專(zhuān)利名稱(chēng)：：聚酯樹(shù)脂組合物以及使用它的成型體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、成型加工性?xún)?yōu)異，且對(duì)石油類(lèi)制品的依賴(lài)度低、環(huán)境負(fù)擔(dān)小的聚酯樹(shù)脂組合物以及使用它的成型體。
背景技術(shù)：
：一般而言，作為使用了樹(shù)脂的成型體的原料使用聚丙烯(PP)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚樹(shù)脂(ABS)、聚酰胺(PA6、PA66)、聚酯(PET、PBT)、聚碳酸酯(PC)等。但是，由這樣的樹(shù)脂制備的成型體，雖然成型性、機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異，但是在廢棄時(shí)垃圾量增多，并且在自然環(huán)境下幾乎不分解，因此即使進(jìn)行掩埋處理也會(huì)在地下半永久性地殘留。并且，這些樹(shù)脂是以石油作為起始原料的樹(shù)脂，整個(gè)壽命周期的環(huán)境負(fù)擔(dān)大。另一方面，近年來(lái)以聚乳酸為代表的使用植物來(lái)源原料的生物降解聚酯樹(shù)脂從環(huán)保角度日益受到重視。其中，聚乳酸為耐熱性最高的樹(shù)脂之一，并且由于可以大量生產(chǎn)因此成本低廉、可用性高。此外，聚乳酸可以用玉米、紅薯等植物作為原料來(lái)制造，能夠?qū)κ偷群慕咝再Y源的節(jié)約作出貢獻(xiàn)。但是，即使是由植物來(lái)源的原料制造的生物降解聚酯樹(shù)脂中耐熱性高的聚乳酸，在其結(jié)晶度低時(shí)，與ABS、芳香族類(lèi)聚酯相比耐熱性低，還不能說(shuō)是具有能夠耐得住實(shí)際使用的足夠的耐熱性。一般而言，能夠耐得住實(shí)際使用的溫度是指在室內(nèi)為50~70°C、汽車(chē)等車(chē)載用途中為90'C，考慮到使用時(shí)的安全性，實(shí)際上對(duì)環(huán)境溫度100°C的耐久性是必須的。然而，聚乳酸雖然是結(jié)晶性樹(shù)脂，但是結(jié)晶速度慢，在與上述PP等通用塑料的注塑成型過(guò)程中的模具冷卻時(shí)間同樣的時(shí)間內(nèi)不能進(jìn)行結(jié)晶，此時(shí)的耐熱性接近于60'C。為了提高聚乳酸的耐熱性，例如JP-A-7-109413中記載了添加滑石這樣的結(jié)晶成核劑，使成型時(shí)的結(jié)晶速度提高，增大結(jié)晶度的方法，但是即使是這樣，為了使結(jié)晶順利進(jìn)行，延長(zhǎng)模具的冷卻時(shí)間是必須的。另一方面，在JP-A-11-140292中提出了通過(guò)配合過(guò)氧化物這樣的交聯(lián)劑、丙烯酸酯這樣的交聯(lián)助劑而向聚乳酸中導(dǎo)入交聯(lián)結(jié)構(gòu)，以提高其耐熱性的方法。但是，在縮短成型周期這方面尚不充分。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的技術(shù)課題在于解決上述問(wèn)題，通過(guò)提高生物降解聚酯樹(shù)脂，尤其是聚乳酸的結(jié)晶速度，從而實(shí)際上使所述樹(shù)脂的耐熱性提高，并且能夠縮短使用所迷樹(shù)脂成型時(shí)的制品取出時(shí)間等，而使成型時(shí)的操作性?xún)?yōu)異。本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)由在生物降解性聚酯樹(shù)脂中配合了增塑劑和過(guò)氧化物的原料而制得樹(shù)脂組合物可以解決上述課題，從而完成本發(fā)明。即，本發(fā)明以下面內(nèi)容為要點(diǎn)。(1)一種聚酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，由在含有生物降解性聚酯樹(shù)脂90~99.5質(zhì)量％和增塑劑10~0.5質(zhì)量％的樹(shù)脂組合物100質(zhì)量份中配合了0.01-10質(zhì)量份的過(guò)氧化物的原料而得到。(2)(1)的聚酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，由進(jìn)一步配合了0.01~5質(zhì)量份交聯(lián)助劑的原料而得到。(3)上述(1)或(2)的聚酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，生物降解聚酯樹(shù)脂的主要成分是聚乳酸。(4)上述(1)~(3)中任一項(xiàng)的聚酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，增塑劑為選自脂肪族多元羧酸酯衍生物、脂肪族多元醇酯衍生物、脂肪族氧代酯衍生物、脂肪族聚醚衍生物、脂肪族聚醚多元羧酸酯衍生物中的一種以上。(5)上述(2)~(4)中任一項(xiàng)的聚酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，交聯(lián)助劑為(甲基)丙烯酸酯化合物。(6)上述(1)~(5)中任一項(xiàng)的聚酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，生物降解聚酯樹(shù)脂是由植物系原料制備的。(7)—種成型體，其特征在于，將(1)~(6)中任一項(xiàng)所述的聚酯樹(shù)脂組合物進(jìn)行成型而制得。才艮據(jù)本發(fā)明，提供一種具有優(yōu)異的耐熱性和成型性，并且環(huán)境負(fù)擔(dān)小的聚酯樹(shù)脂組合物。使用該樹(shù)脂組合物的成型體，能夠應(yīng)用注塑成型等而獲得。作為生物降解聚酯樹(shù)脂，如使用由植物系原料制造的樹(shù)脂，則可以對(duì)石油等耗竭性資源的節(jié)約作出貢獻(xiàn)。為此，本發(fā)明在產(chǎn)業(yè)上的利用價(jià)值極高。具體實(shí)施方式以下，對(duì)于本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂組合物是由配合了生物降解性聚酯樹(shù)脂、增塑劑、過(guò)氧化物后的原料得到的。本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂組合物，較好地是由進(jìn)一步配合了交聯(lián)助劑的原料而得到。作為本發(fā)明所使用的生物降解性聚酯樹(shù)脂，可列舉聚(L-乳酸)、聚(D-乳酸)、聚乙醇酸、聚己內(nèi)酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚亞丁基己二酸酯對(duì)苯二甲酸酯、聚亞丁基丁二酸酯對(duì)苯二甲酸酯等。還可以使用上述的兩種以上。從節(jié)約石油資源的觀點(diǎn)出發(fā)，較好的是植物來(lái)源的原料，其中，從耐熱性、成型性的角度出發(fā)，理想的是使用聚(L-乳酸)、聚(D-乳酸)以及它們的混合物或共聚物。從生物降解性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選以聚(L-乳酸)為主體。以聚(L-乳酸)為主體的聚乳酸的熔點(diǎn)根據(jù)D-乳酸成分的比例而不同，在本發(fā)明中，考慮到成型體的機(jī)械特性、耐熱性，優(yōu)選將熔點(diǎn)設(shè)定為160'C以上。以聚(L-乳酸)為主體的聚乳酸，為了使熔點(diǎn)成為160。C以上，較好的是將D-乳酸成分的比例設(shè)定為低于約3摩爾％。生物降解性聚酯樹(shù)脂單體、或者多個(gè)生物降解性聚酯樹(shù)脂混合物在19(TC、荷重21.2N下的熔體流動(dòng)速率優(yōu)選0.150g/10分鐘，更優(yōu)選使用0.220g/10分鐘，最優(yōu)選0.5~10g/10分鐘。當(dāng)熔體流動(dòng)速率超過(guò)50g/10分鐘時(shí)，有時(shí)熔融粘度過(guò)低而成型品的機(jī)械特性、耐熱性差。另一方面，當(dāng)熔體流動(dòng)速率不足0.1g/10分鐘時(shí)，有時(shí)成型加工時(shí)的負(fù)擔(dān)變得過(guò)高，操作性降低。作為將生物降解性聚酯樹(shù)脂的熔體流動(dòng)速率調(diào)節(jié)到規(guī)定的范圍的方法，當(dāng)熔體流動(dòng)速率過(guò)大時(shí)，可以使用利用少量的鏈延長(zhǎng)劑來(lái)增大樹(shù)脂的分子量的方法，鏈延長(zhǎng)劑有例如二異氰酸酯化合物、二嚼唑啉化合物、環(huán)氧化合物、酸酐等。相反地，當(dāng)熔體流動(dòng)速率過(guò)小時(shí)，可以使用與熔體流動(dòng)速率大的生物降解性聚酯樹(shù)脂、低分子量化合物相混合的方法。生物降解性聚酯樹(shù)脂通常可以用公知的熔融聚合法，或者進(jìn)一步并用固相聚合法來(lái)制造。本發(fā)明中所使用的增塑劑沒(méi)有特別限定。但是，優(yōu)選與生物降解性聚酯樹(shù)脂的相溶性?xún)?yōu)異的增塑劑。例如，可列舉選自脂肪族多元羧酸酯衍生物、脂肪族多元醇酯衍生物、脂肪族氧代酯衍生物、脂肪族聚醚衍生物、脂肪族聚醚多元羧酸酯衍生物中的一種以上的增塑劑等。作為具體的化合物，可列舉二乙酰單月桂酸甘油酯、二乙酰單癸酸甘油酯、聚醋酸甘油酯、己二酸二甲酯、己二酸二丁酯、三甘醇二乙酸酯、乙?；穆橛退峒柞?、乙酰檸檬酸三丁酯、聚乙二醇、丁二酸二丁基二甘酯、雙(丁基二甘醇)己二酸酯、雙(甲基二甘醇)己二酸酯等。如示例具體商品名，則可列舉理研維生素公司制造的PL-012、PL-019、PL-320、PL-710、田岡化學(xué)社制造的ATBC、大八化學(xué)社制造的BXA、MXA等。作為增塑劑的配合量，當(dāng)將生物降解性聚酯樹(shù)脂和增塑劑的合計(jì)作為100質(zhì)量％時(shí)，為0.5~10質(zhì)量％是必須的，優(yōu)選為1~5質(zhì)量％。當(dāng)增塑劑不足0.5質(zhì)量％時(shí)，缺乏耐熱性的提高效果，而超過(guò)10質(zhì)量％時(shí)，成型體的結(jié)晶度高但耐熱性降低。作為本發(fā)明所使用的過(guò)氧化物的具體例，可以列舉過(guò)氧化苯甲酰、雙(丁基過(guò)氧)三甲基環(huán)己烷、雙(丁基過(guò)氧)環(huán)十二烷、雙(丁基過(guò)氧)戊酸丁酯、過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)氧化苯甲酸丁酯、過(guò)氧化二丁基、雙(丁基過(guò)氧)二異丙基苯、二甲基二(丁基過(guò)氧)己烷、二甲基二(丁基過(guò)氧)己炔、丁基過(guò)氧化異丙苯等。過(guò)氧化物的配合量，相對(duì)于生物降解性聚酯樹(shù)脂和增塑劑的合計(jì)100質(zhì)量份，必須為0.01~10質(zhì)量份，優(yōu)選0.1~5質(zhì)量份。如果過(guò)氧化物的配合量不足0.01質(zhì)量份，就缺乏耐熱性等的提高效果，而超過(guò)10質(zhì)量份時(shí)，不僅效果飽和了，也不經(jīng)濟(jì)。通過(guò)配合過(guò)氧化物，使生物降解性聚酯樹(shù)脂成分交聯(lián)，使用該樹(shù)脂組合物的成型體的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性提高。另外，由于過(guò)氧化物與樹(shù)脂混合時(shí)會(huì)分解而被消耗，因此存在雖然配合時(shí)使用但不殘存在得到的樹(shù)脂組合物中的情況。但是，在該情況下，只要配合時(shí)的配合量滿(mǎn)足上述范圍即可。在本發(fā)明中，為了提高交聯(lián)效率，配合作為交聯(lián)劑的過(guò)氧化物且配合交聯(lián)助劑是優(yōu)選的。作為交聯(lián)助劑，可以使用二乙烯基苯、二烯丙基苯、二乙烯基萘、二乙烯基苯、二乙烯基呻唑、二乙烯基吡啶以及它們的核取代化合物或近緣同族體；乙二醇二丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、四幾甲基甲烷四丙烯酸酯等多官能度丙烯酸類(lèi)化合物；乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二曱基丙烯酸酯、四乙二醇二曱基丙烯酸酯、1,6-己二醇二曱基丙烯酸酯、1，9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、1，10-癸二醇二曱基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四甲基丙烯酸酯等多官能度甲基丙烯酸類(lèi)化合物；鄰苯二曱酸二乙烯酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、馬來(lái)酸二烯丙酯、對(duì)苯二甲酸雙丙烯酰氧基乙酯等脂肪族和芳香族多元羧酸的聚乙烯酯、聚烯丙酯、聚丙烯酰氧基烷基酯、聚甲基丙烯酰氧基烷基酯；二乙二醇二乙烯基醚、對(duì)苯二酚二乙烯基醚、雙酚A二烯丙基醚等脂肪族和芳香族多元醇的聚乙烯基醚、聚烯丙基醚；氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯等氰脲酸的烯丙基酯；磷酸三烯丙酯、磷酸三丙烯酰氧基乙酯、N-苯基馬來(lái)酰亞胺、N，N，-間亞苯基雙馬來(lái)酰亞胺等馬來(lái)酰亞胺類(lèi)化合物；鄰苯二甲酸二炔丙酯、馬來(lái)酸二炔丙酯等具有2個(gè)以上的三鍵的化合物等多官能度單體。其中，作為交聯(lián)助劑，尤其是從交聯(lián)反應(yīng)性的角度出發(fā)，較理想的是使用(甲基)丙烯酸酯化合物。作為(曱基)丙烯酸酯化合物，從與生物降解性樹(shù)脂的反應(yīng)性高而單體難以殘留，毒性較小，且樹(shù)脂著色也少的角度出發(fā)，優(yōu)選分子內(nèi)含有2個(gè)以上(甲基)丙烯酰基的化合物或者含有l(wèi)個(gè)以上(甲基)丙烯?；蚻個(gè)以上的縮水甘油基或乙烯基的化合物。作為具體化合物，可以列舉甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、二(甲基丙烯酸)甘油酯、三羥甲基丙烷三(甲基丙烯酸)酯、三羥甲基丙烷三(丙烯酸)酯、烯丙氧基聚乙二醇單丙烯酸酯、烯丙氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、聚二(曱基丙烯酸)乙二醇酯、聚二(丙烯酸)乙二醇酯、聚二(甲基丙烯酸)丙二醇酯、聚二(丙烯酸)丙二醇酯、聚二(甲基丙烯酸)丁二醇酯、或者這些化合物中的垸撐二醇部分具有不同種類(lèi)的亞烷基的烷撐二醇的共聚物，進(jìn)一步可以列舉甲基丙烯酸丁二醇酯、丙烯酸丁二醇酯等。在配合交聯(lián)助劑，優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯化合物時(shí)，其量相對(duì)于生物降解性聚酯樹(shù)脂和增塑劑的合計(jì)100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.01~5質(zhì)量份，更優(yōu)選0.02~3質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選0.05~1質(zhì)量份。交聯(lián)助劑的配合量不足0.01質(zhì)量份時(shí)，缺乏提高交聯(lián)效率的效果，而超過(guò)5質(zhì)量份時(shí)，有時(shí)成型時(shí)的操作性降低。作為在生物降解性聚酯樹(shù)脂中配合增塑劑、過(guò)氧化物、交聯(lián)助劑的方法，可以列舉用普通擠壓機(jī)熔融混煉的方法。此時(shí)，為使混煉狀態(tài)良好，優(yōu)選使用雙軸擠壓機(jī)?；鞜挏囟葍?yōu)選(生物降解性聚酯樹(shù)脂的熔點(diǎn)+5'C)~(生物降解性聚酯樹(shù)脂的熔點(diǎn)+100。C)的范圍，混煉時(shí)間優(yōu)選20秒~30分鐘。比此范圍溫度低或時(shí)間短則導(dǎo)致混煉、反應(yīng)的不充分，而高溫或長(zhǎng)時(shí)間則可能引起樹(shù)脂的分解、著色。配合時(shí)，生物降解性聚酯樹(shù)脂和增塑劑優(yōu)選從擠壓機(jī)的上部加料器同時(shí)添加，以使充分相溶。相對(duì)于此，過(guò)氧化物和交聯(lián)助劑由于優(yōu)選在生物降解性聚酯樹(shù)脂和增塑劑充分相溶并且處于熔融狀態(tài)時(shí)添加而反應(yīng)，因此優(yōu)選從擠壓機(jī)的機(jī)筒(/0》)中途進(jìn)行添加的方法。作為將過(guò)氧化物和交聯(lián)助劑從機(jī)筒中途添加時(shí)優(yōu)選的方法，可列舉將過(guò)氧化物和交聯(lián)助劑溶解或分散于媒介中，注入到混煉機(jī)中的方法。該方法可以顯著改良操作性。詳細(xì)而言，優(yōu)選在生物降解性聚酯樹(shù)脂與增塑劑以及過(guò)氧化物熔融混煉的過(guò)程中，注入交聯(lián)助劑的溶解液或分散液，或者是在生物降解性聚酯樹(shù)脂與增塑劑熔融混煉的過(guò)程中，注入過(guò)氧化物和交聯(lián)助劑的溶解液或分散液，從而進(jìn)行熔融混煉。作為使過(guò)氧化物和交聯(lián)助劑溶解或分散的媒介，可以使用一般的媒介，優(yōu)選與生物降解性聚酯樹(shù)脂的相溶性?xún)?yōu)異的增塑劑，只要過(guò)氧化物、交聯(lián)助劑溶解或均一地分散，則可以使用與上述增塑劑相同的。并且，還可以合用兩種以上的增塑劑。作為過(guò)氧化物和交聯(lián)助劑的合計(jì)量與媒介的質(zhì)量比例，優(yōu)選l:0.5~1:20，最適合的是1:1~1:5。在不較大程度損害其特性的范圍內(nèi)，可以向本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂組合物中添加顏料、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、耐候劑、耐光劑、阻燃劑、和上述不同的增塑劑、潤(rùn)滑劑、脫膜劑、防靜電劑、填充材料、結(jié)晶成核劑等。作為熱穩(wěn)定劑或抗氧化劑，可以列舉例如受阻酚類(lèi)、磷化合物、受阻胺、硫化合物、銅化合物、堿金屬的卣化物、維生素E等。作為阻燃劑，可以使用卣素類(lèi)阻燃劑、磷類(lèi)阻燃劑、無(wú)機(jī)類(lèi)阻燃劑。其中，出于對(duì)環(huán)境的考慮，較理想的是使用非g素類(lèi)阻燃劑。作為非卣素類(lèi)阻燃劑，可以列舉磷類(lèi)阻燃劑、7jc合金屬化合物(氫氧化鋁、氫氧化鎂)、含氮化合物(三聚氰胺類(lèi)、胍類(lèi))、無(wú)機(jī)類(lèi)化合物(硼酸鹽、Mo化合物)。作為填充材料可列舉無(wú)機(jī)填充材料和有機(jī)填充材料。作為無(wú)機(jī)填充材料，可以列舉滑石、碳酸鈣、碳酸鋅、硅灰石、氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、硅酸釣、鋁酸鈉、鋁酸釣、硅鋁酸鈉、硅酸鎂、玻璃球、炭黑、氧化鋅、三氧化銻、沸石、水滑石、金屬纖維、金屬晶須、陶瓷晶須、鈦酸鉀、氮化硼、石墨、碳纖維等。作為有機(jī)填充材料，可以列舉淀粉、纖維素微粒、木粉、豆渣、稻殼、麥糠等天然存在的聚合物或它們的改性物。作為結(jié)晶成核劑，可列舉無(wú)機(jī)結(jié)晶成核劑和有機(jī)結(jié)晶成核劑。作為無(wú)機(jī)結(jié)晶成核劑，可以列舉滑石、高嶺土等；作為有機(jī)結(jié)晶成核劑，可以列舉山梨醇化合物、安息香酸及該化合物的金屬鹽、磷酸酯金屬鹽、松香化合物等。向本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂組合物中混合這些的方法沒(méi)有特別限制。本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂組合物可以通過(guò)注塑成型、吹塑成型、擠壓成型、吹脹成型和片材加工后的真空成型、加壓成型、真空加壓成型等成型方法來(lái)制成各種成型體。特別優(yōu)選采用注塑成型法，除一般的注塑成型法外，還可以采用氣體注塑成型、注塑加壓成型等。適合于本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂組合物的注塑成型條件是料筒(、>y:/^)溫度為180~240°C，更優(yōu)選為190230。C的范圍。模具溫度優(yōu)選為140。C以下。如果成型溫度過(guò)低，則有時(shí)成型體發(fā)生填充不良(〉3-卜)等而使操作性變得不穩(wěn)定，易陷入超負(fù)荷。相反地，如果成型溫度過(guò)高，則樹(shù)脂組合物分解，為此有時(shí)會(huì)產(chǎn)生所得成型體強(qiáng)度降低、著色等問(wèn)題。本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂組合物通過(guò)促進(jìn)結(jié)晶，可以提高其耐熱性。作為用于此的方法有例如通過(guò)注塑成型時(shí)在模具內(nèi)冷卻來(lái)促進(jìn)結(jié)晶的方法。此時(shí)，較理想的是將模具溫度設(shè)定在樹(shù)脂組合物的結(jié)晶溫度士20。C，進(jìn)行規(guī)定時(shí)間的冷卻?？紤]到從模具的脫模性，可以在其后進(jìn)一步將模具溫度降低到樹(shù)脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下后，打開(kāi)模具取出成型體。作為在成型后促進(jìn)結(jié)晶的方法，有將得到的成型體再次在結(jié)晶溫度士20。C下進(jìn)行熱處理的方法。當(dāng)存在多個(gè)結(jié)晶溫度時(shí)，可以在各溫度進(jìn)行同樣的處理，還可以選擇使耐熱性上升最高的結(jié)晶溫度。當(dāng)存在多個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí)，選擇成型上沒(méi)有問(wèn)題的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度即可。作為成型體的具體例，可列舉用于個(gè)人電腦、打印機(jī)、投影燈等的各種殼體等的電器制品用樹(shù)脂部件；緩沖器、儀表盤(pán)、門(mén)內(nèi)飾等汽車(chē)用樹(shù)脂部件等?？梢灾瞥赡ぁ⑵?、中空成型體等。實(shí)施例以下根據(jù)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更加具體的說(shuō)明。但是，本發(fā)明不僅限定于下述的實(shí)施例。在以下的實(shí)施例、比較例中所使用的物性評(píng)價(jià)方法和原料如下。1.評(píng)價(jià)項(xiàng)目(1)熔體流動(dòng)速率(MFR)根據(jù)JIS標(biāo)準(zhǔn)K-7210(試驗(yàn)條件4)，在190°C、荷重21.2N下進(jìn)行測(cè)定。(2)熱變形溫度(DTUL)根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D-648,在荷重0.45MPa下測(cè)定熱變形溫度。實(shí)際使用上，優(yōu)選熱變形溫度為80'C以上。成型冷卻時(shí)間使用注塑成型機(jī)(東芝公司制造，型號(hào)IS-80G),進(jìn)行啞鈴形試驗(yàn)片的成型試驗(yàn)。在成型溫度190。C、模具溫度100'C的條件下，在將樹(shù)脂填充于模具后的冷卻時(shí)間逐漸延長(zhǎng)，評(píng)價(jià)脫模良好時(shí)的模具冷卻時(shí)間。但是，即使是lOOs脫模也不好的情況，對(duì)于其以上的時(shí)間未作評(píng)價(jià)。模具冷卻時(shí)間不足60s的，從經(jīng)濟(jì)性的角度出發(fā)是優(yōu)選的。2.原料(1)聚乳酸樹(shù)脂卡吉爾道公司制NatureWorks6201DK，MFR10g/10分鐘，熔點(diǎn)168'C(以下簡(jiǎn)記作"PLA")(2)聚丁二酸丁二醇酯樹(shù)脂三菱化學(xué)社制GS-PlaAZ-71T，MFR-20(以下，簡(jiǎn)稱(chēng)為"PBS")(3)增塑劑二乙酰單癸酸甘油酯理研維生素公司制PL-019(4)增塑劑聚醋酸甘油酯理研維生素公司制PL-710(5)增塑劑乙酰檸檬酸三丁酯田岡化學(xué)社制ATBC(6)增塑劑雙(丁基二甘醇)己二酸酯大八化學(xué)社制BXA(7)過(guò)氧化物過(guò)氧化二叔丁基日本油脂社制PERBUTYLD(8)交聯(lián)助劑聚二(甲基丙烯酸)乙二醇酯日本油脂社制BLEMMERPDE國(guó)50(實(shí)施例1~8、比較例1~5)使用雙軸擠壓機(jī)(東芝機(jī)械社制、型號(hào)TEM-37BS)，以表1的"上部給料組成"所示的配合，從上部加料器供給生物降解性聚酯樹(shù)脂以及增塑劑，在加工溫度190。C進(jìn)行熔融混煉并擠壓。此時(shí)，使用泵從混煉機(jī)的中途，以表1中"中途添加組成"所示的配合注入過(guò)氧化物/交聯(lián)助劑/增塑劑的混合溶液。然后，將噴出的樹(shù)脂切成顆粒狀得到樹(shù)脂組合物。接著，使用將上述顆粒在真空干燥機(jī)中進(jìn)行70°Cx8h干燥處理后的顆粒，用注塑成型機(jī)(東芝機(jī)械社制造，型號(hào)IS-80G)進(jìn)行啞鈴試驗(yàn)片的成型試驗(yàn)，評(píng)價(jià)成型冷卻時(shí)間。并且，使用冷卻時(shí)間60s的試驗(yàn)片測(cè)定熱變形溫度。實(shí)施例1~8、比較例1~5所得到的樹(shù)脂組合物的物性評(píng)價(jià)結(jié)果如表l所示。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由表l可知，實(shí)施例1~8所得到樹(shù)脂組合物熱變形溫度、成型冷卻時(shí)間都為良好的值。其中，實(shí)施例5雖然與實(shí)施例l相比過(guò)氧化物的比例多，但由于沒(méi)有添加交聯(lián)助劑，因此交聯(lián)效率低，為此熱變形溫度稍低、冷卻時(shí)間稍長(zhǎng)。另一方面，比較例1、2，增塑劑的配合量低于本發(fā)明的范圍而過(guò)少，因此熱變形溫度低、冷卻時(shí)間也長(zhǎng)。比較例3，增塑劑的配合量超過(guò)本發(fā)明的范圍而過(guò)多，因此熱變形溫度低。比較例4、5由于未添加過(guò)氧化物，熱變形溫度低并且即使冷卻時(shí)間為100s脫模也不好。權(quán)利要求1、一種聚酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，由在含有生物降解性聚酯樹(shù)脂90～99.5質(zhì)量％和增塑劑10～0.5質(zhì)量％的樹(shù)脂組合物100質(zhì)量份中配合了0.01～10質(zhì)量份的過(guò)氧化物的原料而得到。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，由進(jìn)一步配合了0.01~5質(zhì)量份交聯(lián)助劑的原料而得到。3、根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，生物降解聚酯樹(shù)脂的主要成分是聚乳酸。4、根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，增塑劑為選自脂肪族多元羧酸酯衍生物、脂肪族多元醇酯衍生物、脂肪族氧代酯衍生物、脂肪族聚醚衍生物、脂肪族聚醚多元羧酸酯衍生物中的一種以上。5、根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，交聯(lián)助劑為(甲基)丙烯酸酯化合物。6、根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，生物降解聚酯樹(shù)脂是由植物系原料制備的。7、一種成型體，其特征在于，將權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的聚酯樹(shù)脂組合物進(jìn)行成型而制得。全文摘要本發(fā)明為聚酯樹(shù)脂組合物及使用它的成型體。聚酯樹(shù)脂組合物是由在含有生物降解性聚酯樹(shù)脂90～99.5質(zhì)量％和增塑劑10～0.5質(zhì)量％的樹(shù)脂組合物100質(zhì)量份中配合了過(guò)氧化物0.01～10質(zhì)量份的原料而得到的。聚酯樹(shù)脂組合物還可以配合交聯(lián)助劑0.01～5質(zhì)量份。生物降解聚酯樹(shù)脂的主要成分優(yōu)選聚乳酸，交聯(lián)助劑優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯化合物。文檔編號(hào)C08K5/10GK101243136SQ20068002946公開(kāi)日2008年8月13日申請(qǐng)日期2006年10月23日優(yōu)先權(quán)日2005年10月25日發(fā)明者上川泰生,椛島洋平申請(qǐng)人:尤尼吉可株式會(huì)社