專利名稱：：聚乳酸組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有聚乳酸的組合物。更詳細(xì)而言，涉及熱穩(wěn)定性、機(jī)械強(qiáng)度、色調(diào)優(yōu)異且能夠長(zhǎng)期保存的組合物。
背景技術(shù)：
：大多數(shù)塑料輕且強(qiáng)韌，耐久性優(yōu)異，能夠容易且任意地進(jìn)行成型，所以一直大量生產(chǎn)而在多個(gè)方面支持我們的生活。然而，塑料被廢棄到環(huán)境中時(shí)，不容易被分解而蓄積。此外，焚燒時(shí)排放大量的二氧化碳，加速地球變暖。鑒于所述現(xiàn)狀，盛行研究微生物降解的生物降解性塑料。生物降解性塑料具有脂肪族羧酸酯單元，容易被微生物分解。但其存在如下缺點(diǎn)缺乏熱穩(wěn)定性，在熔融紡絲、注射成型、熔融制膜等暴露于高溫的工序中，分子量降低，色調(diào)容易變差。聚乳酸是在生物降解性塑料中耐熱性優(yōu)異、色調(diào)和機(jī)械強(qiáng)度的平衡優(yōu)異的塑料，但關(guān)于熱穩(wěn)定性，與以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺為代表的石油類樹脂相比，差別4艮大。為了改變這種現(xiàn)狀，對(duì)提高聚乳酸的熱穩(wěn)定性進(jìn)行了各種研究。例如，在專利文獻(xiàn)l中，提出了在分子量達(dá)到5萬(wàn)以上的時(shí)刻，在聚乳酸中添加作為催化劑鈍化劑的磷酸類化合物、或者亞磷酸類化合物的方案。然而，如專利文獻(xiàn)1那樣在低分子量的聚乳酸中添加催化劑鈍化劑，意味著阻礙其后的聚合反應(yīng)、無(wú)法得到高分子量的聚合物。此外，在專利文獻(xiàn)2和3中，提出了添加作為催化劑鈍化劑的酸性磷酸酯或螯合劑來(lái)提高聚乳酸的熱穩(wěn)定性的方案。專利文獻(xiàn)2和3中記載的酸性磷酸酯由于不確保對(duì)毒性的安全性，所以不僅廢棄樹脂時(shí)會(huì)污染環(huán)境，而且在食品用途中的使用受限。此外，螯合劑總的來(lái)說(shuō)缺乏耐熱性，在捕獲金屬催化劑之前燒成，成為主要的著色原因。另一方面，已知聚乳酸的熱穩(wěn)定性不僅與聚合催化劑相關(guān)，而且受自發(fā)性主鏈斷裂的影響(參照非專利文獻(xiàn)1和2)。自發(fā)性主鏈斷裂均裂地進(jìn)行，產(chǎn)生碳自由基、酰基自由基、羰基自由基(才年、乂，^力^)或羧基自由基，不僅引起因解聚導(dǎo)致的丙交酯生成，而且通過(guò)再鍵合、脫氫反應(yīng)或者不均化反應(yīng)引起如丙酮酸衍生物的著色成分的增加。如上所述，為了在保持聚乳酸的安全性的同時(shí)改善熱穩(wěn)定性、色調(diào)、耐水解性，必須對(duì)殘留催化劑導(dǎo)致的解聚的抑制、主鏈斷裂導(dǎo)致的分子量降低的抑制進(jìn)行進(jìn)一步的改善。專利文獻(xiàn)1:日本特許第2862071號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特許第3487388號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開平10-36651號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)1:PolymerDegradationandStability,1985年，第11巻，p309~326I.C.McNeill等非專利文獻(xiàn)2:JournalofAnalyticalandAppliedPyrolysis，1997年，第40-41巻，p43~53,F.D.Kopinke等
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供含有聚乳酸、熱穩(wěn)定性優(yōu)異的組合物。本發(fā)明的目的在于提供含有聚乳酸、色調(diào)優(yōu)異的組合物。本發(fā)明的目的在于提供含有聚乳酸、耐水解性優(yōu)異的組合物。本發(fā)明人精心研究了對(duì)使聚乳酸中的殘留催化劑失活有效的鈍化劑(失活剤)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使聚乳酸含有次磷酸類鈍化劑，能夠高效地使聚乳酸中的殘留催化劑失活，得到熱穩(wěn)定性和色調(diào)優(yōu)異的組合物，從而完成了本發(fā)明。此外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，使聚乳酸含有偏磷酸類鈍化劑，能夠有效地使聚乳酸中的殘留催化劑和水分失活，得到熱穩(wěn)定性、耐水解性優(yōu)異的組合物，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明為含有(i)聚乳酸、(ii)金屬催化劑和(iii)次磷酸類鈍化劑或偏磷酸類鈍化劑的組合物。此外，本發(fā)明包含成型體，所述成型體包含該組合物。進(jìn)而，本發(fā)明涉及組合物的制備方法，其是包含混合聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的含有立體絡(luò)合物結(jié)晶的組合物的制備方法，其特征在于，聚-L-乳酸和聚-D-乳酸中的至少一方含有金屬催化劑，且所述混合在次磷酸類鈍化劑或偏磷酸類鈍化劑存在的條件下進(jìn)行。具體實(shí)施例方式以下詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。<組合物〉聚乳酸主要包含下式表示的乳酸單元。聚乳酸優(yōu)選含有下式表示的乳酸單元90~100摩爾％,更優(yōu)選含有95~100摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選含有98~100摩爾％。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>聚乳酸的重均分子量(Mw)優(yōu)選為10萬(wàn)~50萬(wàn)，更優(yōu)選為15萬(wàn)~35萬(wàn)。本說(shuō)明書中的重均分子量(Mw)是通過(guò)采用氯仿作為洗脫液的凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定而得到的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算重均分子量值。聚乳酸優(yōu)選是聚-L-乳酸、聚-D-乳酸或它們的混合物。聚-L-乳酸與聚-D-乳酸的重量比優(yōu)選為90:10-10:90,更優(yōu)選75:25-25:75,進(jìn)一步優(yōu)選60:40-40:60。聚-L-乳酸主要包含L-乳酸單元。聚-L-乳酸優(yōu)選含有90~100摩爾％、更優(yōu)選含有95~100摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選含有98-100摩爾。/。的L-乳酸單元。作為其它單元，可列舉D-乳酸單元、除乳酸以外的單元。D-乳酸單元、除乳酸以外的單元優(yōu)選為0~10摩爾％,更優(yōu)選為0~5摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為0~2摩爾％。聚-D-乳酸主要包含D-乳酸單元。聚-D-乳酸優(yōu)選含有90~100摩爾％、更優(yōu)選含有95-100摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選含有98~100摩爾。/。的D-乳酸單元。作為其它單元，可列舉L-乳酸單元、除乳酸以外的單元。L-乳酸單元、除乳酸以外的單元優(yōu)選為0~10摩爾％,更優(yōu)選為0~5摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為0~2摩爾％。除乳酸以外的單元可列舉來(lái)源于具有2個(gè)以上能夠形成酯鍵的官能團(tuán)的二羧酸、多元醇、羥基羧酸、內(nèi)酯等的單元和來(lái)源于由這些各種構(gòu)成成分形成的各種聚酯、各種聚醚、各種聚碳酸酯等的單元。作為二羧酸，可列舉琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、對(duì)苯二曱酸、間苯二甲酸等。作為多元醇，可列舉乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、丙三醇、脫水山梨并唐醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇等脂肪族多元醇等或者環(huán)氧乙烷與雙酚加成得到的多元醇等芳香族多元醇等。作為羥基羧酸，可列舉羥基乙酸、羥基丁酸等。作為內(nèi)酯，可列舉乙交酯、S-己內(nèi)酯乙交酯、S-己內(nèi)酯、卩-丙內(nèi)酯、5-丁內(nèi)酯、P-或y-丁內(nèi)酯、新戊內(nèi)酯、5-戊內(nèi)酯等。聚-L-乳酸和聚-D-乳酸可以通過(guò)^^知的方法制備。例如，可以在金屬催化劑存在的條件下，將L-或D-丙交酯加熱使其開環(huán)聚合來(lái)制備。此外，還可以使含有金屬催化劑的低分子量聚乳酸結(jié)晶后，在減壓下或在惰性氣體氣流下加熱使其固相聚合來(lái)制備。進(jìn)而，還可以在存在或不存在有機(jī)溶劑的條件下，通過(guò)使乳酸脫水縮合的直接聚合法來(lái)制備。聚合反應(yīng)可以在以往公知的反應(yīng)容器中實(shí)施，可以單獨(dú)或并列使用例如具有螺旋帶等高粘度用攪拌翼的立式反應(yīng)容器。可以使用醇作為聚合引發(fā)劑。作為所述的醇，優(yōu)選不阻礙聚乳酸聚合、為非揮發(fā)性的，優(yōu)選使用例如癸醇、十二烷醇、十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇等。在固相聚合法中，把通過(guò)上述開環(huán)聚合法、乳酸的直接聚合法得到的較低分子量乳酸聚酯作為預(yù)聚物使用。從防止融合的角度考慮，優(yōu)選預(yù)先使預(yù)聚物在其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以上且小于熔點(diǎn)(Tm)的溫度范圍進(jìn)行結(jié)晶。將結(jié)晶了的預(yù)聚物填充到固定的立式反應(yīng)容器中、或者填充到如轉(zhuǎn)鼓(tumbler)、爐(kiln)那樣的容器自身旋轉(zhuǎn)的反應(yīng)容器中，加熱到預(yù)聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以上且小于熔點(diǎn)(Tm)的溫度范圍。聚合溫度隨著聚合的進(jìn)行階段性地升溫也沒(méi)有任何問(wèn)題。此外，為了高效地除去固相聚合中生成的水，優(yōu)選將對(duì)上述反應(yīng)容器類的內(nèi)部減壓、使加熱了的惰性氣體氣流流通的方法并用。(立體絡(luò)合物聚乳酸)聚乳酸是聚-L-乳酸、聚-D-乳酸的混合物，優(yōu)選是含有立體絡(luò)合物結(jié)晶的所謂的立體絡(luò)合物聚乳酸。立體絡(luò)合物結(jié)晶通過(guò)混合聚-L-乳酸、聚-D-乳酸而形成，在這種情況下，聚-L-乳酸與聚-D-乳酸的重量比優(yōu)選為90:10~10:90,更優(yōu)選為75:25~25:75，進(jìn)一步優(yōu)選為60:40-40:60。聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的重均分子量(Mw)分別優(yōu)選為10萬(wàn)~50萬(wàn)，更優(yōu)選為15萬(wàn)-35萬(wàn)。本發(fā)明的組合物的立體絡(luò)合物結(jié)晶含有率(X)優(yōu)選為80~100%,更優(yōu)選為95~100%。立體絡(luò)合物結(jié)晶含有率(X)用下式表示。X=(AHB/(AHA+AHB)}x100(%)式中，AHA是差示掃描量熱計(jì)(DSC)中在150。C以上且小于190。C出現(xiàn)的結(jié)晶熔點(diǎn)的熔解熵，△HB是在190°C以上且小于250°C出現(xiàn)的結(jié)晶熔點(diǎn)的熔解熵。本發(fā)明中所說(shuō)的立體絡(luò)合物聚乳酸，在差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定中，在升溫過(guò)程的熔解峰中，195。C以上的熔解峰比例優(yōu)選為80%以上，更優(yōu)選為90%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為95%以上。熔點(diǎn)為195~250°C,更優(yōu)選為200~220°C。熔解熵為20J/g以上，優(yōu)選為30J/g以上。具體而言，優(yōu)選如下在差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定中，在升溫過(guò)程的熔解峰中，195。C以上的熔解峰比例為90%以上，熔點(diǎn)為195~250°C,熔解熵為20J/g以上。立體絡(luò)合物結(jié)晶可以通過(guò)使聚-L-乳酸和聚-D-乳酸以規(guī)定的重量比共存、進(jìn)行混合來(lái)制造?；旌峡梢栽谌軇┐嬖诘臈l件下進(jìn)行。此外，混合還可以在不存在溶劑的條件下進(jìn)行。即，可以采用將聚-L-乳酸和聚-D-乳酸以規(guī)定量混合后進(jìn)行熔融混煉的方法，使聚-L-乳酸和聚-D-乳酸中的任何一方熔融后加入剩下的另一方進(jìn)4亍混煉的方法。(金屬催化劑)制造聚-L-乳酸或聚-D-乳酸時(shí)的金屬催化劑，優(yōu)選選自堿土類金屬、稀土類元素、第三周期的過(guò)渡金屬、鋁、鍺、錫和銻中的至少一種金屬的化合物。作為堿土類金屬，可列舉鎂、鈣、鍶等。作為稀土類元素，可列舉鈧、釔、鑭、鈰等。作為第三周期的過(guò)渡金屬，可列舉鈦、鐵、鈷、鎳、鋅。金屬催化劑優(yōu)選上述金屬的羧酸鹽、醇鹽、面化物、氧化物、碳酸鹽、烯醇化物、三氟曱磺酸鹽?？紤]聚合活性、所得組合物的色調(diào)時(shí)，特別優(yōu)選辛酸錫、醋酸鋅、四異丙氧基鈦、三異丙氧基鋁。本發(fā)明的組合物含有在上述金屬催化劑存在的條件下聚合得到的聚乳酸。因此，本發(fā)明的組合物含有相對(duì)于聚乳酸100重量份為0001~l重量份、優(yōu)選0005~01重量份的金屬催化劑。金屬催化劑的添加量過(guò)少則聚合速度顯著降低，所以不優(yōu)選。反之，金屬催化劑的添加量過(guò)多則因反應(yīng)熱而著色、或者由于解聚、酯交換反應(yīng)加速，所以所得組合物的色調(diào)和熱穩(wěn)定性變差。(次磷酸類鈍化劑)次磷酸類鈍化劑是具有與金屬催化劑形成鹽或配合物的能力的化合物。此外，次磷酸類鈍化劑的磷原子上鍵合有兩個(gè)顯示強(qiáng)還原能力的氫原子，能夠抑制高溫時(shí)產(chǎn)生的自由基、氧化產(chǎn)物的增加。作為次磷酸類鈍化劑，優(yōu)選選自次磷酸、次磷酸的堿金屬鹽、次磷酸的堿土類金屬鹽和次磷酸的鏞鹽中的至少一種。作為次磷酸的堿金屬鹽，可列舉次磷酸的鈉鹽、鉀鹽等。作為次磷酸的堿土類金屬鹽，可列舉次磷酸的鈣鹽、鎂鹽等。作為次磷酸的錯(cuò)鹽，可列舉次磷酸四乙基銨鹽、次磷酸四正丁基銨鹽、次磷酸四乙基轔鹽、次磷酸四正丁基轔鹽等。作為所述次磷酸類鈍化劑，優(yōu)選次磷酸、次磷酸鈉、次磷酸鉀、次磷酸鎂、次磷酸鈣、次磷酸餒。從金屬催化劑的失活能力和抑制氧化產(chǎn)物的角度考慮，特別優(yōu)選次磚酸。次磷酸類鈍化劑的含量相對(duì)于聚乳酸100重量份為0001重量份~5重量份，優(yōu)選001-05重量份。次磷酸類鈍化劑的含量如果過(guò)少則與殘留的聚合催化劑的反應(yīng)效率極差，聚合催化劑的失活產(chǎn)生波動(dòng)。此外，次磷酸類鈍化劑的含量如果過(guò)多，則因次璘酸類鈍化劑導(dǎo)致的組合物的增塑、吸水率增加導(dǎo)致的耐水解性的降低變得顯著。次磷酸類鈍化劑可以在開環(huán)聚合法中于聚合后期直接添加到反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行混煉。此外，還可以成型為片狀(于、y7狀)后用擠出機(jī)、捏合機(jī)混煉。考慮在聚乳酸內(nèi)的均勻分布則優(yōu)選使用擠出機(jī)、捏合機(jī)。此外，還優(yōu)選將反應(yīng)容器的吐出部直接與擠出機(jī)連接、從側(cè)進(jìn)料器添加次磷酸類鈍化劑的方法。通過(guò)上述方法添加次磷酸類鈍化劑時(shí)，制成水溶液、或者醇、四氫呋喃那樣的極性有機(jī)溶劑的溶液后添加的方法也是優(yōu)選的方式。另一方面，在固相聚合法中，可以是將聚合結(jié)束時(shí)得到的聚乳酸固體和次磷酸類鈍化劑在擠出機(jī)、捏合機(jī)中進(jìn)行混煉的方法，將聚乳酸的固體和含有次磷酸類鈍化劑的母料(masterbatch)在擠出機(jī)或捏合機(jī)中進(jìn)行混煉的方法等。聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的立體絡(luò)合需要180。C以上的高溫，所以優(yōu)選在立體絡(luò)合前，用上述方法中的任何一種方法預(yù)先添加次磷酸類鈍化劑。(偏磷酸類鈍化劑)本發(fā)明中使用的偏磷酸類鈍化劑，是3~200左右的磷酸單元縮合成環(huán)狀得到的化合物，具有與金屬催化劑或水形成配合物的能力。偏磷酸類鈍化劑是環(huán)狀多齒配體，與單齒或者鏈狀的多齒配體磷酸、亞磷酸、焦磷酸、多磷酸以及它們的酯類相比，配位穩(wěn)定常數(shù)大(錯(cuò)安定度定數(shù))，能夠高效且牢固地捕捉金屬催化劑、水分。作為所述偏磷酸類鈍化劑，優(yōu)選選自偏磷酸、其堿金屬鹽、其堿土類金屬鹽、其錯(cuò)鹽中的至少一種。作為偏磷酸的堿金屬鹽，可列舉偏磷酸的鈉鹽、鉀鹽等。作為偏磷酸的堿土類金屬鹽，可列舉偏磷酸的鈣鹽、鎂鹽等。作為偏磷酸的錯(cuò)鹽，可列舉偏磷酸四乙基銨鹽、偏磷酸四正丁基銨鹽、偏磷酸四乙基轔鹽、偏磷酸四正丁基轔鹽等。偏磷酸類鈍化劑優(yōu)選是選自下式所示的化合物、其堿金屬鹽、其堿土類金屬鹽以及其镎鹽中的至少一種。式中，n是l-200的整數(shù)。上式表示的化合物通常是n為1-200的整數(shù)的化合物的混合物。在上式中，n優(yōu)選為1~100的整數(shù)，更優(yōu)選為1~50的整數(shù)，進(jìn)一步更優(yōu)選為1~12的整數(shù)?？紤]金屬催化劑、水分的失活能力、與聚乳酸的相容性以及處理容易性時(shí)，優(yōu)選將lg溶解于100ml水中得到的水溶液的pH為6以下、優(yōu)選為4以下、進(jìn)一步優(yōu)選為2以下的偏磷酸或其鈉鹽。偏磷酸類鈍化劑必須具有用于捕捉聚乳酸中的金屬催化劑的P(=O)OH部位。清楚表示其的指標(biāo)是lg偏磷酸類鈍化劑溶解于100ml水中得到的水溶液的pH，為了使P(-O)OH部位充分存在，上述pH優(yōu)選為6以下。上述pH超過(guò)6時(shí)，偏磷酸類鈍化劑無(wú)法充分使金屬催化劑失活，或者需要長(zhǎng)時(shí)間，不能抑制聚乳酸的熱分解。偏磷酸類鈍化劑的含量相對(duì)于聚乳酸100重量份為0001~10重量份，優(yōu)選為0.01~05重量份。偏磷酸類鈍化劑的含量過(guò)少則殘留的金屬催化劑的失活效率極差，產(chǎn)生失活波動(dòng)。此外，偏磷酸類鈍化劑的含量過(guò)多則偏磷酸類鈍化劑導(dǎo)致的組合物的增塑、成型加工后的吸水率增加，長(zhǎng)期耐水解性降低變得顯著。偏磷酸類鈍化劑因制備工序不同而多少有不同，但玻璃化轉(zhuǎn)變溫度都在130-150。C,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為IO(TC以上的偏磷酸類鈍化劑在固體狀態(tài)下加熱進(jìn)行干燥是容易的，所以在開環(huán)聚合法中能夠在聚合后期直接添加到反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行混煉，因而是優(yōu)選的。此外，還可以以成型為片狀的母料的形式在擠出機(jī)或捏合機(jī)中進(jìn)行混煉?？紤]在聚乳酸內(nèi)的均勻分布，優(yōu)選使用擠出機(jī)或捏合機(jī)。此外，還優(yōu)選將反應(yīng)容器的吐出部直接與擠出機(jī)連接、從側(cè)進(jìn)料器添加偏磷酸類鈍化劑的水溶液、或者極性有機(jī)溶劑的溶液的方法。作為所述極性有機(jī)溶劑，二甲氧基乙烷、四氫呋喃等醚類，甲醇、乙醇等醇類是合適的。另一方面，在固相聚合法中，將聚合結(jié)束時(shí)得到的聚乳酸固體和偏磷酸類鈍化劑在擠出機(jī)或捏合機(jī)中進(jìn)行混煉的方法，將聚乳酸的固體和含有偏磷酸類鈍化劑的母料等在擠出機(jī)或捏合機(jī)中進(jìn)行混煉的方法等是可能的。在偏磷酸中，偏磷酸鈉作為食品添加劑確立了安全性，是優(yōu)選的。此外，偏磷酸鈉具有如下優(yōu)點(diǎn)在常溫下是固體而無(wú)需以水溶液的形態(tài)添加到聚乳酸中，可以不使用促進(jìn)水解的水。此外，偏磷酸鈉具有比聚乳酸低的熔點(diǎn)，即使直接以固體形式添加到聚乳酸中，也可以在比聚乳酸低的溫度熔融，可以容易地分散到聚乳酸中。此外，偏磷酸鈉與強(qiáng)酸性的偏磷酸相比，酸性低，在防止裝置腐蝕這一點(diǎn)上是優(yōu)選的。本發(fā)明的組合物的重均分子量(Mw)為10萬(wàn)~50萬(wàn)，優(yōu)選為15萬(wàn)~35萬(wàn)，在熱穩(wěn)定性、色調(diào)、耐水解性方面是優(yōu)異的，可以4艮好地用于熔融紡絲、熔融制膜、注射成型。<組合物的制造方法>本發(fā)明包括組合物的制備方法，其是包含混合聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的含有立體絡(luò)合物結(jié)晶的組合物的制備方法，其特征在于，聚-L-乳酸和聚-D-乳酸中的至少一方含有金屬催化劑，且該混合在次磷酸類鈍化劑或偏^l酸類鈍化劑存在的條件下進(jìn)行。聚-L-乳酸、聚-D-乳酸、金屬催化劑、次磷酸類鈍化劑、偏磷酸類鈍化劑如組合物項(xiàng)中所記載。因此，金屬催化劑優(yōu)選是含有選自堿土類金屬、稀土類元素、第三周期的過(guò)渡金屬類、鋁、鍺、錫和銻中的至少一種金屬的化合物。相對(duì)于聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的合計(jì)100重量份，金屬催化劑的含量?jī)?yōu)選為0.001~1重量份。次磷酸類鈍化劑優(yōu)選是選自次磷酸、次磷酸的堿金屬鹽、次磷酸的堿土類金屬鹽和次磷酸的錯(cuò)鹽中的至少一種。相對(duì)于聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的合計(jì)100重量份，優(yōu)選存在次磷酸類鈍化劑0.001~5重量份。偏磷酸類鈍化劑優(yōu)選是選自下式所示的化合物、其堿金屬鹽、其堿土類金屬鹽以及其鏞鹽中的至少一種。式中，n是l-200的整數(shù)。優(yōu)選lg偏磷酸類鈍化劑溶解于100ml水中得到的水溶液的pH為6以下。相對(duì)于聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的合計(jì)100重量份，優(yōu)選存在偏磷酸類鈍化劑0.001~10重量份?；旌峡梢栽谌軇┐嬖诘臈l件下進(jìn)行。溶劑只要是溶解聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的溶劑則沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選單獨(dú)使用例如氯仿、二氯曱烷、二氯乙烷、四氯乙烷、苯酚、四氫呋喃、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二曱基曱酰胺、丁內(nèi)酯、三嚅烷、六氟異丙醇等或?qū)⑺鼈冎械?種以上混合。此外，混合可以在不存在溶劑的條件下進(jìn)行。即，可以釆用將聚-L-乳酸和聚-D-乳酸以規(guī)定量混合后進(jìn)行熔融混煉的方法，使聚-L-乳酸和聚-D-乳酸中的任何一方熔融后加入剩下的另一方來(lái)進(jìn)行混煉的方法。作為上述方法的方式，可列舉以下的將聚-L-乳酸和聚-D-乳酸混合的方式?？s寫如下。(L)實(shí)質(zhì)上不含金屬催化劑的聚-L-乳酸。(Lc)含有金屬催化劑的聚-L-乳酸。(Lcp)含有金屬催化劑和次磷酸類鈍化劑或偏磷酸類鈍化劑的聚-L-乳酸。(D)實(shí)質(zhì)上不含金屬催化劑的聚-D-乳酸。(Dc)含有金屬催化劑的聚-D-乳酸。(Dcp)含有金屬催化劑和次磷酸類鈍化劑或偏磷酸類鈍化劑的聚-D-乳酸。(P)次磷酸類鈍化劑或偏磷酸類鈍化劑。方式1:混合(L)和(Dcp)。方式2:混合(L)、(Dc)和(P)。方式3:混合(Lc)、(D)和(P)。方式4:混合(Lc)、(Dc)和(P)。方式5:混合(Lc)和(Dcp)。方式6:混合(Lcp)和(D)。方式7:混合(Lcp)和(Dc)。方式8:混合(Lcp)和(Dcp)。此外，對(duì)于該方法，優(yōu)選通過(guò)混合下述組合物來(lái)制造，所述組合物為(i)在金屬催化劑存在的條件下制備的聚-L-乳酸中添加了次磷酸類鈍化劑或偏磷酸類鈍化劑的組合物、和(ii)在金屬催化劑存在的條件下制備的聚-D-乳酸中添加了次磷酸類鈍化劑或偏磷酸類鈍化劑的組合物?；旌峡梢栽谌軇┐嬖诘臈l件下進(jìn)行?；旌线€可以在不存在溶劑的條件下熔融混煉來(lái)進(jìn)行。<成型體>本發(fā)明包括成型體，所述成型體包含上述組合物。即，可以使用本發(fā)明的組合物得到注射成型品、擠出成型品、真空加壓成型品、吹塑成型品、膜、片無(wú)紡布、纖維、布、與其它材料的復(fù)合體、農(nóng)業(yè)用資材、漁業(yè)用資材、土木-建筑用資材、文具、醫(yī)療用品或其它成型體。成型可以通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例和比較例更具體地說(shuō)明本發(fā)明。但是，本發(fā)明并不受以下例子的任何限定。各物性的評(píng)價(jià)通過(guò)以下方法進(jìn)行。(1)組合物的熱穩(wěn)定性試驗(yàn)將10g組合物裝入帶塞的/Kl/、;/夕7(注冊(cè)商標(biāo))制試管中，將內(nèi)部用氮置換，在26(TC保持10分鐘，評(píng)價(jià)熱穩(wěn)定性。通過(guò)GPC測(cè)定試驗(yàn)前后組合物的重均分子量(Mw)，通過(guò)比較它們來(lái)評(píng)價(jià)熱穩(wěn)定性。此外，對(duì)熱穩(wěn)定性試驗(yàn)前后組合物的末端羧基量(單位eq/t)進(jìn)行比較，評(píng)價(jià)耐水解性。末端羧基的增加量為表示水解程度的指標(biāo)。末端羧基如下求得將100mg試樣溶解于10ml氯仿中，向其中加入10ml乙醇，在如此調(diào)制而成的溶液中加入BTB作為指示劑，用005N氫氧化鉀/乙醇溶液進(jìn)行滴定。(2)重均分子量(Mw)對(duì)于重均分子量(Mw),使用少3—f》夕只制的GPC-ll,使50mg試樣溶解于5ml氯仿中，用40。C的氯仿展開。重均分子量(Mw)以聚苯乙烯換算值算出。(3)組合物中的丙交酯含量使用日本電子制的核磁共振裝置JNM-EX270光譜計(jì)，以氘代氯仿為溶劑，算出來(lái)源于丙交酯的四重峰峰面積(4.98~5.05Wm)相對(duì)于來(lái)源于聚乳酸的四重峰峰面積(5.10~520ppm)的比，以此作為組合物中的丙交酯含量。(4)立體絡(luò)合物結(jié)晶含有率(X)的計(jì)算法由在差示掃描量熱計(jì)(DSC)中在150。C以上且小于190。C出現(xiàn)的結(jié)晶熔點(diǎn)的熔解熵AHA、在190。C以上且小于25(TC出現(xiàn)的結(jié)晶熔點(diǎn)的熔解熵AHB,通過(guò)下式算出立體絡(luò)合物結(jié)晶含有率(X)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(％)(5)組合物的色調(diào)評(píng)價(jià)組合物的色調(diào)評(píng)價(jià)通過(guò)用島津制作所(抹)制的紫外-可見(jiàn)分光計(jì)UV2400PC求出的L、a、b值進(jìn)行。評(píng)價(jià)試樣是40nm的膜，通過(guò)以組合物的15重量％二氯曱烷溶液作為原液的溶劑流延法制成。(6)所使用的丙交酯在以下的例子中，作為L(zhǎng)-丙交酯，使用(抹)武藏野化學(xué)研究所制的聚合級(jí)的丙交酯。作為D-丙交酯，使用(抹)武藏野化學(xué)研究所制的聚合級(jí)的丙交酯。實(shí)施例1聚乳酸+次磷酸從具有冷凝餾出管的聚合反應(yīng)容器的原料裝入口，在氮?dú)饬飨卵b入L-丙交酯100重量份和十八烷醇0.15重量份。接著將反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行氮置換5次，使L-丙交酯在190。C熔融。在L-丙交酯完全熔融的時(shí)刻，從原料裝入口將2-乙基己酸錫0.05重量份與曱苯500iiL—起加入，在19(TC聚合1小時(shí)。聚合結(jié)束后，從原料裝入口添加次磷酸(和光純藥(林)制)0.02重量份，混煉15分鐘。最后使剩余的L-丙交酯脫去(脫揮)，從反應(yīng)容器的吐出口吐出線狀的聚-L-乳酸組合物，邊冷卻邊裁成顆粒狀。所得組合物的Mw和丙交酯含量示于表1。所得組合物使用粉碎機(jī)制成粒狀，將其10g裝入到耐熱玻璃"八？1/>>夕7"(3—二>夕'公司注冊(cè)商標(biāo))制的帶塞試管中。接著將八？l/、:/夕7(注冊(cè)商標(biāo))制的試管內(nèi)部進(jìn)行氮置換，實(shí)施260。C、IO分鐘的熱穩(wěn)定性試-瞼。該試馬全結(jié)束后，取出組合物，測(cè)定Mw和丙交酯含量。將測(cè)定結(jié)果示于表l。此外，將該時(shí)刻的組合物的L、a、b值示于表2。比專交例1除了不添加次磷酸之外，通過(guò)與實(shí)施例1同樣的方法得到組合物。對(duì)該組合物進(jìn)行熱穩(wěn)定性試驗(yàn)，結(jié)果熱穩(wěn)定性試驗(yàn)后的組合物脆，分解產(chǎn)物即丙交酯的結(jié)晶附著在試驗(yàn)所用的八？l/7夕7(注冊(cè)商標(biāo))制試管上。將熱穩(wěn)定性試驗(yàn)后的Mw和丙交酯含量示于表1。此外，將該時(shí)刻的組合物的L、a、b值示于表2。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實(shí)施例2立體絡(luò)合物聚乳酸+次磷酸(聚-L-乳酸的制造)從具有冷凝餾出管的聚合反應(yīng)容器的原料裝入口，在氮?dú)饬飨卵b入L-丙交酯100重量份和十八烷醇0.15重量份。接著將反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行氮置換5次，使L-丙交酯在1卯。C熔融。在L-丙交酯完全熔融的時(shí)刻，從原料裝入口將2-乙基己酸錫005重量份與曱苯500pL—起加入，在190。C聚合1小時(shí)。聚合結(jié)束后，從原料裝入口添加次磷酸(和光純藥(抹)制)0.02重量份，混煉15分鐘。最后使剩余的L-丙交酯脫去，從反應(yīng)容器的吐出口吐出線狀的聚-L-乳酸，邊冷卻邊裁成顆粒狀。(聚-D-乳酸的制造)接著，通過(guò)同樣的操作制備聚-D-乳酸。即，裝入D-丙交酯100重量份和十八烷醇0.15重量份，接著將反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行氮置換5次，使D-丙交酯在190。C熔融。在D-丙交酯完全熔融的時(shí)刻，從原料裝入口將2-乙基己酸錫005重量份和曱苯500nL—起加入，在190。C聚合1小時(shí)。聚合結(jié)束后，從原料裝入口添加次磷酸(和光純藥(林)制，次膦酸)0.02重量份，混煉15分鐘。最后使剩余的D-丙交酯脫去，從反應(yīng)容器的吐出口吐出線狀的聚-D-乳酸，邊冷卻邊裁成顆粒狀。(立體絡(luò)合物的形成)使上述聚-L_乳酸的顆粒50重量份和聚-D-乳酸的顆粒50重量份充分混合后，使用東洋制機(jī)(林)制的捏合機(jī)LaboPlastomill50C150,在氮?dú)鈿饬飨掠?30。C混煉IO分鐘。所得組合物的立體絡(luò)合物結(jié)晶含有率(X)為988%。(熱穩(wěn)定性試驗(yàn))所得組合物使用粉碎機(jī)制成粒狀，將該粒狀物10g裝入到帶塞的/Vfl/、:/夕7(注冊(cè)商標(biāo))制的試管中。接著將/WV，夕7(注冊(cè)商標(biāo))制的試管內(nèi)部進(jìn)行氮置換，在26(TC保持IO分鐘，實(shí)施熱穩(wěn)定性試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)束后，取出組合物，測(cè)定Mw和丙交酯含量。將測(cè)定結(jié)果示于表3。此外，將該時(shí)刻的組合物的L、a、b值示于表4。實(shí)施例3立體絡(luò)合物聚乳酸+次磷酸銨除了使用次磷酸銨(MPBiomedicals)002重量份作為次磷酸類鈍化劑之外，通過(guò)與實(shí)施例2同樣的操作制得組合物。所得組合物的立體絡(luò)合物結(jié)晶含有率為99.0%。將組合物熱穩(wěn)定性試驗(yàn)前后的Mw和丙交酯含量示于表3，L、a、b值示于表4。比專支例2除了不添加次磷酸類鈍化劑之外，通過(guò)與實(shí)施例2同樣的方法制備組合物。對(duì)該組合物進(jìn)行熱穩(wěn)定性試驗(yàn)，結(jié)果熱穩(wěn)定性試驗(yàn)后的組合物脆，呈褐色，分解產(chǎn)物即丙交酯的結(jié)晶附著在試驗(yàn)所用的/vri^7夕；a注冊(cè)商標(biāo))制試管上。將組合物熱穩(wěn)定性試驗(yàn)前后的Mw和丙交酯含量示于表3,L、a、b值示于表4。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實(shí)施例4聚乳酸+偏磷酸從具有冷凝鎦出管的聚合反應(yīng)容器的原料裝入口，在氮?dú)饬飨卵b入L-丙交酯100重量份和十八烷醇015重量份。接著將反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行氮置換5次，使L-丙交酯在190。C熔融。在L-丙交酯完全熔融的時(shí)刻，從原料裝入口添加2-乙基己酸錫005重量份的甲苯500pL溶液，在190。C聚合l小時(shí)。聚合結(jié)束后，從原料裝入口添加偏磷酸(和光純藥(抹)制)002重量份，混煉15分鐘，將所述偏磷酸lg溶解于100ml水中得到的水溶液的pH為0.85。最后使剩余的L-丙交酯脫去，從反應(yīng)容器內(nèi)吐出組合物。所得組合物的Mw、丙交酯含量和末端羧基量示于表5。將所得組合物使用粉碎機(jī)制成2~5mm的粒狀，將該粒狀物10g裝入到帶塞的八？l/7夕7(注冊(cè)商標(biāo))制試管中。接著將八？W乂夕7(注冊(cè)商標(biāo))制的試管內(nèi)部進(jìn)行氮置換，實(shí)施在260。C保持10分鐘和60分鐘的熱穩(wěn)定性試驗(yàn)。該試驗(yàn)結(jié)束后，取出組合物，測(cè)定Mw、丙交酯含量和末端羧基量。將測(cè)定結(jié)果示于表5。實(shí)施例5聚乳酸+偏磷酸鈉除了把0.02重量份偏磷酸換成將lg溶解于100ml水中得到的水溶液的pH為197的偏磷酸鈉鹽(，廿晃榮(林)制，酸性偏磷酸，聚合度n=1~34)002重量份之外，通過(guò)與實(shí)施例4同樣的方法調(diào)制組合物。所得組合物的Mw、丙交酯含量和末端羧基量示于表5。所得組合物使用粉石f才幾制成2~5mm的粒狀，將該粒狀物10g裝入到帶塞的八4W:/夕7(注冊(cè)商標(biāo))制的試管中。接著將八？l/，夕7(注冊(cè)商標(biāo))制的試管內(nèi)部進(jìn)行氮置換，實(shí)施在26(TC保持10分鐘和60分鐘的熱穩(wěn)定性試馬全。該試驗(yàn)結(jié)束后，取出組合物，測(cè)定Mw、丙交酯含量和末端羧基量。將測(cè)定結(jié)果示于表5。實(shí)施例6聚乳酸+偏^瞵酸Na除了把002重量份偏磷酸換成將lg溶解于100ml水中得到的水溶液的pH為40的偏磷酸鈉鹽002重量份之外，通過(guò)與實(shí)施例4同樣的方法調(diào)制組合物。偏磷酸鈉鹽是用氫氧化鈉將實(shí)施例4中使用的偏磷酸部分中和后，進(jìn)行干燥而制備的。所得組合物的Mw和丙交酯含量示于表5。所得組合物使用粉碎機(jī)制成2-5mm的粒狀，將該粒狀物10g裝入到帶塞的八'吖k、:/夕7(注冊(cè)商標(biāo))制的試管中。接著將八WW;/夕7(注冊(cè)商標(biāo))制的試管內(nèi)部進(jìn)行氮置換，實(shí)施在260。C保持10分鐘和60分鐘的熱穩(wěn)定性試驗(yàn)。該試驗(yàn)結(jié)束后，取出組合物，測(cè)定Mw和丙交酯含量。將測(cè)定結(jié)果示于表5。實(shí)施例7聚乳酸+偏磷酸鈉除了把0.02重量份偏磷酸換成將lg溶解于100ml水中得到的水溶液的pH為5.6的偏石舞酸鈉鹽0.02重量份之外，通過(guò)與實(shí)施例4同樣的方法制備組合物。偏磷酸鈉鹽是用氬氧化鈉將實(shí)施例4中使用的偏磷酸部分中和后，進(jìn)行干燥而制備的。所得組合物的Mw和丙交酯含量示于表5。所得組合物使用粉碎機(jī)制成2~5mm的粒狀，將該粒狀物10g裝入到帶塞的八Ml/、:/夕7(注冊(cè)商標(biāo))制的試管中。接著將八W1/'乂夕X(注冊(cè)商標(biāo))制的試管內(nèi)部進(jìn)行氮置換，實(shí)施在260。C保持10分鐘和60分鐘的熱穩(wěn)定性試驗(yàn)。該試驗(yàn)結(jié)束后，取出組合物，測(cè)定Mw和丙交酯含量。將測(cè)定結(jié)果示于表5。比專支例3除了不添加偏磷酸之外，通過(guò)與實(shí)施例4同樣的方法得到組合物。對(duì)該組合物用與實(shí)施例4同樣的方法進(jìn)行熱穩(wěn)定性試驗(yàn)。熱穩(wěn)定性試驗(yàn)后的Mw、丙交酯含量和末端羧基量示于表5。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>實(shí)施例8立體絡(luò)合物聚乳酸+偏磷酸(聚-L-乳酸的制備)從具有冷凝餾出管的聚合反應(yīng)容器的原料裝入口，在氮?dú)饬飨卵b入L-丙交酯100重量份和十八烷醇0.15重量份。接著將反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行氮置換5次，使L-丙交酯在19(TC熔融。在L-丙交酯完全熔融的時(shí)刻，從原料裝入口將2-乙基己酸錫0.05重量份與曱苯500pL—起加入，在190。C聚合1小時(shí)。聚合結(jié)束后，從催化劑投入口添加將lg溶解于100ml水中得到的水溶液的pH為0.85的偏磷酸0.02重量份，混煉15分鐘。最后使剩余的L-丙交酯脫去，從反應(yīng)容器的吐出口吐出線狀的聚-L-乳酸，邊冷卻邊裁成顆粒狀。(聚-D-乳酸的制備)接著，通過(guò)同樣的操作制備聚-D-乳酸。即，裝入D-丙交酯IOO重量份和十八烷醇0.15重量份，接著將反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行氮置換5次，使D-丙交酯在19(TC熔融。在D-丙交酯完全熔融的時(shí)刻，從原料裝入口將2-乙基己酸錫0.05重量份與甲苯500jiL—起加入，在190"C聚合1小時(shí)。聚合結(jié)束后，從催化劑投入口添加將lg溶解于100ml水中得到的水溶液的pH為0.85的偏磷酸(和光純藥(林)制)002重量份，混煉15分鐘。最后使剩余的D-丙交酯脫去，從反應(yīng)容器的吐出口吐出線狀的聚-D-乳酸，邊冷卻邊裁成顆粒狀。(立體絡(luò)合物的形成)使上述聚-L-乳酸的顆粒50重量份和聚-D-乳酸的顆粒50重量份充分混合后，使用東洋制機(jī)(抹)制的捏合機(jī)LaboPlastomill50C150,在氮?dú)鈿饬飨掠?30。C混煉IO分鐘。所得組合物的立體絡(luò)合物結(jié)晶含有率(X)為99.7%。所得組合物的Mw和丙交酯含量示于表6。將所得組合物使用粉碎機(jī)制成2~5mm的粒狀，將該粒狀物10g裝入到帶塞的八Wl/7夕7(注冊(cè)商標(biāo))制的試管中。接著將/Wl/、;/夕7(注冊(cè)商標(biāo))制的試管內(nèi)部進(jìn)行氮置換，實(shí)施26(TC、IO分鐘的熱穩(wěn)定性試驗(yàn)。該試驗(yàn)結(jié)束后，取出組合物，測(cè)定Mw和丙交酯含量。將測(cè)定結(jié)果示于表6。實(shí)施例9立體絡(luò)合物聚乳酸+偏磷酸鈉除了把0.02重量份偏磷酸換成將lg溶解于100ml水中得到的水溶液的pH為1.97的偏磷酸鈉鹽(，廿晃榮(抹)制，酸性偏磷酸)0.02重量份之外，通過(guò)與實(shí)施例8同樣的方法制備組合物。所得組合物的Mw、立體絡(luò)合物結(jié)晶含有率(X)、丙交酯含量和末端羧基量示于表6。組合物的熱穩(wěn)定性試^r也與實(shí)施例8同樣地實(shí)施，測(cè)定結(jié)果一并記載于表6。比專吏例4除了不添加偏磷酸類鈍化劑之外，通過(guò)與實(shí)施例8同樣的方法制備組合物。所得組合物的Mw、立體絡(luò)合物結(jié)晶含有率(X)、丙交酯含量和末端羧基量示于表6。組合物的熱穩(wěn)定性試驗(yàn)也與實(shí)施例8同樣地實(shí)施，測(cè)定結(jié)果一并記載于表6。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>X:立體絡(luò)合物結(jié)晶含有率發(fā)明效果本發(fā)明的組合物的熱穩(wěn)定性、色調(diào)、耐水解性優(yōu)異。因此，即使加熱分子量也不易降低，而且保持良好的色調(diào)。此外，本發(fā)明的組合物即使加熱，丙交酯含量的增加也少。即，本發(fā)明的組合物在熔融紡絲、熔融制膜、注射成型之類的需要180。C以上加熱的工序中，不易生成丙交酯、環(huán)狀低聚物、鏈狀低分子，分子量降低、色調(diào)惡化少。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的組合物作為纖維、膜、成型品的原料是有用的。權(quán)利要求1、一種組合物，其含有(i)聚乳酸、(ii)金屬催化劑和(iii)次磷酸類鈍化劑或偏磷酸類鈍化劑。2、權(quán)利要求l所述的組合物，其中，聚乳酸是聚-L-乳酸、聚-D-乳酸或它們的混合物。3、權(quán)利要求l所述的組合物，其中，聚乳酸是聚-L-乳酸、聚-D-乳酸的混合物，含有立體絡(luò)合物結(jié)晶。4、權(quán)利要求1所述的組合物，其中，金屬催化劑是含有選自堿土類金屬、稀土類元素、第三周期的過(guò)渡金屬類、鋁、鍺、錫和銻中的至少一種金屬的化合物。5、權(quán)利要求1所述的組合物，其中，相對(duì)于聚乳酸100重量份，含有0.001~1重量份的金屬催化劑。6、權(quán)利要求1所述的組合物，其中，次磷酸類鈍化劑是選自次磷酸、次磷酸的堿金屬鹽、次磷酸的堿土類金屬鹽和次磷酸的錯(cuò)鹽中的至少一種。7、權(quán)利要求1所述的組合物，其中，相對(duì)于聚乳酸100重量份，含有0001~5重量份的次磷酸類鈍化劑。8、權(quán)利要求1所述的組合物，其中，偏磷酸類鈍化劑是選自下式所示的化合物、其堿金屬鹽、其堿土類金屬鹽以及其翰鹽中的至少一種，式中，n是l200的整數(shù)。9、權(quán)利要求1所述的組合物，其中，lg偏磷酸類鈍化劑溶解于100ml水中得到的水溶液的pH為6以下。10、權(quán)利要求l所述的組合物，其中，相對(duì)于聚乳酸IOO重量份，含有0001~10重量份的偏^粦酸類鈍化劑。11、成型體，其包含權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的組合物。12、組合物的制備方法，其是包含混合聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的含有立體絡(luò)合物結(jié)晶的組合物的制備方法，其特征在于，聚-L-乳酸和聚-D-乳酸中的至少一方含有金屬催化劑，且所述混合在次磷酸類鈍化劑或偏磷酸類鈍化劑存在的條件下進(jìn)行。13、權(quán)利要求12所述的方法，其中，金屬催化劑是含有選自堿土類金屬、稀土類元素、第三周期的過(guò)渡金屬類、鋁、鍺、錫和銻中的至少一種金屬的化合物。14、權(quán)利要求12所述的方法，其中，相對(duì)于聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的合計(jì)100重量份，金屬催化劑的含量為0.001~1重量份。15、權(quán)利要求12所述的方法，其中，次磷酸類鈍化劑是選自次磷酸、次磷酸的堿金屬鹽、次磷酸的堿土類金屬鹽和次磷酸的錯(cuò)鹽中的至少一種016、權(quán)利要求12所述的方法，其中，相對(duì)于聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的合計(jì)100重量份，存在次磷酸類鈍化劑0.001~5重量份。17、權(quán)利要求12所述的方法，其中，偏磷酸類鈍化劑是選自下式所示的化合物、其堿金屬鹽、其堿土類金屬鹽以及其镥鹽中的至少一種，式中，n是1-200的整數(shù)。18、權(quán)利要求12所述的方法，其中，lg偏磷酸類鈍化劑溶解于100ml水中得到的水溶液的pH為6以下。19、權(quán)利要求12所述的方法，其中，相對(duì)于聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的合計(jì)100重量份，存在偏磷酸類鈍化劑0.001~10重量份。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供含有聚乳酸且熱穩(wěn)定性、色調(diào)、耐水解性優(yōu)異的組合物。本發(fā)明的組合物含有(i)聚乳酸、(ii)金屬催化劑和(iii)次磷酸類鈍化劑或偏磷酸類鈍化劑。文檔編號(hào)C08L101/16GK101296993SQ20068003711公開日2008年10月29日申請(qǐng)日期2006年10月4日優(yōu)先權(quán)日2005年10月5日發(fā)明者豐原清綱,振唐,鈴木啟高申請(qǐng)人:帝人株式會(huì)社;株式會(huì)社武藏野化學(xué)研究所;株式會(huì)社共同;木村良晴