專利名稱：：基于新的聚酰胺酰亞胺酯和聚酰胺酯的漆包線漆組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種基于新的聚酰胺酰亞胺酯和聚酰胺酯的新的漆包線漆組合物，其以高的漆包速度提供導(dǎo)電線纜極好的漆包表面，并在導(dǎo)電體涂覆中是有用的。
背景技術(shù)：
：目前常規(guī)使用的線纜涂飾劑是漆包線粘合劑在合適的有機(jī)溶劑中的溶液，所述的粘合劑為，例如THEIC[三(羥乙基)異氰脲酸酯]聚酯、聚酯、聚酰胺、聚酰胺-酰亞胺、THEIC聚酯酰亞胺、聚酯酰亞胺或聚氨酯，所述的溶劑為，例如曱酚，苯酚，千醇，碳酸異丙烯酯或N-曱基吡咯烷酮，以及稀釋劑，例如二甲苯，其它取代的芳族物質(zhì)，脂肪族物質(zhì)，和少量添加的添加劑、催化劑和調(diào)節(jié)劑。所述的溶劑在線纜涂飾劑熱固化過程中蒸發(fā)。為了獲得高質(zhì)量的漆，將溶劑盡可能完全的驅(qū)除是必需的。除了所述的溶劑，作為在通過縮合反應(yīng)而交聯(lián)的過程中發(fā)生的，固化反應(yīng)的副產(chǎn)物也從漆包相進(jìn)入到氣相中。在漆包線漆簡(jiǎn)短的通過漆包裝置之后，漆包線漆的使用者竭力盡可能多的增加導(dǎo)電漆包線的產(chǎn)量并來獲得對(duì)于使用者最可能的方法。即使在高速的漆包速度下，不但溶劑而且交聯(lián)反應(yīng)的分裂產(chǎn)物必須盡可能完全的從所述瓷漆中除去，目的是達(dá)到足夠的交聯(lián)。因此必須增加烘箱溫度或交聯(lián)反應(yīng)催化劑或者這樣的參數(shù)二者來允許基本的交聯(lián)，而不管線纜在烘箱中的相對(duì)短的停留時(shí)間。更快的交聯(lián)導(dǎo)致粘度快速增加，所以溶劑與縮合產(chǎn)物的分散也必須在短得多的時(shí)間期間中發(fā)生。因此工藝窗口變得小得多，并且電纜漆包加工的穩(wěn)定性顯著受到限制。特殊的漆包缺陷例如起泡或凹坑因此幾乎不可避免。增加施涂到導(dǎo)電體的電纜漆包的速度的不同的方法已經(jīng)在過去被采用，如下面的專利所示EP-A873198討論了瓷漆，其表示了通過Michael反應(yīng)鍵接到低分子丙烯酸酯的聚酰胺型胺。DE-A3133571提出了一種聚氨酯電纜漆包體系，其除了多元醇和(封端的)異氰酸酯組分，還包含三(羥乙基)異氰脲酸酯。這個(gè)體系比沒有三(羥乙基)異氰脲酸酯的類似的組合物允許更高的漆包速度。但是，這種方法限于聚氨酯電纜瓷漆。DE-A19648830提出了聚酯酰亞胺電纜漆包樹脂，其允許高的漆包速度。開始通過多異氰酸酯或多胺與酸或酸酐反應(yīng)產(chǎn)生聚酰亞胺，聚酰亞胺然后與多元醇反應(yīng)來形成聚酯酰亞胺，并隨后與酸或酸酐反應(yīng)。特別的，這種聚酯酰亞胺特征在于除了羥基基團(tuán)之外，它還具有顯著數(shù)量的酸基團(tuán)。漆包速度受限于OH-COOH酯化反應(yīng)，該酯化反應(yīng)通常比酯交換反應(yīng)更慢。發(fā)明概述本發(fā)明提供包含具有親核基團(tuán)的樹脂以及可能的含酰胺基團(tuán)的樹脂的漆包線漆組合物(wire-coatingcomposition)，所述的樹脂能夠相互交聯(lián)，該漆組合物包含(A)5-95重量％的至少一種具有親核基團(tuán)的樹脂，該親核基團(tuán)選自O(shè)H、NHR、SH、羧酸酯和CH-酸性團(tuán)，OB)0-70重量。/。的至少一種含酰胺基團(tuán)的樹脂，和(C)5-95重量％的至少一種有機(jī)溶劑，其中組分(A)的樹脂或者組分(B)(如果該組合物包含組分(B))的樹脂包含a-羧基-fi-氧代環(huán)烷基羧酸酰胺基團(tuán)，并且(A)-(C)的重量百分?jǐn)?shù)總和為100%。根據(jù)本發(fā)明的漆包線漆組合物允許顯著的增加漆包速度而不損失常規(guī)電纜瓷漆的積極性能。根據(jù)本發(fā)明的線纜涂飾劑是儲(chǔ)存穩(wěn)定的并且表現(xiàn)出對(duì)圓和異型導(dǎo)電線纜良好的粘接性，以及具有足夠的抗熱沖擊性。尤其是在高漆包速度下，實(shí)現(xiàn)了具有良好的電、熱和機(jī)械性能的極高的表面質(zhì)量。與現(xiàn)有技術(shù)的那些瓷漆相比，根據(jù)本發(fā)明的瓷漆令人驚訝地還具有更好的粘接性和更好的機(jī)械性能。漆包線漆組合物，其優(yōu)選另外還包含盼醛樹脂和/或蜜胺樹脂，催化劑，納米級(jí)粒子和/或元素有機(jī)化合物，以及任選的常規(guī)使用的添加劑和/或助促進(jìn)劑以及顏料和/或填料。這種類型的漆包線漆組合物包含(A)5-60重量％的至少一種具有親核基團(tuán)的樹脂，所述親核基團(tuán)選自O(shè)H、NHR、SH、羧酸酯和CH-酸性團(tuán)，(B)l-50重量％的至少一種含酰胺基團(tuán)的樹脂，(C)5-90重量％的至少一種有機(jī)溶劑，(D)O-IO重量°/。并且優(yōu)選0.1-10重量％的至少一種催化劑，(E)0-20重量％并且優(yōu)選0.1-20重量％的至少一種酚醛樹脂和/或蜜胺樹脂和/或封端異氰酸酯，(F)0-3重量％并且優(yōu)選0.1-3重量％的常規(guī)/使用的添加劑或助促進(jìn)劑，(G)0-70重量Q/。并且優(yōu)選0.1-70重量％的納米級(jí)粒子，和(H)0-60重量％并且優(yōu)選0.1-60重量％的常規(guī)使用的填料和/或顏料，其中組分(A)或組分(B)的樹脂包含a-羧基-B-氧代環(huán)烷基羧酸酰胺基團(tuán)，并且(A)-(H)的重量百分?jǐn)?shù)總和為100%。已知的用于漆包線漆的樹脂可以用作組分(A)。這些樹脂可以是聚酯，以及具有含氮雜環(huán)的聚酯，例如具有縮合入所述分子的酰亞胺和乙內(nèi)酰脲以及苯并咪唑結(jié)構(gòu)的聚酯。特別的，所述的聚酯是多元脂肪族，芳族和/或脂環(huán)族羧酸及其酸酐，多元醇，以及聚酯含氨基基團(tuán)的化合物(在含酰亞胺的聚酯的情況下)任選的與一定比例的單官能化合物例如一元醇的縮合產(chǎn)物。所述的飽和聚酯酰亞胺優(yōu)選基于對(duì)苯二酸聚酯，其也可以包含多元醇與作為另外的二羧酸組分，除了二醇之外的二氨基二苯曱烷和1,2,4-苯三酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物。此外，不飽和聚酯樹脂和/或聚酯酰亞胺以及聚丙烯酸酯也可以使用。還可以用作組分(A)的如下聚酰胺例如熱塑性聚酰胺，還有這種類型的例如從1,2,4-苯三酸酐和二異氰酸根合二苯基曱烷生產(chǎn)的芳族、脂肪族和芳脂族聚酰胺酰亞胺。不飽和的聚酯和/或聚酯酰亞胺是優(yōu)選使用的。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以另外的包含一種或多種另外的在漆包線漆工業(yè)中已知類型和常規(guī)的粘合劑。這些粘合劑可以是例如聚酯，聚酯酰亞胺，聚酰胺，聚酰胺酰亞胺，THEIC-聚酯酰亞胺，聚鈦酸酯-THEIC-酯酰亞胺，酚醛樹脂，蜜胺樹脂，聚曱基丙烯酸酰亞胺，聚酰亞胺，聚雙馬來酰亞胺，聚醚酰亞胺，聚苯并0惡。桊二酮，聚乙內(nèi)酰脲，聚乙烯醇縮曱醛，聚丙烯酸酯及其衍生物，聚乙烯醇縮乙醛和/或封閉型異氰酸酯。聚酯和THEIC-聚酯酰亞胺是優(yōu)選使用的(Lit.:Behr,"HochtemperaturbestandigeKunststoffe，，HanserVerlage,Munich1969;Cassidy,"ThermallyStablePolymers"NewYork:MarcelDekker，1980;Frazer,"HighTemperatureResistantPolymers"NewYork:Interscience,1968;Mair,Kunststoffe77(1987)204)。所述的組分(B)的含酰胺樹脂包含oc-羧基-B-氧代環(huán)烷基羧酸酰胺基團(tuán)作為對(duì)本發(fā)明有幫助的組分。該oc-羧基-fi-氧代環(huán)烷基羧酸酰胺基團(tuán)優(yōu)選在端部接入。前述的oc-羧基基團(tuán)優(yōu)選是烷基或芳基酯化了的。這種類型的a-羧基-15-氧代環(huán)烷基羧酸酰胺一方面可以由相應(yīng)的羧酸或者其反應(yīng)性衍生物例如羧酸卣化物基團(tuán)，羧酸酐基團(tuán)或類似物通過與胺基反應(yīng)來生產(chǎn)。還有利的是使用酰胺化助促進(jìn)劑，例如在由胺和羧酸的合成過程中使用二環(huán)己基碳二亞胺。例如，所述的cc-羧基-!3-氧代環(huán)烷基羧酸可以依次通過在堿性條件下與卣代甲酸酯反應(yīng)，隨后選擇性皂化來獲得。l-羧基-2-氧代環(huán)烷烴可以例如依次由1,n-羧酸二酯通過與堿與醇裂解反應(yīng)來合成獲得。另一方面，所述的a-羧基-i3-氧代環(huán)烷基羧酸酰胺還可以通過所述的l-羧基-2-氧代環(huán)烷烴與異氰酸酯在堿性條件下反應(yīng)來生產(chǎn)。所述的l-羧基-2-氧代環(huán)烷烴可以例如由戊二酸二烷基酯，戊二酸二芳酯，己二酸二烷基酯，己二酸二芳酯，庚二酸二烷基酯，庚二酸二芳酯，辛二酸二烷基酯，辛二酸二芳酯和它們的烷基-，芳基-，烷氧基-,芳氧基-,烷基羧基-,芳基羧基-,卣素及另外的取代衍生物，特別優(yōu)選由己二酸二甲基酯和乙酯來獲得。前述的異氰酸酯可以是例如二異氰酸丙烯酯，三亞曱基二異氰酸酯，四亞曱基二異氰酸酯，五亞曱基二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯，二異氰酸乙基乙烯酯，3,3，4-三曱基六亞曱基二異氰酸酯，1,3-二異氰酸環(huán)戊酯，1,4-二異氰酸環(huán)己酯，1,2-二異氰酸環(huán)己酯，1,3-亞苯基二異氰酸酯，1，4-亞苯基二異氰酸酯，2,5-曱苯二異氰酸酯，2,6-甲苯二異氰酸酯，4,4'-二異氰酸聯(lián)苯酯，1,5-亞萘基二異氰酸酯，1，4-亞萘基二異氰酸酯，4,4'-二笨基甲烷二異氰酸酯，2,4'-二苯基曱烷二異氰酸酯，具有>2的官能度的多核異氰酸酯(其由苯胺、甲醛和COCl2反應(yīng)產(chǎn)生)，4,4'-雙環(huán)己基曱烷二異氰酸酯，2,4'-雙環(huán)己基甲烷二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯，三異氰酸壬烷或者由這些異氰酸酯形成的低聚物和聚合物(例如脲二酮，異氰脲酸酯或類似物)。還可以使用另外的脲烷或者脲，該脲烷或者脲可以由所述的可獲得的異氰酸酯例如與乙二醇，丙二醇，丁二醇，1,3-丙二醇，己二醇，新戊二醇，三羥曱基丙烷，甘油，季戊四醇和其它二元醇，三元醇，四元醇，多元醇或者其它的氨基醇，二胺，三胺和多胺反應(yīng)來獲得。上述酰胺化所用的胺可以是脂肪族伯二胺例如乙二胺、丙二胺、四亞曱基二胺、五亞曱基二胺、六亞曱基二胺，脂環(huán)族二胺例如4,4'-雙環(huán)己基曱烷二胺或三元胺，并且使用仲胺也是可能的。所述的胺還可以是芳族胺例如二氨基二苯基曱烷、亞苯基二胺、具有>2官能度的多核芳族胺、甲代苯二胺或相應(yīng)的衍生物。使用在分子中具有另外的官能團(tuán)的胺也是可能的，例如氨基醇(例如單乙醇胺和/或單丙醇胺)或者氨基酸(例如氨基乙酸，氨基丙酸，氨基己酸或氨基苯甲酸)和它們的酯。所述的ot-羧基-P-氧代環(huán)烷基羧酸酰胺基團(tuán)還可以直接接入到組分A)中。這可以例如通過組分A)的具有二或多異氰酸酯的樹脂和至少一種羧基-P-氧代環(huán)烷反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)。作為所述的組分C),該組合物可以包含一種或多種有才幾溶劑例如芳烴，N-甲基吡咯烷酮，曱酚，苯酚，二曱苯酚，苯乙烯，乙烯甲苯，曱基丙烯酸酯。催化劑例如鈦酸四丁酯，鈦酸異丙酯，曱酚鈦酸酯，它們的多聚形，二月桂酸二丁基錫，另外的錫催化劑可以單獨(dú)或者混合使用，作為組分D)。可以用作組分E)的酚醛樹脂和/或蜜胺樹脂可以是例如通過苯酚和醛的縮聚而獲得的線型酚醛清漆，或者通過聚乙烯醇和醛和/或酮而獲得的聚乙烯縮甲醛。封端異氰酸酯例如多元醇的NCO加合物、胺類、CH-酸性化合物(例如乙酰乙酸酯，丙二酸酯等等)和二異氰酸酯(例如LitMothedenderorg.Chemie,Houben-Weyl,GeorgThiemeVerlag,Stuttgart,第四版,第14/2巻,第二部分"MakromolekulareStoffe"，1963，第61頁)也可以用作所述的組分E，甲酚和/或苯酚通常被用作封端劑。組分F)的常規(guī)添加劑和助促進(jìn)劑包括例如常規(guī)瓷漆添加劑例如補(bǔ)充劑，增塑組分，促進(jìn)劑(例如金屬鹽，取代的胺)，引發(fā)劑(例如光引發(fā)劑，熱響應(yīng)引發(fā)劑)，穩(wěn)定劑(例如對(duì)笨二酚，醌，烷基苯酚，烷基苯酚醚)，消泡劑和流動(dòng)控制劑。組分G)的納米級(jí)粒子包括具有平均粒徑l-300nm，優(yōu)選2-80nm的粒子。這些粒子是例如基于化合物例如Si02、A1203、Ti02、一氮化硼、碳化硅的無機(jī)納米級(jí)粒子。所述的粒子可以是例如基于元素-氧網(wǎng)絡(luò)的化合物，其包含的元素來自由硅、鋅、鋁、錫、硼、鍺、鎵、鉛、過渡金屬和鑭系元素以及鄰了系元素組成的系列，特別是來自由硅、鈦、鋅、釔、鈰、釩、鉿、4告、鎳和/或鉭的元素組成的系列。這些粒子的元素-氧網(wǎng)絡(luò)的表面可以用反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)來改性，如例如EP-A1166283所描述。所述的組合物可以包含作為組分H)例如基于Si02、A1203、Ti02、Cr203的顏料和/或填料，例如著色的無機(jī)和/或有機(jī)顏料如二氧化鈥或碳黑以及效應(yīng)顏料如金屬薄片顏料和/或珠光顏料。所述的漆組合物可以另外包含單體的和/或聚合物的元素有機(jī)化合物。聚合物的有機(jī)金屬元素化合物的實(shí)例包括例如在DE-A19841977中所提及類型的無機(jī)-有機(jī)雜化聚合物。單體的有機(jī)金屬元素化合物包括原鈦酸酯和/或原鋯酸酯例如壬基，鯨蠟基，硬脂酰，三乙醇胺，二乙醇胺，乙酰丙酮，乙酰乙酸酯，四異丙基，羥、甲苯基，鈦酸四丁酯和鋯酸鹽以及四乳酸鈦，鉿和石圭化合物例如四丁氧鉿和珪酸四乙酯和/或不同的硅樹脂。在根據(jù)本發(fā)明的組合物中還可以包含0-70重量％含量的另外的這種類型的聚合物和/或單體有機(jī)金屬元素化合物。組分A)和組分B)可以在烘烤(焙烤)過程中開始化學(xué)反應(yīng)。取決于組分A)和B)的化學(xué)性質(zhì)，對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來說已知的合適反應(yīng)包括例如酯交換反應(yīng)，聚合反應(yīng)，加聚反應(yīng)，縮合反應(yīng)。組分A)和B)之間的加成反應(yīng)例如通過A)的親核進(jìn)攻而在B)中的開環(huán)是優(yōu)選的。通過在烘烤過程中的化學(xué)反應(yīng)來形成聚酰胺酰亞胺酯漆包線漆或聚酰胺酯漆包線漆。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以任選地與常規(guī)的漆包線漆相混合并隨后通過常規(guī)方法而施涂。的類型和直徑的方法而施;。線纜可以直接用根據(jù)本發(fā)明的組合物;余覆并隨后在烘箱中烘烤(烘焙)。所述涂覆和烘烤可以任選的連續(xù)進(jìn)行幾次。烘箱可以水平或者垂直排布。使涂覆條件例如涂覆持續(xù)時(shí)間和次數(shù)、烘烤溫度、涂覆速度適應(yīng)于待涂線纜的類型。例如涂覆溫度可以在室溫到40(TC的范圍內(nèi)。此外，在資漆加工過程中的高于400°C,例如高到800°C和更高的環(huán)境溫度也是可能的，而不影響根據(jù)本發(fā)明的漆的質(zhì)量。所述的供烤可以通過用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的紅外線(IR)和/或近紅外線(NIR)輻射技術(shù)來照射而支持。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以不依賴于導(dǎo)電線纜的類型和直徑而使用；例如可以涂覆具有5jum-6mm直徑的線纜。由例如銅、鋁、鋅、鐵、金、銀或它們的合金制成的常規(guī)的金屬導(dǎo)體可以用作所述的線纜。根據(jù)本發(fā)明的漆組合物可以被包含于多層瓷漆中作為其組分。該多層瓷漆可以包含例如至少一種根據(jù)本發(fā)明的漆組合物。根據(jù)本發(fā)明，導(dǎo)電線纜可以涂覆或未涂覆已存在的末道漆。已存在的末道漆可以是例如絕緣漆和阻燃漆。在這種情況中，根據(jù)本發(fā)明的漆的層厚可以有很大的不同。經(jīng)由根據(jù)本發(fā)明的漆來施涂另外的漆例如另外的絕緣漆也是可能的。這些漆也可以被用作例如面漆來增加機(jī)械保護(hù)和產(chǎn)生期望的表面性能以及提供光滑的表面。例如基于聚酰胺，聚酰胺酰亞胺和聚酰亞胺的組合物特別適于作為面漆。特別地，根據(jù)本發(fā)明的組合物還適于作為單層使用。才艮據(jù)本發(fā)明，所述的組合物可以以常^見的層厚來施涂。例如也可以施涂5-10jum的薄層而不影響達(dá)到根據(jù)本發(fā)明的抗局部放電性，也不影響末道漆的粘接性，強(qiáng)度和可伸長(zhǎng)性。干層厚度可以根據(jù)用于細(xì)和粗導(dǎo)電線纜(例如對(duì)于細(xì)線纜為5-10jum的低厚度，以及對(duì)于粗線纜為大約75-89jam的厚度)的標(biāo)準(zhǔn)值而變化。本發(fā)明將參考下面的實(shí)施例進(jìn)行描述實(shí)施例測(cè)試固含量lg，lh,180°C[%],按照DINENIS0325125。C的粘度[mPas]或[Pas]，按照DIN53015實(shí)施例l(作為組分A的THEIC-聚酯酰亞胺)將122.4g乙二醇，37.5g丙二醇，171.5g對(duì)鄰苯二曱酸二甲酯(DMT)，237.7g三(羥乙基)異氰脲酸酯(THEIC)和l.Og原鈦酸四丁酯在具有攪拌器、溫度計(jì)和蒸餾裝置(柱狀和distillationbridge)的2升三頸燒瓶在4小時(shí)內(nèi)加熱到205。C。將55g甲醇餾出。在冷卻到15(TC后，加入277.8g1,2,4-苯三酸酐(TMA)和143.2g亞曱基二苯胺(DADM)。將混合物在攪拌下3小時(shí)內(nèi)加熱到210°C,并保持在這個(gè)溫度直到固體樹脂達(dá)到710mPas(在間曱酚中1:2，25。C)的粘度。餾出52g水。將剩余物冷卻到180。C并加入509g曱酚。所合成的聚酯酰亞胺溶液具有60.3%的固含量。實(shí)施例2(作為組分A的THEIC-聚酯)在具有攪拌器、溫度計(jì)和蒸餾裝置(柱狀和distillationbridge)的2升三頸燒瓶中攪拌下將105.9g乙二醇，464.5g對(duì)鄰苯二曱酸二曱酯(DMT),416.6g三(羥乙基)異氰脲酸酯(THEIC),0.4g醋酸鋅和0.4g原鈥酸四丁酯在3小時(shí)內(nèi)加熱到22(TC并保持在這個(gè)溫度直到固體樹脂達(dá)到700mPas(在間甲酚中1:2，25。C)的粘度。餾出153g水。將混合物冷卻到180。C并將490.5g甲酚與21.6g原鈦酸-四丁酯在至多15(TC下一起加入。所合成的聚酯溶液具有59.7%的固含量。實(shí)施例3〖作為組分B的含酰胺基團(tuán)的聚氨酯樹脂)將150.0g二甲苯，346.5gDesmodur⑧44M,請(qǐng)確定0.2g的常規(guī)的催化劑(例如氫氧化物)，49.6g三羥曱基丙烷和216.5g2-氧-環(huán)戊基羧酸乙酯在具有攪拌器、回流冷凝器和溫度計(jì)的2升三頸燒瓶中加熱到70°C，直到大約4小時(shí)后NCO值降低到<6.5%。然后將混合物冷卻到40。C，加入160.0g的聚酯酰亞胺樹脂溶液(在曱酚中固含量30.2%,羥基值322mgKOH/g)并加熱到140°C。在3小時(shí)后達(dá)到1040mPas(在甲酚中4:4,25。C)的粘度。然后將混合物用577.2g曱酚稀釋并過濾所述的樹脂。所合成的酰胺氨基曱酸乙酯樹脂溶液具有在25。C的5500mPas的粘度和44.6%的固含量。實(shí)施例4(作為組分B的含酰胺基團(tuán)的聚酯樹脂)將150.0g二曱苯，272.2gDesmodur44M(實(shí)施例3所述的)，0.2g的常規(guī)的催化劑(例如氫氧化物)和340.0g2-氧-環(huán)戊基羧酸乙酯在具有攪拌器、回流冷凝器和溫度計(jì)的2升三頸燒瓶中加熱到70°C,直到大約4小時(shí)后NC0-值降低到O.5。/。。然后將混合物冷卻到40°C,加入48.7g三羥曱基丙烷并加熱到14CTC。在3小時(shí)之后達(dá)到1150mPas(在曱酚中4:5,25。C)的粘度。然后用688.9g甲酚稀釋所述混合物并過濾樹脂。所合成的酰胺酯樹脂溶液具有25。C下4800mPas的粘度和44.5%的固含量。實(shí)施例5(作為組分B的含酰胺基團(tuán)的樹脂)150.0g二甲苯，304.0gDesmodurVL，請(qǐng)確定0.2g的常規(guī)的催化劑(例如氫氧化物)和356.9g2-氧-環(huán)戊基羧乙酯在具有攪拌器、回流冷凝器和溫度計(jì)的2升三頸燒瓶中加熱到70°C，直到大約4小時(shí)后NCO-值降低到<0.5%。在3小時(shí)之后達(dá)到980mPas(在曱酚中4:5,25。C)的粘度。然后用688.9g曱酚稀釋所述混合物并過濾樹脂。所合成的酰胺樹脂溶液具有25"C下4200mPas的粘度和44.6%的固含量。實(shí)施例6(聚酯酰亞胺瓷漆與根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺酰亞胺酯瓷漆相比較)瓷漆6a(現(xiàn)有技術(shù))將實(shí)施例1的653.1g的聚酯酰亞胺溶液，211.2g甲酚，86.0g芳烴混合物，30.6g千醇，10.2g的常規(guī)市售的催化劑A和少量(8.9g)常規(guī)市售的表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜瓷漆具有39.7%的固含量和25。C下1250mPas的粘度。資漆6b:將實(shí)施例1的479.0g的聚酯酰亞胺溶液，214.0g的實(shí)施例3酰胺氨基曱酸乙酯樹脂溶液，173.3g曱盼，84.0g芳烴混合物，30.6g千醇，10.2g的常規(guī)市售催化劑A和少量(8.9g)常規(guī)市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成資漆。所合成的電纜瓷漆具有39.9%的固含量和在25。C下1320mPas的粘度。資漆6c:將實(shí)施例1的384.0g的聚酯酰亞胺溶液，實(shí)施3的342.0g的酰胺氨基曱酸乙酯樹脂溶液，142.3g曱酚，82.0g芳烴混合物，30.6g芐醇，10.2g的常規(guī)的市售催化劑A和少量(8.9g)的常規(guī)的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成資漆。所合成的電纜瓷漆具有39.2%的固含量和25。C下1400mPas的粘度。資漆6d:將實(shí)施例1的274.0g的聚酯酰亞胺溶液，實(shí)施例3的490.0g酰胺氨基曱酸乙酯樹脂溶液，106.3g曱酚，80.0g芳烴混合物，30.6g爺醇，10.2g的常規(guī)的市售催化劑A和少量(8.9g)常規(guī)的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜瓷漆具有40.0%的固含量和25°C下420mPas的粘度。覺漆6e:將實(shí)施例1的175.0g的聚酯酰亞胺溶液，實(shí)施例3的625.0g的酰胺氨基曱酸乙酯樹脂溶液，72.3g曱酚，78.0g芳烴混合物，30.6g芐醇，10.2g的常規(guī)的市售催化劑A和少量(8.9g)常規(guī)的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜瓷漆具有39.4%的固含量和25°C下1500mPas的粘度。實(shí)施例7(聚酯瓷漆與根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺酯瓷漆相比較)瓷漆7a(現(xiàn)有技術(shù))將實(shí)施例2的745.0g的聚酯溶液，15.0g曱盼，29.0g芐醇，42.0g環(huán)己酮，52.0g甲基二甘醇，10.0g芳烴混合物A,30.0g芳烴混合物B和68.0g常規(guī)的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜瓷漆具有50.4%的固含量和25°C下3920mPas的粘度。資漆7b:將實(shí)施例2的591.0g的聚酯溶液，實(shí)施例3的207.0g的酰胺氨基甲酸乙酯樹脂溶液，ll.Og曱酚，21.0g節(jié)醇，30.0g環(huán)己酮，38.0g曱基二甘醇，7.0g芳烴混合物A，27.0g芳烴混合物B和68.0g的常規(guī)的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜瓷漆具有50.0%的固含量和25°C下4050mPas的粘度。瓷漆7c:將實(shí)施例2的490.0g的聚酯溶液，實(shí)施例3的342.0g的酰胺氨基曱酸乙酯樹脂溶液，9.5g甲盼，16.0g千醇，22.5g環(huán)己酮，27.0g曱基二甘醇，5.0g芳烴混合物A,20.0g芳烴混合物B和68.0g的常規(guī)的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜瓷漆具有49.6%的固含量和25。C下4240mPas的粘度。瓷漆7d:將實(shí)施例2的366.0g的聚酯溶液，實(shí)施例3的508.0g的酰胺氨基甲酸乙酯樹脂溶液，6.5g甲酚，9.5g千醇，13.0g環(huán)己酮，15.0甲基二甘醇，3.0g芳烴混合物A,11.0g芳烴混合物B和68.0g常規(guī)的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜瓷漆具有49.9%的固含量和25。C下4430mPas的粘度。瓷漆7e:將實(shí)施例2的243.0g的聚酯溶液，實(shí)施例3的673.0g酰胺氨基甲酸乙酯樹脂溶液，l.Og甲酚，2.0g千醇，4.0g環(huán)己酮，5.0曱基二甘醇，l.Og芳烴混合物A,3.0g芳烴混合物B和68.0g常^見的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜瓷漆具有49.4%的固含量和25。C下4510mPas的粘度。實(shí)施例8(聚酯酰亞胺瓷漆與根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺酰亞胺酯瓷漆相比較)覺漆8a(現(xiàn)有技術(shù))將實(shí)施例1的653.lg的聚酯酰亞胺溶液，211.2g甲酚，86.0g芳烴混合物，30.6g爺醇，10.2g的常規(guī)的市售催化劑A和少量(8.9g)的常規(guī)的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜瓷漆具有39.7%的固含量和25°C下1250mPas的粘度(相應(yīng)于瓷漆6a)。覺漆8b:將實(shí)施例1的448.8g的聚酯酰亞胺溶液，實(shí)施例4的254.8g的酰胺酯樹脂溶液，166.7g曱酚，81.0g芳烴混合物，30.6g千醇，10.2g的常規(guī)的市售催化劑A和少量(8.9g)常規(guī)的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜瓷漆具有39.5%的固含量和25t下1200mPas的粘度。資漆8c:將實(shí)施例1的346.5g的聚酯酰亞胺溶液，實(shí)施例4的393.4g的酰胺酯樹脂溶液，138.2g曱酚，78.0g芳烴混合物，30.6g節(jié)醇，10.2g的常規(guī)的市售催化劑A和少量(8.9g)的常規(guī)的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜覺漆具有39.9%固含量和25。C下1250mPas的粘度。資漆8d:將實(shí)施例1的238.0g的聚酯酰亞胺溶液，實(shí)施例4的540.0g酰胺酯樹脂溶液，95.9g曱酚，76.0g芳烴混合物，30.6g節(jié)醇，10.2g的常規(guī)的市售催化劑A和少量(8.9g)的常規(guī)的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成資漆。所合成的電纜瓷漆具有39.8%固含量和25°C下1310mPas的粘度。乾漆8e:將實(shí)施例1的146.3g的聚酯酰亞胺溶液，實(shí)施例4的664.6g酰胺酯樹脂溶液，65.4g甲酚，74.0g芳烴混合物，30.6g節(jié)醇，10.2g的常規(guī)的市售催化劑A和少量(8.9g)的常規(guī)的市售表面添加劑和盼醛樹脂在攪拌下組成資漆。所合成的電纜資漆具有39.2%固含量和25C下1290mPas的粘度。實(shí)施例9(聚酯瓷漆與根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺酯瓷漆相比較)瓷漆9a(現(xiàn)有技術(shù))將實(shí)施例2的745.0g聚酯溶液，15.0g甲酚，29.0g芐醇，42.0g環(huán)己酮，52.0g曱基二甘醇，10.0g芳烴混合物A,39.0g芳烴混合物B和68.0g常規(guī)的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜瓷漆具有50.4%固含量和25°C下3920mPas的粘度(相應(yīng)于瓷漆7a)。資漆9b:將實(shí)施例2的559.8g的聚酯溶液，實(shí)施例4的249.0g的酰胺酯樹脂溶液，10.0g曱酚，19.0g千醇，28.0g環(huán)己酮，35.0g曱基二甘醇，6.0g芳烴混合物A，25.2g芳烴混合物B和68.0g常規(guī)的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成覺漆。所合成的電纜瓷漆具有49.8%的固含量和25。C下3870mPas的粘度。瓷漆9c:將實(shí)施例2的448.2g的聚酯溶液，實(shí)施例4的398.8g酰胺酯樹脂溶液，8.0g曱酚，14.0g節(jié)醇，18.5g環(huán)己酮，23.5g曱基二甘醇，4.0g芳烴混合物A,17.0g芳烴混合物B和68.0g常規(guī)的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜瓷漆具有49.90/。固含量和25。C下4010mPas的粘度。資漆9d:將實(shí)施例2的320.4g的聚酯溶液，實(shí)施例4的570.2g酰胺酯樹脂溶液，4.4g甲酚，7.0g節(jié)醇，9.0g環(huán)己酮，ll.Og曱基二甘醇，2.0g芳烴混合物A,8.0g芳烴混合物B和68.0g常規(guī)的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜瓷漆具有50.2。/。固含量和25。C下4230mPas粘度。瓷漆9e:將實(shí)施例2的204.0g聚酯溶液，實(shí)施例4的726.3g酰胺酯樹脂溶液，1.7g千醇和68.0g常^見的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜瓷漆具有50.6。/。固含量和25t:下4300mPas的粘度。實(shí)施例IO(聚酯酰亞胺瓷漆與根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺酰亞胺酯瓷漆相比較)瓷漆10a(現(xiàn)有技術(shù))將實(shí)施例1的653.1g聚酯酰亞胺溶液，211.2g曱盼，86.0g芳烴混合物，30.6g千醇，10.2g的常規(guī)的市售催化劑A和少量(8.9g)的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成覺漆。所合成的電纜瓷漆具有39.7%固含量和25。C下1259mPas的粘度(相應(yīng)于瓷漆6a)。資漆10b:將實(shí)施例1的530.7g聚酯酰亞胺溶液，實(shí)施例5的143.5g酰胺樹脂溶液，185.5g甲酚，90.6g芳烴混合物，30.6g千醇，10.2g的常規(guī)的市售的催化劑A和少量(8.9g)市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜瓷漆具有39.6%的固含量和25匸下1150mPas的粘度。資漆10c:將實(shí)施例1的454.9g聚酯酰亞胺溶液，實(shí)施例5的246.0g酰胺樹脂溶液，158.5g甲酚，90.9g芳烴混合物，30.6g千醇，10.2g的常規(guī)的市售催化劑A和少量(8.9g)市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜資漆具有39.5。/。的固含量和25。C下1170mPas的粘度。資漆10d:將實(shí)施例1的353.8g聚酯酰亞胺溶液，實(shí)施例5的382.7g酰胺樹脂溶液，124.6g甲酚，89.2g芳烴混合物，30.6g節(jié)醇，10.2g常規(guī)的市售催化劑A和少量(8.9g)市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜瓷漆具有39.8%的固含量和25。C下1210mPas的粘度。資漆10e:將實(shí)施例1的244.9g聚酯酰亞胺溶液，實(shí)施例3的529.9g酰胺樹脂溶液，95.3g甲酚，80.2g芳烴混合物，30.6g節(jié)醇，10.2g的常規(guī)的市售催化劑A和少量(8.9g)市售表面添加劑和酚酪樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜瓷漆具有40.1%固含量和25。C下1240mPas的粘度。實(shí)施例11(聚酯瓷漆與根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺酯瓷漆相比較)瓷漆11a(現(xiàn)有技術(shù))將實(shí)施例2的745.Og聚酯溶液，15.Og曱酚，29.Og千醇，42.Og環(huán)己酮，52.0g甲基二甘醇，10.0g芳烴混合物A,39.0g芳烴混合物B和68.Og常規(guī)的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜瓷漆具有50.4%固含量和25。C下3920mPas的粘度(相應(yīng)于瓷漆7a)。資漆11b:將實(shí)施例2的643.5g聚酯溶液，實(shí)施例5的136.4g酰胺樹脂溶液，12.5g曱酚，24.0g千醇，34.5g環(huán)己酮，44.0g甲基二甘醇，8.0g芳烴混合物A,29.1g芳烴混合物B和68.0g常規(guī)的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜瓷漆具有49.8%的固含量和25。C下3850mPas粘度。資漆11c:將實(shí)施例2的566.1g聚酯溶液，實(shí)施例5的240.0g酰胺樹脂溶液，11.3g甲酚，19.6g千醇，27.9g環(huán)己酮，34.2g曱基二甘醇，6.9g芳烴混合物A,26.0g芳烴混合物B和68.0g常規(guī)的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜瓷漆具有49.6%的固含量和25。C下3040mPas的粘度。資漆11d:將實(shí)施例2的456.4g聚酯溶液，實(shí)施例5的386.9g酰胺樹脂溶液，8.7g曱酚，13.9g千醇，19.6g環(huán)己酮，23.8g曱基二甘醇，5.2g芳烴混合物A,17.5g芳烴混合物B和68.Og常規(guī)的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜瓷漆具有49.7%的固含量和25。C下4030mPas的粘度。乾漆lie:將實(shí)施例2的328.8g聚酯溶液，實(shí)施例5的557.6g酰胺樹脂溶液，3.2g甲酚，6.3g千醇，10.3g環(huán)己酮，13.4g曱基二甘醇，3.2g芳烴混合物A,9.2g芳烴混合物B和68.Og常規(guī)的市售表面添加劑和酚醛樹脂在攪拌下組成瓷漆。所合成的電纜瓷漆具有49.5%的固含量和25'C下4100mPas的粘度。結(jié)果根據(jù)DIN46453和DINEN60851的測(cè)試數(shù)據(jù)聚酯酰亞胺(實(shí)施例6,8和10)將0.65mm直徑的銅線在58CTC的烘箱溫度下分別以38和46m/min來乾漆。使用酰胺氨基甲酸乙酯樹脂:<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>使用酰胺樹脂:<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>這些表格清楚的表明，含酰胺基團(tuán)的樹脂的含量越高，當(dāng)瓷漆速度顯著的從38變化到48m/min時(shí)，所述的資漆越能更好的保持它們的常規(guī)性能(即根據(jù)本發(fā)明的瓷漆在快速瓷漆時(shí)表現(xiàn)出更好的性能)。相反，作為對(duì)比的瓷漆(a)當(dāng)瓷漆速度增加時(shí)表現(xiàn)出明顯的性能損失。聚酯(實(shí)施例7,9和11):將1.0mm直徑的銅線纜在560。C的烘箱溫度分別以45和52m/min來瓷漆。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>這些表格清楚的表明，含酰胺基團(tuán)的樹脂的含量越高，當(dāng)瓷漆速度顯著的從45變化到52m/min時(shí)，所述的瓷漆越能更好的保持它們的常規(guī)性能(即根據(jù)本發(fā)明瓷漆在快速瓷漆時(shí)表現(xiàn)出更好的性能)。相反，作為對(duì)比的資漆(a)當(dāng)瓷漆速度增加時(shí)表現(xiàn)出明顯的性能損失。此外，瓷漆9和11與常規(guī)的瓷漆(9a,lla)相比，表現(xiàn)出明顯顯著的熱沖擊性能的提高。權(quán)利要求1.一種基于具有親核基團(tuán)的樹脂的漆包線漆組合物，其包含(A)5-95重量％的至少一種具有親核基團(tuán)的樹脂，所述的親核基團(tuán)選自O(shè)H、NHR、SH、羧酸酯和CH-酸性團(tuán)，(B)0-70重量％的至少一種含酰胺基團(tuán)的樹脂，和(C)5-95重量％的至少一種有機(jī)溶劑，其中組分(A)或組分(B)的樹脂包含α-羧基-β-氧代環(huán)烷基羧酸酰胺基團(tuán)，并且(A)-(C)的重量百分?jǐn)?shù)總和為100％。2.根椐權(quán)利要求1的組合物，其包含(A)5-60重量Q/o的至少一種具有親核基團(tuán)的樹脂，所述親核基團(tuán)選自0H、NHR、SH、羧酸酯和CH-酸性團(tuán)，(B)l-50重量％的至少一種含酰胺基團(tuán)的樹脂，(C)5-90重量％的至少一種有機(jī)溶劑，(D)O-IO重量％的至少一種催化劑，(E)0-20重量％的至少一種酚醛樹脂和/或蜜胺樹脂和/或封端異氰酸酯，(F)0-3重量％的常規(guī)使用的添加劑或助促進(jìn)劑，(G)0-70重量％的納米級(jí)粒子，和(H)0-60重量％的常規(guī)使用的填料和/或顏料，其中組分(A)或組分(B)的樹脂包含a-羧基-fi-氧代環(huán)烷基羧酸酰胺基團(tuán)，并且(A)-(H)的重量百分?jǐn)?shù)總和為100%。3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中組分(B)包含a-羧基-fi-氧代環(huán)烷基羧酸酰胺基團(tuán)。4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中至少一種聚酯和/或聚酯酰亞胺-陂用作組分(A)。5.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中組分(G)的粒子具有1-300nm的平均粒徑。6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中所述的粒子基于元素-氧網(wǎng)絡(luò)，包含選自硅、鋅、鋁、錫、硼、鍺、鎵、鉛、過渡金屬和鑭系元素以及錒系元素的元素，并且這些粒子的元素-氧網(wǎng)絡(luò)的表面被反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)改性。7.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物，其包含元素-有機(jī)化合物。8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中原鈦酸酯，原鋯酸酯，四乳酸鈦，鉿和硅化合物以及硅樹脂被用作元素-有機(jī)化合物。9.一種涂覆導(dǎo)電線纜的方法，其包括步驟施涂根據(jù)權(quán)利要求1的組合物并在高溫固化所述的漆組合物來產(chǎn)生固化涂層。10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中所述的線纜是預(yù)涂的。11.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中所述的漆組合物被作為單涂層和/或作為多層涂層中的底漆、中漆和/或面漆而使用。12.導(dǎo)電線纜，其涂覆有根據(jù)權(quán)利要求1的漆組合物并被固化。全文摘要漆包線漆組合物，其包含具有親核基團(tuán)的樹脂以及可能的含酰胺基團(tuán)的樹脂，所述的樹脂能夠相互交聯(lián)。所述的漆包線漆組合物包含(A)5-95重量％的至少一種具有親核基團(tuán)的樹脂，所述的親核基團(tuán)選自O(shè)H、NHR、SH、羧酸酯和CH-酸性團(tuán)，(B)0-70重量％的至少一種含酰胺基團(tuán)的樹脂和(C)5-95重量％的至少一種有機(jī)溶劑，其中組分(A)或組分(B)的樹脂包含α-羧基-β-氧代環(huán)烷基羧酸酰胺基團(tuán)，并且(A)-(C)的重量百分?jǐn)?shù)總和為100％。根據(jù)本發(fā)明的漆包線漆組合物允許顯著的增加瓷漆的速度而不損失常規(guī)漆包線漆的積極性。文檔編號(hào)C08L77/12GK101243148SQ200680029634公開日2008年8月13日申請(qǐng)日期2006年8月7日優(yōu)先權(quán)日2005年8月8日發(fā)明者F·-R·貝姆,M·赫爾姆申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司