專(zhuān)利名稱(chēng)：：無(wú)鹵阻燃熱塑性聚酯的制作方法無(wú)卣阻燃熱塑性聚酯本發(fā)明涉及用于熱塑性聚酯的無(wú)卣阻燃劑，這些聚酯為UL94V-0級(jí)別并且具有特別好的機(jī)械性能和高的抗電弧痕跡性。UL94i式馬全是由美國(guó)UnderwritersLaboratories開(kāi)發(fā)并且與聚合5體熔融物的滴落性有關(guān)。這里用一臺(tái)本生燈(19mm火焰)將垂直安4非的一個(gè)才羊品(127mmx12.7mmx12.7mm)引火然(10秒')。i口果該火焰在少于30秒后熄、滅了，則再^)奪此^"品引燃10秒。在第二引燃階段，太易揮發(fā)的阻燃劑就不再存在，并且在燃燒過(guò)程中產(chǎn)成的聚合體熔融物滴落到一個(gè)棉墊上。如果這沒(méi)有被燃燒的熔融物？110燃，并且如果該樣品的燃盡時(shí)間少于5秒，則它的等級(jí)為UL94V-0。如果燃盡的時(shí)間是相同的，<旦棉墊燃燒，則相關(guān)的等級(jí)為UL94V-2。多種塑料由于它們的化學(xué)構(gòu)成都是可燃的。因此塑料一4殳必須配備阻燃劑以使它們達(dá)到塑料加工者以及有時(shí)法律所要求的嚴(yán)格的阻燃性要求。為此目的已知有廣泛種類(lèi)的阻燃劑和阻燃劑增效劑15并且它們也是可商購(gòu)的。有時(shí)，優(yōu)選使用非卣化的阻燃劑體系，這不^叉由于環(huán)境原因而且還因?yàn)榫团c失火相關(guān)的煙霧密度和煙霧毒性而言它們有更好的表現(xiàn)。在非卣化的阻燃劑中，特別是次膦酸的鹽類(lèi)(次膦酸鹽類(lèi))已證明對(duì)于熱塑性聚酯具有特別的有效性。因此DE-A-225225820(=US3900444)i兌明了次膦酸的石咸金屬鹽類(lèi)，例如二曱基次膦酸鈉或亞乙基雙(曱基次膦酸)二鈉作為有效的阻燃劑組分。然而，必須加入量值為按重量計(jì)高達(dá)30%的此類(lèi)物質(zhì)，并且它們有時(shí)表現(xiàn)出一種加速加工才幾器腐蝕的不利作用。次膦酸類(lèi)與元素周期表的第二或第三主族或過(guò)渡族的一種金屬形成的鹽類(lèi)也已#皮用在熱塑性聚酯中。當(dāng)與其他無(wú)卣阻燃劑例如5磷酸三苯酯、間苯二酚雙(磷酸二苯酉旨)(RDP)或雙酚A雙(磷酸二苯酯)(BDP)相比時(shí)，它們特別的特征是在熱老化后的良好性能(US-A-20050137297)。所提到的次膦酸的鹽類(lèi)與含氮的阻燃劑增效劑的結(jié)合也已說(shuō)明于(EP-A-0006568),并且某些具有相乂十高的熱穩(wěn)、定性和相對(duì)4氐10的揮發(fā)性的氮化合物已證實(shí)對(duì)此特別有利，實(shí)例為氰脲酸三聚氰胺酉旨、石粦酸三聚氰胺酯、苯基胍胺、石岸酸雙三聚氰胺酯、異氰脲酸三(羥乙基)酯、尿嚢素、甘脲、焦磷酸三聚氰胺酯以及氰脲酸脲酯(EP-B-0892829/US6365071)。在所才是到的次膦酸的鹽類(lèi)中，有才幾次膦酸鈣類(lèi)和有才幾次膦酸鋁15類(lèi)，例如雙乙基曱基次膦酸鈣或三乙基曱基次膦酸鋁已證實(shí)在阻燃作用方面特別有效，特別是與次膦酸4辛類(lèi)(EP0699708B1/US5780534)才目比。然而，所^是及的次膦酸鈣類(lèi)和次膦酸鋁類(lèi)是固體(不〗象一些次膦酸名爭(zhēng)類(lèi))，它們?cè)诔ｎ^見(jiàn)力口工條4牛下不火容4匕20(EP-A-1454912/US2004176506)。這使得均勻摻入模制組合物中更加困難。它的第一個(gè)后果是在薄壁的物品中如薄膜、箔片和纖維，甚至某種程度上在薄壁的部件中的使用受到了嚴(yán)重的限制。第二個(gè)后果是<吏用次膦酸鈣類(lèi)和次膦酸鋁類(lèi)作為阻燃劑的聚酯類(lèi)的機(jī)械性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)劣于那些常規(guī)的含卣的對(duì)比產(chǎn)品，特別是關(guān)系25到對(duì)電器行業(yè)特別重要的那些性能拉伸應(yīng)變(ISO527拉伸試驗(yàn)或ISO178彎曲試驗(yàn))以及沖擊強(qiáng)度(如ISO180)。所提及的次膦酸鹽類(lèi)的固體特征此外還能對(duì)才莫制組合物的熔融物的粘度有一種不利的作用。還必須要提及的另一重要之處是當(dāng)對(duì)于用30%的玻璃纖維強(qiáng)化了的一種聚酯的配方中加入大量(如20°/。)的三乙基曱5基次膦酸鋁時(shí)，所-說(shuō)明的抗電弧痕跡性(EP-B-0794220)4交^氐遠(yuǎn)低于600V。在另一情況中，US-A-20050137297提到了一種阻燃劑聚酯配方，該配方不4又包含次膦酸《辛和一種含氮阻燃劑，如氰脲酸三聚氰胺酯，還包含從0.1%至15%的一種碳化聚合物，優(yōu)選基于聚醚10酰亞胺類(lèi)和多種聚亞苯基體系。然而，此這里仍然是，寸于含有如4安重量計(jì)30%的玻璃纖維并且類(lèi)別為UL94V-0(1.6mm)的各種配方的IZOD沖擊強(qiáng)度最多對(duì)應(yīng)ISO180/1U為30kJ/m2。對(duì)于在0.8mm時(shí)為UL94V-0的各種配方，沖擊強(qiáng)度確實(shí)P爭(zhēng)至^f氐于23kJ/n^的值，給出一個(gè)非常有限的應(yīng)用的特征范圍。UL94V-0是15用于測(cè)試阻燃性的一種標(biāo)準(zhǔn)化測(cè)試程序，在引言中有更詳細(xì)的說(shuō)明。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是對(duì)一個(gè)聚酯配方的無(wú)面阻燃性提供一種金屬次膦酸鹽，該金屬次膦酸鹽在常^見(jiàn)處理?xiàng)l件下7JC解可^W匕的，這樣它可用于生產(chǎn)才莫制品，這些才莫制品不4旦在至少1.6mm壁20厚時(shí)類(lèi)別為UL94V-0而且具有良好的機(jī)械和電氣性能，此處特另'J重要的指標(biāo)是例如IZOD沖擊強(qiáng)度(對(duì)應(yīng)ISO1801/U>30kJ/m2),外纖維應(yīng)變(對(duì)應(yīng)ISO178〉2.2%)以及抗電弧痕跡性(CTIA的600伏特)。本發(fā)明的另一個(gè)目的是在灼熱絲溫度為至少750°C時(shí)按照IEC60695-2-13在GWIT試驗(yàn)中的可重現(xiàn)地及才各。25IEC60695-2-13GWIT試驗(yàn)是對(duì)于灼熱絲耐受性的一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)化試-驗(yàn)，并在實(shí)例部分中更詳細(xì)地進(jìn)4亍il明。出人意料地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)如果這些聚酯模制組合物不僅包括一種由可纟容的金屬次膦酸鹽和含氮的阻燃劑組成的一個(gè)特定組合而且還包4舌由聚對(duì)苯二甲酸丁二酯以及除聚對(duì)苯二曱酸丁二酯之外的至少另一種熱塑性聚酯組成的一種特定混合物，則可以非常實(shí)質(zhì)性5地實(shí)現(xiàn)這些所希望的特性，并通過(guò)使用某些無(wú)才幾的金屬鹽類(lèi)還有可能實(shí)現(xiàn)在特性上的另外的改進(jìn)。因此，本發(fā)明提供了熱塑性模制組合物，包括A)4安重量計(jì),人1%至95%的、除聚對(duì)苯二曱酸丁二酯之外的一種熱塑性聚酯，10B)4安重量計(jì),人1%至95%的一種熱塑性聚對(duì)苯二甲酸丁二酯，C)4安重量計(jì),人1%至30%的一種或多種具有式(I)的次膦酸鹽和/或一種或多種具有式(II)的二次膦酸鹽和/或它們的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(II)15具有在低于310。C的溫度下熔化的特性，優(yōu)選低于280。C，特別優(yōu)選低于250。C,非常特別優(yōu)選低于220°C,并且其中R1和R2是相同的或不同的，并且是氬和/或直鏈的或支鏈的C,-C2。-烷基，和/或芳基，R3是直鏈的或支鏈的C廣d(r亞烷基、C6-C1D-亞芳基或C廣Qr20烷基亞芳基或芳基-C!-C6-亞烷基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>M是石成土金屬類(lèi)、石威金屬類(lèi)、鋁、考辛、4太、4告、石圭、4易和/或一種質(zhì)子化了的氮堿基，m是從1到4,n是從1到3，并且5x是1或2,D)按重量計(jì)從0.5%至25%，優(yōu)選按重量計(jì)從1%至20%，特別優(yōu)選4安重量計(jì),人5%至15%的至少一種反應(yīng)產(chǎn)物，該產(chǎn)物為一種含氮化合物與磷酸或與縮合磷酸的產(chǎn)物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，除組分A)至D)夕卜，該熱塑性才莫10制組合物還可以包括E)按重量計(jì)從0.1%到10%，優(yōu)選按重量計(jì)從0.5%到5%，特別優(yōu)選按重量計(jì)從0.75%到3.5%的至少一種含氧、含氮、含硫的金屬化合物，優(yōu)選為第二主族或過(guò)渡族，特別優(yōu)選Ca、Mg或Zn，非常特別優(yōu)選氧化鋅和/或石克化鋅。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，除組分A)至E)外或代替E),15該熱塑性才莫制組合物還可以包括F)按重量計(jì)從0.1%到60%,優(yōu)選才安重量計(jì)乂人1%到50%，特別優(yōu)選才安重量計(jì)乂人10%到40%的一種或多種填充劑和增強(qiáng)材料。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，除組分A)至F)外或代^辜E)或F),該熱塑性才莫制組合物還可以包括G)按重量計(jì)從0.01%到5%,20優(yōu)選按重量計(jì)從0.05%到3%,特別優(yōu)選按重量計(jì)從0.1%到2%的至少一種潤(rùn)滑劑和/或脫才莫?jiǎng)?。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，除組分A)至G)外或代替E)、F)或G)，該熱塑性;漠制組合物還可以包括H)按重量計(jì)從0.01%到40%，優(yōu)選4安重量計(jì),人0.01%到20%,特別優(yōu)選4妄重量計(jì)從0.1%到15%(在每種情況下都基于整個(gè)組合物)的另外的添加劑。這些組分的比例之和始終為按重量計(jì)100%。才艮才居HansDomininghausin"DieKunststoffeundihre5Eigenschaften"[PlasticsandtheirProperties]，5thEdition(1998)，p.14，熱塑性聚合物是當(dāng)加熱時(shí)變軟并且?guī)缀蹩梢园慈魏嗡Ｍ姆绞竭M(jìn)行模制的聚合物，并且它們的分子鏈或者沒(méi)有側(cè)分枝或另外有不同數(shù)目的較短或較長(zhǎng)的側(cè)分枝。根據(jù)本發(fā)明，可以考慮這些組分的以下組合ABCD、ABCDE、10ABCDEF、ABCDEFG、ABCDF、ABCDFG、ABCDG、ABCDH、ABCDEG、ABCDEH、ABCDFH、ABCDEFH、ABCDEGH、ABCDFGH、ABCDEFGH。才艮據(jù)本發(fā)明，這些熱塑性才莫制組合物包括，作為組分A),除聚對(duì)苯二曱酸丁二酯之外的至少一種熱塑性聚酯，優(yōu)選半芳香族聚15酯。才艮據(jù)本發(fā)明用作組分A)的這些熱塑性聚酯，優(yōu)選半芳香族聚酉旨，選自除聚對(duì)苯二曱酸丁二酯之外的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯的組，優(yōu)選來(lái)自于聚對(duì)苯二曱酸乙二酯和聚對(duì)苯二甲酸丙二酯的組，特別優(yōu)選聚對(duì)苯二曱酸乙二酯。20半芳香族聚酯類(lèi)是它們的分子中不僅含有多個(gè)芳香族部分(moieties)而且還含有多個(gè)脂肪力矣部分的物質(zhì)。為了本發(fā)明的目的，聚對(duì)苯二曱酸亞烷基酯是芳香族二羧酸類(lèi)或它們的反應(yīng)性衍生物類(lèi)(如二曱基酯類(lèi)或酸酐類(lèi))與脂肪族、月旨環(huán)族或芳代脂肪力矣二醇的反應(yīng)產(chǎn)物，以及這些反應(yīng)產(chǎn)物的混合物。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯類(lèi)可以由對(duì)苯二甲酸(或由其反應(yīng)性衍生物類(lèi))與具有從2到10個(gè)碳原子的脂肪力臭或月旨玉不力矣二醇通過(guò)已^口方法(Kunststoff匿Handbuch[PlasticsHandbook],Vol.VIII,pp.695etseq.,Karl-Hanser-Verlag,Munich51973)來(lái)制備。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的聚對(duì)苯二曱酸亞烷基酯類(lèi)含有基于該二羧酸至少80mo1。/。，優(yōu)選90molo/。的對(duì)苯二曱酸部分，以及基于該二醇組分至少80mol°/。，優(yōu)選90moP/。的乙二醇部分和/或1,3-丙二醇部分。10根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的聚對(duì)苯二曱酸亞烷基酯類(lèi)，與對(duì)苯二甲酸部分一起，還可以含有高達(dá)20mol%的具有乂人8到14個(gè)石友原子的其他芳香族二羧酸類(lèi)的部分，或具有4到12個(gè)碳原子的脂肪族二羧酸類(lèi)的部分，實(shí)例為鄰苯二曱酸、間苯二曱酸、萘-2，6-二羧酸、4,4'-聯(lián)苯二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、環(huán)己烷二乙15酸、環(huán)己》克二羧酸的部分(moieties)。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的聚對(duì)苯二曱酸亞烷基酯類(lèi)，與乙二醇部分一起或與1,3-丙二醇的二醇部分一起，還可以含有高達(dá)20mol%的具有從3到12個(gè)碳原子的其他脂肪族二醇類(lèi)，或具有從6到21個(gè)碳原子的脂環(huán)族二醇類(lèi)，實(shí)例為以下二醇類(lèi)的部分1，4-丁二醇、202-乙基-1,3-丙二醇、襟斤戊基乙二醇、1,5-戊二醇、1，6-己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2,2，4-三甲基-l,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇以及2-乙基-1,6-己二醇、2,2-二甲基-l,3-丙二醇、2，5-己二醇、1，4-二(fi-羥乙氧基)苯、2,2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、2,4-二羥基-1,1,3,3-四甲基環(huán)丁烷、2,2-雙(3-13-羥基乙氧25苯基)丙烷或2,2-雙(4-羥基丙氧苯基)丙烷(DE-A2407674US4035958),DE-A2407776，DE-A2715932US4176224))。才艮據(jù)本發(fā)明4吏用的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯類(lèi)可以通過(guò)4參入相只于少量的三或四元醇類(lèi)或者三或四元羧酸類(lèi)(例如i兌明于DE-A1900270(=US-A3692744)中)而^皮分支化。優(yōu)選的分支化劑是均苯三酸、偏苯三酸、三羥曱基乙烷和三羥甲基丙烷以及季戊5四酉孚?？山ㄗh的是避免使用基于該酸組分多于1mol%的支化劑。才艮據(jù)本發(fā)明，特別給予優(yōu)選的是由對(duì)苯二甲酸及其反應(yīng)性4汙生物類(lèi)(例如其二烷基酯)以及由乙二醇和/或1,3-丙二醇(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二曱酸丙二酯)單獨(dú)制備的聚對(duì)苯二曱酸亞10烷基酯類(lèi)，以及優(yōu)選這些聚對(duì)苯二曱酸亞烷基酯類(lèi)的混合物。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的其他聚對(duì)苯二曱酸亞烷基酯是由至少兩種上述的酸組分和/或由至少兩種上述的醇組分和/或由1,4-丁二醇制備的共聚多酯類(lèi)。特別優(yōu)選的共聚多酯是聚對(duì)苯二甲酸(乙二醇/l,4-丁二醇)酉旨。15這些聚對(duì)苯二曱酸亞烷基酯的特性粘度大體為約0.3cm3/g至1.5cm3/g，4尤選0.4cm3/g至1.3cm3/g,凈爭(zhēng)另'H尤選0.5cm3/g至L0cmVg，每種情況下均在25。C下于苯@^/鄰二氯苯U姿重量計(jì)1:1份)中測(cè)量。才艮據(jù)本發(fā)明用作組分A)的熱塑性聚酯也可以在與其他聚酯和20/或另外的聚合物的混合物中使用。根據(jù)本發(fā)明，該熱塑性模制組合物包括聚對(duì)苯二曱酸丁二酯作為組分B)。為了本發(fā)明的目的，聚對(duì)苯二曱酸丁二酯可以由對(duì)苯二甲酸(或其反應(yīng)性衍生物)與1,4-丁二醇通過(guò)已知方法(Kunststoff-Handbuch[PlasticsHandbook],Vol.VIII,pp.695etseq.,Karl-Hanser-Verlag,Munich1973)來(lái)制備。5優(yōu)選的聚對(duì)苯二甲酸丁二酯含有基于該二羧酸的至少80mol%，優(yōu)選90moP/。的對(duì)苯二甲酸部分，以及基于該二醇組分的至少80mol%,優(yōu)選90mol。/。的1,4-丁二醇部分。優(yōu)選的聚對(duì)苯二曱酸亞丁二酯類(lèi)，與對(duì)苯二曱酸部分一起，還可以含有高達(dá)20。/。的具有從8到14個(gè)碳原子的其他芳香族二羧酸10類(lèi)的部分或具有4到12個(gè)石友原子的脂肪族二羧酸類(lèi)的部分，實(shí)例為以下S復(fù)的部分鄰苯二甲酸、間苯二曱酸、萘-2,6-二羧酸、4,4'-聯(lián)苯二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、環(huán)己烷二乙酸、環(huán)己烷二羧酸。優(yōu)選的聚對(duì)苯二曱酸丁二酯類(lèi)，與1,4-丁二醇部分一起，還可15以另外含有高達(dá)20mol。/。的具有從2到12個(gè)碳原子的其他脂肪族二醇類(lèi)或具有乂人6到21個(gè)^友原子的脂環(huán)力矣二醇類(lèi)，例如以下二醇類(lèi)的部分乙二醇、1，3-丙二醇、2-乙基-l,3-丙二醇、新戊基乙二醇、1,5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、3-曱基-2，4-戊二醇、2-曱基-2,4-戊二醇、2,2,4-三甲基-l，3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇以20及2-乙基-1,6-己二醇、2,2-二曱基-1,3-丙二醇、2,5-己二醇、1，4-二(13-羥乙氧基)苯、2,2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、2,4-二羥基-1，1,3,3-四曱基環(huán)丁烷、2,2-雙(3-13-羥基乙氧苯基)丙烷或2，2-雙(4-羥基丙氧苯基)丙烷(DE-A2407674(=US4035958),DE-A2407776，DE-A2715932(=US4176224))。25這些聚對(duì)苯二甲酸丁二酯類(lèi)可以通過(guò)4參入相，于少量的三或四元醇類(lèi)或者三或四元狻酸類(lèi)(實(shí)例為i兌明于DE-A1900270(=US-A3692744)中的那些)而被分支化。支化劑的優(yōu)選實(shí)例是均苯三酸、偏苯三酸、三羥甲基乙烷以及三羥曱基丙烷以及季戊四醇。可建議避免使用基于該酸組分多于1mol。/。的支化劑。給予特別優(yōu)選的是單獨(dú)由對(duì)苯二曱酸及其反應(yīng)性衍生物類(lèi)(例5如由其二烷基酯)與1，4-丁二醇制備的聚對(duì)苯二曱酸丁二酯類(lèi)。有待用作組分B)的聚對(duì)苯二曱酸丁二酯的特性粘度大體為約0.3cmVg至1.5cm3/g,優(yōu)選0.4cm3/g至1.3cm3/g,凈+另'H尤選0,5cm3/g至l.OcmVg,每種'清況下均在25。C下于苯S^/鄰二氯苯(按重量計(jì)1:1份)中測(cè)量。10根據(jù)本發(fā)明，作為組分C)，該模制組合物包括一種或多種具有式(I)的次膦酸的鹽和/或一種或多種具有式(II)的二次膦酸鹽和/或它們的聚合物，它們具有在低于310°C的溫度下熔化的特性，優(yōu)選低于280。C,，特別優(yōu)選低于250。C,非常特別優(yōu)選低于220°C,并且其中15R1和R2是獨(dú)立的或不同的，并且是氫和/或直鏈的或支鏈的C1-C20-步克基，和/或芳基，R3是直鏈的或支鏈的C廣do-亞烷基、C6-C,亞芳基或CI-C6-烷基亞芳基或芳基-C1-C6-亞烷基，M是堿土金屬類(lèi)、堿金屬類(lèi)、鋁、鋅、鈦、鋯、硅、錫和/20或一種質(zhì)子化了的氮;咸基，m是從1到4,是A人1到3,并且x是1或2<M優(yōu)選為鎂、鈣、鋁、鈥和/或鋅，特別優(yōu)選鋅或鈦，非常特別優(yōu)選鋅。質(zhì)子化的氮堿基優(yōu)選以下化合物的質(zhì)子化堿基銨、1,3,5-三。秦化合物和三乙醇胺，特別優(yōu)選三聚氰胺。優(yōu)選的是，R1和R2相同或不同，為直鏈的或支鏈的d-d8-烷基或苯基。特別優(yōu)選的是，5R1和RS相同或不同，為曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正戊基和/或苯基。優(yōu)選的是113為亞甲基、亞乙基、n-亞丙基、異亞丙基、n-亞丁基、叔-亞丁基、n-亞戊基、n-亞辛基、n-亞十二烷基、亞苯基、亞萘基、曱基亞苯基、乙基亞苯基、叔丁基亞苯基、甲基亞萘基、乙基亞萘基、叔丁基亞萘基、苯基亞曱基、10苯基亞乙基、苯基亞丙基或笨基亞丁基。特別優(yōu)選的是RS為亞苯基或亞萘基。合適的次膦酸鹽說(shuō)明于WO-A97/39053中，其中的有關(guān)次膦酸鹽的內(nèi)容結(jié)合在本申請(qǐng)中。WO97/39053對(duì)于次膦酸的以及二次膦酸的鹽類(lèi)以及它們的聚合物4吏用了"次膦酸鹽"的表達(dá)方式。在一種水性介質(zhì)中制備的這些次膦酸鹽因此實(shí)質(zhì)是單體的化15合物。作為隨著反應(yīng)條件而變^b的一種情況，在有些狀況下也可以制備出多聚的次膦酸的鹽類(lèi)。才艮據(jù)WO97/39053，作為這些次膦酸鹽的構(gòu)成組分的合適的次膦酸的實(shí)例為二甲基次膦酸、乙基曱基次膦酸、二乙基次膦酸、曱基正丙基20次膦酸、曱烷二(曱基次膦酸)、苯-1,4-(二曱基次膦酸)、甲基苯基次膦酸、二苯基次膦ii菱。這些次膦g吏類(lèi)的鹽可以由已知方法制備，它們更詳細(xì)地在EP-A-699708i兌明。此處的次膦酸是在水:容液中與金屬碳酸鹽類(lèi)、金屬氫氧化物類(lèi)或金屬氧化物類(lèi)進(jìn)行反應(yīng)的。因此，為了本發(fā)明的目的，特別優(yōu)選的次膦酸鹽是二曱基次膦酸、乙基曱25基次膦酸、二乙基次膦酸以及甲基正丙基次膦酸的鋅鹽，以及還有它們的混合物。給予特別優(yōu)選的是二乙基次膦酸的鋅鹽(雙[二乙基次膦酸]鋅)。m^尤選為2或3，4爭(zhēng)別4尤選為2。rW尤選為1或3，4寺別4尤選為1。x優(yōu)選為1或2,特別優(yōu)選為1。作為根據(jù)本發(fā)明所要使用的組分D)，這些模制組合物包括一5種含氮4t合物與^粦酸或與縮合-粦酸的至少一種反應(yīng)產(chǎn)物。用于這些反應(yīng)產(chǎn)物的優(yōu)選的含氮化合物是尿嚢素、銨、苯基胍胺、雙氰胺、胍、甘脲、脲以及三聚氰胺，三聚氰胺的縮合物，如蜜勒胺、蜜白胺或氰尿酰胺(melon),以及還有這些化合物的衍生物，如它們?cè)诘媳蝗〈姆N類(lèi)。10為了本發(fā)明的目的，具體的磷酸類(lèi)或縮合磷酸類(lèi)是磷酸、二磷酸以及偏石粦酸和多石粦酸。組分D)特別優(yōu)選的是三聚氰胺與磷酸或縮合磷酸的反應(yīng)產(chǎn)物，或三聚氰胺的縮合物與磷酸或縮合磷酸的反應(yīng)產(chǎn)物，或者另外是所提及產(chǎn)物的一個(gè)混合物。此處，與磷酸的反應(yīng)產(chǎn)物是通過(guò)三聚氰胺15或縮合的三聚氰胺化合物蜜勒胺、蜜白胺或氰尿酰胺等，與磷酸或縮合磷酸的反應(yīng)而產(chǎn)生的化合物。這些化合物的例子有磷酸雙三聚氰胺酯、焦磷酸雙三聚氰胺酯、^岸酸三聚氰胺酯、焦-疇酸三聚氰胺酯、多石壽酸三聚氰胺酯、多石壽酸蜜白胺酯、多石粦酸氰脲酰胺酯、多磷酸蜜勒胺酯，以及混合的聚合鹽類(lèi)，例如說(shuō)明于WO-A98/3930620(=US-A6136973)中的那些例子。組分D)非常特別優(yōu)選為多磷酸三聚氰胺酯。市售的多石粦酸三聚氰胺酯有多種產(chǎn)品質(zhì)量。此處的例子包括Melapur200/70(來(lái)自于瑞士巴塞爾的CIBAMelapur/>司)以及還有Budit3141(來(lái)自于德、國(guó)Budenheim的Budenheim乂^司)。適當(dāng)時(shí)，本發(fā)明的組合物可以包括至少一種含氧、含氮或含石克的金屬化合物作為組分E)。根據(jù)本發(fā)明，這些化合物的例子有氮化硼、氮化鈦、二氧化鈦和勃姆石，特別是納米級(jí)勃姆石。其他優(yōu)選的金屬化合物是第二主族的或過(guò)渡族的金屬化合物，根據(jù)本發(fā)明，5它們當(dāng)中有ZnO,特別是有活性的ZnO(如來(lái)自德國(guó)Leverkusen的BayerAG7>司)、ZnS、MgC03、CaC03、硼酸《辛、CaO、MgO、Mg(OH)2、Mg3N2、Zn3N2、Zn3(P04)2、Ca3(P04)2、硼酸《丐、硼酸4美以及它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的金屬為Ca、Mg或Zn，給予特別優(yōu)選的是硼酸鋅和」琉化鋅，并且此處非常特別優(yōu)選^L化10鋅。石克化鋅通常以固體顆粒的形式使用。為了本發(fā)明的目的硼酸鋅的i兌法是旨在表示可以由氧化《辛和硼酸得到的物質(zhì)。已知有不同的硼酸鋅的水合物，例如ZnO.B203.2H20和2ZnO.3B203.3.5H20,硼酸《爭(zhēng)的例子i兌明于GmelinsystemNo.32,Zn,1924,p.248,15SupplementaryVolume,1956,pp.971-972,Kirk-Othmer(4th)4,407-408,10，942;Ullmann(5th)A4,276;Wi薩cker畫(huà)KUchler(4th)2,556。組分E)也可以按致密材#牛的形式或另外以在一種多聚的載體材料中的母料的形式來(lái)使用。組分E)另外可以是經(jīng)過(guò)表面處理的20或是用已知試劑所涂覆的。它們當(dāng)中，除其他之外，還有能夠按單體的、低聚的和/或多聚的形式涂敷的有機(jī)化合物。用無(wú)機(jī)組分的涂層也同樣是可能的。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，這些模制組合物除了組分A)至D)以及適當(dāng)時(shí)E)之外還可以包括填充劑類(lèi)以及增強(qiáng)材料類(lèi)作為組分25F)。然而，也有可能存在一個(gè)混合物，它由兩種或兩種以上的不同填充劑和增強(qiáng)材料組成，例如它們基于滑石、云母、硅酸鹽、石英、二氧化鈥、硅灰石、高嶺土、無(wú)定形硅、碳酸鎂、白堊、長(zhǎng)石、硫酸鋇、玻璃小珠和/或纖維性的填充劑和/或基于碳纖維的和/或基于玻璃纖維的增強(qiáng)材料。優(yōu)選使用基于滑石、云母、硅酸鹽、石英、二氧化鈥、硅灰石、高嶺土、無(wú)定形硅、碳酸鎂、白堊、長(zhǎng)石、石克酸鋇和/或玻璃纖維的礦物顆粒填充劑。根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選使用基于滑石、硅灰石、高嶺土和/或玻璃纖維的礦物顆粒填充劑。5特別對(duì)于要求有各向同性的尺寸穩(wěn)定和高熱尺寸穩(wěn)定性的一些應(yīng)用，例如應(yīng)用于才幾動(dòng)車(chē)輛的外部車(chē)體部件的應(yīng)用，優(yōu)選4吏用礦物i真充劑，特別是滑石、石圭灰石或高嶺土。還特別優(yōu)選使用針狀礦物填充劑作為組分F)。一艮據(jù)本發(fā)明，針狀礦物填充劑是用于具有顯著的針狀特征的一種礦物填充劑的術(shù)10語(yǔ)。作為舉例可以提及針狀的硅灰石。該礦物的長(zhǎng)度與直徑之比優(yōu)選是乂人2:1到35:1,斗爭(zhēng)別伊乙選,人3:1到19:1，最伊乙選乂人4:1到12:1。本發(fā)明的針狀礦物的平均顆粒大小優(yōu)選小于20pm，特別優(yōu)選小于15jLim，而又特別優(yōu)選小于10pm，這是使用CILAS粒度計(jì)測(cè)定的。適當(dāng)時(shí)，該填充劑和/或增強(qiáng)材料能夠用基于例如硅烷的一種偶15聯(lián)劑或偶聯(lián)劑體系進(jìn)行表面改性。然而，預(yù)處理不是必不可少的。特別是在使用玻璃纖維時(shí)，除硅烷之外，也有可能使用聚合物分散系、成膜劑、支^b劑和/或3皮璃纖維加工助劑。根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的所要使用的玻璃纖維，適當(dāng)時(shí)，作為組分F)它們的纖維直徑大體為乂人7pm到18jLim,優(yōu)選乂人9/im到2015pm，一奪這些3皮璃纖維以連續(xù)長(zhǎng)絲纖維的形式或4豆切或;展壓的磁:璃纖維的形式加入。這些纖維能夠已經(jīng)配備有一個(gè)合適"交料體系和一種偶聯(lián)劑或偶聯(lián)劑體系(例如基于珪烷)。通常使用的進(jìn)行預(yù)處理的基于硅烷的偶聯(lián)劑是如具有以下通式(I)的那些硅烷類(lèi)化合物0-CrH2r+1)4—k其中的取4戈基定義如下X:NH2-、HO-、H,q:乂人2到10的一個(gè)整凄史，^f尤選乂人3到4，5r:乂人15'J5的一個(gè)整凄史，l尤選乂人1至'J2，k:乂人1到3的一個(gè)整凄史，4尤選1。優(yōu)選的偶聯(lián)劑是來(lái)自下組的硅烷類(lèi)化合物氨基丙基三曱氧基硅烷、氨基丁基三曱氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丁基三乙氧基硅烷，以及含有一個(gè)縮水甘油基作為取代基X的相應(yīng)的硅10纟克類(lèi)。于該礦物填充劑，大體為按重量計(jì)從0.05%到2%,優(yōu)選按重量計(jì)從0.25%到1.5%并且特別是按重量計(jì)從0.5%到1%。生成模制組合物或模制品的加工能夠產(chǎn)生以下效果在該模制15組合物或才莫制品中的顆粒填充劑的d97值或d50值要小于最初4吏用的填充劑的值。生成模制組合物或模制品的加工能夠產(chǎn)生以下效果在該模制組合物或模制品中的玻璃纖維的長(zhǎng)度分布比那些最初使用的要短。在另一個(gè)替代的優(yōu)選實(shí)施方案中，除組分A)至D)并且適當(dāng)20時(shí)E)和/或F)之外，這些模制品組合物還可以包括至少一種潤(rùn)滑劑和脫模劑作為組分G)。適用于此目的的材料的實(shí)例有長(zhǎng)鏈脂肪酸類(lèi)(如硬脂酸或山崳酸)、它們的鹽類(lèi)(如硬脂酸鈣或硬脂酸鋅)、以及還有它們的酯的衍生物或酰胺衍生物(如亞乙基二硬脂酸酰胺)、褐煤蠟(由具有從28到32個(gè)碳原子鏈長(zhǎng)的直鏈、飽和羧酸類(lèi)組成的混合物)、以及還有低分子量的聚乙烯蠟類(lèi)和低分子量的5聚丙烯蠟類(lèi)。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選使用的潤(rùn)滑劑和/或脫模劑來(lái)自下組，包括低分子量的聚乙烯蠟類(lèi)、以及還有具有從8到40個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂肪羧酸類(lèi)并具有從2到40個(gè)碳原子的飽和脂肪醇類(lèi)形成的酯類(lèi)，并且此處纟會(huì)予非常特別4尤選的是季戊四醇四石更脂酸酉旨(PETS)。10在另一個(gè)^l代的優(yōu)選實(shí)施方案中，除組分A)至D)并且適當(dāng)時(shí)E)和/或F)和/或G)以外，這些模制組合物還可以包括另外的添加劑作為組分H)。常規(guī)的添加劑的例子是穩(wěn)定劑(例如UV穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、Y射線穩(wěn)定劑、水解穩(wěn)定劑)、抗靜電劑、另外的阻燃劑、乳化劑、成核劑、增塑劑、加工助劑、抗沖擊改性劑、染15料和顏料。所提到的添加劑和另外的合適的添加劑作為舉例說(shuō)明于Gachter，Mtiller,Kunststoff-Additive[PlasticsAdditives],3rdEdition,Hanser-Verlag,Munich,Vienna,1989undimPlasticsAdditivesHandbook,5thEdition,Hanser-Verlag,Munich,2001。這些添力口劑可以單獨(dú)i也或以一個(gè)混合物或以母并+的形式^f吏用，或者可以預(yù)先與組20分A)在熔融物中混合，或涂lt在其表面上?？梢允褂玫姆€(wěn)定劑的例子有立體阻礙的盼類(lèi)和/或亞磷酸酯類(lèi)、氫醌類(lèi)、芳香族仲胺類(lèi)(如二苯胺)、耳又4、的間苯二酚類(lèi)、水楊酸鹽類(lèi)、苯并三唑類(lèi)和二苯甲酮類(lèi)，以及還有這些基團(tuán)不同的取代的4戈表物以及它們的'混合物。25可以提及的UV穩(wěn)定劑是不同取代的間苯二酚類(lèi)、水楊酸鹽類(lèi)、苯并三唑類(lèi)和二苯曱酮類(lèi)?？箾_擊改性劑(彈性體改性劑、改性劑)非常一般的說(shuō)是由至少兩種以下單體《且成的共聚物乙烯、丙烯、丁二烯、異丁,希、異戊二烯、氯丁二烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈和在醇組分中具有1到18個(gè)碳原子的丙烯酸的或曱基丙烯酸的酯類(lèi)。5可以添加的著色劑為無(wú)才幾顏坤+類(lèi)，諸如二氧化鈥、群青藍(lán)、氧化鐵、碌u化鋅和碳黑，以及還有有機(jī)顏料，諸如酞菁、*吖咬酮、二萘嵌苯以及還有染料類(lèi)，如苯胺黑和蒽醌，并且還有其他著色劑。為了本發(fā)明的目的，優(yōu)選使用碳黑?？梢允褂玫某珊藙┑睦佑斜交戊⑺徕c或苯基次膦酸4丐、氧10化鋁或二氧化石圭以及優(yōu)選還有滑石?？梢允褂玫募庸ぶ鷦┑睦邮怯芍辽僖环Na-烯烴與至少一種脂肪醇的甲基丙烯酸酯或丙婦酸酯組成的共聚物類(lèi)。此處纟會(huì)予優(yōu)選的是共聚物類(lèi)，其中該a-烯烴是由乙烯和/或丙烯以及甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯組成，該曱基丙烯酸酯或丙烯酸酯中，作為醇組分，包15含具有4到20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基基團(tuán)。丁基丙烯酸酯或丙烯酸-2-乙基己酯是特別優(yōu)選的?？梢証是及的增塑劑的例子有鄰苯二曱酸二辛酯、鄰苯二甲酸二節(jié)酯、鄰苯二曱酸丁千酯、烴油類(lèi)、N-正丁基笨-黃酰胺。可以提及的其他阻燃劑的例子為選自以下組的含磷的阻燃劑20單和低聚的磷酸的酯類(lèi)以及亞磷酸的酯類(lèi)、膦酸胺類(lèi)、膦酸酯類(lèi)、亞石粦酸酯類(lèi)、次-粦酸酯類(lèi)、氧化膦類(lèi)以及^粦腈類(lèi)，并且此處也有可能用作阻燃劑的是一種混合物，該混合物由選自于這些組中的一種或多種組分形成。還有可能^f吏用此處沒(méi)有明確^是及的其^也無(wú)卣石岸化合物類(lèi)，單獨(dú)或與其他的(優(yōu)選無(wú)卣的)磷化合物類(lèi)進(jìn)行任何所希25望的結(jié)合而使用。在這些之中還有純無(wú)機(jī)的磷化合物類(lèi)，諸如膦酸硼的水合物或紅磷。另外，可以使用的含氮的阻燃劑選自下組尿嚢素衍生物、氰尿酸衍生物、雙氰胺衍生物、甘脲衍生物、胍衍生物、銨衍生物以及三聚氰胺衍生物，優(yōu)選尿嚢素、苯基胍胺、甘脲、三聚氰胺、三聚氰胺縮合物(如蜜勒胺、蜜白胺或氰尿酰胺、或此5類(lèi)型的具有一個(gè)更高的縮合濃度的化合物)，以及三聚氰胺與另外的酸的加合物，如與氰尿酸的加合物(氰脲酸三聚氰胺酯)?？梢允褂玫脑鲂┑睦佑袖R化合物類(lèi)，特別是三氧化銻、銻酸鈉和五氧化二銻，以及錫化合物類(lèi)，如4易酸4易(tinstannate)和硼酸4易。還有可能使用脂肪族和芳香族石黃酸的鹽類(lèi)以及礦物阻燃劑添加劑，10例如氫氧化鋁和/或氫氧化鎂、Ca-Mg》友酸鹽7jc合物(如DE-A4236122)、氧化鉬或者另外鋅鹽和4美鹽。其他合適的阻燃劑添加劑有碳化劑，如酚醛樹(shù)脂類(lèi)、聚石灰酸酯類(lèi)、聚苯醚類(lèi)、聚酰亞胺類(lèi)、聚砜類(lèi)、聚醚^風(fēng)類(lèi)、聚苯》充化物類(lèi)和聚醚酮類(lèi)以及還有防滴劑，如四氟乙烯聚合物類(lèi)。15然而，本發(fā)明還提供了可由常規(guī)的工業(yè)方法從所述的熱塑性模制組合物獲得的纖維、箔片和模制品，這些組合物是根據(jù)本發(fā)明所i兌明的并且包4舌組分A)至D)，并且在優(yōu)選的實(shí)施方案中，適當(dāng)曰于，還包凌舌E)、F)、G)和/或H)。最后，本發(fā)明還提供了用于生產(chǎn)纖維、箔片和模制品的方法，20其特征在于4吏用的才莫制組合物包括組分A)至D)，并且在優(yōu)選的實(shí)施方案中，適當(dāng)時(shí)，還包4舌E)、F)、G)和/或H)。本發(fā)明的模制組合物可以用常規(guī)方法加工，例如通過(guò)注塑模制或才齊出，以生成才莫制品、纖維或半成型的產(chǎn)品。半成型產(chǎn)品的例子有箔片和片材。特別優(yōu)選通過(guò)注塑才莫制進(jìn)4亍加工。25根據(jù)本發(fā)明由這些熱塑性組合物生產(chǎn)的這些才莫制品或半成型產(chǎn)品可以是小的或大的部件并且，作為舉例，可以用于4幾動(dòng)車(chē)輛、信息技術(shù)、娛樂(lè)，或計(jì)算機(jī)工業(yè)，或者用于車(chē)輛或其他運(yùn)輸工具、船只、航天器、以及家庭用品、辦公室i殳備、運(yùn)動(dòng)品、醫(yī)用品，以及還有普遍i也用于需要增強(qiáng)防火〗呆護(hù)的物品和建筑物的部件。應(yīng)用的另一個(gè)例子是通過(guò)已知的多工具系統(tǒng)對(duì)^=莫制品組合物進(jìn)行加工，其中在一個(gè)注塑模制程序中，通過(guò)一個(gè)流道系統(tǒng)將材料注入至少4個(gè)模具中，優(yōu)選至少8個(gè)模具，特別優(yōu)選至少12個(gè)模具，最優(yōu)選至少16個(gè)模具。實(shí)例10為了證明根據(jù)本發(fā)明所說(shuō)明的在阻燃性和機(jī)械性能方面的改進(jìn)，首先進(jìn)行混合以制備適當(dāng)?shù)目伤懿牧喜拍平M合物。在這一方面，將這些單獨(dú)的組分在一臺(tái)雙螺桿擠出機(jī)(ZSK32Mega配料機(jī)，來(lái)自CoperionWerner&Pfleiderer(斯圖加特，德國(guó)))中在在270。C至335。C的溫度下進(jìn)行混合，然后擠出并冷卻直至可以將它們制粒。15在干燥(在120°C時(shí)在真空千燥箱內(nèi)大體干燥2小時(shí))后將這些小斗立力口工成實(shí)馬全才羊品。表1-2中列出的用于試驗(yàn)的這些試驗(yàn)樣品是在大約270。C的熔^匕溫度下和大約90。C的才莫具溫度下在一臺(tái)Arburg320-210-500注塑機(jī)中進(jìn)行注塑模制20-80x10x4mm的試'驗(yàn)沖羊品(對(duì)應(yīng)ISO178或ISO180/1U);-用于UL94V試驗(yàn)的ASTM標(biāo)準(zhǔn)試-瞼樣品；-用于DINEN60695-2-1灼熱絲i式馬全的i式鳥(niǎo)僉才羊品。這些才莫制《且合物的阻:燃性首先由UL94V方法測(cè)定(UnderwritersLaboratoriesInc.StandardofSafety,"TestforFlammabilityofPlasticMaterialsforPartsinDevicesandAppliances",p.14top.18Northbrook1998)。5灼熱絲耐受性是通過(guò)IEC60695-2-12GWFI(灼熱絲可燃性指數(shù))試驗(yàn)，以及還有60695-2-13GWIT(灼熱絲引燃溫度)試驗(yàn)進(jìn)行測(cè)定。在GWFI試驗(yàn)中，使用溫度在550。C至960°C的一根灼熱絲在3個(gè)測(cè)i式才羊品上(如60x60x1.5mm)測(cè)定燃盡時(shí)間不會(huì)超過(guò)30秒并且沒(méi)有來(lái)自樣品的燃燒小滴的最高溫度。在GWIT試10驗(yàn)中，利用一個(gè)可比的實(shí)驗(yàn)過(guò)程，該灼熱絲的引燃溫度被標(biāo)明為比該最高灼熱絲溫度高出25K(在從900。C到960°C的溫度下為30K)，在該最高灼熱絲溫度即^f吏在暴露于灼熱絲的時(shí)間中在3個(gè)連續(xù)的測(cè)試中也不造成引燃。此處引燃是指燃燒時(shí)間25秒的一次燃燒。15機(jī)械性能是從IZOD沖擊強(qiáng)度測(cè)量(ISO180/1U,23°C)或從對(duì)應(yīng)于ISO178(撓曲才莫量、外纖維應(yīng)變和撓曲強(qiáng)度)的彎曲試驗(yàn)中獲得。^式-驗(yàn)中4吏用了以下ia分組分A:固有粘度大約為0.74cmVg(在苯酚1.2-二氯苯=1:120中于25。C下測(cè)量)的直鏈聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯；組分B:固有粘度大約為0.93cm3/g(在苯酚1.2-二氯苯=1:1中于25。C下測(cè)量)的直鏈聚對(duì)苯二甲酸丁二酯(PocanB1300，市售產(chǎn)品,來(lái)自LanxessDeutschlandGmbH,Leverkusen，德國(guó))；組分C:雙[二乙基次膦酸]鋅(ExolitOP950,來(lái)自^>司ClariantGmbH,FrankfurtamMain,德國(guó))；對(duì)比組分1:才艮據(jù)式(I)的體系，其中R1=R2=乙基并且M二鋁[才艮據(jù)EP-A803508/EP-A944637];對(duì)比組分2:氰脲酸三聚氰胺氰酯，(Melapur,來(lái)自CIBA公司，巴塞爾，瑞士)；組分D:多石粦酸三聚氰胺酯(Melapur200/70,來(lái)自CIBA公司，巴塞爾，瑞士)；組分E:硫化鋅;10組分F:直徑10pm的JE皮璃纖維(CS7967，市售產(chǎn)品，來(lái)自LanxessN.V.乂〉司，Antwerp,比利時(shí))用含石圭烷的化合物作月交泮牛；組分G:在熱塑性聚酯中常用的脫才莫?jiǎng)?，如聚乙烯蠟或季戊四酉孚四石更月旨酉交酉?PETS)。所使用的這些脫模劑的性質(zhì)和用量(組分G)對(duì)于相應(yīng)的比較15實(shí)例和發(fā)明實(shí)例在每一情況下是相同的，并且確切地是G-0.3。纟且分H:另夕卜的添力口齊.所使用的另外的添加劑包括在熱塑性聚酯中常用的以下組分成才亥劑JM直為4安重量計(jì),人0.05%到0.65。/o的滑石[CASNo.14807-96-6]。熱穩(wěn)、定劑基于石粦酸苯酯量<直為4安重量計(jì)義人0.05%到0.65%的常^見(jiàn)穩(wěn)、定劑。所使用的這些另外的添加劑(組分H)的性質(zhì)和用量對(duì)于相應(yīng)的比較實(shí)例和發(fā)明實(shí)例在每一情況下是相同的，并且確切地是按重5量計(jì)11=0.7%。這些組分的比例之和為4安重量計(jì)100%。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>組分的數(shù)據(jù)為按重量計(jì)％,基于整個(gè)模制組合物。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表l至2顯示出只在具有確切的本發(fā)明的組合的發(fā)明實(shí)例1和2在阻燃性能(UL94V-0并且至少對(duì)1.5mmGWIT為775°C)和才幾才戒性能(IZOD沖擊強(qiáng)度>31kJ/m2并且外纖維應(yīng)變至少為52.3%)上均獲得了與先有技術(shù)相比非常好的值。如果將組分D)用對(duì)比組分24義替，即4吏對(duì)比組分2的濃度增力口[對(duì)比實(shí)例3和4],也不再實(shí)現(xiàn)符合UL94V-0。盡管用對(duì)比組分1代替C和D獲得了好的阻燃性，在外纖維應(yīng)變和沖擊強(qiáng)度上此處有一個(gè)大幅的降低[對(duì)比實(shí)例6]。同樣的情況也適用于在[對(duì)比實(shí)例5]中的對(duì)比組分l、10D與對(duì)比組分2的組合。另一個(gè)要強(qiáng)調(diào)的事實(shí)是盡管根據(jù)先有技術(shù)的對(duì)比組分1和對(duì)比組分2的組合(但省去組分A)同樣展示了好的阻燃性能，<旦對(duì)于才凡械性能和沖擊強(qiáng)度是非常不盡人意的[對(duì)比實(shí)例7]。權(quán)利要求1.熱塑性模制組合物，包括A)按重量計(jì)從1％至95％的除聚對(duì)苯二甲酸丁二酯之外的一種熱塑性聚酯，B)按重量計(jì)從1％至95％的一種熱塑性聚對(duì)苯二甲酸丁二酯，C)按重量計(jì)從1％至30％的一種或多種具有式(I)的次膦酸鹽和/或一種或多種具有式(II)的二次膦酸鹽和/或它們的聚合物id="icf0001"file="S2006800371895C00011.gif"wi="127"he="22"top="131"left="55"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>這些鹽或聚合物具有在310℃以下的溫度熔化的特性，并且其中R1和R2是相同的或不同的并且是氫和/或直鏈的或支鏈的C1-C20-烷基，和/或芳基，R3是直鏈的或支鏈的C1-C10-亞烷基、C6-C10-亞芳基或C1-C6-烷基亞芳基或芳基-C1-C6-亞烷基，M是堿土金屬類(lèi)、堿金屬類(lèi)、鋁、鋅、鈦、鋯、硅、錫和/或一種質(zhì)子化了的氮堿基，m是從1到4，n是從1到3，并且x是1或2，D)按重量計(jì)從0.5％至25％，優(yōu)選按重量計(jì)從1％至20％，特別優(yōu)選按重量計(jì)從5％至15％的至少一種反應(yīng)產(chǎn)物，該反應(yīng)產(chǎn)物是一種含氮化合物與磷酸或縮合磷酸的產(chǎn)物。2.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性模制組合物，其特征在于，除組分A)至D)以外，它們還包括E)按重量計(jì)從0.1%至10%的至少一種含氧、含氮或含硫的金屬化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求2的熱塑性模制組合物，其特征在于，除組分A)至E)以外或代替E)，它們還包括組分F)按重量計(jì)從0.1%至60%的一種或多種填充劑以及增強(qiáng)材料。4.根據(jù)權(quán)利要求3的熱塑性模制組合物，其特征在于，除組分A)至F)以外或代替E)或F)，它們還包括G)4安重量計(jì)乂人0.01%至5%的至少一種潤(rùn)滑劑和/或脫才莫?jiǎng)?.根據(jù)權(quán)利要求4的熱塑性模制組合物，其特征在于，除組分A)至G)以外或代替組分E)、F)或G),它們還包括H)在每種情況下基于整個(gè)組合物的、按重量計(jì)從0.01%至40%的另外的多種添加劑。6.制備根據(jù)權(quán)利要求1至5的熱塑性模制組合物的方法，其特征在于這些組分是4姿所提到的重量比通過(guò)熔化擠出進(jìn)行混合。7.由根據(jù)權(quán)利要求1至5的熱塑性模制組合物通過(guò)注塑模制或擠出可獲得的纖維、箔片和模制品。8.在一個(gè)注塑才莫制過(guò)程中通過(guò)一個(gè)流道系統(tǒng)將根據(jù)4又利要求1至5的才莫制組合物注入至少4個(gè)沖莫具中而可獲得的多工具系統(tǒng)。9.根據(jù)權(quán)利要求1至5的熱塑性模制組合物用于生產(chǎn)纖維、箔片和才莫制品的用途。10.根據(jù)權(quán)利要求7的纖維、箔片和模制品在家庭用品、工業(yè)品、醫(yī)用品、機(jī)動(dòng)車(chē)輛、飛行器、船只、航天器，以及還有在其他運(yùn)輸工具、辦公室設(shè)備，以及還有在需要增強(qiáng)防火保護(hù)的物品和建筑物中的用途。全文摘要本發(fā)明涉及用于熱塑性聚酯的無(wú)鹵阻燃劑，它們具有UL94V-0等級(jí)并且具有特別好的機(jī)械性能和高的抗電弧痕跡性。文檔編號(hào)C08K5/5313GK101283032SQ200680037189公開(kāi)日2008年10月8日申請(qǐng)日期2006年10月12日優(yōu)先權(quán)日2005年10月25日發(fā)明者約亨·恩特爾,馬丁·萬(wàn)德斯,馬蒂亞斯·比恩米勒申請(qǐng)人:朗盛德國(guó)有限責(zé)任公司