和n是式(V)的聚合物中相應(yīng)括號(hào)中的重復(fù)單元各自的摩爾分?jǐn)?shù)，r是0100的數(shù)，*是端基，例如催化劑殘基。包含在式(IV)的陽(yáng)離子共聚物中的硅氧烷官能團(tuán)賦予疏水性，以對(duì)個(gè)人護(hù)理和其它應(yīng)用中提供表面改性和期望的其它性質(zhì)。本發(fā)明的另一實(shí)施方式是具有接枝的抗氧化劑或吸收紫外線的官能團(tuán)的聚DADMAC共聚物，例如以下部分結(jié)構(gòu)(partialformulae)中所示的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中m和n是式(Va)和(Vb)的聚合物中相應(yīng)括號(hào)中的重復(fù)單元各自的摩爾分?jǐn)?shù)，*是端基，例如催化劑殘基。如上所示，當(dāng)存在受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)時(shí)，則必須也存在至少一種另外的不含受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)的官能殘基。本發(fā)明的聚合物的分子量(單位為原子質(zhì)量單位(amu))不是關(guān)鍵的。它可為1.0x103~5.0x107,例如1.0x104~5.0x106,尤其是2.0x105~2.0x106,其可為數(shù)均分子量或者重均分子量，并可通過(guò)任何通?？色@得的方法例如光散射、凝膠滲透色鐠、尺寸排阻色譜等測(cè)定。該聚合物可以多種物理形式即溶液、分散體、懸浮液、顆粒、粉末、珠(bead)、塊狀(block)等存在。在液體形式例如溶液、分散體、懸浮液等的情況下，液相可為含水的和/或非水的，例如在大豆油、酯或礦物油中的分散體。作為非水溶劑或分散介質(zhì)的優(yōu)選的烴包括萘酚石油溶劑(naphtholspirit)、得自Exxon的Escaid110、得自CondeaVista的LPA170和得自Penreco的Conosol200、芳香族化合物/石蠟/萘的混合物。發(fā)現(xiàn)如上所述的本發(fā)明的官能化的陽(yáng)離子聚合物在個(gè)人護(hù)理用組合物中，尤其是在毛發(fā)和皮膚護(hù)理組合物中是非常有用的。這些組合物通常會(huì)包括至少一種化妝品功能劑，其用量為有效地賦予個(gè)人護(hù)理用組合物期望的化妝品性質(zhì)的量。本申請(qǐng)所用的術(shù)語(yǔ)"化妝品功能劑"是指為了化妝品效果(cosmeticeffect)而施加到毛發(fā)或皮膚上的任何物質(zhì)、化合物或組合物。示例性的化妝品功能劑包括柔潤(rùn)劑、保濕劑、潤(rùn)滑劑、紫外光吸收劑、無(wú)日照曬黑劑(例如DHA)、抗氧化劑、自由基清除劑、防腐劑(preservatives)、顏料、染料色淀、染料、其它著色劑、美感增強(qiáng)劑(aestheticenhancer)例如聚硅氧烷和它們的各種衍生物、流變學(xué)改性劑、天然聚合物和它們的各種衍生物和共聚物(例如淀粉、纖維素聚合物、葡聚糖，和它們的衍生物)、香料和香水、成膜劑(防水劑)、防腐劑(antiseptics)、殺真菌劑、殺菌劑和其它藥物、溶劑、表面活性劑、天然或合成的聚合物，其它調(diào)理劑和毛發(fā)定型劑(hairfixative)。這種化妝品功能劑也包括礦物油、甘油、蜂蠟、羊毛脂、乙酰羊毛脂、硬脂酸、椋櫚酸、鯨蠟醇、烯烴石黃酸鈉鹽(sodiumsaltsofolefinsulfonate),各種蛋白質(zhì)和衍生物、聚合的糖(polymericsugar)、調(diào)理劑例如聚季銨和毛發(fā)定型劑例如聚(乙烯基吡咯烷酮)和乙烯基吡咯烷酮與其它單體的共聚物，和聚乙烯基曱酰胺?；瘖y品功能劑在個(gè)人護(hù)理用組合物中存在的量可為個(gè)人護(hù)理用組合物總重量的0.01~60wt%。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及個(gè)人護(hù)理用組合物，其包括A)聚合的官能化的陽(yáng)離子共聚物，其具有通過(guò)使(a)和(b)反應(yīng)而獲得的主鏈(a)0.l99.9wt%,優(yōu)選20wt。/。99wt。/。的至少一種式(I)的陽(yáng)離子反應(yīng)物，其中R是氫或d-C4烷基；R,和R2各自獨(dú)立地為烷基、羥烷基、羧基烷基、曱酰氨基烷基，或烷氧基烷基，所述基團(tuán)各自具有118個(gè)碳原子；Mc表示來(lái)自任選的單體(C)(例如為(曱基)丙烯酰胺或(曱基)丙烯酸酯)的殘基；n、m和p是式(I)的陽(yáng)離子反應(yīng)物中相應(yīng)括號(hào)中的重復(fù)單元各自的摩爾分?jǐn)?shù)，m+n+p=l，Y—表示陰離子，以及(b)0.199.9wt。/。的至少一種反應(yīng)性官能化合物(接枝劑)，其可為疏水的或親水的、陰離子的、陽(yáng)離子的、兩性離子的或非離子的，并且對(duì)式(I)聚合物的主鏈上的氨基具有反應(yīng)性；B)至少一種化妝品功能劑，和C)至少一種化妝品可接受的助劑。根據(jù)本發(fā)明的個(gè)人護(hù)理用組合物優(yōu)選包括(A)基于組合物總重量的0.0115wt。/。，例如0.510wt。/。的至少一種水溶性官能化的陽(yáng)離子聚合物，其通過(guò)使氨基改性的陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物與至少一種能夠與基礎(chǔ)聚合物上的氨基反應(yīng)的官能化合物反應(yīng)獲得的，和(B)0.01~60wt%,例如l40wt。/o的至少一種化妝品功能劑，和(C)余量為至少一種化妝品可接受的助劑。在一種個(gè)人護(hù)理用制品的實(shí)施方式中，官能化的陽(yáng)離子聚合物可由如上所定義的式Ia或Ib表示，其中R,和R2各自獨(dú)立地為氫、烷基、羥烷基、羧基烷基、曱酰氨基烷基，或烷氧基烷基，所述基團(tuán)各自具有1~18個(gè)碳原子，Mc表示來(lái)自任選的單體C的殘基，y表示無(wú)機(jī)陰離子或有機(jī)陰離子，F(xiàn)g是用于接枝到陽(yáng)離子氨基官能的基礎(chǔ)聚合物的至少一種官能反應(yīng)物的殘基，R3是氫、C,-C4烷基或Fg;m、n和p是式(Ia)或(Ib)的陽(yáng)離子反應(yīng)物中相應(yīng)括號(hào)中的重復(fù)單元各自的摩爾分?jǐn)?shù)，*是端基，例如催化劑殘基。個(gè)人護(hù)理用組合物包括非常廣泛的產(chǎn)品。合適的產(chǎn)品包括尤其是用于毛發(fā)處理的化妝品制劑，例如香波、毛發(fā)調(diào)理劑形式的毛發(fā)洗滌劑，毛發(fā)護(hù)理產(chǎn)品如預(yù)處理制品、生發(fā)油(hairtonics)、毛發(fā)造型霜膏(stylingcream)和造型凝膠(stylinggels)、潤(rùn)發(fā)脂(pomade)、發(fā)用漂洗劑、強(qiáng)力護(hù)發(fā)處理(deepconditioningtreatment)、深入型頭發(fā)處理劑；頭發(fā)結(jié)構(gòu)化制劑，如用于燙發(fā)(熱燙、溫燙、冷燙)的燙發(fā)制劑、直發(fā)或頭發(fā)松散產(chǎn)品、液體頭發(fā)定型制劑、頭發(fā)泡沫、頭發(fā)噴霧劑；漂發(fā)劑，如過(guò)氧化氫溶液、漂白香波、漂白霜膏、漂白粉末、漂白糊劑或油；暫時(shí)、半長(zhǎng)效或長(zhǎng)效染發(fā)劑，包含自氧化染料、或天然頭發(fā)著色劑如指曱花染料或甘菊的制劑，和睫毛油。它們也包括用后需沖洗干凈的和留在皮膚上的皮膚護(hù)理品，例如軟化，增濕和抗鈹霜、露和凝"交；防光制品(light-protectivepreparation)，例如曬黑露，曬黑膏和油，防曬劑和預(yù)曬黑和無(wú)日照曬黑制品；治療組合物，例如抗-痤瘡和抗-牛皮癬膏、凝膠和糊劑，以及皮膚著色產(chǎn)品，例如唇膏、亮唇膏(lipgloss)、眼影膏、濕粉底、日霜或粉底、潤(rùn)面露、霜和散粉和粉餅形式的面部化妝品。個(gè)人護(hù)理用組合物可為許多不同的產(chǎn)品形式，例如香波、沐浴-和淋浴添加劑、毛發(fā)護(hù)理產(chǎn)品、蠟/脂肪組合物、液體和固體肥皂、露、凝膠、霜、軟膏、或其它含水或醇或水/醇溶液的形式。以上所列的個(gè)人護(hù)理用組合物可為非常廣泛的物理表現(xiàn)形式，例如液體制劑的形式，如水包油(o/w)乳液凝膠的形式，油、霜、乳或露的形式，噴霧劑(使用推進(jìn)劑氣體的噴霧劑或泵送噴霧劑)或氣溶膠形式，泡沫形式，或糊劑形式。量的選擇取決于組合物的預(yù)期用途。正如熟練的配方設(shè)計(jì)師所共知的那樣，在個(gè)人護(hù)理用組合物中可選擇各種表面活性劑體系。存在的表面活性劑的總量也將取決于預(yù)期的最終用途，并可以高至60wt%。通常，組合物將包括至少2wt。/。的表面活性劑，例如2-60%,優(yōu)選15-40%,最優(yōu)選25-35%的表面活性劑。當(dāng)個(gè)人護(hù)理用組合物為水包油(0/W)乳液形式的液體制劑時(shí)，油組分存在的量?jī)?yōu)選為個(gè)人護(hù)理用組合物總重量的5~50wt-%，更優(yōu)選10~35wt-%。乳化劑的用量可為例如個(gè)人護(hù)理用組合物總重量的l~30wt%，優(yōu)選4~20wt%,尤其是510wt%。當(dāng)配制成O/W乳液時(shí)，乳化劑體系的量?jī)?yōu)選占油相的5%~20wt%。在O/W-制劑中，油相(油組分)可選自以下物質(zhì)組脂肪醇基于具有6-18、優(yōu)選8-10個(gè)碳原子的脂肪醇的格爾伯特醇(Guerbetalcohol),其包括鯨蠟醇、硬脂醇、鯨蠟硬脂醇、油醇、辛基十二烷醇，C12-C15醇的苯曱酸酯，乙酰化羊毛脂醇等。脂肪酸酯直鏈C6-C24脂肪酸與直鏈Q(jìng)-C24醇的酯，支化的Cs-d3羧酸與直鏈Q(jìng)-C24脂肪醇的酯，直鏈CVC24脂肪酸與支化醇尤其是2-乙基己醇的酯，羥基羧酸與直鏈或支化(VC22脂肪醇的酯，特別是蘋果酸二辛酯，直鏈和/或支化脂肪酸與多元醇(如丙二醇、二聚物二醇或三聚物三醇)和/或格爾伯特醇的酯，如己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、異十三烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反油酸、洋蕪荽子酸(petroselinicacid)、亞油酸、亞麻酸、桐酸、花生酸、二十碳-9-烯酸(gadoleicacid)、山崳酸和芥酸及其工業(yè)級(jí)混合物(例如在天然脂肪和油的壓力脫除(pressureremoval)中、在來(lái)自Roelen氧化合成的醛的還原中或在不飽和脂肪酸的二聚中得到)，與醇如異丙醇、己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、異十三烷醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、棕櫚油醇(palmoleylalcohol)、硬脂醇、異硬脂S孚、油醇、反油醇(elaidylalcohol)、洋蕪荽子醇(petroselinylalcohol)、亞油西f、亞麻醇、桐醇(elaeostearylalcohol)、花生醇、二十碳-9-蹄醇(gadoleicacid)、山崳醇、瓢兒菜醇(emcylalcohol)和巴惟醇(brassidylalcohol)及其工業(yè)級(jí)混合物(例如在基于脂肪和油的工業(yè)級(jí)曱基酯或來(lái)自Roelen氧化合成的醛的高壓氫化中得到以及作為不飽和脂肪醇二聚中的單體餾分得到)的酯。上述酯油的實(shí)例是肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸異丙酯、異硬脂酸異丙酯、油酸異丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸異辛酯、硬脂酸異壬酯、異壬酸異壬酯、棕櫚酸2-乙基己酯、月桂酸2-己酯、硬脂酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-辛基十二烷基酯、油酸油基酯、芥酸油基酯、油酸芥酯(erucyloleate)、芥酸芥酯、辛酸鯨蠟硬脂基酯、棕櫚酸鯨蠟酯、硬脂酸鯨蠟酯、油酸鯨蠟酯、山崳酸鯨蠟酯、乙酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、山崳酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、棕櫚酸肉豆蔻酯、乳酸肉豆蔻酯、二辛酸丙二醇酯/二癸酸丙二醇酯、庚酸硬脂酯、蘋果酸二異硬脂酯、羥基硬脂酸辛酯等?？墒褂玫牧硗庥徒M分是二羧酸酯，例如2，6-萘二曱酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、琥珀酸二(2-乙基己基)酯以及二醇酯，例如二油酸乙二醇酯、二異十三烷酸乙二醇酯、丙二醇二(2-乙基己酸酯)、二異硬脂酸丙二醇酯、二壬酸丙二醇酯、二異硬脂酸丁二醇酯和二辛酸新戊二醇酯。也可使用C6-C24脂肪醇和/或格爾伯特醇與飽和的和/或不飽和的芳族羧酸(尤其是苯甲酸)的酯、C2-C,2二羧酸與具有1~22個(gè)碳原子的直鏈的或支化的醇或具有210個(gè)碳原子和2~6個(gè)羥基的多元醇的酯。包括甘油酯和衍生物的天然或合成的甘油三酯類也可使用通過(guò)與其他醇類反應(yīng)而改性的基于C6-C18脂肪酸類的甘油二酯類或甘油三酯類(三(辛酸/癸酸)甘油酯，麥芽甘油酯等)，聚甘油(聚甘油(n)基)的脂肪酸酯類如癸酸聚甘油(4)酯，異硬脂酸聚甘油(2)酯等，或蓖麻油(RicinusCommunis)、氫化植物油、甜杏仁油、麥芽油(wheatgermoil)、芝麻油、氫化棉籽油、椰子油、鱷梨油、玉米油、氫化蓖麻油、牛油樹脂(sheabutter)、可可油、豆油、貂油(minkoil)、向日葵油、紅花油、澳洲堅(jiān)果油、橄攬油、氫化牛油、杏仁油、榛子油、琉璃苣油(boragooil)等。蠟包括長(zhǎng)鏈酸和醇的酯以及具有似蠟性質(zhì)的化合物，如巴西棕櫚蠟(CoperniciaCerifera)、蜂蠟(白蠟或黃蠟)、羊毛脂蠟、小燭樹蠟(EuphorbiaCerifera)、地蠟、日本蠟、石蠟、微晶蠟、純白地蠟、鯨蠟硬脂基酯蠟(cetearylesterswax)、合成蜂蠟等；以及，親水性蠟如鯨蠟硬脂醇或偏甘油酯。珠光堵(pearlescentwax):包括亞烷基二醇酯，尤其是二硬脂酸乙二醇酯；脂肪酸鏈烷醇酰胺，尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺；偏甘油酯，尤其是硬脂酸單甘油酯；多價(jià)的、未取代的或羥基取代的羧酸與具有6-22個(gè)碳原子的脂肪醇的酯，尤其是酒石酸的長(zhǎng)鏈酯；脂肪物質(zhì)，例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯，其總共具有至少24個(gè)碳原子，尤其是月桂酮和二硬脂基醚；脂肪酸，如硬脂酸、羥基硬脂酸或山崳酸，具有12-22個(gè)碳原子的氧化烯與具有12-22個(gè)碳原子的脂肪醇和/或具有2-15個(gè)碳原子和2-10個(gè)羥基的多元醇的開環(huán)產(chǎn)物，及其混合物。烴油包括礦物油(輕質(zhì)或重質(zhì))，凡士林(黃凡士林或白凡士林)，微晶蠟，鏈烷化合物和異構(gòu)鏈烷化合物，氫化的異構(gòu)鏈烷分子如聚癸烯和聚丁烯，氫化聚異丁烯，角鯊?fù)?，異十六烷，異十二烷以及其他?lái)自植物和動(dòng)物界的其他化合物。硅酮或硅氧烷類(有機(jī)取代的聚硅氧烷)包括二甲聚硅氧烷，曱基苯基聚硅氧烷，環(huán)狀硅酮，以及氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、環(huán)氧-、氟-、苷-和/或烷基改性的硅酮化合物，其在室溫時(shí)可以呈液體或樹脂形式；線性聚硅氧烷，二曱聚硅氧烷，例如DowCorning200流體，MirasilDM(Rhodia);二曱聚硅氧烷醇；環(huán)狀硅酮流體；環(huán)五硅氧烷類(cyclopentasiloxanes)揮發(fā)物，例如DowCorning345流體、8111^01^@等級(jí)、Abf等級(jí)；苯基三曱基聚硅氧烷，Dowcorning556流體。同樣合適的是二曱基硅油，其是具有平均鏈長(zhǎng)200-300個(gè)二曱基硅氧烷單元的二曱聚硅氧烷與氫化硅酸鹽的混合物。Todd等人對(duì)合適的揮發(fā)性硅油的詳細(xì)研究可以另外在Cosm.Toil.91，27(1976)中找到。氟化的或全氟化的油包括全氟己烷、二曱基環(huán)己烷、乙基環(huán)戊烷(Flutec⑧等級(jí))、聚全氟代曱基異丙基醚(Fomblir^等級(jí))。乳化劑可以將任何常用的乳化劑用于個(gè)人護(hù)理用組合物中。乳化劑體系例如可以包含欲酸(carboxylicacid)及其鹽例如C8-C24,優(yōu)選C,4-C20飽和或不飽和脂肪酸的鹽，Cs-C22伯或仲烷基磺酸鹽，烷基甘油磺酸鹽，已公開的英國(guó)專利1,082,179中所述的磺化的多羧酸，鏈烷烴磺酸鹽(pamffinsulfonate),N-?；?、N'-烷基?；撬猁}，烷基磷酸鹽，羥乙基磺酸鹽(isethionate),烷基琥珀酰胺酸鹽(alkylsuccinamate)，烷基磺基琥珀酸酯[鹽]，磺基琥珀酸一酯或磺基琥珀酸二酯，N-?；“彼猁}，烷基葡糖苷硫酸鹽(alkylglycosidesulfate),聚乙氧基羧酸鹽，陽(yáng)離子為堿金屬(鈉、鉀、鋰)，未取代的或取代的銨殘基(曱基銨、二曱基銨、三曱基銨、四曱基銨、二甲基哌啶鑰等)或烷醇胺的衍生物(一乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺等)；槐糖脂(sophorolipids),例如酸或內(nèi)酯形式的那些，衍生自17-羥基十八碳烯酸，以及鞘脂類和糖脂類，例如WO96/37192中披露的那些；鈉、鉀和銨的堿性皂；釣或鎂的金屬皂；有機(jī)基皂，例如月桂酸，棕櫚酸，硬脂酸和油酸等，烷基磷酸鹽或磷酸酯酸式磷酸鹽，磷酸二乙醇胺，鯨蠟基磷酸鉀；其它陰離子表面活性劑的實(shí)例包括下式的烷基酯硫酸鹽，R100-CH(SO3M)~COOR200,其中RU)0是C8-C20,優(yōu)選Curd6烷基，R2。o是d-C,6，優(yōu)選C「C3烷基，M是堿金屬陽(yáng)離子(鈉、鉀、鋰)，取代的或未取代的銨(曱基銨、二曱基銨、三曱基銨、四曱基銨、二曱基哌啶鐵等)或烷醇胺的衍生物(單乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺等)；式R3ooOS03M的烷基磺酸鹽，其中R3oo是Cs-C24，優(yōu)選(:10-(:18烷基或羥基烷基，M是氫原子或如上所定義的陽(yáng)離子，和它們的氧化乙烯(EO)和/或氧化丙烯(PO)衍生物，其平均具有0.530，優(yōu)選0.5-10個(gè)EO和/或PO單元；下式的烷基酰胺辟u酸鹽，R4ooCONHR500OS03M,其中R400是C2-C22，優(yōu)選C6-C20烷基，R500是C2-C3烷基，M是氫原子或如上所定義的陽(yáng)離子，以及它們的氧化乙烯(EO)和/或氧化丙烯(PO)衍生物，其平均具有0.560個(gè)EO和/或PO單元。本發(fā)明的組合物可含有非離子表面活性劑?？墒褂玫姆请x子表面活性劑包括伯和仲醇乙氧基化物，尤其是用平均120mol環(huán)氧乙烷/摩爾醇進(jìn)行乙氧基化的Q-C2o脂肪醇，更加尤其是用平均l-10mol環(huán)氧乙烷/摩爾醇進(jìn)行乙氧基化的Qo-d5脂肪伯醇和脂肪仲醇。非乙氧基化的非離子表面活性劑包括烷基多糖苦，甘油單醚，和多羥基酰胺(葡糖酰胺)。這種非離子表面活性劑的一些特定實(shí)例包括聚氧化烯的烷基苯酚(即聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化丁烯)，其烷基取代基具有6~12個(gè)碳原子，并含有5~25個(gè)氧化烯單元(alkoxylenatedunits);實(shí)例有Rohm&HaasCo.銷售的TRITONX-45、X-114、X-100和X-102,和由Rhodia制造的IGEPALNP2至NP17;含有125個(gè)氧化烯(氧化乙烯、氧化丙烯)單元的CVC22聚氧化烯的脂肪醇；實(shí)例包括Dow銷售的TERGITOL15-S-9、TERGITOL24-L-6NMW;NEODOL45-9、ShellChemicalCo.銷售的NEODOL23-65、NEODOL45-7和NEODOL45-4;Procter&GambleCo.銷售的KYROEOB,由ICI制造的SYNPERONICA3至A9，由Rhodia制造的RHODASURFIT、DB和B;分子量在2，000~10,000的數(shù)量級(jí)的，由環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷與丙二醇和/或乙二醇的縮合得到的產(chǎn)品，例如BASF銷售的PLURONIC產(chǎn)品；環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與乙二胺的縮合得到的產(chǎn)品，例如BASF銷售的TETRONIC產(chǎn)品;含有5~25個(gè)氧化乙烯和/或氧化丙烯單元的C8-C18乙氧基和/或丙氧基脂肪酸；含有5-30個(gè)氧化乙烯單元的Cs-C2o脂肪酰胺；含有530個(gè)氧化乙烯單元的乙氧基化的胺；含有1~50,優(yōu)選1~25,尤其是220個(gè)氧化烯(優(yōu)選氧化乙烯)單元的烷氧基化的酰氨基胺(amidoamine);氧化胺，例如Curd8烷基二曱基胺的氧化物、Cg-C22烷氧基乙基二羥基乙胺的氧化物；烷氧基化的萜烯烴，例如乙氧基化的和/或丙氧基化的a-或(3-蒎烯，其含有l(wèi)-30個(gè)氧化乙烯和/或氧化丙烯單元；通過(guò)葡萄糖與脂肪伯醇的縮合(例如借助于酸催化作用)可獲得的烷基多糖芬，例如美國(guó)專利說(shuō)明書3,598,865和4,565,647以及EP-A-132043和EP-A-132046中的那些，其具有C4-C20，優(yōu)選C8-C18烷基和每摩爾烷基多糖苦(APG)的葡萄糖單元平均數(shù)為0.5~3的數(shù)量級(jí)，優(yōu)選為1.11.8的數(shù)量級(jí)，尤其是具有C8-C14烷基和每摩爾的葡萄糖單元平均為1.4，具有(:12《14烷基和每摩爾的葡萄糖單元平均為1.4，具有CVd4烷基和每摩爾的葡萄糖單元平均為1.5或具有CVC,。烷基和每摩爾的葡萄糖單元平均為1.6的那些，其由Henkel分別以名稱GLUCOPON600EC,GLUCOPON600CSUP,GLUCOPON650EC和GLUCOPON225CSUP銷售；優(yōu)選的是，非離子表面活性劑的總濃度為0wt%~30wt%,優(yōu)選lwt%~25wt%，最優(yōu)選2wt%~15wt%。長(zhǎng)鏈-烷基陽(yáng)離子表面活性劑。這種類型的陽(yáng)離子表面活性劑包括通式R,oR2oR3()R4()N"X-的季銨鹽，其中R基團(tuán)是長(zhǎng)烴鏈或短烴鏈；尤其是烷基，羥基烷基或乙氧基化的烷基，X是抗衡離子(例如，其中Rm是Cs-C22烷基，優(yōu)選Q-Cu)或d2-CM烷基，R2Q是曱基，R30和R40(它們可為相同的或不同的)是曱基或羥基乙基)；和陽(yáng)離子酯(例如，膽i威酯)。也有用的是乙氧基化的羧酸或聚乙二醇酯(PEG-n丙烯酸酯)，具有8~22個(gè)碳原子的直鏈脂肪醇，其由2~30mol環(huán)氧乙烷和/或0~5mol環(huán)氧丙烷與具有12~22個(gè)碳原子的脂肪酸和烷基中具有8~15個(gè)碳原子的烷基苯酚所支化；脂肪醇聚二醇醚，例如月桂基聚氧乙烯(n)醚、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯(n)醚、硬脂基聚氧乙烯(n)醚和油基聚氧乙烯(n)醚；脂肪酸聚二醇醚，例如PEG-n硬脂酸酯、PEG-n油酸酯、PEG-n椰油酸酯；單酸甘油酯和多元醇酯；l-30mo1環(huán)氧乙烷與多元醇的加成產(chǎn)物的C,2-C22脂肪酸單酯和二酯；脂肪酸與聚甘油酯如單硬脂酸甘油酯、二異硬脂酸二異硬脂?；鄹视?3)酯、二異硬脂酸聚甘油(3)酯、二異硬脂酸三甘油酯、倍半異硬脂酸聚甘油(2)酯或聚甘油基二聚體化物(polyglyceryldimerates)。來(lái)自多個(gè)上述物質(zhì)種類的化合物的混合物也是適合的。脂肪酸聚二元醇酯如單硬脂酸二甘醇酯，脂肪酸與聚乙二醇酯；脂肪酸與嚴(yán)糖酯如蔗糖酯(sucroesters)，甘油與蔗糖酯如蔗糖甘油酯。山梨糖醇和脫水山梨糖醇具有6-22個(gè)碳原子的飽和的和不飽和的脂肪酸和環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物的脫水山梨糖醇單酯和二酯；聚山梨酸酯-n系列，脫水山梨糖醇酯如倍半異硬脂酸脫水山梨糖醇酯，PEG-(6)-異硬脂酸脫水山梨糖醇酯，PEG-(10)-月桂酸脫水山梨糖醇酯，PEG-17-二油酸脫水山梨糖醇酯葡萄糖衍生物Cs-C22烷基單苷和低聚苷以及乙氧基化類似物，其中葡萄糖優(yōu)選作為糖組分；OAV乳化劑，例如曱基葡萄糖聚氧乙烯(20)醚倍半硬脂酸酯(methylgluceth-20sesquistearate),硬脂酸脫水山梨糖醇酉旨/蔗糖椰油酸酯，曱基葡萄糖倍半硬脂酸酯，鯨蠟硬脂醇/鯨蠟硬脂葡糖苷；以及W/0乳化劑如曱基葡萄糖二油酸酯/曱基葡萄糖異硬脂酸酯。硫酸S旨(鹽)和磺化衍生物二烷基磺基琥珀酸酯(例如DOSS，琥珀酸二辛酯)，烷基月桂基磺酸酯，直鏈磺化的石蠟，磺化四聚丙烯磺酸酯(sulfonatedtetraproplynesulfonate)，月桂基碌b酸鈉，月桂基石克酸銨和月桂基乙醇胺(ammoniumandethanolaminelaurylsulfate),月桂基醚硫酸鹽，月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉，乙?；u乙基磺酸鹽(acylisothionate)，烷醇酰胺硫酸鹽，?；撬猁}(taurines),甲基?；撬猁}，咪唑^e克酸鹽；胺書f生物包括胺鹽，乙氧基化胺，例如氧化物胺，具有含雜環(huán)的鏈的胺，如烷基咪峻啉，吡咬衍生物，異唾啉(isoquinoteines),鯨蠟基他，定鐺氯化物，鯨蠟基吡啶鎗溴化物，季銨化合物如鯨蠟基三曱基溴化銨，硬脂基烷銨(stearylalkonium);酰胺衍生物鏈烷醇酰胺如酰胺DEA，乙氧基化酰胺如PEG-n酰胺，oxydeamide;聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物和衍生物二曱聚硅氧烷，共聚醇，硅酮聚環(huán)氧乙烷共聚物和硅酮二醇共聚物；丙氧基化的或POE-n醚(Meroxapols),Polaxamers或聚(氧化乙烯)m-嵌段-聚(氧化丙烯V嵌段(氧化乙烯共聚物)；兩性離子表面活性劑，其分子中帶有至少一個(gè)季銨基團(tuán)和至少一個(gè)羧酸根和/或磺酸根。特別適合的兩性離子表面活性劑包括所謂的甜菜堿，如N-烷基-N，N-二曱基銨甘氨酸鹽，例如椰油烷基二曱基銨甘氨酸鹽，N-?；被?N,N-二曱基銨甘氨酸鹽，例如椰油酰氨基丙基二曱基銨甘氨酸鹽和2-烷基-3-羧基曱基-3-羥基乙基咪唑啉，其各自在烷基或?；芯哂?-18個(gè)碳原子，以及椰油?；被一u基乙基羧基曱基甘氨酸鹽，N-烷基甜菜堿，N-烷基氨基甜菜堿；烷基咪唑啉，烷基肽(alkylopeptides)和脂氨基酸(lipoaminoacides);自乳化的基質(zhì)(self-emulsifyingbases)(參見K.F.DePolo—AShortTextbookOfCosmetology,第8章，表8-7,第250-251頁(yè))；非離子基質(zhì)(non-ionicbases)如PEG-6蜂蠟(和)PEG-6硬脂酸酯(和)異硬脂酸聚甘油(2)酯[Apifac]，硬脂酸甘油酉旨(和)PEG-100硬脂酸酯，[Arlacel165],PEG-5硬脂酸甘油酯[Arlatone983S]，油酸脫水山梨糖醇酯(和)蓖麻醇酸聚甘油(3)酯[Arlacel1689],硬脂酸脫水山梨糖醇酯和椰油酸蔗糖酯[arlatone2121]，硬脂酸甘油酯和月桂基聚氧乙烯(23)醚[Cerasynth945]，鯨蠟硬脂醇和鯨蠟基聚氧乙烯(20)醚[Cetomacrogo1Wax],鯨蠟硬脂醇和聚山梨醇酯60和PEG-150和硬脂酸酯-20[PolawaxGP200,PolawaxNF],鯨蠟硬脂醇和鯨蠟硬脂基聚葡糖苷[EmulgadePL1618]，鯨蠟硬脂醇和鯨蠟硬脂基聚氧乙烯(20)醚[EmulgadeIOOONI，Cosmowax]，鯨蠟硬脂醇和PEG-40蓖麻油[EmulgadeFSpecial],鯨蠟硬脂醇和PEG-40蓖麻油和鯨蠟硬脂基硫酸鈉[EmulgadeF],硬脂醇和硬脂基聚氧乙烯(7)醚和硬脂基聚氧乙烯(10)醚[EmulgatorE2155],鯨蠟硬脂醇和硬脂基聚氧乙烯(7)醚和硬脂基聚氧乙烯(10)醚[EmulsifyingwaxU.S.N.F.]，硬脂酸甘油酯和PEG-75硬脂酸酯[Gelot64]，丙二醇鯨蠟基聚氧乙烯(3)醚乙酸酯[HetesterPCS]，丙二醇異鯨蠟基聚氧乙烯(3)醚乙酸酯[HetesterPHA],鯨蠟硬脂醇和鯨蠟基聚氧乙烯(12)醚和油基聚氧乙烯(12)醚[Lanbrito1WaxN21],PEG-6硬脂酸酯和PEG-32硬脂酸酯[Tefose1500]，PEG-6硬脂酸酯和鯨蠟基聚氧乙烯(20)醚和硬脂基聚氧乙烯(20)醚[Tefose2000],PEG-6硬脂酸酯和鯨蠟基聚氧乙烯(20)醚和硬脂酸甘油酯和硬脂基聚氧乙烯(20)醚[Tefose2561]，硬脂酸甘油酯和鯨蠟硬脂基聚氧乙烯(20)醚[TeginacidH,C,X];陰離子堿性基質(zhì)(anionicalkalinebases)如自乳化型硬脂酸聚乙二醇(2)酯(PEG畫2steamteSE),自乳化型硬脂酸甘油酯(glycerylstearateSE)[Monelgine,CutinaKD]和丙二醇硬脂酸酯[TeginP];陰離子酸性基質(zhì)(cationicacidbases),例如鯨蠟硬脂醇和鯨蠟硬脂基硫酸鈉[LanetteN，CutinaLE，CrodacolGP],鯨蠟石更脂醇和月桂基石克酸鈉[LanetteW]，三(羊毛脂醇聚氧乙烯(4)醚)磷酸鹽和硬脂酸乙二醇酯和硬脂酸聚乙二醇(2)酯[Sedefos75]，硬脂酸甘油酯和月桂基硫酸鈉[TeginacidSpecial],和；陽(yáng)離子酸性基質(zhì)(cationicacidbases)如鯨蠟硬脂醇和溴化鯨蠟基三曱銨。助劑和'添加劑個(gè)人護(hù)理用組合物，例如霜，凝膠，露，醇和水/醇溶液，乳液，蠟/脂肪組合物或軟膏，可以另外包含溫和表面活性劑、超富脂劑、稠度調(diào)節(jié)劑、另外的增稠劑、聚合物、穩(wěn)定劑、生物活性成分、除臭活性成分、抗頭皮屑劑、成膜劑、溶脹劑、紫外光防護(hù)劑、抗氧化劑、水溶助劑(hydrotropicagent)、防腐劑、驅(qū)蟲劑、增容劑、芳香油、著色劑、抑菌劑等作為進(jìn)一步的助劑和添加劑。助劑和添加劑在個(gè)人護(hù)理用組合物中存在的量可任選地為例如基于個(gè)人護(hù)理用組合物總重量的0.1~25wt%。超富脂劑(super-fattingagents):適于用作超富脂劑的物質(zhì)包括例如羊毛脂和卵磷脂，以及聚乙氧基化或丙烯酸酯化羊毛脂和卵磷脂衍生物，多元醇脂肪酸酯，單甘油酯和脂肪酸鏈烷醇酰胺，后者同時(shí)充當(dāng)泡沫穩(wěn)定劑。表面活性劑適合的溫和表面活性劑，也就是說(shuō)特別好地為毛發(fā)所接受的表面活性劑，其實(shí)例包括脂肪醇聚二醇醚硫酸鹽、單甘油酯硫酸鹽、單烷基和/或二烷基磺基琥珀酸鹽、脂肪酸羥乙基磺酸鹽、脂肪酸肌氨酸鹽、脂肪酸?；酋０贰⒅舅峁劝彼猁}、a-烯烴磺酸鹽、醚羧酸、烷基低聚葡糖苷、脂肪酸葡糖酰胺、烷基酰氨基甜菜堿和/或蛋白質(zhì)脂肪酸縮合產(chǎn)物，后者優(yōu)選基于小麥蛋白質(zhì)。稠度調(diào)節(jié)劑/另外的增稠劑和流變學(xué)改性劑另外的增稠劑和流變學(xué)改性劑包括二氧化硅，硅酸鎂，硅酸鋁，多糖或其衍生物如透明質(zhì)酸、黃原膠、瓜爾膠、瓊脂、藻酸鹽、角叉菜膠(carraghenan)、膠凝糖(gellan)、果膠，或改性纖維素如羥基纖維素、羥丙基曱基纖維素。此外聚丙烯酸酯或網(wǎng)狀丙烯酸(reticulatedacrylicacid)的均聚物和聚丙烯酰胺，例如Carbopo系歹'j(例如Carbopol類型980、981、1382、ETD2001、ETD2020、UltrezlO;INCI:卡波姆(Carbomer))或CibaSalcare系列，如SalcareSCIO、SalcareSC11和SalcareSCSuper7(丙烯酰胺與二烯丙基二曱基氯化銨(DADMAC)的所有共聚物)，SalcareSC30(DADMAC均聚物)，SalcareSC80(硬脂基聚氧乙烯(10)醚烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物)，SalcareSC81(丙烯酸酯共聚物)，CibaSalcare系列的液體分散體聚合物，其為疏水的載體介質(zhì)中的一系列微粒狀基于丙烯酸類的聚合物增稠劑，包括SalcareSC91(丙烯酸鈉共聚物/PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚/礦物油)，SalcareSC92(聚季銨32/礦物油)，SalcareSC95(礦物油中的聚季銨37與PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚)和SalcareSC96(在二辛酸丙二醇酉旨/二癸酸丙二醇酯中的聚季銨37與PPG-l十三烷基聚氧乙烯(6)醚)；Sepigel305(聚丙烯酰胺/月桂基聚氧乙烯(7)醚)，SimulgelNS和SimulgelEG(丙烯酸羥基乙酯/丙烯酰基二曱基?；撬徕c共聚物)，Stabilen30(丙烯酸酉旨/異癸酸乙烯基酯交聯(lián)聚合物)，Pemulei^TR-1(丙烯酸酯/丙烯酸C1(rC30烷基酯交聯(lián)聚合物)，Luvige產(chǎn)EM(丙烯酸鈉共聚物)，Aculyr^2S(丙烯酸酯/山崳醇聚氧乙烯(25)醚曱基丙烯酸酯共聚物)等。聚合物適合的陽(yáng)離子聚合物包括例如陽(yáng)離子纖維素衍生物，如可以名稱PolymerJR400⑧從Amerchol得到的季銨化羥曱基纖維素，陽(yáng)離子淀粉，丙烯酰胺，季銨化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物，例如Luviquat(BASF),聚二醇和胺的縮合產(chǎn)物，季銨化膠原多肽，如月桂基二曱基銨羥基丙基水解膠原(Lamequat01701^11311),季銨化小麥多肽，聚乙烯亞胺，陽(yáng)離子硅酮聚合物，如酰氨基甲基聚硅氧烷，己二酸和二曱基氨基羥基丙基二亞乙基三胺的共聚物(Cartaretii^/Clariant),丙烯酸與二曱基二烯丙基氯化銨的共聚物(Merquat⑧550/Chemviron),聚氨基聚酰胺，如在FR-A-2252840中描述的，及其交聯(lián)水溶性聚合物，陽(yáng)離子殼多糖衍生物，如季銨化的殼聚糖，其任選地作為微晶分布；二卣代烷如二溴丁烷與雙二烷基胺的縮合產(chǎn)物，例如雙二甲基氨基-l,3-丙烷，陽(yáng)離子瓜爾膠，如來(lái)自Celanese的JaguarC-17、JaguarC陽(yáng)16，季銨鹽聚合物，如來(lái)自Miranol的MirapolA-15、MirapolAD-l、MirapolAZ-1。至于陰離子、兩性離子、兩性和非離子聚合物，例如考慮乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/馬來(lái)酸丁酯/丙烯酸異冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/馬來(lái)酸酐共聚物及其酯、未交聯(lián)的聚丙烯酸和用多元醇交聯(lián)的聚丙烯酸、丙烯酰氨基丙基-三曱基氯化銨/丙烯酸酯共聚物、丙烯酰氨基丙基三曱基氯化餒/丙烯酰胺共聚物(CibaSalcareSC60)、辛基丙烯酰胺/曱基丙烯酸曱酉旨/曱基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/曱基丙烯酸2-羥基丙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/曱基丙烯酸二曱基氨基乙酯/乙烯基己內(nèi)酰胺三元共聚物以及任選衍生的纖維素醚和硅酮。此外可以使用在EP1093796(第3-8頁(yè)，第17-68段)中所述的聚合物。生物活性成分生物活性成分應(yīng)理解為包括例如維生素E、醋酸維生素E、棕櫚酸維生素E、抗壞血酸、脫氧核糖核酸、視黃醇、沒藥醇(bisabolol)、尿嚢素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、神經(jīng)酰胺、假神經(jīng)酰胺、精油、植物提取物和維生素復(fù)合物。除臭活性成分用于皮膚護(hù)理的除臭活性成分包括，例如止汗劑，如氯化鋁水合物(參見J.Soc.Cosm.Chem.24，281(1973))。例如可以Clariant的商標(biāo)Locron⑧購(gòu)得的一種對(duì)應(yīng)于式Al2(OH)5Clx2.5H20的氯化鋁水合物，其使用是特別優(yōu)選的(參見J.Pharm.Pharmacol.26，531(1975》。除了氯水合物(chlorohydrate)以外，也可以使用羥基乙酸鋁和鋁/鋯的酸式鹽。酯酶抑制劑可以作為其他除臭活性成分加入。所述抑制劑優(yōu)選是檸檬酸三烷基酯，如檸檬酸三曱酯、檸檬酸三丙酯、檸檬酸三異丙酯、檸檬酸三丁酯以及特別是檸檬酸三乙酯(HydagenCAT，HenkelKGaA，Dtisseldorf/GER),其抑制酶活性以及因此減少氣味形成。考慮作為酯酶抑制劑的其他物質(zhì)是甾醇硫酸鹽(酯)或磷酸鹽(酯)，例如羊毛甾醇、膽固醇、菜油甾醇(campesterol)、豆甾醇(stigmasterol)和谷甾醇(sitosterol)的硫酸鹽或磷酸鹽，二羧酸及其酯，例如戊二酸、戊二酸單乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸單乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯以及羥基羧酸及其酯，例如檸檬酸、蘋果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯。影響微生物菌群和殺死汗分解細(xì)菌或抑制其生長(zhǎng)的抗菌活性成分同樣可以存在于所述制劑中。其實(shí)例包括殼聚糖、苯氧基乙醇和葡萄糖酸洗必太(chlorhexidinegluconate)。5-氯-2-(2，4-二氯苯氧基)-苯酚(IrgasanDP300，CibaSpecialtyChemicalsCorp.)也已經(jīng)i正實(shí)特別有效?？诡^皮屑劑抗頭皮屑劑包括例如苯咪丁酮(climbazole)，羥曱辛吡酮(octopirox)和巰氧p比口定《辛(zincpyrithione)。常規(guī)成膜劑包括例如殼聚糖、微晶殼聚糖、季銨化殼聚糖、聚乙烯基吡咯烷酮、乙蹄基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、包含高比例丙烯酸的季銨化纖維素衍生物的聚合物、膠原、透明質(zhì)酸及其鹽以及類似化合物?？寡趸瘎﹤€(gè)人護(hù)理產(chǎn)品可任選地含有一種或多種抗氧化劑。可使用任何普通的抗氧化劑。這種抗氧化劑的典型例子是4，4，-二-ot-枯基-二苯基胺、單-和二烷基化的叔丁基/叔辛基-二苯基胺、正十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯、四(二丁基)季戊四醇-4-羥基氫化肉桂酸酯(tetradibutyl-pentaerythrityl畫4-hydroxyhydrocinnatmate)、達(dá)斤戊丈克四基四(3,5隱二-4又丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、二正十八烷基3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯，1，3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基千基)異氰尿酸酯、硫代二亞乙基雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、1，3，5-三曱基-2,4,6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯、3，6-二氧雜八亞曱基雙(3-曱基-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、2，6-二-叔丁基-對(duì)曱基苯酚、2,2'-亞乙基-雙(4，6-二-叔丁基苯酚)、1,3，5-三(2,6-二曱基-4-叔丁基-3-羥基節(jié)基)異氰尿酸酯、1，1，3-三(2-曱基-4-羥基-5-叔丁基-苯基)丁烷、1，3,5-三[2-(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰氧基)乙基]異氰尿酸酯、3，5-二-(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)三曱苯酚、六亞曱基雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、l-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯胺基)-3，5-二(辛基硫代)-均三。秦、N,N'-六亞曱基-雙(3，5-二-叔丁基-4-輕基氫化肉桂酰胺)、雙(乙基3，5-二-叔丁基_4-羥基爺基膦酸)鈣、亞乙基雙[3，3-二(3-叔丁基-4-羥基苯基)丁酸酯]、3,5-二-叔丁基-4-羥基節(jié)基巰基乙酸辛酯、雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂?；?-肼，N，N'-雙[2-(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰氧基)-乙基]草酰胺，和由二(氫化牛脂)胺(di(hydrogenatedtallow)amine)通過(guò)直接氧化制備的N,N-二烷基羥基胺，和苯并三唑基丁基苯酚磺酸鈉(Cibafast⑧H，CibaSpecialtyChemicalsCorp.).。其它合適的抗氧化劑是氨基酸(例如甘氨酸、組氨酸、酪氨酸、色氨酸)以及它們的衍生物；咪唑(例如咪唑丙烯酸(urocanineacid))及其衍生物；肽，如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鵝肌肽)；類胡蘿卜素，胡蘿卜素烯類(例如a-胡蘿卜素、p-胡蘿卜素、番茄紅素)及其衍生物；綠原酸及其衍生物；硫辛酸(liponicacid)及其衍生物(例如二氪硫辛酸)；金硫葡萄糖(aurothioglycose),丙基辟u尿嘧，定及其它p塞吩類石克醇(例如石克氧還蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙?；?、曱基、乙基、丙基、戊基、丁基、月桂基、棕櫚?；?、油基、亞油基(linoleyl)、膽甾醇基和甘油基酯)及其鹽；硫代二丙酸二月桂酯，硫代二丙酸二硬脂基酯，硫代二丙酸及其衍生物(目旨、醚、肽、脂質(zhì)、核苷酸、核苷和鹽)；以及磺基亞胺(Sulfoximine)化合物(如丁硫氨酸石黃基肟(buthioninesulfoximine)、高半胱氨酸磺基肟(homocystdnesulfoximine)、"T^Fbl^;雙(buthioninesulfone)、i誦、*畫、硫氨酸磺基肟(penta-，hexa-，heptathioninsulfoximine));還有(金屬)螯合劑(例如羥基脂肪酸、棕櫚酸、植酸、乳鐵蛋白)，a-羥酸(例如檸檬酸、乳酸、蘋果酸)，腐殖酸，膽汁酸，膽汁提取物，膽紅素，膽綠素，EDTA，EGTA及其衍生物，不飽和脂肪酸及其衍生物(例如亞麻酸、亞油酸、油酸)，葉酸及其衍生物，泛醌和泛醇以及它們的衍生物，維生素C及其衍生物(例如抗壞血酰棕櫚酸酯、抗壞血酸基磷酸鎂、抗壞血酸基醋酸酯)，生育酚及其衍生物(例如醋酸維生素E)、維生素A及其衍生物(例如棕櫚酸維生素A)以及苯曱酸松酯的安息香樹脂，蕓香亭酸及其衍生物，a-糖基蕓香苷，阿魏酸，亞糠基葡糖醇，肌肽，丁基苯曱醇，丁基羥基苯曱醚，去曱二氫愈創(chuàng)木酸，三羥基丁酰苯，尿酸及其衍生物，甘露糖及其衍生物，超氧物歧化酶，N-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰]對(duì)氨基苯磺酸(及其鹽，例如其二鈉鹽)，鋅及其衍生物(例如ZnO、ZnS04)、硒及其衍生物(例如蛋氨酸硒)、均二苯乙烯(stilbene)及其衍生物(例如均二苯乙烯氧化物、反式二苯乙烯氧化物)以及所述活性劑適合于本發(fā)明的衍生物(鹽、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和類脂)，此外還可提及HALS("受阻胺光穩(wěn)定劑")化合物?？寡趸瘎┐嬖诘牧客ǔ閭€(gè)人護(hù)理產(chǎn)品總重量的0.001wt。/。至25wt%,優(yōu)選0.01wt。/o至3wt%。水溶助劑為了提高組合物的流動(dòng)性質(zhì)，也可以采用水溶助劑，例如乙氧基化或非乙氧基化碳原子數(shù)較少的一元醇、二元醇或多元醇或者其醚(如乙醇、異丙醇、1，2-二丙烷二醇、丙二醇、甘油、乙二醇、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇單曱基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丁基醚、二甘醇單曱基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚以及類似產(chǎn)品)。為此考慮到的多元醇優(yōu)選具有2-15個(gè)碳原子和至少2個(gè)羥基。所述多元醇也可以含有其他官能團(tuán)，尤其是氨基，和/或可以由氮改性。典型實(shí)例如下甘油，亞烷基二醇，如乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及平均分子量為100-1000amu的聚乙二醇；具有1.5-10的本征縮合度(intrinsicdegreeofcondensation)的工業(yè)級(jí)低聚甘油混合物，例如具有40-50重量°/。二甘油含量的工業(yè)級(jí)二甘油混合物；羥甲基化合物，例如尤其是三羥曱基乙烷、三羥曱基丙烷、三雍曱基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇；低級(jí)烷基-葡糖苷，尤其是在烷基部分中具有1-8個(gè)碳原子的那些，例如曱基葡糖苷和丁基葡糖苷；具有5-12個(gè)碳原子的糖醇，例如山梨糖醇或甘露糖醇；具有5-12個(gè)碳原子的糖，例如葡萄糖或蔗糖；氨基糖，如葡糖胺；二醇胺，如二乙醇胺或2-氨基-l，3-丙二醇。防腐劑和抑菌劑合適的防腐劑包括例如對(duì)羥基苯曱酸曱酯、對(duì)羥基苯曱酸乙酯、對(duì)羥基苯曱酸丙酯、對(duì)羥基苯曱酸丁酯，末扎氯銨，2-溴-2-硝基丙烷-l，3-二醇，脫氫乙酸，二偶氮烷基脲(DiazolidinylUrea)，2-二氯-千醇，二曱基二羥甲基乙內(nèi)酰脲，甲醛溶液，曱基二溴戊二腈(Methyldibromoglutanitrile),苯氧基乙醇，羥曱基甘氨酸鈉，咪唑烷基脲(ImidazolidinylUrea)和三氯生(Triclosan)，以及列于以下參考文獻(xiàn)中的其他物質(zhì)類別K.:F.DePolo-AShortTextbookOfCosmetology,第7章，表7畫2、7-3、7-4和7-5，第210-219頁(yè)。抑菌劑抑菌劑的典型實(shí)例是對(duì)革蘭氏陽(yáng)性細(xì)菌具有特定作用的防腐劑，如2,4,4，-三氯-2，-羥基二苯基醚(CibaIRGASANDP300),洗必太(l，6-二(4-氯苯基-二胍基)己烷)或TCC(3,4,4，-三氯N-碳酰苯胺)。多種芳族化合物和醚油也具有抗微生物性能。典型實(shí)例是丁香油、薄荷油和百里香油中的活性成分丁子香酚、薄荷醇和百里酚。關(guān)注的天然除臭劑是存在于萊檬花油中的辟烯醇金合歡醇(3，7，1卜三曱基-2，6，10-十二烷三烯-1-醇(3,7,1l-trimethy1-2,6,10-dodecatrien-l-ol))。甘油單月桂酸酯也被證實(shí)為一種抑菌劑。存在的其它抑菌劑的量通常是所述制劑的固體含量的0.1-2重量％。芳香油作為芳香油，可以提及天然和/或合成的芳族物質(zhì)的混合物。天然芳族物質(zhì)例如是下列物質(zhì)的提取物花(百合(lilies)、熏衣草(lavender)、玫瑰(roses)、茉莉(jasmine)、橙花(neroli)、夷蘭(ylang隱ylang))、莖和葉(天竺葵(geranium)、鄉(xiāng)錄葉刺蔬草(patchouli)、才登葉(petitgrain))、果實(shí)(茴芽(aniseed)、胡荽(coriander)、藏茴香(caraway)、-檜柏(juniper))、果實(shí)皮(香4寧檬(bergamot)、檸檬(lemons)、橙子(oranges))、才艮(肉豆蔻(mace)、當(dāng)歸(angelica)、芽菜(celery)、小豆蔻(cardamom)、木香(costus)、秀尾才艮(iris)、菖蒲(calmus))、木材(松木(pinewood)、擅木(sandalwood)、愈創(chuàng)木(guaiacumwood)、杉木(cedarwood)、玫瑰木(rosewood))、草本和禾草(龍蒿(tarragon)、香茅(lemongrass)、鼠尾草(sage)、百里香(thyme))、針葉和細(xì)枝(云杉(spruce)、+〉樹(pine)、歐洲赤松(Scotspine)、高山陸均松(mountainpine))、樹脂和香脂(古篷香脂(galbanum)、欖香月旨(elemi)、安息香(benzoin)、沒藥樹脂(myrrh)、乳香(olibanum)、合家歡(opoponax))。也可以考慮動(dòng)物原料，如靈貓香和海貍香。典型的合成芳族物質(zhì)例如是酯、醚、醛、酮、醇或烴類產(chǎn)物。酯類的芳族物質(zhì)化合物例如是乙酸千基酯、異丁酸苯氧基乙酯、乙酸對(duì)-叔丁基環(huán)己基酯、乙酸里哪酯、乙酸二曱基千基曱酯、乙酸苯基乙酯、苯曱酸里哪酯、曱酸芐基酯、甘氨酸乙基曱基苯基酯、丙酸烯丙基環(huán)己基酯、丙酸蘇合香酯(styrallylpropionate)和水楊酸千基酯。所述醚例如包括卡基乙基醚；所述醛例如包括具有8-18個(gè)烴原子的直鏈烷醛、檸檬醛、香茅醛、香茅基氧乙醛(citronellyloxyacetaldehyde)、仙客來(lái)趁(cyclamenaldehyde)、輕基香茅醛(hydroxycitronellal)、玲蘭醛(lilial)和波旁醛(bourgeonal);所述酮例如包括紫羅蘭酮、異曱基紫羅蘭酮和曱基雪松酮(methylcedrylketone);所述醇例如包括茴香腦(anethol)、香茅醇、丁子香酚、異丁子香酚、香葉醇、里哪醇、苯基乙基醇和辟品醇(terpinol);以及所述烴主要包括薛烯和香脂。然而，優(yōu)選使用共同產(chǎn)生有吸引人的香味的多種芳族物質(zhì)的混合物。主要用作芳香組分的相對(duì)低揮發(fā)性的醚油也適于作為芳香油，如鼠尾草油、春黃菊油、丁香油、±奪花油、肉桂葉油、萊檬花油(limeblossomoil)、刺柏油、香根草油、乳香油、古篷香脂油、金蓮花油和雜熏衣草油。優(yōu)選使用單獨(dú)或相互混合的香檸檬油、二氫月桂烯醇、玲蘭醛、新玲蘭醛(lyral)、香茅醇、苯基乙基醇、己基肉桂醛、香葉醇、爺基丙酮、仙客來(lái)醛、里哪醇、曱氧基曱基環(huán)十二基醚(boisambrene)forte、龍涎吹喃(ambroxan)、。引口呆、二氬茉莉酮酸曱酯、sandelice、檸檬油、紅橘油、橙油、乙醇酸烯丙基戊基酯、cyclovertal、雜熏衣草油、肉豆蔻酒洋蘇葉油、突厥酮、波旁酒天竺葵油、水楊酸環(huán)己基酯、曱基柏木酮優(yōu)級(jí)(vertofixcoeur)、iso-E-Super、FixolideNP、合成橡苔(evemyl)、曱基紫羅蘭酮y、苯基乙酸、乙酸香葉酯、乙酸芐酯、玫瑰氧化物、romillat、irotyl和floramat。著色劑可寸吏用侈'H口出版物"KosmetischeFarbemittel"oftheFarbstoffkommissionderDeutschenForschungsgemeinschaft，VerlagChemie，Weinheim，1984，第81至106頁(yè)和其它國(guó)家的類似出版物如美國(guó)的CTFA和FDA中所編輯的任何適合和容許用于化妝品目的的物質(zhì)。通常使用的著色劑的濃度為總混合物的0.001wt。/。至0.1wt%。其他助劑個(gè)人護(hù)理用組合物另外可以包含作為助劑的消泡劑如硅氧烷，結(jié)構(gòu)化劑(structurants)如馬來(lái)酸，增溶劑如乙二醇、丙二醇、甘油或二甘醇，遮光劑如膠乳、苯乙烯/PVP或苯乙烯/丙烯酰胺共聚物，絡(luò)合劑(complexingagent)如EDTA、NTA、丙氨酸二乙酸(alaninediaceticacid)或磷酸，推進(jìn)劑如丙烷/丁烷混合物、氟碳化合物、N20、曱醚、C02、N2或空氣，作為氧化染料前體的所謂偶聯(lián)劑和顯影劑組分，還原劑如硫代乙醇酸及其衍生物、硫羥乳酸、半胱胺、硫代蘋果酸或巰基乙烷磺酸，或氧化劑如過(guò)氧化氫、溴酸鉀或溴酸鈉。對(duì)于皮膚護(hù)理，可考慮驅(qū)蟲劑例如N,N-二乙基-間-曱苯酰胺，1，2-戊二醇或驅(qū)蟲劑3535。紫外光吸收劑在化妝品中使用紫外光吸收劑(UV吸收劑)以保護(hù)產(chǎn)品不受紫外光引起的化學(xué)或物理變質(zhì)。防曬劑是OTC藥物成分，其保護(hù)皮膚不接觸紫外光。UV吸收劑如防曬劑能夠?qū)⑷肷涞淖贤廨椛滢D(zhuǎn)化成傷害力小的紅外輻射(熱)。UVp及4欠刑包4舌例^口水楊酸對(duì)乙酰氨苯酯、尿嚢素PABA、亞千基酞(Benzalphthalide)、二苯曱酮、二苯甲酮-1、二苯曱酮-2、二苯曱酮-3、二苯曱酮-4、二苯曱酮—5、二苯曱酮-6、二苯曱酮-7、二苯曱酮-8、二苯曱酮-9、二苯曱酮-10、二苯曱酮-11、二苯曱酮-12、苯并三唑基十二烷基對(duì)曱基苯酚、3-苯亞甲基樟腦、苯亞曱基樟腦水解的膠原氨苯磺胺、苯亞曱基樟腦磺酸、水楊酸芐基酯、雙-乙基己氧基苯酚曱氧基苯基三嗪、波尼酮、布美三唑、丁基曱氧基二苯曱?；鶗跬?、丁基PABA、CibafastH、紅厚殼屬種籽油(CallophyllumInophyllumseedoil)、山茶當(dāng)歸葉才是取4勿(CamelliaSinensisleafextract)、類胡蘿卜素、二氧化鈰/二氧化硅、二氧化鈰/二氧化硅滑石、西諾沙酯、DEA-曱氧基肉桂酸酯、二苯并噁唑基萘、二叔丁基羥基苯亞曱基樟腦、二乙基己基丁酰氨基三嗪酮、2,6-萘二曱酸二乙基己基酯、二沒食子酰三油酸酯、二異丙基曱基肉桂酸酯、l-(3，4-二曱氧基苯基)-4,4-二曱基-l,3-戊二烯、二曱基PABA、曱苯磺酸乙基鯨蠟硬脂基二曱基銨、二嗎啉基噠嗪酮、二苯基曱氧羰基乙酰氧基萘并吡喃、雙乙基苯基三氨基三嗪均二苯乙烯二磺酸二鈉、二苯乙烯基聯(lián)苯基二磺酸二鈉、苯基二苯并咪唑四磺酸二鈉、三唑曱酚、三唑曱酚三硅氧烷、七葉靈(Esculin)、乙基二羥基丙基PABA、乙基二異丙基肉桂酸酯、乙基己基二曱氧基苯亞曱基二氧代咪唑烷丙酸酯、乙基己基二曱基PABA、阿魏酸乙基己基酯、曱氧基肉桂酸乙基己基酯、水楊酸乙基己基酯、乙基己基三。秦酮、曱氧基肉桂酸乙酯、乙基PABA、尿刊酸乙酯、氰雙苯丙烯酸乙酯(Etocrylene)、阿魏酸(FemlicAcid)、4-(2-P-葡萄糖吡喃基曱硅烷氧基)丙氧基-2-羥基二苯曱酮、甘油基乙基己酸二曱氧基肉桂酸酯、甘油基PABA、水楊酸乙二醇酯、水楊酸己二醇酯、胡莫柳酯(homosalate)、水解白羽扇豆蛋白(hydrolyzedlupineprotein)、異戊基對(duì)曱氧基肉桂酸酯、異戊基三曱氧基肉桂酸酯三硅氧烷、水楊酸節(jié)基異丙酯、異丙基二苯曱?；鶗跬椤惐鶗跹趸夤鹚狨?、鄰氨基苯甲酸薄荷酯、水楊酸薄荷酯、4-曱基苯亞甲基樟腦、亞曱基雙-苯并三唑基四曱基丁基苯酚、氰雙苯丙烯酸辛酯、辛酚三唑、PABA、PEG-25PABA、戊基二曱基PABA、苯基苯并咪唑磺酸、松樹樹皮提取物(PinusPinasterbarkextract)、聚丙烯酰胺基曱基苯亞曱基樟腦、聚硅氧烷-15、曱氧基肉桂酸鉀、苯基苯并咪唑磺酸鉀、紅礦脂、TINOSORBM,TINOSORBS和CibafastH(苯并三唑基丁基苯酚磺酸鈉，exCibaSpecialtyChemicalsCorp.)、異阿魏酸鈉、苯基苯并咪唑磺酸鈉、尿刊酸鈉、SpirulinaPlatensisPowder、TEA-苯基苯并咪唑磺酸酯、TEA-水楊酸酯、對(duì)苯二亞曱基二樟腦磺酸、四丁基苯基羥基安息香酸酯、　二氧化鈦、生育三烯酸、三PABA泛醇、尿刊酸、VA/巴豆酸酯/曱基丙烯酰氧基二苯曱酮-1共聚物和VitisVinifera(葡萄)籽提取物。以下實(shí)施例描述本發(fā)明的實(shí)施方式，但是本發(fā)明不限于此。應(yīng)該理解，在不偏離本發(fā)明的精神或范圍的情況下，可根據(jù)本申請(qǐng)公開內(nèi)容，對(duì)公開的實(shí)施方案進(jìn)行各種改變。因此，這些實(shí)施例并不意圖限制本發(fā)明的范圍。相反地，本發(fā)明的范圍僅由所附權(quán)利要求及其等同物所確定。在這些實(shí)施例中，除非另外指出，給出的所有份數(shù)都以重量計(jì)。實(shí)施例1合成pDADMAC/DAA共聚物向安裝有冷凝器、溫度計(jì)、氮?dú)馊肟诤椭庙敂嚢杵鞯?升反應(yīng)器裝填260g66。/。DADMAC單體、34.5g二烯丙基胺(DAA)、35.0gHCl溶液、6.0g去離子水和0.4g20。/。Na4EDTA溶液。用氮?dú)獯迪淳酆戏磻?yīng)混合物，并對(duì)其一邊攪拌，一邊將其加熱至80。C的溫度。歷時(shí)190分鐘，將含有2.1g過(guò)硫酸銨(APS)的水溶液緩慢加至反應(yīng)混合物中。使反應(yīng)溫度升高至高于90°C，然后在APS進(jìn)料期間將其保持在90。C100。C。在APS進(jìn)料之后，將反應(yīng)溫度保持在95。C約30分鐘。歷時(shí)30分鐘加入含有6g焦亞硫酸氫鈉(MBS)的水溶液。將反應(yīng)混合物在95。C繼續(xù)保持30分鐘，完成聚合反應(yīng)(大于99%的轉(zhuǎn)化率)。然后用足夠的水將聚合物溶液稀釋至約35wt。/。固體，然后將其冷卻至室溫。最終產(chǎn)品在25。C的布氏粘度(Brookfieldviscosity)為9100cps(使用BrookfieldLV4軸，以30rpm測(cè)定)，并具有33%的聚合物固體。實(shí)施例2使用與實(shí)施例1相同的步驟合成以下聚合物(在下表1中)。使用布氏粘度計(jì)使用BrookfieldLVT#3軸以12rpm在25。C測(cè)定最終產(chǎn)物粘度。粘度結(jié)果如下表1所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>實(shí)施例3向安裝有機(jī)械攪拌器、加料漏斗和冷凝器的0.5升反應(yīng)器裝填實(shí)施例1的基礎(chǔ)聚合物(228.0g,0.129mol仲胺，NH)。使用6.0g25%NaOH水溶液將反應(yīng)器內(nèi)容物的pH值調(diào)節(jié)至9.0-10.0,并將其一邊攪拌一邊加熱至70°C。在pH調(diào)節(jié)之后，將單-(2,3-環(huán)氧)丙基醚-封端的聚二曱基硅氧烷(MCR-E11,得自Gelest)(7.6g,0.0076mol環(huán)氧化物)加到反應(yīng)器中。將該接枝反應(yīng)保持在約70°C,用攪拌器扭矩計(jì)監(jiān)測(cè)反應(yīng)溶液的粘度。如扭矩計(jì)讀數(shù)所示，反應(yīng)器內(nèi)容物的粘度隨著反應(yīng)時(shí)間而增加。認(rèn)為粘度增加是由于結(jié)合了接枝的疏水硅氧烷基團(tuán)導(dǎo)致的，并且粘度的增加可為接枝反應(yīng)進(jìn)行的指示。當(dāng)在約4小時(shí)之后隨著反應(yīng)時(shí)間的增加，粘度顯示出很小的進(jìn)一步增加時(shí)，將反應(yīng)混合物在7(TC繼續(xù)保持2小時(shí)。加入濃HC1溶液和去離子水以將pH調(diào)節(jié)至約5。得到的聚合物產(chǎn)物是均勻的、淡黃色乳液外觀的溶液，其具有20.0wt-Q/。的聚合物固體(基礎(chǔ)聚合物Ia+接枝劑II),布氏粘度為約1200cps(使用BrookfieldLV3弁軸，以30rpms在25。C測(cè)定)。該官能化的陽(yáng)離子聚合物含有約10wt-。/。的接枝MCR-E11,這對(duì)所述共聚物提供了疏水的硅氧烷官能團(tuán)。實(shí)施例4進(jìn)行實(shí)施例3的步驟，所不同的是加入18.1gMCR-Ell接枝劑，而不是7.6gMCR-E11接枝劑。得到的聚合物產(chǎn)物是均勻的、淡黃色乳液外觀的溶液，其具有20.0wt-。/。的聚合物固體(基礎(chǔ)聚合物I+接枝劑II),布氏粘度為約1200cps(使用BrookfieldLV3軸，以30rpms在25。C測(cè)定)。該共聚物含有約20wt-。/。的接枝MCR-Ell，這對(duì)陽(yáng)離子共聚物提供了實(shí)質(zhì)性的疏K石圭氧烷官能團(tuán)(substantialhydrophobicsiloxanefunctionality)。實(shí)施例5向安裝有機(jī)械攪拌器，加料漏斗和冷凝器的1升反應(yīng)器裝填250g實(shí)施例1的22.1wt-%基礎(chǔ)聚合物(0.096mol仲胺，NH)。加入6.0g25%NaOH水溶液以將pH調(diào)節(jié)至高于9.0。用26.2g去離子水稀釋反應(yīng)器內(nèi)容物，然后在約20。C的溫度加入10.0g丙烯酸2-羥乙S旨(HEA,97%)。通過(guò)借助于液相色譜(HPLC)檢測(cè)HEA的消失而監(jiān)測(cè)該反應(yīng)。在超過(guò)95%的加入的HEA已經(jīng)反應(yīng)之后，將接枝反應(yīng)終止。該反應(yīng)導(dǎo)致粘度增加。在反應(yīng)過(guò)程中不時(shí)地加入去離子水，以保持對(duì)攪拌合適的反應(yīng)粘度。得到的產(chǎn)物是透明的溶液，其含有11.5wt-。/。的接枝的聚合物固體。該聚合物固體含有約15wt-%的接枝的HEA單元，這對(duì)陽(yáng)離子pDADMAC/DAA共聚物增加了羥基官能團(tuán)。實(shí)施例6在用25%NaOH溶液將pH調(diào)節(jié)到9.0之后，將1.8g丙烯酰胺(50%)溶液加到25g實(shí)施例1的產(chǎn)物中。在充分混合之后，使溶液在23°C~26°C反應(yīng)約三天。反應(yīng)之后，溶液粘度從初始的7720cps增加至16320cps。得到的聚合物溶液是透明的，并含有31.2wt-o/。聚合物固體。得到的陽(yáng)離子共聚物具有約15wt-。/。的接枝的丙烯酰胺單元，這對(duì)陽(yáng)離子pDADMAC/DAA共聚物增加了側(cè)基酰胺基官能團(tuán)。實(shí)施例7將50g(428mmol)的曱氧基聚乙二醇350(MPEG350-Dowchemical)置于安裝有攪拌器、氮?dú)馊肟诤蜏囟日{(diào)節(jié)器的圓底燒瓶中，并將其一邊攪拌一邊加熱。當(dāng)溫度達(dá)到65。C時(shí)，向燒瓶中加入1.6g三氟化硼合乙醚。然后歷時(shí)1小時(shí)向燒瓶中逐滴加入35.7g(386mmol)表氯醇。隨著溫度從65。C增加到74。C，觀察到放熱(exotherm)。當(dāng)溫度的升高趨勢(shì)下降時(shí)，將反應(yīng)混合物一邊攪拌一邊在65。C保持3小時(shí)。此時(shí)，通過(guò)氣相色譜測(cè)得表氯醇的消耗完成。接著，將30.8g50。/。NaOH溶液加到混合物中，然后將其在60°C攪拌1小時(shí)。通過(guò)氣相色譜和氯離子滴定監(jiān)測(cè)環(huán)氧基的形成。然后使用乙醚萃取混合物，從而將產(chǎn)物與水和鹽分離。得到該中間體，為透明的琥珀色液體。實(shí)施例8-28用20g去離子水稀釋50.0g(20.5mmol/叫.wt.，基于樣品中的DAA)實(shí)施例2的基礎(chǔ)聚合物B。使用1.2g50%NaOH溶液調(diào)節(jié)pH。將1.2g(6.2mmo1)l-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-縮水甘油基氧基哌啶(縮水甘油TEMPO)加到該溶液中。在充分?jǐn)嚢柚?，使反?yīng)混合物在7(TC反應(yīng)5小時(shí)。在該時(shí)間之后，通過(guò)液相色語(yǔ)測(cè)得l-氧基-2,2，6,6,-四甲基-4-縮水甘油基氧基哌啶(縮水甘油TEMPO)的消耗為〉99。/。。加入50g去離子水和0.5g50°/。NaOH溶液。當(dāng)溫度達(dá)到70'C時(shí)，將5.5g(6.2mmol)38。/。的3-氯-2-羥丙基-二曱基十二烷基氯化銨溶液(Quab⑧342，得自Degussa)和5g2-丙醇加到燒瓶中。將反應(yīng)混合物一邊攪拌一邊在70-75。C保持3小時(shí)。在反應(yīng)過(guò)程中，加入20.0g去離子水，以幫助控制粘度。然后使用液相色譜分析混合物的Quab342的消耗。也通過(guò)滴定和使用液相色語(yǔ)監(jiān)測(cè)到了Quab342水解成二醇。在該時(shí)間之后，將混合物冷卻至室溫，并加入116g去離子水和1.4g濃HCl以調(diào)節(jié)pH。得到改性的聚DADMAC共聚物，為透明的9.1wt.。/。固體的粘性黃色混合物。陽(yáng)離子聚合物含有約4.4wt-。/。的接枝的縮水甘油TEMPO和7.7wt。/。的3-氯-2-羥丙基-二曱基十二烷基氯化銨反應(yīng)產(chǎn)物，所述的接枝的縮水甘油TEMPO由側(cè)基硝?；?nitroxyl)提供抗氧化劑官能團(tuán)(antioxidantfunctionality)。表2總結(jié)了上述聚合物和類似地制備的其它聚合物的性質(zhì)。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>o基于二烯丙基胺含量縮水甘油TEMPO=l-氧基-2，2，6，6，-四曱基-4-縮水甘油基氧基哌啶Quab342=3-氯-2-羥丙基-二曱基十二烷基氯化銨Quab151=縮水甘油基三曱基氯化銨Quab426=3-氯-2-羥丙基-二曱基十八烷基氯化銨E-十二烷=1,2-環(huán)氧十二烷E-己烷-1,2-環(huán)氧己烷PGE=苯基縮水甘油基醚PSA=3-氯-2-輕基-1-丙烷磺酸鈉鹽CA-2-氯乙酰胺PEG350=Carbowax350=聚乙二醇350十二碳烯基SA=2-十二碳烯-1-基琥珀酸肝實(shí)施例29-49將50.0g(42mmol/eq.wt.，基于樣品中的DAA)實(shí)施例2的基礎(chǔ)聚合物A、10.1g去離子水和3.3g50。/。NaOH溶液置于安裝有攪拌器、氮?dú)馊肟诤蜏囟日{(diào)節(jié)器的圓底燒瓶中，并加熱。當(dāng)溫度達(dá)到70°C時(shí)，將30.2g(33.5mmol)38。/。3-氯-2-羥丙基-二曱基十二烷基氯化銨溶液(Quab342，得自Degussa)和8g2-丙醇加到燒弁瓦中。隨著溫度乂人65。C增加到70。C，觀察到力文熱。當(dāng)溫度的升高趨勢(shì)下降時(shí)，將反應(yīng)混合物一邊攪拌一邊在65。C保持3小時(shí)。在反應(yīng)過(guò)程中，加入6.0g去離子水以幫助控制粘度。此時(shí)，通過(guò)氯離子滴定測(cè)定Quab342的消耗為>99%。也通過(guò)滴定和使用液相色譜監(jiān)測(cè)到了Quab342水解成二醇。在該時(shí)間之后，將混合物冷卻至室溫，并加入179g去離子水和1.5g2.3%的HCl/水溶液，調(diào)節(jié)pH。得到改性的聚DADMAC共聚物，為透明的12.8wt。/。固體的粘性黃色混合物。最終產(chǎn)物在12.8%聚合物固體時(shí)在25'C的布氏粘度為4900cps(使用BrookfieldLV3軸，以12rpm測(cè)得)。表3總結(jié)了上述聚合物和類似地制備的其它聚合物的性質(zhì)。<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>1基于二烯丙基胺含量2BrookfieldLVT#3，速度12rpm3BrookfieldLVT#4，速度12rpm4BrookfieldRVT-E,速度10rpm5BrookfieldLVT#2，速度12rpm6BrookfieldLVTA,速度12rpmQuab151=縮水甘油基三曱基氯化銨Quab342=3-氯-2-羥丙基-二曱基十二烷基氯化銨Quab426=3-氯-2-羥丙基-二曱基十八烷基氯化銨E-十二烷=1,2-環(huán)氧十二烷E-己烷-1，2-環(huán)氧己烷PGE=苯基縮水甘油基醚PSA=3-氯-2-羥基-l-丙烷磺酸鈉鹽SCA=氯乙酸鈉CA-2-氯乙酰胺PEG350=Carbowax350=聚乙二醇350十二碳烯基SA-2-十二碳烯-l-基琥珀酸酐實(shí)施例50將40.0g(115.6mmol)得自Dupont的全氟丁基碘化物、4.1g去離子水和l.lg焦亞硫酸氫鈉(26.8。/。溶液)置于安裝有攪拌器、氮?dú)馊肟诤蜏囟日{(diào)節(jié)器的圓底燒〗統(tǒng)中，并加熱。當(dāng)溫度達(dá)到60。C時(shí)，歷時(shí)1小時(shí)將16.8g(231.2mmol)烯丙基醇(Acros)加到燒瓶中。隨著溫度從60。C增加到70。C,觀察到放熱。當(dāng)溫度的升高趨勢(shì)下降時(shí)，將反應(yīng)混合物一邊攪拌一邊在65°C保持3小時(shí)。此時(shí)，通過(guò)氣相色鐠測(cè)定全氟丁基碘化物的消耗為>95%。在該時(shí)間之后，通過(guò)在85。C真空蒸餾除去過(guò)量的烯丙基醇。將剩余的混合物冷卻并轉(zhuǎn)移到分液漏斗中。加入25.8g去離子水和100g乙醚。水層拋棄醚層在40。C真空蒸餾以干燥。得到全氟烷基碘化物中間體，C4f9^L^c)h，為透明橙色混合物，其含有42.3%的氟。實(shí)施例51-54表4總結(jié)了使用實(shí)施例50的接枝組分類似于實(shí)施例29所制備的接枝陽(yáng)離子共聚物的性質(zhì)。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>基于二烯丙基胺含量應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例55:毛發(fā)調(diào)理制劑(％,以wt-。/。計(jì))表5<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>實(shí)施例56:露/霜制劑(％，以wt-。/o計(jì))表6<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>權(quán)利要求1.一種官能化的陽(yáng)離子聚合物，其包括可通過(guò)(a)和(b)反應(yīng)所獲得的主聚合物主鏈(mainpolymerbackbone)(a)0.1～99.9wt％的至少一種式(I)的陽(yáng)離子反應(yīng)物，其中R是氫或C1-C4烷基；R1和R2各自獨(dú)立地為烷基、羥烷基、羧基烷基、甲酰氨基烷基，或烷氧基烷基，所述基團(tuán)各自具有1～18個(gè)碳原子；MC表示來(lái)自任選的單體(C)的殘基；n、m和p是式(I)的陽(yáng)離子反應(yīng)物中相應(yīng)括號(hào)中的重復(fù)單元各自的摩爾分?jǐn)?shù)，m+n+p＝1，Y-表示陰離子，以及(b)0.1～99.9wt％的至少一種官能化合物，其可為疏水的或親水的、陰離子的、陽(yáng)離子的、兩性離子的或非離子的，并且對(duì)式(I)聚合物的主鏈上連接的氨基具有反應(yīng)性，條件是所述官能化合物不含有受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)，或者如果所述官能化合物中存在受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)，那么基礎(chǔ)聚合物中至少一部分氨基官能團(tuán)也同時(shí)或者以任何順序依序與至少一種不含受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)的官能化合物反應(yīng)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的官能化的陽(yáng)離子聚合物，其為式(Ia)或(Ib)聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(Ia)或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R,和R2各自獨(dú)立地為氫、烷基、羥烷基、羧基烷基、曱酰氨基烷基，或烷氧基烷基，所述基團(tuán)各自具有1~18個(gè)碳原子，Mc表示來(lái)自任選的單體c的殘基，y表示無(wú)機(jī)陰離子或有機(jī)陰離子，F(xiàn)g是來(lái)自接枝到陽(yáng)離子氨基基礎(chǔ)聚合物上的至少一種官能反應(yīng)物的殘基；113是氫，C,-Ct烷基或Fg;m、n和p是式(Ia)或(Ib)的陽(yáng)離子反應(yīng)物中相應(yīng)括號(hào)中的重復(fù)單元各自的摩爾分?jǐn)?shù)；m+n+p=l，*是端基，條件是所述官能殘基Fg不含有受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)，或者如果存在受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)，那么聚合物中的至少一部分氨基官能殘基具有至少一個(gè)不含受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)的官能殘基。3.根據(jù)權(quán)利要求1的官能化的陽(yáng)離子聚合物，其中所述陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物由至少一種季銨單體制成，所述季銨單體選自二烯丙基二曱基氯化銨、二烯丙基二曱基溴化銨、二烯丙基二曱基硫酸銨、二烯丙基二曱基磷酸銨、二曱代烯丙基二曱基氯化銨、二乙基烯丙基二曱基氯化銨、二烯丙基二(p-羥乙基)氯化銨和二烯丙基二(P-乙氧基乙基)氯化銨。4.根據(jù)權(quán)利要求2的官能化的陽(yáng)離子聚合物，其中所述官能化合物是環(huán)氧或鹵代醇化合物中的至少一種，得到"^Fg'形式的官能團(tuán)Fg，該官5.根據(jù)權(quán)利要求4的官能化的陽(yáng)離子聚合物，其具有式(IV)的結(jié)構(gòu):能團(tuán)含有將它的殘基Fg，連接到基礎(chǔ)聚合物的氨基氮原子上的基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中Fg'=H,C廣C3o皿或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R是氫、C廣C3o烷基、dC3o全氟烷基、11500個(gè)乙氧基單元、1-1500個(gè)丙氧基單元、1-1500混合的乙氧基-丙氧基單元，m和n是相應(yīng)括號(hào)中的重復(fù)單元的摩爾分?jǐn)?shù)，其中(m+n)-l，r是l100的數(shù)。6.根據(jù)權(quán)利要求5的官能化的陽(yáng)離子聚合物，其具有式(V)的結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R是具有118個(gè)碳原子的烷基，m和n是式(V)的聚合物中相應(yīng)括號(hào)中的重復(fù)單元各自的摩爾分?jǐn)?shù)，r是0-100的數(shù)，*是端基。7.根據(jù)權(quán)利要求5的官能化的陽(yáng)離子聚合物，其具有式(VIa)或式(VIb)的部分結(jié)構(gòu)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中所述聚合物中存在至少一種不含有受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)的另外官能殘基Fg，。8.根據(jù)權(quán)利要求5的官能化的陽(yáng)離子聚合物，其中式(IV)中的Fg，是來(lái)自3-氯-2-羥丙基-二曱基十二烷基氯化銨或3-氯-2-羥丙基-二甲基十八烷基氯化銨的反應(yīng)的殘基。9.制備官能化的或疏水改性的陽(yáng)離子聚合物的方法，其包括使陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物與至少一種官能化合物反應(yīng)，所述陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物可為線型的、支化的或交聯(lián)的，并含有氨基，所述官能化合物可為疏水的或親水的、陰離子的、陽(yáng)離子的、兩性離子的或非離子的，且能夠與基礎(chǔ)聚合物中的至少一部分氨基反應(yīng)，條件是所述官能化合物不含有受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)，或者如果所述官能化合物中存在受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)，那么基礎(chǔ)聚合物中至少一部分氨基官能團(tuán)也同時(shí)或者以任何順序依序與至少一種不含受阻胺硝基氧、羥胺或羥銨鹽基團(tuán)的官能化合物反應(yīng)。10.個(gè)人護(hù)理用組合物或化妝用組合物，其包括A)聚合的官能化的陽(yáng)離子共聚物，其具有通過(guò)使(a)和(b)反應(yīng)而衍生獲得的主鏈(a)0.1~99.9wt%，優(yōu)選20。/o-99wt。/。的至少一種式(I)的陽(yáng)離子反應(yīng)物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R是氫或d-C4烷基；R,和R2各自獨(dú)立地為烷基、羥烷基、羧基烷基、曱酰氨基烷基，或烷氧基烷基，所述基團(tuán)各自具有118個(gè)碳原子；Mc表示來(lái)自任選的單體(C)的殘基，所述任選的單體(C)例如為(曱基)丙烯酰胺或(曱基)丙烯酸酯；n、m和p是式(I)的陽(yáng)離子反應(yīng)物中相應(yīng)括號(hào)中的重復(fù)單元各自的摩爾分?jǐn)?shù)，m+n+p=l,Y-表示陰離子，以及(b)0.199.9wt。/。的至少一種疏水的/親水的反應(yīng)性官能化合物，其可為疏水的或親水的、陰離子的、陽(yáng)離子的、兩性離子的或非離子的，并且對(duì)式(I)聚合物的主鏈上的氨基具有反應(yīng)性；B)至少一種化妝品功能劑，和C)至少一種化妝品可接受的助劑。全文摘要水溶性官能化的陽(yáng)離子共聚物可用于個(gè)人護(hù)理用制劑和化妝用制劑，所述水溶性官能化的共聚物可通過(guò)以下方法獲得，該方法包括使含有氨基的陽(yáng)離子基礎(chǔ)聚合物與至少一種官能化合物反應(yīng)，所述官能化合物對(duì)基礎(chǔ)聚合物上的至少部分氨基具有反應(yīng)性。文檔編號(hào)C08F226/04GK101360764SQ200680051036公開日2009年2月4日申請(qǐng)日期2006年11月6日優(yōu)先權(quán)日2005年11月14日發(fā)明者宋志強(qiáng),毛建文,約翰·詹寧斯申請(qǐng)人:西巴控股公司