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聚碳酸酯模塑組合物的制作方法

文檔序號(hào):3639036閱讀:158來源:國(guó)知局

專利名稱::聚碳酸酯模塑組合物的制作方法聚碳酸酯模塑組合物發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及熱塑性一莫塑組合物,特別是沖擊改性、耐水解的聚^友酸酯組合物。發(fā)明背景含聚碳酸酯和ABS(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯)的熱塑性才莫塑組合物長(zhǎng)期以來已為人所知。因此,US3130177A描述了易加工的聚,友酸酯,以及丙烯腈和芳族乙烯基烴的單體混合物在聚丁二烯上的接枝聚合物的模塑組合物。WO91/18052Al中7>開了高熱穩(wěn)定性的PC/ABS組合物,其特征為接枝聚合物的鈉離子和鉀離子含量低于1500ppm,優(yōu)選低于800ppm,并含有一定量的抗氧劑。組合物或接枝聚合物中鋰離子含量未公開。WO99/11713Al公開了提高耐潮氣性同時(shí)保持高水平機(jī)械性能的防火PC/ABS組合物,所述防火PC/ABS組合物特征為4秦枝聚合物中的堿金屬含量低于1ppm。特別是,接枝聚合物的鈉離子和鉀離子含量應(yīng)低于lppm。組合物或接枝聚合物中鋰離子含量未公開。WO00/39210Al公開了包含增強(qiáng)物質(zhì)的提高耐潮氣性同時(shí)保持高水平機(jī)械性能的沖擊改性的防火PC組合物,所述防火PC組合物特征為苯乙烯樹脂中的堿金屬含量低于lppm。特別是苯乙烯樹脂中的鈉離子和鉀離子的含量應(yīng)低于lppm。組合物或苯乙烯樹脂中鋰離子含量未公開。本發(fā)明的目的是提供具有改善的水解穩(wěn)定性的用于制備復(fù)合模塑品的PC/ABS模塑組合物。發(fā)明概述本發(fā)明公開了包含芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯和通過本體、溶液或本體-懸浮聚合方法制備的橡膠改性接枝聚合物的沖擊改性的熱塑性模塑組合物。所述組合物的特征為鋰離子含量低,提高了耐水解性。發(fā)明詳述已經(jīng)發(fā)現(xiàn)鋰離子含量低的沖擊改性聚碳酸酯組合物的耐水解性要大大優(yōu)于鋰離子含量相對(duì)較高的可比組合物。這特別令人驚奇,因?yàn)槠渌麎A金屬或堿土金屬離子(例如鈉、鉀、鎂或鈣)含量未以相當(dāng)?shù)某潭扔绊懡M合物的耐水解性。因此本發(fā)明提供熱塑性模塑組合物,所述組合物包含A)芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯,和B)用本體、溶液或本體-懸浮聚合方法制備的橡膠改性接枝聚合物,所述模塑組合物的鋰含量大于0,且小于或等于4卯m。優(yōu)選本發(fā)明熱塑性才莫塑組合物包含A)基于A)和B)的總和的30-90重量份,優(yōu)選40-75重量份芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯,和B)基于A)和B)的總和的10-70重量份,優(yōu)選25-60重量份由本體、溶液或本體-懸浮聚合方法制備的橡膠改性接枝聚合物,和0.2-3.6ppm,特別優(yōu)選0.3-3.2ppm的鋰。組分A本發(fā)明中適用于組分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯可以參考已有的文獻(xiàn),也可以根據(jù)已有的文獻(xiàn)提供的方法制備(芳族聚碳酸西旨的制備描述于例如Schnell的"ChemistryandPhysicsofPolycarbonates",IntersciencePublishers,1964及DE-AS1495626、DE-A2232877、DE-A2703376、DE-A2714544、DE-A3000610和DE-A3832396;芳族聚酯碳酸酯的制備描述于例如DE-A3077934)。芳族聚碳酸酯可如下制備例如由芳族二羥基化合物(優(yōu)選二元酚)與碳酰囟(優(yōu)選光氣)和/或與芳族二羧酸二酰卣(優(yōu)選苯二羧酸二酰卣)通過相界面方法進(jìn)行反應(yīng),可任選用鏈終止劑(如單酚),并可任選用具有3或更大官能度的支化劑(如三酚或四酚)。也可以采用二元酚與例如碳酸二苯酯反應(yīng)通過熔融聚合方法制備。芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯制備用的二元酚優(yōu)選為下式(I)的那些HO吼-A.OH(i),P其中A為單鍵、CVCs烷撐、Q-C5烷叉、CrC6環(huán)烷叉、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-S02-、Q-d2亞芳基,在其上還可稠合有任選含雜原子的其他芳環(huán),或式(n)或(ni)的基團(tuán),B在各種情況下為CVCu烷基,優(yōu)選曱基,或卣素,優(yōu)選氯和/或溴x在各種情況下彼此獨(dú)立為0、1或2,p為1或0,和RS和W對(duì)每個(gè)X1獨(dú)立且彼此獨(dú)立代表氫或d-C6烷基,優(yōu)選氫、甲基或乙基XM、表碳,和m代表4-7的整數(shù),優(yōu)選4或5,條件是在至少一個(gè)原子^上,RS和RS同時(shí)為烷基。優(yōu)選的二元酚為對(duì)苯二酚、間苯二酚、二羥基聯(lián)苯酚(dihydroxydiphenols)、二-(羥基苯基)-C廣Cs烷烴、二隱(羥基苯基)-Cs-C6環(huán)烷烴、二-(羥基苯基)醚、二-(羥基苯基)亞砜、二-(羥基苯基)酮、二-(羥基苯基)砜和a,a-二-(羥基苯基)-二異丙基苯,和它們的在核上溴代和/或氯代的衍生物。特別優(yōu)選的二元酚為4,4,-二羥基聯(lián)苯、雙酚A、2,4-二-(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-二-(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-二-(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、4,4,-二羥基二苯硫醚、4,4,-二羥基二苯砜以及它們的二和四溴代或氯代衍生物,如2,2-二-(3-氯代-4-羥基苯基)丙烷、2,2-二-(3,5-二氯代-4-羥基苯基)丙烷或2,2-二-(3,5-二溴代-4-羥基苯基)丙烷。特別優(yōu)選2,2-二-(4-羥基苯基)丙烷(雙朌A)。二元酚可以單獨(dú)使用,也可以任何需要的混合物形式使用。二元酚可以從文獻(xiàn)了解或可以采用已知方法制備。適用于制備熱塑性芳族聚碳酸酯的鏈終止劑為例如苯酚、對(duì)氯苯酚、對(duì)叔丁基苯酚或2,4,6-三溴苯酚,以及長(zhǎng)鏈烷基酚,例如根據(jù)DE-A2842005的4-[2-(2,4,4-三曱基戊基)]-苯酚、或烷基取代基中具有總共8-20個(gè)碳原子的單烷基酚或二烷基酚,如3,5-二叔丁基苯酚、對(duì)異辛基苯酚、對(duì)叔辛基苯酚、對(duì)十二烷基苯酚、2-(3,5-二甲基庚基)-苯酚和4-(3,5-二曱基庚基)-苯酚。鏈終止劑用量通常為0.5%摩爾-10%摩爾,基于所用芳族二羥基化合物的總摩爾數(shù)。熱塑性芳族聚碳酸酯的重均分子量(Mw,所用測(cè)量方法例如超速離心或散射光測(cè)量)為10,000-200,000g/摩爾,優(yōu)選15,000-80,000g/摩爾,特別優(yōu)選24,000-32,000g/摩爾。熱塑性芳族聚碳酸酯可以采用已知的方法支化,特別優(yōu)選通過引入基于所用芳族二羥基化合物總量的0.05-2.0%摩爾具有3或更大官能度的化合物例如具有三個(gè)或多個(gè)酚基的化合物。均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都適用。對(duì)于制備本發(fā)明組分A的共聚碳酸酯,也可以采用基于所用芳族二羥基化合物的總量的1-25%重量,優(yōu)選2.5-25%重量具有羥基芳氧基端基的聚二有機(jī)硅氧烷。這些已由US3419634公開,可以采用根據(jù)文獻(xiàn)的已知方法制備。DE-A3334782中描述了含聚二有機(jī)硅氧烷的共聚碳酸酯的制備。除了雙酚A均聚碳酸酯,優(yōu)選的聚碳酸酯為具有基于芳族二羥基化合物總摩爾數(shù)高至15。/。摩爾的優(yōu)選或特別優(yōu)選的其他芳族二羥基化合物的雙酚A的共聚碳酸酯,所述其他芳族二羥基化合物特別為2,2-二-(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷。用于制備芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二酰卣優(yōu)選為間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、二苯醚-4,4'-二甲酸和萘-2,6-二曱酸的二酰氯。特別優(yōu)選比率為1:20-20:1的間苯二甲酸和對(duì)苯二曱酸的二酰氯的混合物。碳酰面(優(yōu)選光氣)另外在聚酯碳酸酯制備中共用作二官能酸衍生物。制備芳族聚酯碳酸酯適用的鏈終止劑除了前述的單酚外還有它們的氯碳酸酯和芳族單羧酸的酰氯,所述酰氯可任選用d-C22烷基或鹵素原子取代,以及脂族C2-C22單羧酸酰氯。各種情況下,鏈終止劑量為0.1-10%摩爾,在酚類鏈終止劑情況下基于芳族二羥基化合物摩爾數(shù),在單羧酸酰氯鏈終止劑情況下基于二羧酸二酰氯摩爾數(shù)。芳族聚酯碳酸酯也可包含加入的芳族羥基羧酸。芳族聚酯碳酸酯可為線形,也可以用已知方法支化(在上下文中參見DE誦A2940024和DE-A3007934)??捎玫闹Щ瘎槔绻倌芏葹?或更大的羧酸酰氯,如均苯三酸三酰氯、三聚氰酸三酰氯、3,3',4,4'-二苯甲酮-四甲酸四酰氯、1,4,5,8-萘四甲酸四酰氯或均苯四酸四酰氯,其量為0.01-1.0%摩爾(基于所用二羧酸二酰氯),或官能度為3或更大的酚類,如間苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)-庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)-庚烷、1,3,5-三-(4-羥基苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羥基苯基)-乙烷、三-(4-羥基苯基)-苯基甲烷、2,2-二-[4,4-二-(4-羥基苯基)-環(huán)己基]-丙烷、2,4-二-(4-羥基苯基-異丙基)-苯酚、四-(4-羥基苯基)-甲烷、2,6-二-(2-羥基-5-曱基-千基)-4-甲基-苯酚、2-(4-羥基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-丙烷、四_(4-[4-羥基苯基-異丙基]-苯氧基)-曱烷或1,4-二-[4,4'-二羥基三苯基]-曱基]-苯,其量為0.01-1.0%摩爾,基于所用芳族二羥基化合物。酚類支化劑可以在開始就與芳族二羥基化合物一起加入反應(yīng)混合物中,酰氯支化劑可以與酰二氯一起加入??梢愿鶕?jù)需要改變熱塑性芳族聚酯碳酸酯中的碳酸酯結(jié)構(gòu)單元含量。優(yōu)選碳酸酯基團(tuán)含量為正值且高至100%摩爾,尤其高至80%摩爾,特別優(yōu)選高至50%摩爾,基于酯基團(tuán)和碳酸酯基團(tuán)的總量。芳族聚酯碳酸酯中的酯和碳酸酯內(nèi)容物可以嵌段或無規(guī)分布形式存在于縮聚物中。芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的相對(duì)溶液粘度(TVd)范圍為1.18-1.4,優(yōu)選為1.20-1.32(25'C時(shí),用0.5g聚碳酸酯或聚酯碳酸酯溶解于100ml二氯曱烷中的溶液測(cè)量)。熱塑性芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可以各自單獨(dú)使用或以任何需要的混合物形式使用。組分B橡膠改性接枝聚合物B包含以下的無規(guī)共聚物B.l基于B)的50-97%重量,優(yōu)選65-95%重量,特別優(yōu)選80-90%重量的一種或多種乙烯基單體接枝在B.2基于B)的3-50%重量,優(yōu)選5-35%重量,特別優(yōu)選10-20%重量的一種或多種接枝母體(graftbase),所述接枝母體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度〈10。C、優(yōu)選〈-10。C、特別優(yōu)選〈-30。C、尤其〈-50。C,B)的制備可以用已知方法通過本體、溶液或本體-懸浮聚合方法進(jìn)行,例如US-3243481、US-3509237、US-3660535、US-4221833和US-4239863所述(通過引用結(jié)合到本文中)。單體B.l優(yōu)選為以下的混合物B丄l基于B.l的50-99。/。重量,優(yōu)選65-85。/。重量的至少一種單體,所述單體選自乙烯基芳族化合物和在核上被取代的乙烯基芳族化合物(如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯或?qū)β缺揭蚁?,和B丄2基于B.l的1-50%重量,優(yōu)選15-35%重量的至少一種單體,所述單體選自丙烯腈類(不飽和腈,如丙烯腈和曱基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸d-Cs烷基S旨(如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酉旨)和不飽和羧酸的衍生物(如酸酐和酰亞胺,例如馬來酸酐和N-苯基馬來酰亞胺)。優(yōu)選的單體B丄1選自苯乙烯和a-曱基苯乙烯,優(yōu)選的單體B丄2選自丙烯腈、丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、馬來酸酐和甲基丙烯酸曱酯。特別優(yōu)選的B丄l是苯乙烯,優(yōu)選的B丄2是丙烯腈。一個(gè)可選實(shí)施方案中,苯乙烯用作單體B丄1),基于B丄2)至少70%重量,尤其大于80%重量,特別優(yōu)選大于85%重量的丙烯腈和基于B丄2)最大30%重量、尤其最大20%重量、特別優(yōu)選最大15。/。重量的選自丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、馬來酸酐和曱基丙烯酸甲酯的其他單體的混合物可用作單體B丄2)。適用于橡膠改性接枝聚合物B的橡膠B.2為例如二烯橡膠、苯乙烯/丁二烯(SBR)橡膠、EP(D)M橡膠,也即指那些基于乙烯/丙烯及任選二烯,和丙烯酸酯、聚氨酯、硅氧烷、氯丁二烯和乙烯/醋酸乙烯酯橡膠以及上述橡膠的混合物。優(yōu)選的橡膠B.2是二烯橡膠(如基于丁二烯、異戊二烯等)或二烯橡膠的混合物或二烯共聚物橡膠或它們與其他可共聚單體(例如B丄l和B丄2中所述)的混合物,條件是組分B.2的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于10°C,優(yōu)選低于-10'C。優(yōu)選的接枝母體B.2是線形或支化的二烯橡膠。特別優(yōu)選的接枝母體B.2是線形或支化的聚丁二烯橡膠、聚丁二烯/苯乙烯橡膠或它們的混合物。如必要,在不會(huì)影響組分B.2的橡膠性能的前提下,組分B還可含少量,一ifc基于B.2小于5。/。重量,優(yōu)選小于2。/。重量的烯屬不飽和交聯(lián)單體。這種單體實(shí)例包括亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、三乙烯基苯、氰尿酸三烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、馬來酸二烯丙基酯和富馬酸二烯丙基酯。橡膠改性接枝聚合物B可以通過在B.2上接枝聚合B.l制備,接枝聚合可以采用本體、溶液或本體-懸浮聚合方法進(jìn)行。制備橡膠改性接枝聚合物B時(shí),在接枝聚合前,橡膠組分B.2必須以溶解于單體B.l.l和/或B丄2的混合物中的形式存在。為此目的,還可任選加入其他有機(jī)溶劑,如曱基乙基酮、曱苯、乙苯或常用有機(jī)溶劑的混合物。因此,橡膠組分B.2不會(huì)如此高度交聯(lián)而導(dǎo)致在任選其他溶劑存在下不能溶解于B.l.l和/或B.1.2,B.2也不會(huì)在接枝聚合開始時(shí)已經(jīng)以離散粒子形式存在。對(duì)于B的產(chǎn)品性能重要的B.2的粒子形態(tài)和交聯(lián)的提高只在接枝聚合過程中發(fā)展(上下文中參見例如Ullmann,Encyclop礎(chǔ)edertechnischenChemie,19巻,284頁及以后,第四版,1980年,通過引用結(jié)合到本文中)。其他添加劑,如聚合引發(fā)劑、穩(wěn)定劑、調(diào)節(jié)劑、交聯(lián)劑和抑制后交聯(lián)的添加劑,尤其還有油(如硅油、合成機(jī)油或植物油)可以在接枝聚合反應(yīng)中加入到反應(yīng)混合物中。共聚物B丄1和B丄2通常部分以接枝到橡膠B.2上或中的形式存在于聚合物B中,該接枝共聚物在聚合物B中形成離散粒子。接枝于其上或其中的共聚物B丄l和B.1.2相對(duì)于全部共聚物B丄l和B丄2的含量,即接枝率(-實(shí)際接枝的接枝單體與所用總接枝單體的重量比x100,用%表示)優(yōu)選為2-40%、更優(yōu)選3-30%、特別優(yōu)選4-20%。得到的接枝橡膠粒子的平均粒徑(通過電子顯微鏡圖計(jì)數(shù)測(cè)得)范圍為0.3-5,、優(yōu)選0.4-2.5,、尤其0.5-1.5,。優(yōu)選橡膠改性接枝聚合物B的鋰含量大于0且小于或等于10ppm、4爭(zhēng)別4尤選0.5ppm-9ppm、4尤選0.8ppm-8ppm。組合物可含有其他添加劑。例如可向組合物中加入聚合物組分和功能添加劑。特別是,可加入至少一種選自乙烯基芳族化合物、丙烯腈類(不飽和腈)、(甲基)丙烯酸CrC8烷基酯、不飽和羧酸及不飽和羧酸衍生物(例如酸酐和酰亞胺)的單體的(共)聚合物作為組分c。特別適用的共聚物C)是樹脂類、熱塑性并不含橡膠,其具有C.l基于(共)聚合物〇)50-99%重量,優(yōu)選65-90%重量的至少一種單體,所述單體選自乙烯基芳族化合物(如苯乙烯和a-甲基苯乙烯)、核上被取代的乙烯基芳族化合物(如對(duì)曱基苯乙烯或?qū)β缺揭蚁?和(甲基)丙烯酸C廣Cs烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸;權(quán)丁酯),和C.2基于(共)聚合物C)l-50。/。重量,優(yōu)選10-35%重量的至少一種單體,所述單體選自丙烯腈類(例如不飽和腈,如丙烯腈和甲基丙烯腈)、(曱基)丙烯酸Q-C8烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸,權(quán)丁酯)、不飽和羧酸及不飽和羧酸的衍生物(如馬來酸肝和N-苯基馬來酰亞胺)。特別優(yōu)選C.l苯乙烯和C.2丙烯腈的共聚物。也適用為組分C)的是(甲基)丙烯酸Q-C8烷基酯(如曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯)的均聚物。這些(共)聚合物C)是已知的并且可以用自由基聚合方法制備,特別是通過乳液聚合、懸浮聚合、溶液聚合或本體聚合。(共)聚合物C)優(yōu)選分子量Mw(重均,以光散射法或沉降法測(cè)得)為15,000-200,000。通過乳液聚合方法制備的橡膠改性共聚物(組分D)也可用作其他聚合物添加劑。這些市售接枝聚合物(通常作為沖擊改性劑提供)優(yōu)選為丙烯腈/苯乙烯/丁二烯(ABS)和/或甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丁二烯(MBS)。但是,同樣優(yōu)選適合的接枝聚合物D為以下D.l基于組分D5-95。/。重量的接枝殼,所述接枝殼接枝于D.2選自二烯橡膠、硅橡膠、丙烯酸酯橡膠和硅氧烷/丙烯酸酯復(fù)合橡膠的接枝母體,所述接枝殼為以下D丄l基于接枝殼D.l50-99%重量,優(yōu)選65-90%重量的至少一種單體,所述單體選自乙烯基芳族化合物(如苯乙烯和a-甲基苯乙烯)、核上被取代的乙烯基芳族化合物(如對(duì)甲基苯乙烯或?qū)β缺揭蚁?和(曱基)丙烯酸CrCs烷基酯(如曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯),和D丄2基于接枝殼1-50%重量,優(yōu)選10-35%重量的至少一種單體,所述單體選自丙烯腈類(例如不飽和腈,如丙烯腈和曱基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸d-Cs烷基酯(如曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯)、不飽和羧酸及不飽和羧酸的衍生物(如馬來酸酐和N-苯基馬來酰亞胺)。此外,組合物可含有其他常規(guī)聚合物添力。劑(組分E),如防火劑、防滴劑(如氟化聚烯烴、硅氧烷和芳族聚酰胺纖維)、潤(rùn)滑劑和脫^f莫?jiǎng)?,如季戊四醇四硬脂酸酯、成核劑、抗靜電劑、穩(wěn)定劑、填料和增強(qiáng)物質(zhì)(如玻璃或碳纖維、云母、高嶺土、滑石、碳酸鈣和玻璃片)以及染沖牛和顏泮+。本發(fā)明沖莫塑組合物在95X:和100%相對(duì)濕度下貯存7天后,顯示熔體體積流動(dòng)速率(MVR,在260。C以5kg活塞負(fù)荷下測(cè)得)增大不超過70%,優(yōu)選不超過50%,尤其不超過30%。MVR的增大是聚碳酸酯分子量水解降解的量度。任選組分C、D和E的選擇應(yīng)使它們包含于組合物中不會(huì)負(fù)面影響聚碳酸酯的水解性能。優(yōu)選C、D和/或E盡可能Br。nstedt中性。組分C、D和E中堿金屬和堿土金屬離子含量必須盡可能低,具體范圍為0.1ppm-l,500ppm,特別優(yōu)選不超過500ppm。制備模塑組合物和模塑制品本發(fā)明熱塑性模塑組合物如下制備將具體組分以已知方式混合,使混合物在200°C-300°C,用常規(guī)裝置如內(nèi)捏合機(jī)、擠出機(jī)和雙螺桿擠出機(jī)熔融配混和熔融擠出;各組分的混合可以已知的方法進(jìn)行,可以是依次進(jìn)行或同時(shí)進(jìn)行,尤其可以在約20。C(室溫)或更高的溫度進(jìn)行。本發(fā)明才莫塑組合物可以用于制備各種成形制品。這些可以采用注塑、擠出和吹塑法制備。進(jìn)一步的加工形式是將預(yù)先制備的片材或膜通過熱成型制備成形制品。這類成形制品實(shí)例為膜、型材、各種類型的外殼元件,如用于家用器具,例如榨汁機(jī)、咖啡機(jī)和撹拌機(jī);用于辦公機(jī)器,如監(jiān)視器、平面屏幕、筆記本、打印機(jī)和復(fù)印機(jī);片材、管、電氣安裝管線、窗戶、門和用于建筑區(qū)的其他型材(內(nèi)部修飾和外部用途)及電氣和電子元件,如開關(guān)、插頭和插座以及用于商業(yè)交通運(yùn)輸工具,特別是汽車的元4牛。具體而言,本發(fā)明模塑組合物還可以用于制備例如以下成形制品或才莫塑件鐵路車輛、船舶、飛機(jī)、公共汽車和其他機(jī)動(dòng)車輛的內(nèi)裝飾件,含小型變壓器的電氣設(shè)備外殼,處理和傳送信息設(shè)備外殼,醫(yī)療設(shè)備、按摩設(shè)備用的外殼和覆蓋物,和兒童玩具車的外殼,平面墻元件,安全設(shè)備外殼,隔熱運(yùn)輸容器,衛(wèi)浴設(shè)備配件用模塑件,通風(fēng)口遮蓋柵格和園藝設(shè)備外殼。實(shí)施例組分A基于雙酚A的線形聚碳酸酯,重均分子量Mw為26kg/摩爾(用GPC測(cè)得)組分B-l到B-7ABS聚合物如下制備使基于ABS聚合物82%重量的包含23%重量丙烯腈、74%重量苯乙烯和3%重量丙烯酸丁酯的混合物在基于ABS聚合物18。/o重量的溶解于曱基乙基酮中的橡膠B-l到B-7存在下本體聚合。用作組分B-l到B-7的橡膠如下表1所述。表l:接枝聚合物和預(yù)配混料<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>"SBR=苯乙烯/丁二烯橡膠本發(fā)明模塑組合物制備和測(cè)試組分A和B在1.3升的內(nèi)捏合機(jī)中混合。為評(píng)價(jià)舉例的PC/ABS組合物的耐水解性,根據(jù)ISO1133,在配混后立即和在95。C和100%相對(duì)濕度下7天水解老化后,在26(TC下,在樣品上用5kg活塞負(fù)荷測(cè)量熔體體積流動(dòng)速率(MVR)。得到的MVR變化是組合物耐水解性的量度,并如下計(jì)算MFi^(貯存后?-MKRT貯存前J*100%MVH變卩匕=^^尺「貯存前J°從表2的數(shù)據(jù)可以發(fā)現(xiàn),舉例的PC/ABS組合物的耐水解性令人驚訝地很大程度上取決于ABS的鋰含量,但不取決于,至少未相當(dāng)程度地取決于其他堿金屬或堿土金屬離子如Na+、K+、Ca"和Mg"的含量。如果橡膠改性組分的鋰含量不超過10ppm,含聚碳酸酯和橡膠改性組分(ABS接枝聚合物,由本體聚合法制備)的這些組合物就能得到好的耐水解性(這里定義為根據(jù)如上定義的MVR變化<70%)。表2:模塑組合物和它們的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>雖然本發(fā)明出于舉例說明目的已如上詳細(xì)闡述,但應(yīng)理解這種詳細(xì)闡述只是為了該目的,本領(lǐng)域技術(shù)人員可進(jìn)行各種變化而不偏離本發(fā)明的精神和范圍,本發(fā)明用權(quán)利要求限定。權(quán)利要求1.一種熱塑性模塑組合物,所述組合物包含A)芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯,和B)橡膠改性接枝聚合物,所述聚合物通過本體、溶液或本體-懸浮聚合方法制備,所述模塑組合物的鋰離子含量為正值且小于或等于4ppm。2.權(quán)利要求1的組合物,其中A)的量為30-90份,和B)的量為10-70份,所述份均相對(duì)于A)和B)的總重量。3.權(quán)利要求l的組合物,其中所述B)包含B.l)基于B)50-97%重量的至少一種乙烯基單體接枝于B.2)基于B)3-50%重量的一種或多種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度<10°。的接枝母體的聚合產(chǎn)物。4.權(quán)利要求l的組合物,其中鋰含量是0.2卯m-3.6ppm。5.權(quán)利要求l的組合物,其中鋰含量是0.3ppm-3.2ppm。6.權(quán)利要求1的組合物,其中所述A)的量為40-75^f分,和所述B)的量為25-60份,所述份均相對(duì)于A)和B)的總重量。7.權(quán)利要求1的組合物,其中芳族聚碳酸酯的重均分子量是24,000-32,000g/摩爾。8.權(quán)利要求l的組合物,其中橡膠改性接枝聚合物包含B.l基于B)65-95。/。重量的混合物接枝于B.2基于B)5-35%重量一種或多種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度<-10°(:的接枝母體的聚合產(chǎn)物,所述混合物具有以下B.l.l基于B.l)50-99Q/o重量的至少一種選自乙烯基芳族化合物和核上被取代的乙烯基芳族化合物的成員,和B丄2基于B.l)l-50。/。重量的至少一種選自丙烯腈類、(曱基)丙烯酸CrCs烷基酯和不飽和羧酸衍生物的成員。9.權(quán)利要求8的組合物,其中B丄l)為苯乙烯,并且B丄2)為丙烯腈。10.權(quán)利要求8的組合物,其中B.l.l)為苯乙烯,并且B丄2)為混合物,所述混合物具有基于B丄2)至少70y。重量的丙烯腈和基于B.1.2)不超過30。/。重量的至少一種選自丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、馬來酸酐和甲基丙烯酸甲酯的成員。11.權(quán)利要求8的組合物,其中B.2)為二烯橡膠。12.權(quán)利要求11的組合物,其中B.2)為至少一種選自聚丁二烯橡膠和聚丁二烯/苯乙烯橡膠的成員。13.權(quán)利要求1的組合物,其中橡膠改性接枝聚合物的鋰含量為0.8ppm陽8ppm。14.權(quán)利要求l的組合物,所述組合物還包含以下的(共)聚合物C.l基于(共)聚合物50-99%重量的至少一種單體,所述單體選自乙烯基芳族化合物、核上被取代的乙烯基芳族化合物和(曱基)丙烯酸CrCs烷基酯,和C.2基于共聚物1-50%重量的至少一種單體,所述單體選自丙烯腈類、(甲基)丙烯酸d-Cs烷基酯、不飽和羧酸和不飽和羧酸衍生物。15.權(quán)利要求1的組合物,所述組合物還包含由乳液聚合制備的接枝聚合物D。16.權(quán)利要求15的組合物,其中D)包含D.l基于D)5-95。/。重量的共聚接枝殼,所述共聚接枝殼接枝于D.2接枝母體,所述接枝母體選自二烯橡膠、硅橡膠、丙烯酸酯橡膠和硅氧烷/丙烯酸酯復(fù)合橡膠,所述共聚接枝殼具有以下D丄l基于接枝殼D.l50-99%重量的至少一種選自乙烯基芳族化合物、核上被取代的乙烯基芳族化合物和(甲基)丙烯酸C廣C8烷基酯的成員,和D.1.2基于接枝殼1-50%重量的至少一種選自丙烯腈類、(甲基)丙烯酸d-Cs烷基酯、不飽和羧酸和不飽和羧酸衍生物的成員。17.權(quán)利要求16的組合物,其中D.l.l為苯乙烯,D丄2為丙烯腈或甲基丙烯酸曱酯,并且D.2為丁二烯橡膠。18.權(quán)利要求1的組合物,所述組合物還包含至少一種選自防火劑、防滴劑、潤(rùn)滑劑、脫才莫?jiǎng)?、成核劑、抗靜電劑、穩(wěn)定劑、填料、增強(qiáng)劑、染料和顏料的成員。19.權(quán)利要求1的組合物,其特征在于在95。C和100%相對(duì)濕度下老化7天后,在260°C、活塞負(fù)荷為5kg下測(cè)得的MVR的增加基于老化前的MVR不超過70%。20.—種包含權(quán)利要求1的組合物的模塑制品。全文摘要本發(fā)明公開了包含芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯和通過本體、溶液或本體-懸浮聚合方法制備的橡膠改性接枝聚合物的沖擊改性熱塑性模塑組合物。所述組合物的特征為鋰離子含量低,提高了耐水解性。文檔編號(hào)C08L55/02GK101268148SQ200680034085公開日2008年9月17日申請(qǐng)日期2006年7月8日優(yōu)先權(quán)日2005年7月21日發(fā)明者A·塞德爾,B·L·哈杰,D·威特曼,G·米切爾斯申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)股份公司
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