專利名稱：：聚四氟乙烯水性分散液及其制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚四氟乙烯(以下稱為PTFE)水性分散液及其制品。
背景技術(shù)：
：以往，利用乳液聚合法制得的PTFE通過(guò)在水性介質(zhì)、聚合引發(fā)劑、作為乳化劑的全氟辛酸銨(以下稱為APFO)、石蠟等穩(wěn)定化助劑等的存在下，使四氟乙烯(以下稱為TFE)單體聚合，作為含有PTFE微粒的PTFE水性乳化液獲得(參見(jiàn)非專利文獻(xiàn)1)。但是，APFO被指具有對(duì)小動(dòng)物的體內(nèi)蓄積性，通過(guò)使用APFO的乳液聚合法制得的PTFE水性乳化液可能會(huì)影響生態(tài)系統(tǒng)。而且，由所得的PTFE水性乳化液得到的PTFE制品也存在同樣的隱患。作為使用APFO以外的乳化劑的PTFE的乳液聚合方法，提出過(guò)使用不含氟原子的陰離子型表面活性劑來(lái)得到PTFE水性乳化液的乳液聚合方法(例如，參見(jiàn)專利文獻(xiàn)l)。但是，該方法只能獲得較低濃度的PTFE水性乳化液，而且所得的PTFE存在物性不足的問(wèn)題。還提出過(guò)使用APFO以外的含氟乳化劑得到PTFE水性乳化液的乳液聚合方法(例如，參見(jiàn)專利文獻(xiàn)2)。但是，由該方法得到的PTFE水性乳化液存在要使其含浸到多孔質(zhì)材料中時(shí)由于潤(rùn)濕性差而浸透性低，將其涂敷于金屬板時(shí)容易凹陷的問(wèn)題。此外，該P(yáng)TFE水性乳化液由于機(jī)械穩(wěn)定性低，因此存在用泵移液時(shí)，容易產(chǎn)生凝集物的問(wèn)題。上述課題及解決方法在專利文獻(xiàn)2中沒(méi)有說(shuō)明，也沒(méi)有關(guān)于PTFE制品的記載。在專利文獻(xiàn)3的實(shí)施例中，揭示了作為聚合用乳化劑的CF3CF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COONH4，但是，已知該乳化劑的生物蓄積性高于APFO。專利文獻(xiàn)1:日本專利特公昭45-39829號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本專利特公昭39-24263號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本專利特開(kāi)2003-119204號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)l:含氟樹(shù)脂手冊(cè)P28、里川孝臣編、日刊工業(yè)新聞社發(fā)行發(fā)明的揭示本發(fā)明的目的是提供實(shí)質(zhì)上不含APFO，機(jī)械穩(wěn)定性及潤(rùn)濕性良好，具有優(yōu)良特性的PTFE水性分散液。本發(fā)明的另一目的是提供實(shí)質(zhì)上不含APFO的PTFE制品。本發(fā)明者為了攻克上述難題進(jìn)行了深入細(xì)致的研究后發(fā)現(xiàn)，在特定的含氟乳化劑的存在下將四氟乙烯(以下，稱為TFE)水性乳液聚合，得到PTFE水性乳化液，在該P(yáng)TFE水性乳化液中摻合非離子型表面活性劑而得的PTFE水性分散液的潤(rùn)濕性及機(jī)械穩(wěn)定性良好，可獲得理想的PTFE制品，根據(jù)該發(fā)現(xiàn)，完成了本發(fā)明。艮卩，本發(fā)明具有以下的特征。(1)PTFE水性分散液，其特征在于，含有1570質(zhì)量％的平均粒徑為0.10.5um的PTFE微粒，相對(duì)于PTFE的質(zhì)量為1X1(T50.5質(zhì)量％的通式(1)表示的含氟乳化劑、相對(duì)于PTFE的質(zhì)量為120質(zhì)量％的非離子型表面活性劑，通式(l):XCF2CF2(0)mCF2CF2OCF2COOA式中，X為氫原子或氟原子，A為氫原子、堿金屬或NH4，m為0l的整數(shù)。(2)如上述(1)所述的聚四氟乙烯水性分散液，其中，非離子型表面活性劑為通式(2)和/或通式(3)所示的非離子型表面活性劑，通式(2):R、0-A-H式中，W為碳數(shù)818的烷基，A為由520個(gè)氧乙烯基和02個(gè)氧丙烯基構(gòu)成的聚氧化烯鏈，通式(3):R2-C6H4-0-B-H式中，W為碳數(shù)412的垸基，B為由520個(gè)氧乙烯基構(gòu)成的聚氧乙烯鏈。(3)如上述(1)所述的聚四氟乙烯水性分散液，其中，非離子型表面活性劑為通式(4)所示的非離子型表面活性劑，通式(4):R3-0-D-H式中，RS為碳數(shù)818的烷基，D為由520個(gè)氧乙烯基和0.13個(gè)氧丁烯基構(gòu)成的聚氧化烯鏈。(4)如上述(1)(3)中的任一項(xiàng)所述的聚四氟乙烯水性分散液，其中，聚四氟乙烯微粒的含量為5070質(zhì)量％。(5)如上述(1)(4)中的任一項(xiàng)所述的聚四氟乙烯水性分散液，其中，上述通式(l)所示的含氟乳化劑為CF3CF2OCF2CF2OCF2COONH4。(6)聚四氟乙烯制品，其特征在于，由上述(1)(5)中的任一項(xiàng)所述的聚四氟乙烯水性分散液制得，并且含有相對(duì)于聚四氟乙烯的質(zhì)量為1X10々0.5質(zhì)量%的通式(1)所示的含氟乳化劑。本發(fā)明的PTFE水性分散液實(shí)質(zhì)上不含APFO，潤(rùn)濕性及機(jī)械穩(wěn)定性良好。另外，使用本發(fā)明的PTFE水性分散液制得的PTFE制品實(shí)質(zhì)上不含APFO，非常理想。實(shí)施發(fā)明的最佳方式在本發(fā)明的PTFE水性分散液中含有特定量的通式(1)的含氟乳化劑。通式(l):XCF2CF2(0)mCF2CF2OCF2COOA式中，X為氫原子或氟原子、A為氫原子、堿金屬或NH4、m為01的整數(shù)。通式(l)的含氟乳化劑的PTFE微粒的聚合穩(wěn)定化作用良好，優(yōu)選使用。X為氫原子或氟原子，從聚合的穩(wěn)定性的角度出發(fā)，優(yōu)選氟原子。另外，m的值優(yōu)選1，這樣聚合的穩(wěn)定性和PTFE水性分散液的機(jī)械穩(wěn)定性良好。A的具體例可例舉H、Li、Na、K、NH4等，特別是為NH4時(shí)，在水中的溶解性優(yōu)良，金屬離子成分不會(huì)在PTFE制品中作為雜質(zhì)殘留，尤為理想。通式(l)的含氟乳化劑中特別優(yōu)選的例子有CF3CF2CF2CF2OCF2COONH4、C2F50CF2CF20CF2COONH4(以下稱為EEA)，EEA更好。通式(l)的含氟乳化劑可以使用相對(duì)應(yīng)的非含氟羧酸或部分氟化的羧酸的酯，通過(guò)在液相中與氟反應(yīng)的液相氟化法、使用氟化鈷的氟化法或電化學(xué)氟化法等公知的氟化法進(jìn)行氟化，將所得的氟化酯的酯鍵水解，精制后用氨中和來(lái)獲得。本發(fā)明的PTFE水性分散液中的通式(1)的含氟乳化劑的含量相對(duì)于PTFE的質(zhì)量?jī)?yōu)選1X1(T50.5質(zhì)量％，更優(yōu)選5X1(T50.45質(zhì)量％，特別優(yōu)選1X10_40.4質(zhì)量％。如果上述含量大于0.5質(zhì)量％，則PTFE水性分散液的粘度過(guò)高，涂敷時(shí)膜厚增加，可能會(huì)出現(xiàn)裂紋。而上述含量小于1X10's時(shí)，PTFE微粒的分散穩(wěn)定性降低。本發(fā)明的PTFE水性分散液所含的PTFE微粒的平均粒徑為0.10.5um，優(yōu)選0.180.45um，特別優(yōu)選0.200.35um。如果平均粒徑小于0.1um，則涂敷時(shí)涂膜有時(shí)會(huì)出現(xiàn)裂紋，而大于0.5um時(shí)，則在PTFE水性分散液中PTFE微粒的沉降過(guò)快，保存穩(wěn)定性劣化，不理想。PTFE的數(shù)均分子量可以任意選擇，優(yōu)選30萬(wàn)3000萬(wàn)的范圍，特別優(yōu)選50萬(wàn)2500萬(wàn)的范圍。平均分子量如果小于30萬(wàn)，則PTFE的機(jī)械物性降低，若大于3000萬(wàn)，則工業(yè)制造困難。平均分子量使用結(jié)晶熱，通過(guò)詉訪等的JournalofAppliedPolymerScience(應(yīng)用聚合物科學(xué)雜志)、17、3253(1973)所記載的方法求得。PTFE的標(biāo)準(zhǔn)比重(以下也稱為SSG)為TFE均聚而得的PTFE的平均分子量的指標(biāo)，可以根據(jù)該指標(biāo)大致地區(qū)分PTFE，SSG為2.142.22(不包括2.22)時(shí)為高分子量PTFE，SSG為2.222.4時(shí)為低分子量的PTFE，由于為低分子量時(shí)PTFE的物性下降，因此SSG優(yōu)選2.142.22(不包括2.22)，更優(yōu)選2.152.21。本發(fā)明的PTFE水性分散液中的PTFE濃度為1570質(zhì)量％，優(yōu)選2070質(zhì)量％。PTFE濃度為1570質(zhì)量°/。時(shí)，可以有效地用于將PTFE水性分散液含浸于由玻璃纖維等纖維織成的布或帶中的用途、與無(wú)機(jī)粉末或塑料粉末混合的用途、在涂料中少量添加的用途等。如果PTFE濃度低于15質(zhì)量％，則粘度過(guò)低，PTFE微粒易沉降，保存穩(wěn)定性差。而PTFE濃度大于70質(zhì)量。/。時(shí)粘度過(guò)高，含浸浸透不充分或混合時(shí)的分散性降低。特別是在涂敷PTFE水性分散液的用途及加工成PTFE纖維的用途中，PTFE濃度特別優(yōu)選5070質(zhì)量％，更好是5268質(zhì)量％。PTFE濃度如果小于50質(zhì)量％則涂敷時(shí)難以獲得所需的附著量，以及難以得到所需粗細(xì)度的PTFE纖維。而PTFE濃度大于70質(zhì)量n/o時(shí)粘度過(guò)高，涂敷時(shí)膜厚增加，不理想。在本發(fā)明中，PTFE不僅是指TFE的均聚物，也包括含有實(shí)質(zhì)上無(wú)法熔融加工程度的微量的基于氯三氟乙烯等鹵化乙烯、六氟丙烯等鹵化丙烯、全氟(烷基乙烯基醚)等氟乙烯基醚等可與TFE共聚的共聚成分的聚合單元的所謂的改性PTFE。本發(fā)明的PTFE水性分散液含有非離子型表面活性劑。本發(fā)明的PTFE水性分散液中所使用的非離子型表面活性劑優(yōu)選通式(2)和/或通式(3)所示的表面活性劑。通式(2):rLO-A-H(式中，r'為碳數(shù)818的垸基，A為由520個(gè)氧乙烯基和02個(gè)氧丙烯基構(gòu)成的聚氧化烯鏈)通式(3):R2-C6H4-0-b-h(式中，R2為碳數(shù)412的垸基，b為由520個(gè)氧乙烯基構(gòu)成的聚氧乙烯鏈)另外，本發(fā)明的ptfe水性分散液中所使用的非離子型表面活性劑還優(yōu)選通式(4)所示的表面活性劑。通式(4):r-0-d-h(式中，W為碳數(shù)818的垸基，d為由520個(gè)氧乙烯基和0.13個(gè)氧丁烯基構(gòu)成的聚氧化烯鏈)在通式(2)中，r'的烷基的碳數(shù)為818，優(yōu)選1016，特別優(yōu)選1216。碳數(shù)大于18時(shí)流動(dòng)溫度高，因而難以操作，而且ptfe水性分散液長(zhǎng)期放置時(shí)ptfe微粒易沉降，保存穩(wěn)定性差。而碳數(shù)小于8時(shí)，ptfe水性分散液的表面張力變高，浸透性及潤(rùn)濕性容易降低。在通式(2)中，親水基a是由520個(gè)氧乙烯基和02個(gè)氧丙烯基構(gòu)成的聚氧化烯鏈。從粘度和穩(wěn)定性的角度出發(fā)，優(yōu)選712個(gè)氧乙烯基和02個(gè)氧丙烯基的聚氧化烯鏈。特別是在親水基a中具有0.51.5個(gè)氧丙烯基時(shí)消泡性良好，更加理想。在通式(3)中，r"的烷基的碳數(shù)為412，優(yōu)選610，特別優(yōu)選89。如果垸基的碳數(shù)小于4，則ptfe水性分散液的表面張力變高，浸透性及潤(rùn)濕性降低，若碳數(shù)大于12，則分散液長(zhǎng)期放置時(shí)ptfe微粒易沉降，保存穩(wěn)定性差。在通式(3)中，親水基b是由520個(gè)氧乙烯基構(gòu)成的聚氧乙烯鏈。從粘度和穩(wěn)定性的角度出發(fā)，氧乙烯基數(shù)優(yōu)選616，特別優(yōu)選712。在通式(4)中，r的烷基的碳數(shù)為818，優(yōu)選1016，特別優(yōu)選1216。碳數(shù)大于18時(shí)流動(dòng)溫度高，因而難以操作，而且ptfe水性分散液長(zhǎng)期放置時(shí)ptfe微粒易沉降，保存穩(wěn)定性差。而碳數(shù)小于8時(shí)，ptfe水性分散液的表面張力變高，浸透性及潤(rùn)濕性容易降低。在通式(4)中，親水基d是由520個(gè)氧乙烯基和0.13個(gè)氧丁烯基構(gòu)成的聚氧化烯鏈。從粘度和穩(wěn)定性的角度出發(fā)，優(yōu)選712個(gè)氧乙烯基和0.13個(gè)氧丁烯基的聚氧化烯鏈。在親水基d中具有0.52個(gè)氧丁烯基時(shí)消泡性良好，更加理想。此外，氧丁烯基數(shù)更優(yōu)選0.71.7，特別優(yōu)選0.91.5。氧乙烯基數(shù)優(yōu)選615，特別優(yōu)選712。通式(2)、通式(3)或通式(4)的非離子型表面活性劑優(yōu)選平均分子量為450800的表面活性劑，更優(yōu)選500750的表面活性劑，特別優(yōu)選550700的表面活性劑。平均分子量大于800時(shí)流動(dòng)溫度高，因而難以操作，而小于450時(shí)PTFE水性分散液的浸透性和潤(rùn)濕性下降，不理想。作為通式(2)的非離子型表面活性劑的具體例，可例舉具有例如C13H27-(OC2H4)10-OH、C12H25-(OC2H4)10-OH、C10H21CH(CH3)CH2-(OC2H4)9-OH、C13H27-(0C2H4)9-OCH(CH3)CHrOH、C^HsHOC^aOKrOH,HCCCsHuXC^H^-COC^ajVOH等分子結(jié)構(gòu)的非離子型表面活性劑，市售品中可例舉陶氏(DOW)化學(xué)公司制TERGITOL(注冊(cè)商標(biāo))15S系列、日本獅王株式會(huì)社制，^才乂一^(注冊(cè)商標(biāo))TD系列等。作為通式(3)的非離子型表面活性劑的具體例，可例舉具有例如C8H17-C6H4-(OC2H4)1()-OH、C9H19-C6H4-(OC2H4)1()-OH等分子結(jié)構(gòu)的非離子型表面活性劑，市售品中可例舉陶氏(DOW)化學(xué)公司制TRITON(注冊(cè)商標(biāo))X系列，日光化學(xué)株式會(huì)社制二.-一A(注冊(cè)商標(biāo))OP系列或NP系列等。作為通式(4)的非離子型表面活性劑的具體例，可例舉C13H27OCH2CH(C2H5)0(C2H40)8H、C10H21CH(CH3)CH2OCH2CH(C2H5)O(C2H4O)8H、C12H25OCH2CH(C2H5)0(C2H40)8H、C8H17OCH2CH(C2H5)O(C2H4O)10H、C13H27OCH2CH2OCH2CH(C2H5)0(C2H40)8H、C10H21CH(CH3)CH2O(C2H4O)9CH2CH(C2H5)OH、C16H33OC2H4OCH(C2H5)CH20(C2H40)9H、C12H25OCH2CH(C2H5)0(C2H40)8CH2CH(C2H5)OH、C13H27OCH(CH3)CH(CH3)0(C2H40)8H、C12H25OCH(CH3)CH(CH3)0(C2H40)8H、C13H270(CH2)40(C2H40)8H、C12H250(CH2)2CH(CH3)0(C2H40)8H等。通式(2)和/或通式(3)的非離子型表面活性劑可以單獨(dú)使用1種或2種以上混合使用。另外，通式(4)的非離子型表面活性劑可以單獨(dú)使用l種或2種以上混合使用。還可以將通式(4)的非離子型表面活性劑和通式(2)的非離子型表面活性劑或通式(3)的非離子型表面活性劑混合使用。非離子型表面活性劑是分子結(jié)構(gòu)不同的多種物質(zhì)的混合物，非離子型表面活性劑中的烷基的碳數(shù)、聚氧化烯鏈中的氧乙烯基、氧丙烯基、氧丁烯基數(shù)是平均值。各數(shù)值不限于整數(shù)。本發(fā)明的PTFE水性分散液中的非離子型表面活性劑的含量相對(duì)于PTFE質(zhì)量為120質(zhì)量％，優(yōu)選1.515質(zhì)量％，特別優(yōu)選210質(zhì)量％。上述含量若低于1質(zhì)量％，則PTFE水性分散液的機(jī)械穩(wěn)定性降低，潤(rùn)濕性下降，不理想。而若上述含量大于20質(zhì)量％，則不僅不經(jīng)濟(jì)，而且涂敷所得的涂膜易出現(xiàn)裂紋，PTFE制品的耐久性降低。特別是為了提高涂敷時(shí)的潤(rùn)濕性，不易產(chǎn)生裂紋，優(yōu)選含有相對(duì)于PTFE的質(zhì)量為6.010.0質(zhì)量％的非離子型表面活性劑。在本發(fā)明中，PTFE水性分散液是在由乳液聚合而得的PTFE水性乳化液中溶解非離子型表面活性劑所得的PTFE低濃度水性分散液，將PTFE低濃度水性分散液濃縮而得的PTFE高濃度水性分散液，在PTFE高濃度水性分散液中添加非離子型表面活性劑或非含氟乳化劑或各種均化劑或防腐劑、著色劑、填料、有機(jī)溶劑、其它公知的成分而得的PTFE水性分散液的總稱。制造本發(fā)明的PTFE水性分散液所用的PTFE水性乳化液可以通過(guò)在水性介質(zhì)、聚合引發(fā)劑、通式(l)所示的含氟乳化劑、石蠟等穩(wěn)定化助劑的存在下，優(yōu)選加壓至0.53.0MPa，使TFE單體進(jìn)行優(yōu)選為120小時(shí)的乳液聚合來(lái)得到。TFE單體的乳液聚合工序中的通式(1)的含氟乳化劑的用量相對(duì)于生成的PTFE質(zhì)量?jī)?yōu)選為0.15~2.0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.21.0質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.20.5質(zhì)量％。穩(wěn)定化助劑優(yōu)選石蠟、含氟油、含氟溶劑、硅油等。穩(wěn)定化助劑可以l種單獨(dú)使用或2種以上組合使用。穩(wěn)定化助劑更優(yōu)選石蠟。石蠟在室溫下可以呈液體、半固體或固體，優(yōu)選碳數(shù)12以上的飽和烴。石蠟的熔點(diǎn)通常優(yōu)選4065°C，更優(yōu)選5065'C。穩(wěn)定化助劑的使用量以所使用的水的質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選0.112質(zhì)量％，更優(yōu)選0.18質(zhì)量％。聚合引發(fā)劑優(yōu)選采用水溶性自由基引發(fā)劑或水溶性氧化還原型催化劑等。水溶性自由基引發(fā)劑優(yōu)選過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀等過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化二琥珀酸、過(guò)氧化二戊二酸、叔丁基過(guò)氧化氫等水溶性有機(jī)過(guò)氧化物。聚合引發(fā)劑可以l種單獨(dú)使用或2種以上組合使用。另外，油溶性引發(fā)劑也同樣可以使用。聚合引發(fā)劑優(yōu)選過(guò)氧化二琥珀酸。聚合引發(fā)劑的使用量通常相對(duì)于成品PTFE收率為0.010.20質(zhì)量％，更優(yōu)選0.010.15質(zhì)量％。通過(guò)上述乳液聚合可以得到含有具有上述一次粒子的平均粒徑、標(biāo)準(zhǔn)比重的PTFE微粒的水性乳化液。由乳液聚合得到的PTFE水性乳化液中的PTFE濃度優(yōu)選1540質(zhì)量％，更優(yōu)選1735質(zhì)量％，特別優(yōu)選2030質(zhì)量％。PTFE低濃度水性分散液通過(guò)在乳液聚合后的PTFE水性乳化液中摻入非離子型表面活性劑得到。PTFE低濃度水性分散液通過(guò)使用公知的濃縮方法進(jìn)行濃縮，可以得到PTFE濃度為5070質(zhì)量％的PTFE高濃度水性分散液。濃縮方法如含氟樹(shù)脂手冊(cè)的32頁(yè)(里川孝臣編、日刊工業(yè)新聞社發(fā)行)所述，可以利用離心沉降法、電泳法、相分離法等公知的方法。相分離法是加熱并放置一定時(shí)間使PTFE微粒沉降的方法。該方法具體是，在PTFE水性乳化液中溶解相對(duì)于PTFE質(zhì)量為820質(zhì)量％、優(yōu)選1218質(zhì)量％的非離子型表面活性劑，得到PTFE低濃度水性分散液，接著，在50100。C、優(yōu)選6090'C加熱PTFE低濃度水性分散液，放置1100小時(shí)、優(yōu)選520小時(shí)，回收因比重差而蓄積在底部的PTFE高濃度水性分散液。本發(fā)明的PTFE水性分散液、PTFE低濃度水性分散液和PTFE高濃度水性分散液的pH優(yōu)選213，特別優(yōu)選311，這可以通過(guò)添加氨水等pH調(diào)整劑來(lái)調(diào)整。電泳法是利用PTFE微粒帶負(fù)電的方法。該方法具體是，在PTFE水性乳化液中溶解相對(duì)于PTFE質(zhì)量為110質(zhì)量％、優(yōu)選28質(zhì)量％的非離子型表面活性劑，得到PTFE低濃度水性分散液，接著，在具有纖維素等半透膜的容器中向PTFE低濃度水性分散液施加50500V/m、優(yōu)選100300V/m的電壓，使PTFE微粒電泳，蓄積在半透膜表面后，回收因比重差而沉降在底部的PTFE高濃度水性分散液。濃縮前的PTFE低濃度水性分散液的pH優(yōu)選210，特別優(yōu)選39。關(guān)于通式(l)的含氟乳化劑的含量，由于在濃縮工序中隨上清液被除去一定程度的量，因此PTFE高濃度水性分散液中的含氟乳化劑的含量較PTFE低濃度水性分散液中的含氟乳化劑的含量減少。另外，由于通式(l)的含氟乳化劑的價(jià)格高，因此利用公知的方法從在濃縮工序產(chǎn)生的上清液中回收通式(l)的含氟乳化劑進(jìn)行再利用是有必要的?；厥辗椒衫e利用陰離子交換樹(shù)脂吸附的方法、合成吸附劑吸附的方法、活性炭吸附的方法、層狀復(fù)合氫氧化物內(nèi)包的方法等將其吸收、再生的方法。通式(l)的含氟乳化劑可以在濃縮工序前通過(guò)公知的方法使其減少。減少含氟乳化劑的方法可例舉例如國(guó)際公開(kāi)WO00/35971號(hào)文本(日本專利公表2002-532583號(hào)公報(bào))所述的，使陰禽子交換樹(shù)脂和PTFE低濃度水性分散液接觸，使陰離子交換樹(shù)脂吸附含氟乳化劑的方法。被吸附的通式(l)的含氟乳化劑可以用公知的方法回收、精制后再利用。PTFE低濃度水性分散液中的通式(1)的含氟乳化劑的含量減少時(shí)，例如減少到了相對(duì)于PTFE質(zhì)量為0.05質(zhì)量。/。以下時(shí)，濃縮速度下降，但是溶解相對(duì)于PTFE的質(zhì)量為0.010.3質(zhì)量y。的不含氟的陰離子系乳化劑，例如月桂酸鈉、月桂酸銨、月桂基硫酸銨、全氟己酸銨等，可以提高濃縮速度。PTFE水性分散液可以通過(guò)在PTFE高濃度水性分散液中溶解或添加l種以上的非離子型表面活性劑、非含氟乳化劑、各種均化劑、防腐劑、著色劑、填料、有機(jī)溶劑、氨水、其它公知成分而得到。另外，在其中溶解聚環(huán)氧乙垸或聚氨酯類粘性調(diào)整劑時(shí)，可以進(jìn)一步提高PTFE水性分散液的機(jī)械穩(wěn)定性。粘性調(diào)整劑的含量?jī)?yōu)選0.011.0質(zhì)量％，特別優(yōu)選0.10.5質(zhì)量％。PTFE水性分散液的粘度優(yōu)選21000mPss，特別優(yōu)選3100mPas。本發(fā)明的PTFE制品是指使用PTFE水性分散液得到的以PTFE為主成分的薄膜或片材或纖維、具有PTFE涂膜的耐熱物品、含有PTFE作為輔助成分的物品。作為PTFE制品的具體例，可例舉例如使由玻璃纖維、芳族聚酰胺纖維、碳纖維、其它各種合成纖維或天然纖維織成的布或編成的帶形成的基材含浸PTFE水性分散液后干燥而得的襯墊；使由玻璃纖維、芳族聚酰胺纖維、碳纖維等耐熱纖維織成的布或編成的帶形成的基材含浸PTFE水性分散液后，在PTFE的熔點(diǎn)以上的溫度下燒成得到的傳輸用耐熱帶，建筑用膜結(jié)構(gòu)片，印制基板用材料；將摻有顏料或耐熱樹(shù)脂的PTFE水性分散液涂敷于鋁、不銹鋼等金屬板后燒成得到的煎鍋或電鍋等廚房設(shè)備；將炭、二氧化錳、氫氧化鎳等電池用活性物質(zhì)粉末和PTFE水性分散液混煉而得的粘結(jié)體；為了防止聚碳酸酯、ABS樹(shù)脂等的塑料成型體在燃燒時(shí)的垂落，混合PTFE水性分散液而得的成型用原料和成型體；在化學(xué)肥料、石灰、焚燒灰等中混入PTFE水性分散液使起塵性下降了的粉體；將由鉛、鋅、炭粉末等填料和PTFE水性分散液混合、漿料化的混合物涂敷于多孔材料得到的無(wú)須加油的軸承材料；在PTFE水性分散液加入粘膠等增粘劑，在凝固浴中紡絲后燒成得到的PTFE纖維；將PTFE水性分散液涂敷于鋁板或不銹鋼板等耐熱板基材、燒成后，剝離PTFE層得到的PTFE極薄片材；添加PTFE水性分散液而改良了潤(rùn)滑性及防污性的涂料或樹(shù)脂或橡膠材料等。本發(fā)明的PTFE制品通過(guò)在涂敷或混合本發(fā)明的PTFE水性分散液后，在室溫42(TC以下的溫度進(jìn)行干燥或熱處理來(lái)得到，優(yōu)選5040(TC，更優(yōu)選100395°C。如果低于該溫度，則難以除去PTFE水性分散液中所含的水分，而高于該溫度時(shí)PTFE發(fā)生熱分解，性能劣化。本發(fā)明的PTFE制品中的PTFE含量隨用途而異，但是由于如果過(guò)少則無(wú)法有效發(fā)揮PTFE的特長(zhǎng)，因此宜為0.01100質(zhì)量％，優(yōu)選0.1100質(zhì)量％，特別優(yōu)選1100質(zhì)量％。通式(l)的含氟乳化劑由于在熱處理時(shí)易升華或熱分解，因此較所用的PTFE水性分散液中的含量少。本發(fā)明的PTFE制品中的通式(l)的含氟乳化劑的含量相對(duì)于PTFE的質(zhì)量為1X1(T70.5質(zhì)量％，優(yōu)選IX10'60.1質(zhì)量％，特別優(yōu)選1X10'51X10—2質(zhì)量％。要使上述含量再小于1乂10'7質(zhì)量％，就必須對(duì)PTFE制品進(jìn)行過(guò)度的熱處理或特別的清洗，這樣可能會(huì)破壞PTFE制品的特性或帶來(lái)制造成本的上升。此外，由于預(yù)計(jì)通式(l)的含氟乳化劑在自然界中較難分解，因此不宜大于0.5質(zhì)量％。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例和比較例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但這些對(duì)本發(fā)明沒(méi)有任何限定。此外，實(shí)施例為例15，比較例為例67。各例中所用的添加劑(a)(g)為表2、表3的各對(duì)應(yīng)的符號(hào)的添加劑。各添加劑的名稱或化學(xué)結(jié)構(gòu)示于表4。各項(xiàng)目的評(píng)價(jià)方法示于以下。(A)PTFE的平均粒徑使用激光散射法粒徑分布分析儀(堀場(chǎng)制作所株式會(huì)社制，商品名LA-920)測(cè)定。(B)PTFE的標(biāo)準(zhǔn)比重(SSG):按照ASTMD1457-91a、D4895-91a測(cè)定。(C)PTFE的平均分子量按照詉訪等(J.Appl.Sci,17,3253(1973)記載)的方法，對(duì)干燥后的PTFE進(jìn)行差熱分析，由潛熱量求得。(D)PTFE濃度和表面活性劑濃度將約10g各分散液試樣放入已知質(zhì)量的鋁皿中，求出在12(TC干燥1小時(shí)后的質(zhì)量和在380'C加熱35分鐘后的表面活性劑分解后的質(zhì)量，算出PTFE濃度和相對(duì)于PTFE質(zhì)量的表面活性劑濃度。本發(fā)明中所說(shuō)的表面活性劑濃度是包含非離子型表面活性劑、含氟乳化劑和其它熱分解成分的數(shù)值。(E)pH:采用玻璃電極法。(F)粘度采用勃羅克費(fèi)爾特(Brookfield)型粘度計(jì)使用No.l轉(zhuǎn)子，以60轉(zhuǎn)進(jìn)行測(cè)定。(G)表面張力通過(guò)使用鉑環(huán)的杜諾依(Dunouy)法測(cè)定。(H)機(jī)械穩(wěn)定性在科爾帕默(Cole-Parmer)公司制管式泵安裝外徑7.9mm內(nèi)徑4.8mm的太工(夕<^>)公司制管，將管兩端放入裝有100cc的PTFE水性分散液的200cc燒杯中，為防止液體干燥用鋁箔蓋住開(kāi)口部。使用該裝置，在室溫23°C、送液量每分鐘200cc的條件下使PTFE水性分散液循環(huán)2小時(shí)，結(jié)束后用200目尼龍網(wǎng)過(guò)濾器過(guò)濾，捕集凝集物，測(cè)定在120。C干燥1小時(shí)后的質(zhì)量。該凝集物量在5g以下則表示機(jī)械穩(wěn)定性良好，反之超過(guò)5g時(shí)為不佳。(I)含浸試驗(yàn)將玻璃纖維濾片(愛(ài)多邦得科東洋株式會(huì)社(7卜'"'^f,夕東洋社)制GA200、直徑25mm、厚2mm)浸漬于PTFE水性分散液，測(cè)定濾片完全浸沒(méi)在液中的時(shí)間。接著，將濾片浸漬于PTFE水性分散液1分鐘后撈起，在120'C干燥2小時(shí)，以直徑15mm進(jìn)行沖裁加工除去中央部，制成含浸有PTFE的環(huán)狀襯墊。顯微鏡觀察該襯墊的切斷面，如果PTFE均勻地浸透到襯墊內(nèi)部則為良好，而浸透不均勻時(shí)則為不佳。(J)涂敷試驗(yàn)將經(jīng)過(guò)噴砂加工的鋁板(厚lmm、10cm見(jiàn)方)浸漬于PTFE水性分散液后垂直撈起，進(jìn)行室溫干燥，在38(TC燒成IO分鐘，再次重復(fù)該浸漬、干燥、燒成的操作，進(jìn)行PTFE的2層涂敷加工。顯微鏡觀察PTFE涂膜，如果在鋁板的端部以外的部分出現(xiàn)涂敷不均、凹陷、氣孔、裂紋等外觀異常，則為不佳，沒(méi)有上述外觀異常則為良好。(K)PTFE水性分散液中的含氟乳化劑濃度使用LCMS(帶質(zhì)譜分析裝置的高效液相色譜儀)，根據(jù)使用預(yù)先濃度已知的含氟乳化劑得到的峰面積制作出標(biāo)準(zhǔn)曲線。接著，將PTFE水性分散液在7(TC干燥16小時(shí)后，用乙醇提取含氟乳化劑，測(cè)定LCMS的峰面積，用標(biāo)準(zhǔn)曲線求出試樣中的含氟乳化劑濃度。(L)PTFE加工物品中的含氟乳化劑濃度用乙醇從PTFE加工物品中提取含氟乳化劑，用LCMS測(cè)定峰面積，求出相對(duì)于PTFE質(zhì)量的含氟乳化劑濃度。CF3CF20CF(CF3)CF20CF(CF3)COONH4的制備例在容量200ml的耐熱耐蝕鎳基合金C制高壓釜中加入2.58gCsF和13.06g四甘醇二甲醚，對(duì)其進(jìn)行脫氣后，導(dǎo)入20.83gCF3COF。接著，將該高壓釜冷卻至-2(TC，密閉攪拌下用約1小時(shí)加入57.5g六氟氧化丙烯。顯示初始?jí)毫?.6MPa。繼續(xù)約1小時(shí)至壓力不再減少后，回到常溫得到78.57g反應(yīng)粗液。對(duì)其進(jìn)行GC分析的結(jié)果為，除了含有49.7%作為目標(biāo)物的CF3CF2OCF(CF3)CF20CF(CF3)COF夕卜，還含有19.1%的CF3CF2OCF(CF3)COF和12.8%的CF3CF20(CF(CF3)CF20)2CF(CF3)COF。使用32.26gCF3COF進(jìn)行同樣的反應(yīng)，合并2次得到的含有目標(biāo)物的反應(yīng)粗液，進(jìn)行蒸餾精制。使用回流器和填充有亥里一派克(Heli—Pack)No.l的30cm的蒸餾塔，得到52.47g沸點(diǎn)7rC/400托的目標(biāo)物。將該目標(biāo)物加入PTFE制反應(yīng)容器中，攪拌下滴加2.32g水進(jìn)行水解。然后，通過(guò)氮?dú)夤呐輰?shí)施脫HF，得到50.45gCF3CF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COOH的粗液。將該粗液用玻璃制簡(jiǎn)單蒸餾裝置進(jìn)行簡(jiǎn)單蒸餾，得到40gCF3CF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COOH。接著，使用40gCF3CF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COOH進(jìn)行銨鹽化。使用玻璃制反應(yīng)器，將40g上述羧酸溶解于150gCClF2CF2CHClF，然后，在室溫下向其中滴加10.89g的28。/。氨水進(jìn)行銨鹽化。接著，蒸去溶劑CC1F2CF2CHC1F，通過(guò)減壓干燥得到39.4g呈白色固體的CF3CF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COONH4。l-辛醇/水分配系數(shù)(LogPOW)的測(cè)定按照OECD試驗(yàn)指南117，采用HPLC(高效液相色譜法)，測(cè)定含氟乳化劑的l-辛醇/水分配系數(shù)(LogPOW)。測(cè)定條件為，柱TOSOHODS-120T柱(①4.6mmX250mm)、洗脫液乙腈/0.6質(zhì)量o/oHC104水溶液-l/l(vol/vo1。/0)、流速1.0ml/分鐘、試樣量300uL、柱溫40°C、檢測(cè)光UV210nm(參見(jiàn)國(guó)際公開(kāi)WO2005-42593)。對(duì)己知l-辛醇/水分配系數(shù)(LogPOW)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(庚酸、辛酸、壬酸和癸酸)，進(jìn)行HPLC，由各洗脫時(shí)間和各標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的辛醇/水分配系數(shù)(LogPOW)制作出標(biāo)準(zhǔn)曲線。根據(jù)該標(biāo)準(zhǔn)曲線，由含氟乳化劑的HPLC的洗脫時(shí)間算出1-辛醇和水之間的分配系數(shù)(LogPOW)的值。結(jié)果示于表l。從LogPOW的值小于全氟辛酸銨(APFO)可知EEA的生物蓄積性低。另一方面，參考例1所合成的CF3CF20CF(CF3)CF20CF(CF3)COONH4雖與EEA結(jié)構(gòu)類似，但其LogPOW的值比存在生物蓄積性隱患的APFO還要大，由此可知其對(duì)生物的蓄積性高。通常，用于判定化學(xué)物質(zhì)是否容易蓄積在生物體內(nèi)的1-辛醇與水之間的分配系數(shù)(LogPOW)的測(cè)定試驗(yàn)法是有規(guī)定的。作為該試驗(yàn)方法除了OECD試驗(yàn)指南107和日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)Z7260-107(2000)"分配系數(shù)(l-辛醇/水)的測(cè)定-燒瓶振蕩法"外，還采用OECD試驗(yàn)指南117所規(guī)定并公布的HPLC法(高效液相色譜法)。分配系數(shù)值大的化合物的生物蓄積性大，該值小的化合物的生物蓄積性小。LogPOW的值小于3.5時(shí)可判斷為不是高濃縮性的，認(rèn)為生物蓄積性也小。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>含氟乳化劑使用EEA。在具備擋板、攪拌器的100L的不銹鋼制高壓釜中加入36gEEA、555g石蠟(熔點(diǎn)55°C)、61.3升去離子水。將高壓釜內(nèi)部進(jìn)行氮置換后減壓，導(dǎo)入TFE單體，一邊攪拌一邊升溫至62r。再壓入TFE單體至內(nèi)壓達(dá)到1.765MPa，將26.3g過(guò)氧化二琥珀酸(濃度80質(zhì)量。/。、其余為水分)溶于約7(TC的1升溫水后注入。約3分鐘后高壓釜內(nèi)壓降至1.716MPa，因此壓入TFE單體使內(nèi)壓保持在1.765MPa，進(jìn)行聚合。在聚合途中，將EEA溶于溫水分2次注入，以EEA計(jì)總計(jì)53g。將高壓釜溫度緩緩升高至72。C，在TFE單體的壓入量達(dá)到22kg時(shí)結(jié)束反應(yīng)，將高壓釜中的TFE排放入大氣中。聚合時(shí)間為105分鐘。冷卻后，除去在上部固化的石蠟，得到PTFE水性乳化液。PTFE水性乳化液中的PTFE濃度為約25.0質(zhì)量％，EEA濃度相對(duì)于PTFE質(zhì)量為0.40質(zhì)量％。水性乳化液中的PTFE微粒的平均粒徑為0.26um。PTFE的平均分子量為76萬(wàn)，PTFE的標(biāo)準(zhǔn)比重為2.21。使用所得的PTFE水性乳化液10kg，溶解相對(duì)于PTFE質(zhì)量為5.0質(zhì)量％的非離子型表面活性劑(b)(陶氏化學(xué)公司制TRITONXIOO、分子式C8H17-C6H4-(0(:2^)10-011)和離子交換水，得到PTFE濃度為24.2質(zhì)量％的PTFE低濃度水性分散液。所得的PTFE低濃度水性分散液的機(jī)械穩(wěn)定性良好。而且，含浸試驗(yàn)中的浸透性良好，得到PTFE均勻浸透的含浸PTFE的襯墊。還有，涂敷試驗(yàn)的結(jié)果也良好，沒(méi)有發(fā)生外觀異常。使用10kg例1所得的PTFE低濃度水性分散液，加入相對(duì)于PTFE質(zhì)量為10.0質(zhì)量y。的非離子型表面活性劑(b)、相對(duì)于PTFE質(zhì)量為0.05質(zhì)量％的28質(zhì)量。/。氨水(g),將pH調(diào)至9.4。通過(guò)相分離法在80'C濃縮IO小時(shí)，除去上清，得到PTFE濃度為66.3質(zhì)量％、表面活性劑濃度相對(duì)于PTFE質(zhì)量為3.0質(zhì)量％的PTFE高濃度水性分散液。在PTFE高濃度水性分散液中溶解相對(duì)于PTFE質(zhì)量為3.0質(zhì)量％的非離子型表面活性劑(b)和離子交換水，得到PTFE濃度為60.4質(zhì)量n/。、表面活性劑濃度相對(duì)于PTFE質(zhì)量為6.0質(zhì)量％、EEA濃度相對(duì)于PTFE質(zhì)量為0.12質(zhì)量％的PTFE水性分散液。所得的PTFE水性分散液的機(jī)械穩(wěn)定性、含浸試驗(yàn)結(jié)果、涂敷試驗(yàn)結(jié)果良好。使用10kg例1所得的PTFE水性乳化液，添加相對(duì)于PTFE質(zhì)量為3.0質(zhì)量％的非離子型表面活性劑(0)(日本乳化劑株式會(huì)社(商品名二-一-一A1308FA、分子式C13H27-(OC2H4)8-OCH(CH3)CHrOH、分子量610)和離子交換水，調(diào)制成PTFE濃度為24.2質(zhì)量％的PTFE低濃度水性分散液。以200V/m的外加電壓通過(guò)電泳法對(duì)該P(yáng)TFE低濃度水性分散液進(jìn)行濃縮，得到PTFE濃度為約66.1質(zhì)量％、表面活性劑濃度相對(duì)于PTFE質(zhì)量為2.2質(zhì)量％的PTFE高濃度水性分散液。在該P(yáng)TFE高濃度水性分散液中加入相對(duì)于PTFE質(zhì)量為6.8質(zhì)量％的非離子型表面活性劑(c)、相對(duì)于PTFE質(zhì)量為0.2質(zhì)量y。的聚環(huán)氧乙烷(f)(分子量50萬(wàn)、和光純藥株式會(huì)社)、相對(duì)于PTFE質(zhì)量為0.05質(zhì)量n/。的28質(zhì)量o/o氨水(g)和離子交換水，得到PTFE濃度為約55.8質(zhì)量％、表面活性劑濃度相對(duì)于PTFE為9.0質(zhì)量。/。，EEA濃度相對(duì)于PTFE質(zhì)量為0.18質(zhì)量％的PTFE水性分散液。所得的PTFE水性分散液的機(jī)械穩(wěn)定性、含浸試驗(yàn)結(jié)果、涂敷試驗(yàn)良好。[例4]使用10kg例3所得的PTFE低濃度水性分散液，加入相對(duì)于PTFE質(zhì)量為5質(zhì)量％的陰離子交換樹(shù)脂(三菱化學(xué)株式會(huì)社制，商品名DIAION(注冊(cè)商標(biāo))WA-30),攪拌48小時(shí)，使EEA濃度減少至相對(duì)于PTFE質(zhì)量為0.012質(zhì)量％。添加相對(duì)于PTFE質(zhì)量為0.2質(zhì)量°/。的28質(zhì)量°/。氨水，通過(guò)相分離法在80'C濃縮10小時(shí)，除去上清，得到PTFE濃度為65.8質(zhì)量％、表面活性劑濃度相對(duì)于PTFE質(zhì)量為3.1質(zhì)量。/。的PTFE高濃度水性分散液。接著，在該P(yáng)TFE高濃度水性分散液中溶解相對(duì)于PTFE質(zhì)量為1.4質(zhì)量％的非離子型表面活性劑(c)和離子交換水，得到PTFE濃度為約60.8質(zhì)量。/。、表面活性劑濃度相對(duì)于PTFE為4.5質(zhì)量％、EEA濃度相對(duì)于PTFE質(zhì)量為0.009質(zhì)量％的PTFE水性分散液。所得的PTFE水性分散液的機(jī)械穩(wěn)定性、含浸試驗(yàn)結(jié)果、涂敷試驗(yàn)結(jié)果良好。使用10kg例1所得的PTFE低濃度水性分散液，溶解相對(duì)于PTFE質(zhì)量為4.0質(zhì)量y。的非離子型表面活性劑(d)(陶氏化學(xué)公司制TERGITOLTMN-IO、分子式C12H25-(OC2H4)1(rOH、有效成分90質(zhì)量％)和離子交換水，得到PTFE濃度為24.2質(zhì)量％的PTFE低濃度水性分散液。準(zhǔn)備填充有500cc陰離子交換樹(shù)月旨(DIAIONWA-30)的長(zhǎng)20cm、內(nèi)徑7.0cm的柱(內(nèi)容積770cc)，從高5m的落差的箱中以每小時(shí)500cc流入2L離子交換水后，以每小時(shí)500cc通PTFE低濃度水性分散液，使PTFE低濃度水性分散液中的EEA濃度減少至相對(duì)于PTFE質(zhì)量為0.0032質(zhì)量％。添加相對(duì)于PTFE質(zhì)量為0.2質(zhì)量n/。的添加劑(e)(月桂基硫酸銨，商品名花王株式會(huì)社制工7—》AD25R，有效成分25質(zhì)量％)，通過(guò)電泳法施加200V/m的電壓進(jìn)行濃縮，得到PTFE濃度為約65.7質(zhì)量0/。、表面活性劑濃度相對(duì)于PTFE質(zhì)量為2.2質(zhì)量％的PTFE高濃度水性分散液。在該P(yáng)TFE高濃度水性分散液中溶解相對(duì)于PTFE質(zhì)量為0.6質(zhì)量％的非離子型表面活性劑(d)和離子交換水，得到PTFE濃度為約60.8質(zhì)量％、表面活性劑濃度相對(duì)于PTFE為2.8質(zhì)量。/。、EEA濃度相對(duì)于PTFE質(zhì)量為0.0020質(zhì)量％的PTFE水性分散液。所得的PTFE水性分散液的機(jī)械穩(wěn)定性、含浸試驗(yàn)結(jié)果、涂敷試驗(yàn)結(jié)果良好。除了以60分鐘結(jié)束聚合以外，采用與例1相同的工序進(jìn)行乳液聚合，得到PTFE濃度為17質(zhì)量％、EEA濃度相對(duì)于PTFE質(zhì)量為0.59質(zhì)量％、PTFE微粒的平均粒徑為0.18um、PTFE的平均分子量為46萬(wàn)、PTFE的SSG為2.23的PTFE水性乳化液。直接使用所得的PTFE水性乳化液進(jìn)行機(jī)械穩(wěn)定性試驗(yàn)，生成大量的PTFE凝集物，泵被堵塞，結(jié)果不佳。在含浸試驗(yàn)中PTFE沒(méi)有浸透到內(nèi)部，結(jié)果不佳，而涂敷試驗(yàn)中不僅出現(xiàn)凹陷，還產(chǎn)生裂紋，結(jié)果不佳。在例2所得的PTFE水性分散液中，追加溶解相對(duì)于PTFE質(zhì)量為0.5質(zhì)量%的EEA，使PTFE水性分散液中的EEA濃度達(dá)到0.65質(zhì)量％。得到的PTFE水性分散液的粘度高，在含浸試驗(yàn)中PTFE沒(méi)有浸透到內(nèi)部，結(jié)果不佳。另外，涂敷試驗(yàn)的結(jié)果也不佳，PTFE涂膜過(guò)厚，出現(xiàn)厚度不均，在整個(gè)面出現(xiàn)裂紋。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的PTFE水性分散液可以用于多種用途，如印制基板等電子材料用途等，膜結(jié)構(gòu)建筑物的屋頂材料的用途，烹調(diào)用品的涂層用途，經(jīng)紡絲制成PTFE纖維的用途，防起塵用途，電池的活性物質(zhì)粘結(jié)劑用途，塑料的添加物用途等。這里引用2005年10月20日提出申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2005-305660號(hào)的說(shuō)明書(shū)、權(quán)利要求書(shū)以及摘要的全部?jī)?nèi)容作為本發(fā)明的說(shuō)明書(shū)的揭示。權(quán)利要求1.聚四氟乙烯水性分散液，其特征在于，含有15～70質(zhì)量％的平均粒徑為0.1～0.5μm的聚四氟乙烯微粒、相對(duì)于聚四氟乙烯的質(zhì)量為1×10-5～0.5質(zhì)量％的通式(1)表示的含氟乳化劑、相對(duì)于聚四氟乙烯的質(zhì)量為1～20質(zhì)量％的非離子型表面活性劑，通式(1)XCF2CF2(O)mCF2CF2OCF2COOA式中，X為氫原子或氟原子，A為氫原子、堿金屬或NH4，m為0～1的整數(shù)。2.如權(quán)利要求l所述的聚四氟乙烯水性分散液，其特征在于，非離子型表面活性劑為通式(2)及/或通式(3)表示的非離子型表面活性劑，通式(2):R^-0-A-H式中，W為碳數(shù)818的垸基，A為由520個(gè)氧乙烯基和02個(gè)氧丙烯基構(gòu)成的聚氧化烯鏈，通式(3):R2-C6H4-0-B-H式中，W為碳數(shù)412的烷基，B為由520個(gè)氧乙烯基構(gòu)成的聚氧乙烯鏈。3.如權(quán)利要求l所述的聚四氟乙烯水性分散液，其特征在于，非離子型表面活性劑為通式(4)表示的非離子型表面活性劑，通式(4):R3-0-D-H式中，113為碳數(shù)818的烷基，D為由520個(gè)氧乙烯基和0.13個(gè)氧丁烯基構(gòu)成的聚氧化烯鏈。4.如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的聚四氟乙烯水性分散液，其特征在于，聚四氟乙烯微粒的含量為5070質(zhì)量％。5.如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的聚四氟乙烯水性分散液，其特征在于，所述通式(l)表示的含氟乳化劑為CF3CF2OCF2CF2OCF2COONH4。6.聚四氟乙烯制品，其特征在于，由權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的聚四氟乙烯水性分散液制得，并且相對(duì)于聚四氟乙烯的質(zhì)量含有1X10^0.5質(zhì)量%的通式(1)表示的含氟乳化劑。全文摘要本發(fā)明提供實(shí)質(zhì)上不含全氟辛酸銨的機(jī)械穩(wěn)定性、潤(rùn)濕性、浸透性、涂敷性優(yōu)良的聚四氟乙烯(PTFE)水性分散液及其制品。該P(yáng)TFE水性分散液的特征在于，含有15～70質(zhì)量％的平均粒徑為0.1～0.5μm的PTFE微粒，相對(duì)于PTFE的質(zhì)量為1×10^-5～0.5質(zhì)量％的通式(1)XCF₂CF₂(O)_mCF₂CF₂OCF₂COOA所示的含氟乳化劑，相對(duì)于PTFE的質(zhì)量為1～20質(zhì)量％的非離子型表面活性劑；通式(1)中，X為氫原子或氟原子、A為氫原子、堿金屬或NH₄、m為0～1的整數(shù)。文檔編號(hào)C08L27/18GK101291987SQ200680039108公開(kāi)日2008年10月22日申請(qǐng)日期2006年10月19日優(yōu)先權(quán)日2005年10月20日發(fā)明者山岸展幸,星川潤(rùn),松岡康彥,樋口信彌申請(qǐng)人:旭硝子株式會(huì)社