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低煙聚碳酸酯組合物和層壓制品、制造方法以及由其制成的產(chǎn)品的制作方法

文檔序號:3694534閱讀:238來源:國知局

專利名稱::低煙聚碳酸酯組合物和層壓制品、制造方法以及由其制成的產(chǎn)品的制作方法低煙聚碳酸酯組合物和層壓制品、制造方法以及由其制成的產(chǎn)品相關(guān)申請的交叉引用本申請是2005年8月26日提交的美國專利申請第11/212,424號的部分繼續(xù),其整體通過引用并入本文。
背景技術(shù)
:本公開涉及聚碳酸酯組合物,特別是涉及包括抗沖改性劑組合物的聚碳酸酯組合物、其在層壓制品中的應(yīng)用、制造方法及其用途。聚碳酸酯與抗沖改性劑組合物的共混物由于它們顯示出模塑性、耐熱性、耐濕性、沖擊強度和良好的阻燃等級的平衡而可用于許多工程應(yīng)用中。例如,聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共混物用于制造臺式和膝上型計算機、手機、計算機打印機等的外殼。然而,當(dāng)它們?nèi)紵龝r,這些共混物產(chǎn)生太多的煙以至于它們不能用于運輸和建筑應(yīng)用如火車、公共汽車或飛機內(nèi)部和外部部件,對于這些部件而言為了乘客安全強制實行嚴(yán)格的低發(fā)煙要求。類似地,在建筑內(nèi)部,對于如果火災(zāi)發(fā)生的話,從塑料部件可以產(chǎn)生的煙霧量有著嚴(yán)格的要求以確保人身安全。為此,聚酰亞胺、聚芳酰胺如Kevlar⑧和聚醚酰亞胺廣泛用于飛機內(nèi)部、高溫車燈聚光圈(automotivelightingbezels)、引擎罩下的汽車應(yīng)用等。然而這些聚合物非常昂貴而且難以加工以及不能提供由聚碳酸酯組合物所顯示出的機械性能。例如,相對于聚碳酸酯,聚醚酰亞胺通常具有差的沖擊強度和流動性能。美國專利5,986,016公開了具有改進(jìn)的低溫延性的聚醚酰亞胺樹脂組合物,其包含聚醚酰亞胺、硅氧烷聚醚酰亞胺共聚物、至多35wt。/。聚碳酸酯和/或共聚酯-碳酸酯以及縮水甘油酯和/或聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物抗沖改性劑。本領(lǐng)域中仍然需要包括抗沖改性劑但是在燃燒時不會產(chǎn)生過多的煙而且顯示出良好的加工性能和良好機械性能的聚碳酸酯樹脂組合物。發(fā)明概述層壓材料包含第一層和第二層,其中所述第一層包含第一熱塑性組合物,其含有聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、抗沖改性劑和聚醚酰亞胺,其中所述第一熱塑性組合物中聚碳酸酯占聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、抗沖改性劑和聚醚酰亞胺的總重量的大于或等于50wt%;以及其中根據(jù)ASTME662-03測定時,所述第一熱塑性組合物的3.2毫米厚、7.6厘米見方(centimetersquare)的試樣在4分鐘燃燒后產(chǎn)生小于275的煙氣密度(Ds)。在另一實施方案中,層壓材料包含第一層和第二層,其中所述第一層包含第一熱塑性組合物,其含有以該第一熱塑性組合物的重量計約50wt%-約97wt。/。聚碳酸酯、約0.5wt。/。-約25wt。/。聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、約0.5wt。/。-約20wt。/??箾_改性劑、以及約2wt。/。-約15wt。/。聚醚酰亞胺。在另一實施方案中,制品包含第一片材或膜,其中所述第一片材或膜包含第一熱塑性組合物,其含有以該第一熱塑性組合物的重量計約50wt%-約97wt。/。聚碳酸酯、約0.5wt。/。-約25wt。/。聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、約0.5wt。/。-約20wt。/??箾_改性劑、以及約2wt。/。-約15wt。/。聚醚酰亞胺。形成層壓材料的方法包括將包含第一層的多個層共注塑、共擠出層壓、共々齊出膜吹塑、共擠出、重疊注塑、多次注射注塑(multi-shotinjectionmolding),或片材模塑,所述第一層包含本文所述的第一熱塑性組合物。在又一實施方案中,制品包含膜或片材,其中所述膜或片材包含熱塑性組合物,其含有聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、抗沖改性劑和聚醚酰亞胺,其中聚碳酸酯在所述熱塑性組合物中占聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、抗沖改性劑和聚醚酰亞胺的總重量的大于或等于約50wt%;以及其中根據(jù)ASTME662-03測定時,所述熱塑性組合物的3.2毫米厚、7.6厘米見方的試樣在4分鐘燃燒后產(chǎn)生小于275的煙氣密度(Ds)。通過以下詳細(xì)描述舉例說明上述的以及其他的特征。附圖簡要說明圖1是所公開的層壓材料一種實施方案的橫截面圖;圖2是形成本發(fā)明公開的層壓材料的共擠出機理一種實施方案的示意圖;圖3是制造層壓制品的方法的一種實施方案的示意圖;圖4是包含粘結(jié)至基材上的圖1層壓材料的成形制品一種實施方案的橫截面圖;圖5是制造模塑層壓制品的方法的示意圖;以及圖6是制造模塑層壓制品的方法的另一示意圖。發(fā)明詳述本文所公開的熱塑性組合物包含聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、聚醚酰亞胺和抗沖改性劑,并且顯示出含有這些組分的材料中先前未曾實現(xiàn)的諸如燃燒時低發(fā)煙、抗沖擊性、阻燃性等性能的組合。另外公開了含有上述組合物的層壓材料。本文中所使用的術(shù)語"聚碳酸S旨"和"聚碳酸酯樹脂"含義為具有式(1)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的組分o其中,R'基團總數(shù)的至少約60%為芳族有機基團,且其余部分為脂族、脂環(huán)族、或芳族基團。一種實施方式中,每個R'為芳族有機基團,例如式(2)的基團-A1——Y——A2—(2)其中,A'和八2各自為單環(huán)的二價芳族基團,且丫1為具有一個或兩個將A1與八2分開的原子的橋基。示例性實施方式中,一個原子將A'與A2分開。這種類型基團的示意性、非限定性實例為-O-、-S-、-S(O)-、-S(02)-、-C(O)-、亞曱基、環(huán)己基亞曱基、2-[2.2.1]-二環(huán)庚叉、乙叉、異丙叉、新戊叉、環(huán)己叉、環(huán)十五烷叉、環(huán)十二烷叉、和金剛烷叉。橋基Y'可以是烴基或者飽和烴基如亞曱基、環(huán)己叉、或異丙叉。通過式HO-R、OH的二羥基化合物的界面反應(yīng)可以制得聚碳酸酯,該二羥基化合物包括式(3)的二羥基化合物HO—A1—Y1—A2—OH(3)其中Y1、A'和A如上所述。也包括通式(4)的雙酚化合物'.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(4)其中,Ra和Rb各自表示卣素原子或單價烴基,且可以相同或不同;p和q各自獨立地為整數(shù)0-4;且xa表示式(5)基團之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中,Re和Rd各自獨立地表示氫原子或者單價的線性或環(huán)狀烴基,且Re為二價烴基。適宜二羥基化合物的一些示例性、非限定性實例包括下列這些間笨二酚、4-澳間苯二酚、對苯二酚、4,4'-二羥基聯(lián)苯、1,6-二羥基萘、2,6-二羥基萘、雙(4-羥基苯基)曱烷、雙(4-羥基苯基)二苯基曱烷、雙(4-羥基苯基)-1-萘基曱烷、1,2-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羥基笨基)-2-(3-羥基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)笨基曱烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴代苯基)丙烷、l,l-雙(羥基苯基)環(huán)戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)異丁烯、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)十二烷、反式-2,3-雙(4-羥基苯基)-2-丁烯、2,2-雙(4-羥基苯基)金剛烷、(a,a'-雙(4-羥基苯基)曱苯、雙(4-羥基苯基)乙腈、2,2-雙(3-曱基-4-羥基笨基)丙烷、2,2-雙(3-乙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-正丙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-異丙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-仲丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-環(huán)己基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-曱氧基_4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-雙(4-羥基苯基)乙烯、U-二渙代-2,2-雙(4-羥基苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2-雙(5-苯氧基_4-羥基苯基)乙烯、4,4'-二羥基二苯曱酮、3,3-雙(4-羥基苯基)-2-丁酮、1,6-雙(4-羥基苯基)-1,6-己二酮、乙二醇雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)硫化物、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)砜、9,9-雙(4-羥基苯基)氟、2,7-二羥基芘、6,6'-二羥基-3,3,3',3'-四甲基螺(雙)茚滿("螺二茚滿雙酚")、3,3-雙(4-羥基苯基)苯酞、2,6-二羥基二苯并-對-二噁英、2,6-二羥基噻蒽、2,7-二羥基酚黃素、2,7-二羥基-9,10-二曱基吩嗪、3,6-二羥基氧芴、3,6-二羥基硫藥、和2,7-二羥基??ㄟ虻鹊?,以及包含至少一種前述二羥基化合物的組合??梢杂墒?3)表示的雙酚化合物類型的具體實例包括1,1-雙(4-羥基苯基)曱烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(下文中"雙酚A"或"BPA")、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)正丁烷、2,2-雙(4-羥基-1-曱基苯基)丙烷、和1,1-雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。支化聚碳酸酯,以及線性聚碳酸酯與支化聚碳酸酯的組合也是有用的。支化聚碳酸酯可以通過聚合期間加入支化劑來制備。這些支化劑包括多官能有機化合物,其含有至少三個選自下列的官能團羥基、羧基、羧酸酐、卣代曱?;颓笆龉倌軋F的混合物。具體實例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酸三氯、三-對-羥基苯基乙烷、靛紅-雙-酚、三-酚TC(l,3,5-三((對-羥基苯基)異丙基)苯),三-酚PA(4(4(1,l-二(對-羥基苯基)-乙基)a,a-二曱基千基)苯酚)、4-氯曱?;彵蕉跛狒?、苯均三酸、和二苯曱酮四羧酸。支化劑的加入水平可以為約0.05~2.0wt%。預(yù)期所有類型的聚碳酸酯端基在聚碳酸酯組合物中都是有用的,前提是這種端基不會顯著地影響期望的熱塑性組合物性能。本文使用的"聚碳酸酯,,和"聚碳酸酯樹脂"另外包括聚碳酸酯與含有碳酸酯鏈單元的其他共聚物的共混物。特別適合的共聚物是聚酯碳酸酯,也稱為共聚酯-聚碳酸酯。這種共聚物,除了式(l)的碳酸酯鏈重復(fù)單元之外,還含有式(6)的重復(fù)單元其中,D為源于二羥基化合物的二價基團,且可以是,例如,Cwo亞烷基,C6-20脂環(huán)族基團、C6-2Q芳族基團或者聚氧亞烷基,其中該亞烷基含有2-約6個碳原子,特別是2、3、或4個碳原子;且T為衍生自二羧酸的二價基團,且可以為,例如,Cwo亞烷基、C6-2o脂環(huán)族基團、(:6_2()烷基芳族基團、或C6,20芳族基團。一種實施方式中,D為C^亞烷基。另一實施方式中,D衍生自式(7)的芳族二羥基化合物其中,每個Rf獨立地為卣素原子,Cwo烴基,或Cwo鹵代烴基,且n為0~4。卣素經(jīng)常為溴??梢杂墒?7)表示的化合物的實例包括間苯二酚,取代的間苯二酚化合物如5-曱基間苯二酚、5-乙基間苯二酚、5-丙基間苯二酚、5-丁基間苯二酚、5-叔丁基間笨二酚、5-苯基間苯二酚、5-枯基間苯二酚、2,4,5,6-四氟間苯二酚、2,4,5,6-四溴間苯二酚等;兒茶酚;對苯二酚;取代的對苯二酚如2-曱基對苯二酚、2-乙基對苯二酚、2-丙基對苯二酚、2-丁基對苯二酚、2-叔丁基對苯二酚、2-苯基對苯二酚、2-枯基對苯二酚、2,3,5,6-四曱基對苯二酚、2,3,5,6-四叔丁基對笨二酚、2,3,5,6-四氟對苯二酚、2,3,5,6-四溴對苯二酚等等;或者包含至少一種前述化合物的組合。可以用于制備聚酯的芳族二羧酸的實例包括間笨二曱酸或?qū)Ρ蕉跛幔?,2-二(對-羧基苯基)乙烷,4,4'-二羧基二苯基醚,4,4'-聯(lián)苯曱酸,和包含至少一種前述酸的混合物。也可以存在含有稠合環(huán)的酸,如1,4-、,5-或2,6-萘二羧酸。具體的二羧酸為對苯二曱酸、間苯二曱酸、萘二羧酸、環(huán)己烷二羧酸、或其混合物。具體的二羧酸包括間苯二曱酸和對苯二曱酸的混合物,其中對苯二曱酸與間苯二曱酸的重量比為10:1~0.2:9.8。另一具體實施方式中,D為C2-6亞烷基且T為對-亞苯基、間-亞苯基、亞萘基、二價環(huán)脂族基團、或其混合物。這類聚酯包括聚(亞烷基對苯二曱酸酯)。在一種特定的實施方案中,聚碳酸酯是源自雙酚A的線型均聚物,其中A'和A"各自是對亞苯基而Y'是異丙叉。該聚碳酸酯可以具有在25。C氯仿中測定的約0.3-約1.5分升/克(dl/gm)、特別是約0.45-約1.0dl/gm的特性粘度。該聚碳酸酯可以具有通過凝膠滲透色譜法測定的約10,000-約200,000、特別是約20,000-約100,000的重均分子量。可以通過諸如界面聚合和熔融聚合的方法來制造適宜的聚碳酸酯。雖然用于界面聚合的反應(yīng)條件可以變化,但是示例性方法通常包括,將二元酚反應(yīng)物溶解或者分散于苛性鈉或苛性鉀水溶液中,將獲得的混合物加到適宜的與水不混溶的溶劑介質(zhì)中,并且在適宜催化劑如三乙胺或相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下,在受控pH條件(例如約8~約IO)下,使反應(yīng)物與碳酸酯前體接觸。最常用的與水不混溶的溶劑包括二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、曱苯等。適宜的碳酸酯前體包括,例如,羰基卣化物如碳酰溴或碳酰氯,或者卣代曱酸酯如二元酚(例如,雙酚A、對苯二酚的二氯代曱酸酯等)或二醇(例如,乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇的二鹵代曱酸酯等)的二卣代曱酸酉旨。也可以使用包含至少一種前述類型的碳酸酯前體的組合。屬于可用的相轉(zhuǎn)移催化劑中的是式(RQ+X的催化劑,其中每一個R3相同或不同,以及是Cwo烷基;Q是氮或磷原子;和X是鹵原子或C,—8烷氧基或C6.188芳氧基。適宜的相轉(zhuǎn)移催化劑包括例如[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4〗4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX和CH3[CH3(CH2)2]3NX,其中X是CK、Bf、C卜s烷氧基或(26_188芳氧基。基于光氣化混合物中雙酚的重量,相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以是約0.1-約10wt%。在另一實施方案中,基于光氣化混合物中雙酚的重量,相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以是約0.5-約2wt%。作為選擇地,可以將熔融方法用于制造聚碳酸酯。通常,在熔融聚合方法中,通過在班伯里⑧混合機、雙螺桿擠出機等中,在酯交換催化劑的存在下,使二羥基反應(yīng)物(一種或多種)與碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯在熔融態(tài)下共反應(yīng)以形成均勻分散體,可以制得聚碳酸酯。通過蒸餾從熔融反應(yīng)物中除去揮發(fā)性的一元酚以及使聚合物作為熔融殘余物分離。也可以通過界面聚合制備共聚酯-聚碳酸酯樹脂。不是使用二羧酸自身,而是可以使用該酸的活性衍生物,例如相應(yīng)的酰基卣,特別是?;群王;?。因而,例如,不是采用間苯二曱酸、對苯二甲酸或其混合物,而是可以使用間苯二酰二氯、對苯二酰二氯及其混合物。除了上述聚碳酸酯以外,還可以使用聚碳酸酯與其他熱塑性聚合物的組合,例如聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物與聚酯的組合。本文使用的"組合"包括所有混合物、共混物、合金等在內(nèi)。適合的聚酯包含式(6)的重復(fù)單元,以及可以例如是聚(亞烷基二羧酸酯)、液晶聚酯和聚酯共聚物。也可以使用支化聚酯,其中已經(jīng)引入支化劑,如帶有三個或更多羥基的二醇(glycol)或者三官能或多官能羧酸。此外,根據(jù)組合物的最終用途,有時希望在聚酯上具有各種濃度的酸和羥基端基。一種實施方案中,使用聚(對苯二曱酸亞烷基酯)。適合的聚(對笨二曱酸亞烷基酯)的具體實例是聚(對苯二曱酸乙二醇酯)(PET)、聚(對笨二曱酸1,4-丁二醇酯)(PB丁)、聚(萘二曱酸乙二醇酯)(PEN)、聚(萘二曱酸丁二醇酯)(PBN)、聚(對苯二曱酸聚丙二醇酯)(PPT)、聚(對苯二甲酸環(huán)己烷二曱醇酯)(PCT),以及包含至少一種前述聚酯的組合。另外預(yù)期上述聚酯具有較少量如約0.5-約10wt。/。衍生自脂族二元酸和/或脂族多元醇的單元以制成共聚酯。聚碳酸酯和聚酯的共混物可以包含約1-約99wt。/。聚碳酸酯和相應(yīng)地約99-約lwt。/o聚酯,特別是聚(對苯二曱酸亞烷基酯)。在一種實施方案中,共混物包含約30-約70wt。/。聚碳酸酯和相應(yīng)地約70-約30wt。/。聚酯。前述含量是基于所述聚碳酸酯樹脂和聚酯樹脂的總重量。所述組合物進(jìn)一步包含聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。該共聚物的聚硅氧烷嵌段包含式(8)的聚二有機基硅氧烷重復(fù)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(8)其中,R各自是相同的或不同的,且為C,-,3單價有機基團。例如,R可以為C,-C,3烷基、C廣C,3烷氧基、C2-C,3鏈烯基、C2-Cn鏈烯氧基、C3-C6環(huán)烷基、CrC6環(huán)烷氧基、C6-C,4芳基,CVd。芳氧基、CVd3芳烷基、C7-C13芳烷氧基、CVC,3烷芳基、或CVC,3烷芳氧基。前述基團可以全部或者部分由氟、氯、溴、或碘、或者其組合鹵化。在同一共聚物中可以使用前述R基團的組合。根據(jù)熱塑性組合物中各個組分的類型和相對用量、所需的組合物性能和類似的考慮因素,式(8)中d值可以寬范圍變化。通常,d的平均值可以是2-約1,000,特別是約2-約500,更特別是約5-約100。在一種實施方案中,d具有約10-約75的平均值,在另一實施方案中,d具有約40-約60的平均值。若d具有較低的值,例如小于約40,則使用相對較大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可能是合意的。相反,若d具有較高值,例如大于約40,則可能需要使用相對較少量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。可以使用第一和第二(或更多)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的組合,其中第一共聚物的d平均值小于第二共聚物的d平均值。在一種實施方案中,聚二有機基硅氧烷嵌段由式(9)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元提供<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(9)其中d如上所定義;每一個R可以相同或不同,以及如上所定義;和Ar可以相同或不同,以及是取代的或未取代的C6-C3o亞芳基,其中該鍵直接連接至芳族部分。式(9)中適宜的Ar基團可以衍生自Q-C3o二羥基亞芳基化合物,例如上式(3)、(4)或(7)的二羥基亞芳基化合物。也可以使用包含至少一種前述二羥基亞芳基化合物的組合。適宜的二羥基亞芳基化合物的具體實例是1,1-雙(4-羥基苯基)曱烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)正丁烷、2,2-雙(4-羥基-1-曱基苯基)丙烷、1,1_雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、雙(4-羥基苯基)硫醚和1,1-雙(4-羥基叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。所述單元可以衍生自式(10)的相應(yīng)二羥基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(10)其中Ar和d如上所述。這些化合物進(jìn)一步在Kress等人的美國專利4,746,701中得到描述。式(10)的化合物可以通過相轉(zhuǎn)移條件下二羥基亞芳基化合物與例如a,co-二乙酰氧基聚二有機基硅氧烷的反應(yīng)而獲得。在另一實施方案中,聚二有機基硅氧烷嵌段包含式(ll)的單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(11)其中R如上所述,d-l是1-1000,R)各自獨立地是二價C,-C3o亞烴基,以及其中該聚合的聚硅氧烷單元是其相應(yīng)二羥基化合物的反應(yīng)殘基。在特定的實施方案中,該聚二有機基硅氧烷嵌段由式(12)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元提供<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(12)其中R和d如上所定義。式(12)中R"是二價C2-Cs脂族基團。式(12)中的每一個M可以相同或不同,以及可以是鹵素、氰基、硝基、C,-Cs烷基硫、C,-C8烷基、C,-Cs烷氧基、C2-Cs鏈烯基、C2-Q鏈烯氧基、CrCs環(huán)烷基、C3-Cs環(huán)烷氧基、CVd。芳基、Q-C,o芳氧基、C7-C,2芳烷基、CVC,2芳烷氧基、C7-C,2烷芳基或C7-C2烷芳氧基,其中各個n獨立地是O、1、2、3或4。在一種實施方案中,M是溴或氯,烷基如甲基、乙基或丙基,烷氧基如曱氧基、乙氧基或丙氧基,或者芳基如苯基、氯苯基或曱苯基;112是二亞曱基、三亞曱基或四亞曱基;R是C,-8烷基,面代烷基如三氟丙基,氰基烷基,或芳基如苯基、氯苯基或曱苯基。在另一實施方案中,R是曱基,或曱基與三氟丙基的混合物,或曱基與苯基的混合物。在又一實施方案中,M是曱氧基,n是l,le是二價C廣C3脂族基團,以及R是曱基。式(12)的單元可以衍生自相應(yīng)的二羥基聚二有機基硅氧烷(13):'"n乂L(13)其中R、d、M、RS和n如上所述。通過在式(14)的氫化硅氧烷與脂族不飽和一元酚之間進(jìn)行鉑催化的加成反應(yīng),可以制成這些二羥基聚硅氧烷,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(14)其中R和d如前所定義。適宜的脂族不飽和一元酚包括例如丁香酚、2-烷基苯酚、4-烯丙基-2-曱基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-溴笨酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-曱基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4,6-二曱基苯酚、2-烯丙基-4-溴-6-曱基苯酚、2-烯丙基-6-曱氧基-4-曱基苯酚和2-烯丙基-4,6-二曱基苯酚。也可以使用包含至少一種前述物質(zhì)的混合物。所述熱塑性組合物進(jìn)一步包含一種或多種抗沖改性劑組合物以提高其抗沖擊性。適宜的抗沖改性劑包括彈性體改性的接枝共聚物,其包含(i)Tg小于約10°C、更特別地小于約-10。C、或更特別地約-4(TC至-8(rC的彈性體(如橡膠狀)聚合物基質(zhì),和(ii)接枝到該彈性體聚合物基質(zhì)上的剛性聚合物上層(superstrate)。如同已知的那樣,可以通過首先提供彈性體聚合物,然后使剛性相的構(gòu)成單體在該彈性體存在下聚合以得到接枝共聚物,從而制成彈性體改性的接枝共聚物。接枝可以作為接枝支鏈連接或作為殼附著于彈性體核上。所述殼可以僅僅是物理包封該核,或者所述殼可以部分地或基本上完全地接枝到核上。適于用作彈性體相的材料包括例如共軛二烯橡膠;共軛二烯與少于約<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>SOwt。/??晒簿蹎误w的共聚物;烯烴橡膠例如乙烯丙烯共聚物(EPR)或乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM);乙烯-乙酸乙烯酯橡膠;硅橡膠;彈性(曱基)丙烯酸Cw烷基酯;(曱基)丙烯酸CL8烷基酯與丁二烯和/或苯乙烯的彈性體共聚物;或者包含至少一種前述彈性體的組合。適合于制備所述彈性體相的共軛二烯單體具有式(15):xb\—!L/Xbxb/xb(15)其中每一個Xb獨立地是氬、C,-Cs烷基等。可用的共軛二烯單體的實例是丁二烯、異戊二烯、1,3-庚二晞、曱基-l,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-l,3-戊二烯;1,3-和2,4-己二烯等,以及包含至少一種前述共軛二烯單體的混合物。特定的共軛二烯均聚物包括聚丁二烯和聚異戊二烯。也可以使用共軛二烯橡膠的共聚物,例如通過共軛二烯和一種或多種輒二烯共聚的單體包括含有稠合芳環(huán)結(jié)構(gòu)的單乙烯基芳族單體,例如乙烯基萘、乙烯基蒽等,或式(16)的單體(16)其中每一個Xe獨立地是氫、C,-C,2烷基、CrC,2環(huán)烷基、C6-C,2芳基、CrC,2芳烷基、C7-C,2烷芳基、d-C,2烷氧基、C3-C)2環(huán)烷氧基、C6-C,2芳氧基、氯、溴或羥基,以及R是氫、C)-C5烷基、溴或氯。可用的合適單乙烯基芳族單體的實例包括苯乙烯、3-曱基苯乙烯、3,5-二乙基笨乙烯、4-正丙基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、a-甲基乙烯基曱苯、a-氯苯乙烯、a-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯笨乙烯等、以及包含至少一種前述化合物的組合??梢詫⒈恳蚁┖?或cx-曱基苯乙烯用作與共軛二烯單體可共聚的單體。可以與共軛二烯共聚的其他單體是單乙烯基單體如衣康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或曱基丙烯酰胺、馬來酸酐、馬來酰亞胺、N-烷基-、芳基-或卣代芳基-取代的馬來酰亞胺、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、和通式(17)的單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(17)其中,R是氬、C,-C5烷基、溴或氯,Y是氰基、C,-C,2烷氧羰基、C,-C12芳氧羰基、羥基羰基等。式(17)單體的實例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、曱基丙烯腈、a-氯丙烯腈、p-氯丙烯腈、a-溴丙烯腈、丙烯酸、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸2_乙基己酯等,以及包含至少一種前述單體的組合。諸如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯等的單體通常用作與所述共輒二烯單體可共聚的單體。還可以使用前述單乙烯基單體和單乙烯基芳族單體的混合物。適合用作彈性體相的合適(曱基)丙烯酸酯單體可以是(曱基)丙烯酸d-8烷基酯、特別是丙烯酸C4-6烷基酯的經(jīng)交聯(lián)的微粒乳液均聚物或共聚物,所述單體例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等以及包含至少一種前述單體的組合??梢匀芜x地使該(曱基)丙烯酸CL8烷基酯單體在與至多15wt。/。式(15)、(16)或(17)的共聚單體的混合物中進(jìn)行共聚。示例性的共單體包括但不限于丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸苯乙酯、N-環(huán)己基丙烯酰胺、甲基乙烯基醚或丙烯腈、以及包含至少一種前述共聚單體的混合物。任選地,可以存在多達(dá)5wt。/。的多官能交聯(lián)共聚單體,例如二乙烯基苯、亞烷基二醇二(曱基)丙烯酸酯如乙二醇二丙烯酸酯、亞烷基三醇三(曱基)丙烯酸酯、聚酯二(曱基)丙烯酸酯、二丙烯酰胺、氰脲酸三烯丙基酯、異氰脲酸三烯丙基酯、(曱基)丙烯酸烯丙基酯、馬來酸二烯丙基酯、富馬酸二烯丙基酯、己二酸二烯丙基酯、檸檬酸三烯丙基酯、磷酸三烯丙基酯等,以及包含至少一種前述交聯(lián)劑的組合??梢岳眠B續(xù)、半分批或分批工藝,由本體聚合、乳液聚合、懸浮聚合、溶液聚合或組合方法如本體-懸浮、乳液-本體、本體-溶液或其他技術(shù)聚合得到彈性體相。彈性體基質(zhì)的粒度不是關(guān)鍵。例如,乳液聚合的橡膠膠乳的平均粒度可以是約0.001-約25nm、特別地約0.01-約15pm、或甚至更特別地約0.1-約8fim。本體聚合的橡膠基質(zhì)的粒度可以是約0.5-約10pm、特別地約0.6-約1.5pm。可以通過簡單的光透射法或毛細(xì)管流體動力色譜法(CHDF)測定粒度。彈性體相可以是微粒的、中度交聯(lián)的共軛丁二烯或丙烯酸Q-9烷基酯橡膠,以及可以具有大于70%的凝膠含量。丁二烯與苯乙烯和/或丙烯酸C4-6烷基酯橡膠的混合物也是合適的。彈性體相可以提供整個接枝共聚物的約5-約95wt%,更特別地約20-約90wt%、以及甚至更特別地約40-約85wt。/。的彈性體改性的接枝共聚物,余下的是剛性接枝相。彈性體改性的接枝共聚物的剛性相可以由包含單乙烯基芳族單體和任選的一種或多種共聚單體的混合物在一種或多種彈性體聚合物基質(zhì)存在下的接枝聚合形成。上述式(16)的單乙烯基芳族單體可以用于剛性接枝相中,包括苯乙烯、a-甲基苯乙烯、卣代苯乙烯如二溴苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二曱苯、丁基苯乙烯、對羥基苯乙烯、曱氧基苯乙烯等,或者包含至少一種前述單乙烯基芳族單體的組合。合適的共聚單體包括例如上述的單乙烯基單體和/或通式(17)的單體。在一種實施方案中,R是氫或C,-C2烷基,Y是氰基或C,-C,2烷氧羰基。適合用于剛性相中的共聚單體的具體實例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、曱基丙烯腈、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯等,以及包含至少一種前述共聚單體的組合。剛性接枝相中單乙烯基芳族單體和共聚單體的相對比例可以根據(jù)彈性體基質(zhì)的類型、單乙烯基芳族單體的類型、共聚單體的類型和所需的抗沖改性劑性能而寬范圍地改變。剛性相一般可以包含至多100wt。/。的單乙烯基芳族單體、特別地約30-約100wt%、更特別地約50-約卯wt。/。的單乙烯基芳族單體,余量是共聚單體。根據(jù)存在的彈性體改性聚合物的量,未接枝的剛性聚合物或共聚物的單獨的基質(zhì)或連續(xù)相可以與彈性體改性的接枝共聚物一起同時獲得。通常,上述抗沖改性劑基于該抗沖改性劑的總重量包含約40-約95wt。/。的彈性體改性接枝共聚物和約5-約65wt。/。的接枝(共)聚合物。在另一實施方案中,上述抗沖改性劑基于該抗沖改性劑的總重量包含約50-約85wt%、更特別地約75-約85wt。/。的橡膠改性的接枝共聚物和約15-約50wt%、更特別地約15-約25wt。/。的接枝(共)聚合物。另一類特定的彈性體改性的抗沖改性劑包含衍生自下述的結(jié)構(gòu)單元至少一種硅橡膠單體,具有式H2C=C(Rd)C(0)OCH2CH2Re的支化丙烯酸酯橡膠單體,其中Rd是氫或C,-Cs直鏈或支鏈烴基和Re是支化CrC,6烴基;第一接枝連接單體;含有可聚合鏈烯基的有機材料;和第二接枝連接單體。硅橡膠單體可以包括例如環(huán)狀硅氧烷、四烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷、(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷,(巰基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷,單獨或組合的,例如十曱基環(huán)五硅氧烷、十二曱基環(huán)六硅氧烷、三曱基三苯基環(huán)三硅氧烷、四曱基四苯基環(huán)四硅氧烷、四曱基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷、八曱基環(huán)四硅氧烷和/或四乙氧基硅烷。示例性的支化丙烯酸酯橡膠單體包括丙烯酸異辛酯、丙烯酸6-曱基辛基酯、丙烯酸7-曱基辛基酯、丙烯酸6-甲基庚基酯等,單獨或組合的。含有可聚合鏈蹄基的有機材料可以是例如式(16)或(17)的單體,例如苯乙烯、a-曱基苯乙烯、丙烯腈、曱基丙烯腈、或未支化的(曱基)丙烯酸酯,單獨或組合的,如曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯等。至少一種第一接枝連接單體可以是(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(琉基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷、或烯丙基烷氧基硅烷,單獨或組合的,例如(丫-曱基丙烯酰氧丙基)(二甲氧基)曱基硅烷和/或(3-巰基丙基)三曱氧基硅烷。至少一種第二接枝連接單體是具有至少一個烯丙基的多烯鍵式不飽和化合物,例如曱基丙烯酸烯丙基酯、氰脲酸三烯丙基酯或異氰脲酸三烯丙基酯,單獨或組合的。可以通過乳液聚合制備有機硅-丙烯酸酯抗沖改性劑組合物,其中例如在表面活性劑如十二烷基苯磺酸存在下,使至少一種硅橡膠單體與至少一種第一接枝連接單體在約30。C-約ll(TC下反應(yīng),從而形成硅橡膠膠乳。作為選擇地,環(huán)狀硅氧烷如環(huán)八曱基四硅氧烷和原硅酸四乙氧基酯可以與第一接枝連接單體如(Y-曱基丙烯酰氧丙基)曱基二曱氧基硅烷反應(yīng),從而提供平均粒度為約100nm-約2pm的硅橡膠。然后,在自由基生成聚合催化劑如過氧化苯曱酰存在下,任選地在交聯(lián)單體如甲基丙烯酸烯丙基酯存在下,使至少一種支化丙烯酸酯橡膠單體與硅橡膠顆粒聚合。接著,使該膠乳與含有可聚合鏈烯基的有機材料和第二接枝連接單體反應(yīng)。該接枝有機硅-丙晞酸酯橡膠混合物的膠乳顆粒可以通過凝結(jié)(用凝結(jié)劑處理)從水相中分離,并干燥成細(xì)粉,從而制成有機硅-丙烯酸酯橡膠抗沖改性劑組合物。該方法可以通常用于生產(chǎn)粒度約100nm-約2(mi的有機硅-丙烯酸酯抗沖改性劑。已知用于前述彈性體改性的接枝共聚物形成的方法包括利用連續(xù)、半分批或分批工藝的本體聚合、乳液聚合、懸浮聚合和溶液聚合、或組合方法如本體-懸浮、乳液-本體、本體-溶液或其他技術(shù)。在一種實施方案中,通過沒有堿性物質(zhì)的乳液聚合方法來制備前述類型的抗沖改性劑,所述堿性物質(zhì)諸如(:6.3()脂肪酸的堿金屬鹽如硬脂酸鈉、硬脂酸鋰、油酸鈉、油酸鉀等,堿金屬碳酸鹽,胺類如十二烷基二曱胺、十二烷胺等以及胺的銨鹽。上述材料通常用作乳液聚合中的表面活性劑,而且可以催化聚碳酸酯的酯交換和/或降解。作為替代,離子性硫酸鹽、磺酸鹽或磷酸鹽表面活性劑可以用于制備抗沖改性劑,特別是抗沖改性劑的彈性體基質(zhì)部分。合適的表面活性劑包括例如C,.22烷基或C7.25烷基芳基磺酸鹽、C,.22烷基或C;25烷基芳基硫酸鹽、C,.22烷基或C7.25烷基芳基磷酸鹽、取代的硅酸鹽及其混合物。特定的表面活性劑是C^6、特別是C^2烷基磺酸鹽。該乳液聚合方法描述和公開在如同Rohm&Haas以及GeneralElectricCompany這類公司的多種專利和文獻(xiàn)中。該類的特定抗沖改性劑是曱基丙烯酸曱酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)抗沖改性劑,其中用上述的磺酸鹽、硫酸鹽或磷酸鹽作為表面活性劑制成丁二烯基質(zhì)。除ABS和MBS以外的彈性體改性接枝共聚物的其他實例包括但不限于丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯(ASA)、曱基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)和丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)。聚酰亞胺具有通式(18)oo其中a大于l,通常是約10-約1,000或者更大,特別可以是約10-約500;其中V是沒有限制的四價連接基團,只要該連接基團不阻礙聚酰亞胺的合成或應(yīng)用即可。適合的連接基團包括但不限于(a)取代的或未取代的、飽和的、不飽和的或芳族的具有約5-約50個碳原子的單環(huán)和多環(huán)基團,(b)取代或未取代的、線性的或支化的、飽和的或不飽和的具有約l-約30個碳原子的烷基;以及包含至少一種前述連接基團的組合。適合的取代基和/或連接基團包括但不限于醚類、環(huán)氧類、酰胺類、酯類和包含至少一種前述基團的組合。示例性的連接基團包括但不限于式(19)的四價芳族基團,如:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>(19)其中W是二價結(jié)構(gòu)部分,如畫O-、-S-、-C(O)-、-S02-、-SO-、-CyH2y-(y是l-5的整數(shù))及其卣代衍生物,包括全氟亞烷基在內(nèi),或者是式-O-Z-O-的基團,其中-0-或-0-Z-0基團的二價連接是在3,3,、3,4,、4,3,或4,4,位上,其中Z包括但不限于式(20)的二價基團普Q普<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>(20)其中Q包括但不限于含有下列的二價結(jié)構(gòu)部分-0-、-S-、-C(0)-、-S02-、-SO-、-(:^2>-(丫是1-5的整數(shù))及其卣代衍生物,包括全氟亞烷基在內(nèi)。式(18)中的R1包括但不限于取代或未取代的二價有機基團如具有約6-約20個碳原子的芳烴基團及其面代衍生物;具有約2-約20個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基;具有約3-約20個碳原子的環(huán)亞烷基;或通式(21)的二價基團其中Q如上所定義,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>(21)示例性的聚酰胺酰亞酰和聚醚酰亞胺,特別是可熔融加工的那些聚醚酰亞胺,如在美國專利3,803,085和3,905,942中描述了制備方法和性能的那些聚醚酰亞胺。聚醚酰亞胺樹脂包含大于1、通常約10-約1,000或者更多、以及更特別地約10-約500個式(22)的結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>其中T是-O-或式-O-Z-O-的基團,其中-O-或者-O-Z-O-基團的二價連接是在3,3,、3,4,、4,3,或4,4,位上,以及其中Z和R1如上述所定義。在一種實施方案中,所述聚醚酰亞胺可以是共聚物(如聚醚酰亞胺硅氧烷),其除了上述的醚酰亞胺單元以外還含有式(23)的聚酰亞胺結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(23)其中R'是如前述所定義,以及U包括但不限于式(24)的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(24)可以通過多種方法中的任一種來制備聚醚酰亞胺,包括式(25)的芳族—(醚酐)和式p6)的有機二元胺反應(yīng)在內(nèi)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(25)H2N-R'-NH2(26)其中R'和T分別如式(18)和(22)進(jìn)行定義。所用的聚醚酰亞胺硅氧烷共聚物含有式(27a和27b)的重復(fù)單元:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(27a)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中式(27a)中的"b"是大于1的整數(shù),優(yōu)選IO-IO,OOO或更大;T如以上式(22)所述;R'如以上式(18)所述;t和m獨立地是1-約10的整數(shù);和g是1-約40的整數(shù)。聚醚酰亞胺硅氧烷共聚物可以類似地由多種方法制備,包括式(25)的芳族二(醚酐)與式(26)和式(28)的兩種或多種有機二元胺的反應(yīng)在內(nèi)CH3CH3(28)其中t、m和g如以上在式(27a)和(27b)中所述來定義??梢詫ㄊ?26)的二元胺和式(28)的胺封端的有機硅氧烷在內(nèi)的兩種有機二元胺物理混合,然后與一種或多種二(醚酐)反應(yīng),從而形成基本上無規(guī)的共聚物。作為選擇地,通過形成預(yù)聚物或連續(xù)添加反應(yīng)物可以形成嵌段或交替共聚物。在一種實施方案中,所述胺封端的有機硅氧烷是式(28)的那些化合物,其中t和m獨立地是1-約5,和g是約5-約25。在另一實施方案中,胺封端的有機硅氧烷是其中t和m各自是3以及具有使得g的平均值是約9-約20的分子量分布的那些化合物。式(18)的聚酰亞胺和式(22)的聚醚酰亞胺可以與其他聚合物共聚,例如聚硅氧烷、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、含氟聚合物等。其中優(yōu)選式(29)的聚硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中W是相同或不同的C^M)—價烴基或者以縮聚或置換反應(yīng)過程中惰性的基團取代的C(w4)—價烴基。整數(shù)h可以是約1-約200?;钚远嘶鵕3應(yīng)的官能團。許多活性端基是已知的,以及包括例如閨原子、2-約20個碳原子的低級二烷基氨基、2-約20個碳原子的低級酰基、2-約20個碳原子的低級烷氧基、和氫。Noshay等的美國專利3,539,657公開了某些硅氧烷-聚亞芳基聚醚嵌段共聚物,而且以概括和具體的術(shù)語描述了許多具有活性端基的硅氧烷低聚物。在一種實施方案中,該硅氧烷低聚物可以是其中W包含伯氨基、乙?;蚵仍拥哪切?。聚醚酰亞胺硅氧烷共聚物的二元胺組分一般含有約10摩爾百分比(mol。/。)-約50mol。/。式(28)的胺封端的有機硅氧烷和約50-約90mol。/。式(26)的有機二元胺。特別地,基于共聚物的總摩爾%,該二元胺組分可以含有約25mol。/。-約40mol%、更特別地約35mol。/。胺封端的有機硅氧烷。聚醚酰亞胺硅氧烷的實例可以例如在美國專利4,609,997、4,808,686和5,280,085中找到。具體的芳族二(醚酐)和有機二元胺的實例在例如美國專利3,972,902和4,455,410中得到公開。式(25)的芳族二(醚酐)的說明性實例包括2,2-二[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐("BPA-DA");4,4,-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯醚二酐;4,4,-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐;4,4,-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯曱酮二酐;4,4,-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐;2,2-二[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐;4,4,-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯醚二酐;4,4,-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐;4,4,-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯曱酮二酐;4,4,-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯砜二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4,-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基-2,2-丙烷二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4,-(3,4-二羧基苯氧基)二苯醚二酐;4-(2,3-二羧基笨氧基)-4,-(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二肝;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4,-(3,4-二羧基苯氧基)二苯曱酮二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)_4,-(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二肝,以及包含至少兩種前述化合物的混合物??梢酝ㄟ^硝基取代的苯二腈與二元酚化合物的金屬鹽的反應(yīng)產(chǎn)物在偶極性的質(zhì)子惰性溶劑存在下水解、接著脫水來制成二(醚酐)。上述式(25)包含的優(yōu)選類別的芳族二(醚酐)包括但不限于其中T為式(30)的化合物而且醚連接基團例如可以在3,3,、3,4,、4,3,或4,4,位上、以及包含至少一種前述情況的混合物,其中Q如上所定義。可以采用任何二氨基化合物。適合的化合物的實例是乙二胺,1,2-丙二胺,1,3-丙二胺,二亞乙基三胺,三亞乙基四胺,1,6-己二胺,1,7-庚二胺,1,8-辛二胺,1,9-壬二胺,1,10-癸二胺,1,12-十二烷二胺,1,18-十八烷二胺,3-曱基七亞曱基二胺,4,4-二曱基七亞曱基二胺,4-曱基九亞曱基二胺,5-曱基九亞曱基二胺,2,5-二曱基六亞曱基二胺,2,5-二曱基七亞曱基二胺,2,2-二曱基亞丙基二胺,N-曱基-二(3-氨基丙基)胺,3-曱氧基六亞曱基二胺,1.2-二(3-氨基丙氧基)乙烷,雙(3-氨基丙基)硫醚,1,4-環(huán)己二胺,二-(4-氨基環(huán)己基)曱烷,間苯二胺,對苯二胺,2,4-二氨基曱苯,2,6-二氨基曱苯,間亞二曱苯基二胺,對亞二曱苯基二胺,2-甲基-4,6-二乙基-l,3-亞苯基-二胺,5-曱基-4,6-二乙基-l,3-亞苯基-二胺,聯(lián)苯胺,3,3,-二曱基聯(lián)苯胺,3,3,-二曱氧基聯(lián)苯胺,1,5-二氨基萘,二(4-氨基苯基)曱烷,二(2-氯-4-氨基-3,5-二乙基苯基)曱烷,二(4-氨基苯基)丙烷,2,4-二(2-氨基叔丁基)曱苯,二(對-卩-氨基叔丁基苯基)醚,二(對-(3-甲基-鄰氨基苯基)苯,二(對-(3-曱基-鄰氨基戊基)苯,1,3-二氨基-4-異丙基苯,二(4-氨基苯基)硫醚,二(4-氨基苯基)砜和1.3-二(3-氨基丙基)四曱基二硅氧烷。也可以存在包含至少一種這些化合物的混合物。該二氨基化合物可以特別地是芳族二元胺,特別是間苯二胺和對苯二胺以及包含至少一種這些化合物的混合物。聚醚酰亞胺樹脂可以包含根據(jù)式(22)的結(jié)構(gòu)單元,其中每一個R1獨立地是對亞苯基或間亞苯基或其混合物,以及T是式(31)的二價基團制備聚酰亞胺、特別是聚醚酰亞胺的許多方法中,包括在美國專利3,847,867、3,850,885、3,852,242、3,855,178、3,983,093和4,443,591中公開的那些方法。通常,可以在約lO(TC-約250。C的溫度下,采用多種溶劑如鄰二氯苯、間曱酚/曱苯等進(jìn)行反應(yīng),從而實現(xiàn)式(25)的酸酐與式(26)的二元胺之間的反應(yīng)。作為選擇地,可以通過熔融聚合或界面聚合制備聚醚酰亞胺,例如通過將原料混合物加熱至高溫下同時進(jìn)行攪拌使芳族二(醚酐)(25)與二元胺(26)和任選的(28)熔融聚合。通常,熔融聚合采用約20(TC-約400。C的溫度。在反應(yīng)中還可以使用鏈終止劑和支化劑。當(dāng)使用聚醚酰亞胺/聚酰亞胺共聚物時,將二酐如均苯四酸酐與二(醚酐)一起使用。聚醚酰亞胺樹脂可以任選地由芳族二(醚酐)與有機二元胺的反應(yīng)制成,其中該二元胺在反應(yīng)混合物中的存在量小于或等于約0.2摩爾過量,優(yōu)選小于約0.2摩爾過量。在這樣的條件下,如在氯仿溶液下用冰醋酸中33重量百分比(wt。/。)氳溴酸的溶液滴定所示,聚醚酰亞胺樹脂具有小于約15微當(dāng)量/克0ieq/g)酸可滴定的基團,優(yōu)選小于約10p叫/g酸可滴定的基團。酸可滴定的基團基本上是由聚醚酰亞胺樹脂中的胺端基引起的。通常,由美國材料試驗學(xué)會(ASTM)D1238-04c(過程B)在295。C用6.6千克(kg)重量測定下,可用的聚醚酰亞胺具有約0.1-約10克/分鐘(g/min)的熔體指數(shù)。用聚苯乙烯標(biāo)樣通過凝膠滲透色譜測定下,聚醚酰亞胺樹脂可以具有約lO,OOO-約150,000克/摩爾(g/mol)的重均分子量(Mw),任選地,約10,000g/mol-約75,000g/mol,例如約10,000g/mol-約65,000g/mol,或者在特定的實施方案中約10,000g/mol-約55,000g/mol的Mw。所述聚醚酰亞胺樹脂通常具有在25。C間曱酚中測定的大于約0.2分升/克(dl/g)、優(yōu)選約0.35-約0.7dl/g的特性粘度。一些此類的聚醚酰亞胺包括但不限于ULTEM1000(數(shù)均分子量(Mn)21,000g/mol;Mw54,000g/mol;分散度2.5),ULTEM1010(Mn19,000g/mol;Mw47,000g/mol;分散度2.5),ULTEM1040(Mn12,000g/mol;Mw34,000-35,OOOg/mol;分散度2.9),(全部可購自GEPlastics),或包含至少一種前述樹脂的混合物。在各種實施方案中,所述熱塑性組合物可以包含約50-約97wt。/。聚碳酸酯樹脂;任選地約60-約85wt。/。聚碳酸酯樹脂,或在一些情況下約70-約80wt。/。聚碳酸酯樹脂。該組合物可以包含約0.5-約25wt。/o聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物;任選地約1-約20wt。/。聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物,或在一些情況下約2-約15wt。/。聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。該組合物可以包含約2-約15wt。/。聚醚酰亞胺;任選地約1-約12wt。/o聚醚酰亞胺,或在一些情況下約5-約10wt。/。聚醚酰亞胺。該組合物可以包含約0.5-約20wtQ/??箾_改性劑,或在一些情況下約1-約10wt。/Q抗沖改性劑。上述wt。/。數(shù)值都是基于所述組合物中聚碳酸酯樹脂、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、聚醚酰亞胺、抗沖改性劑和任選的有機含磷阻燃劑的總重量。本文所述的聚碳酸酯組合物可以任選地含有抑煙劑(smokesuppressionagent)。所述抑煙劑在現(xiàn)有技術(shù)中已知包括鉬氧化物(包括Mo03)、八鉬酸銨(AOM)、鉬酸鈣和鉬酸鋅;可以與八溴聯(lián)苯一起用作增效劑的鐵、銅、錳、鈷或氧釩酞菁;可以與氯化石蠟和/或氧化銻結(jié)合使用的二茂鐵(有機金屬鐵);水合氧化鐵(III);水合硼酸鋅;錫酸鋅和羥基錫酸鋅;水合物、碳酸鹽和硼酸鹽;三水合氧化鋁(ATH);氫氧化鎂;鐵、鋅、鈦、銅、鎳、鈷、錫、鉛、銻和鎘的金屬卣化物,它們是不含水的和非離子的,以及可以與絡(luò)合劑一起使用,該絡(luò)合劑諸如季銨化合物、季鱗化合物、叔锍化合物、有機原硅酸酯、有機原硅酸酯的部分水解衍生物、或包括它們中的一種或多種的組合;包括多磷酸銨(磷酸二氫銨、磷酸氫二銨等)在內(nèi)的氮化合物;和FeOOH。上述抑煙劑可以單獨或組合使用,其用量任選地是所述組合物或該組合物中的聚合物樹脂重量的約0.1-約20wt。/。,或在一些情況下是所述組合物重量或聚合物樹脂重量的約1-約5wt%。在一些情況下,抑煙劑可以用來排除聚醚酰亞胺??梢蕴砑拥暮线m的阻燃劑可以是包含磷、溴和/或氯的有機化合物。在一些應(yīng)用中,出于法規(guī)原因,優(yōu)選無溴和無氯的含磷阻燃劑,例如有機磷酸酯和含有磷-氮鍵的有機化合物。一類示例性的有機磷酸酯為式(GO)3P=O的芳族磷酸酯,其中每個G獨立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、或芳烷基,前提是至少一個G為芳族基團。兩個G基團可以連接在一起以提供環(huán)狀基團,例如,二苯基季戊四醇二磷酸酯,其由Axelrod描述于US4,154,775。其它適宜的芳族磷酸酯可以為,例如,苯基二(十二烷基)磷酸酯,笨基二(新戊基)磷酸酯,苯基二(3,5,5'-三曱基己基)磷酸酯,乙基二苯基磷酸酯,2-乙基己基二(對-曱苯基)磷酸酉旨,雙(2-乙基己基)對-曱苯基磷酸酯,三曱苯基磷酸酯,雙(2-乙基己基)苯基磷酸酯,三(壬基苯基)磷酸酯,雙(十二烷基)對-曱笨基磷酸酯,二丁基苯基磷酸酯,2-氯乙基二苯基磷酸酯,對-曱苯基雙(2,5,5'-三曱基己基)磷酸酯,2-乙基己基二苯基磷酸酯,等等。具體的芳族磷酸酯為其中每個G為芳族基團的磷酸酯,例如,磷酸三苯基酯,磷酸三曱苯基酯,異丙基化三苯基磷酸酯等。二-或多官能芳族含磷化合物也是有用的,例如,下式的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中,每個G'獨立地為具有1~約30個碳原子的烴基;每個G"獨立地為具有1約30個碳原子的烴或烴氧基;每個xa如上所述;每個X獨立地為澳或氯;m為0-4,且n為l約30。適宜的二-或多官能芳族含磷化合物的實例包括間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP),氫醌的雙(聯(lián)苯基)磷酸酯和雙酚-A的雙(聯(lián)苯基)磷酸酯,它們各自的低聚物和聚合物對應(yīng)物,等等。示例性的合適的含有磷-氮鍵的阻燃劑化合物包括氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(氮丙啶基)氧化膦。存在時,基于所述組合物中IOO份聚碳酸酯樹脂、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、聚醚酰亞胺、有機含磷阻燃劑和抗沖改性劑的總重量,含磷阻燃劑的用量通常是至多約IO重量份,例如約0.5-約IO重量份,更特別地約1-約7.5重量份,任選更特別地約2-約5重量份。也可以將卣化材料用作阻燃劑,例如式(32)的鹵代化合物和樹脂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中,R為烷撐、烷叉或環(huán)脂族連接基,例如亞甲基、乙撐、丙撐、異丙撐、異丙叉、丁撐、異丁撐、戊撐、環(huán)己撐、環(huán)戊叉等;或者氧醚,羰基,胺,或含硫連接基,例如硫化物,亞砜,砜等。R也可以由通過諸如芳基、氨基、醚、羰基、硫化物、亞砜、砜等的基團連接的兩個或多個烷撐或烷叉連接基組成。式(32)中的Ar和Ar,各自獨立地是單或多碳環(huán)芳族基團,例如亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞三聯(lián)苯基、亞萘基等。Y為有機、無機、或有機金屬基團,例如(l)卣素,例如氯、溴、碘、氟;或者(2)通式OE的醚基,其中E為類似于X的單價烴基;或者(3)由R所示類型的單價烴基;或者(4)其它取代基,例如硝基、氰基等,所述取代基基本上是惰性的,前提是每個芳基核存在至少一個且優(yōu)選兩個卣素原子。當(dāng)存在時,每個X獨立地為單價烴基,例如,烷基如曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、癸基等;芳基如苯基、萘基、聯(lián)苯基、二曱苯基、曱苯基等;和芳烷基如芐基、乙基苯基等;環(huán)脂族基團如環(huán)戊基、環(huán)己基等。該單價烴基自身可以含有惰性取代基。每個d獨立地為1至等于構(gòu)成Ar或Ar,的芳環(huán)上可取代的氫的數(shù)目的最大值。每個e獨立地為0至等于R上可取代的氫的數(shù)目的最大值。每個a、b、和c獨立地為整數(shù),包括0。當(dāng)b不為0時,a或者c不可以為0。另夕卜,a或c可為O,但是不能同時為0。當(dāng)b為0時,該芳族基團可以通過直接的碳-碳鍵連接。芳族基團Ar和Ar,上的羥基和Y取代基可以在芳環(huán)上的鄰、間或?qū)ξ簧献兓?,且這些基團彼此之間可以是任意可能的幾何關(guān)系。包含在上式范圍之內(nèi)的是下列示例性的雙酚2,2-雙-(3,5-二氯苯基)-丙烷;雙-(2-氯苯基)-曱烷;雙(2,6-二溴苯基)-曱烷;1,1-雙-(4-碘苯基)-乙烷;1,2-雙-(2,6-二氯苯基)-乙烷;1,1-雙-(2-氯-4-碘苯基)乙烷;1,1-雙-(2-氯-4-曱基苯基)-乙烷;1,1-雙-(3,5-二氯苯基)-乙烷;2,2-雙-(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷;2,6-雙-(4,6-二氯萘基)-丙烷;2,2-雙-(2,6-二氯苯基)-戊烷;2,2-雙-(3,5-二溴苯基)-己烷;雙-(4-氯苯基)-苯基-曱烷;雙-(3,5-二氯苯基)-環(huán)己基曱烷;雙-(3-硝基_4_溴苯基)_曱烷;雙-(4-羥基-2,6-二氯-3-曱氧基苯基)-曱烷;和2,2-雙-(3,5-二氯-4-羥基苯基)-丙烷;2,2雙-(3-溴-4-羥基苯基)-丙烷。也包括在上述結(jié)構(gòu)式范圍之內(nèi)的是1,3-二氯苯,1,4-二澳苯,1,3-二氯-4-羥基苯,和聯(lián)苯如2,2'-二氯聯(lián)苯,多溴代1,4-二苯氧基苯,2,4'-二溴聯(lián)苯,和2,4'-二氯聯(lián)苯以及十溴二苯醚等。另外可用的是低聚和聚合卣代芳族化合物,如雙酚A和四溴雙酚A與碳酸酯前體如光氣的共聚碳酸酯。金屬增效劑如氧化銻也可以與阻燃劑一起使用。當(dāng)存在時,基于100重量份所述組合物中的聚碳酸酯樹脂、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、聚醚酰亞胺和抗沖改性劑,含卣阻燃劑的用量通常是約0.01-約25重量份,更特別地約1-約10重量份。也可以使用無機阻燃劑,例如Cw6烷基磺酸鹽的鹽類,如全氟丁烷磺酸鉀(Rimar鹽)、全氟辛烷磺酸鉀、全氟己烷磺酸四乙基銨和二苯砜磺酸鉀等;通過使例如堿金屬或堿土金屬反應(yīng)形成的鹽(如鋰、鈉、鉀、鎂、鈣和鋇鹽)和無機酸復(fù)鹽,例如含氧陰離子,如碳酸的堿金屬和堿土金屬鹽,諸如Na2C03、K2C03、MgC03、CaC03和BaC03,或者氟陰離子絡(luò)合物,如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3A1F6、KA1F4、K2SiF6、和/或Na3AlF6等。存在時,基于100重量份的聚碳酸酯樹脂、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、聚醚酰亞胺和抗沖改性劑,無機阻燃劑鹽的用量通常是約0.01-約25重量份、更特別地約1-約IO重量份。除了所述聚碳酸酯樹脂、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、聚醚酰亞胺、抗沖改性劑和任選的阻燃劑以外,所述熱塑性組合物可以包括通常并入此類樹脂組合物中的各種添加劑,條件是優(yōu)選地選擇添加劑以至于不會顯著地不利影響該熱塑性組合物的期望性能??梢允褂锰砑觿┑幕旌衔?。這些添加劑可以在混合所述組分以便形成組合物的過程中的合適時機混入。合適的填料或增強劑包括,例如,硅酸鹽和硅石粉末如硅酸鋁(莫來石)、合成的硅酸鉤、硅酸鋯、熔凝硅石、結(jié)晶硅石、石墨、天然硅砂等;硼粉如硼-氮化物粉末、硼-硅酸鹽粉末等;氧化物如Ti02、氧化鋁、氧化鎂等;硫酸鈣(作為其無水物,二水合物或三水合物);碳酸鈣如白堊、石灰石、大理石、合成沉淀的碳酸鈣等;滑石,包括纖維狀的,模塊的(modular),針形,層狀滑石等;硅灰石;表面處理的硅灰石;玻璃球如中空和實心玻璃球、硅酸鹽球、空心煤胞、鋁硅酸鹽(armospheres)等;高嶺土,包括硬高嶺土、軟高嶺土、煅燒高嶺土、包含本領(lǐng)域中用于促進(jìn)與聚合物基質(zhì)樹脂的相容性的各種涂層的高嶺土等;單晶纖維或"晶須"如碳化硅、氧化鋁、碳化硼、鐵、鎳、銅等;纖維(包括長纖維和短纖維)如石棉、碳纖維、玻璃纖維,如E、A、C、ECR、R、S、D、或NE玻璃等;硫化物如硫化鉬,硫化鋅等;鋇化合物如鈦酸鋇、鐵酸鋇、硫酸鋇、重晶石等;金屬和金屬氧化物如粒狀或纖維狀鋁、青銅、鋅、銅和鎳等;薄片的填料如玻璃片、薄片的碳化硅、二硼化鋁、鋁片、鋼片等;纖維填料,例如,短的無機纖維如由包含硅酸鋁、氧化鋁、氧化鎂、和硫酸鈣半水合物的至少一種的共混物獲得的那些等;天然填料和增強材料,如通過粉碎木材獲得的木屑,纖維狀產(chǎn)品如纖維素、棉花、劍麻、黃麻、淀粉、軟木粉、木質(zhì)素、磨碎的稻谷殼、玉米、稻谷外殼等;有機填料如聚四氟乙烯;增強的有機纖維狀填料,由能夠形成纖維的有機聚合物形成,如聚(醚酮)、聚酰亞胺、聚苯并噁唑、聚(亞苯基硫化物)、聚酯、聚乙烯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚四氟乙烯、丙烯酸類樹脂、聚(乙歸醇)等;以及其它填料和增強劑如云母、粘土、長石、煙灰、惰性硅酸鹽微球、石英、石英巖、珍珠巖、硅藻石、硅藻土、碳黑等,或者包含至少一種前述填料或增強劑的組合。該填料和增強劑可以涂覆金屬材料以促進(jìn)導(dǎo)電性,或者用硅烷進(jìn)行表面處理以改進(jìn)與聚合物基質(zhì)樹脂的粘合力和分散。另外,該增強填料可以以單絲或復(fù)絲纖維形式來提供,且可以單獨地或者與其它類型纖維組合地使用,通過,例如共編織或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩陣和原纖維結(jié)構(gòu),或通過纖維制造
技術(shù)領(lǐng)域
的技術(shù)人員已知的其他方法。適宜的共編織結(jié)構(gòu)包括,例如,玻璃纖維-碳纖維、碳纖維-芳族聚酰亞胺(芳族聚酰胺)纖維、和芳族聚酰亞胺纖維玻璃纖維等。纖維狀填料可以以下列形式來提供,例如,粗紗(rovings)、紡織的纖維狀增強物,如0-卯度纖維等;無紡纖維增強材料,例如連續(xù)原絲片(continuousstrandmat)、短切原絲片(choppedstrandmat)、絹紗(tissue)、紙和毛毯等;或者三維增強材料如編帶(braids)。填料的用量基于100重量份的整個組合物通常是約1-約20重量份。適宜的抗氧化添加劑包括例如有機亞磷酸酯如三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯等;烷基化的一元酚或多元酚;多元酚與二烯的烷基化的反應(yīng)產(chǎn)物,例如四[亞曱基(3,5-二叔丁基_4_羥基氫化肉桂酸酯)]曱烷等;對甲酚或二環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物;烷基化氬醌;羥基化硫代二苯醚;亞烷基-雙酚;芐基化合物;卩-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯;p-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯,例如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂酰硫代丙酸酯、雙十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基笨基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等;卩-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺等,或包含至少一種前述抗氧化劑的組合??寡趸瘎┑挠昧炕?00重量份除任何填料以外的整個組合物通常是約0.01-約0.5重量份。合適的熱穩(wěn)定添加劑包括例如有機亞磷酸酯,如亞磷酸三苯基酯、三(2,6-二甲基苯基)亞磷酸酯、三(混合的單-和二-壬基苯基)亞磷酸酯等;膦酸酯如二曱基苯膦酸酯等,磷酸酯如磷酸三曱基酯等,或者包含至少一種前述熱穩(wěn)定劑的組合。熱穩(wěn)定劑的用量基于100重量份除任何填料以外的整個組合物通常是約0.01-約0.5重量份。還可以使用光穩(wěn)定劑和/或紫外光(UV)吸收添加劑。合適的光穩(wěn)定添加劑包括例如苯并三唑如2-(2-羥基-5-曱基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-羥基-4-正辛氧基二苯曱酮等,或者包含至少一種前述光穩(wěn)定劑的組合。光穩(wěn)定劑的用量基于100重量份除任何填料以外的整個組合物通常是約0.1-約1重量份。適宜的UV吸收添加劑包括例如羥基二苯曱酮;羥基苯并三唑;羥基苯并三嗪;氰基丙烯酸酯;草酰二苯胺;苯并噁嗪酮;2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(l,l,3,3-四曱基丁基)-苯酚(CYASORBTM5411);2-羥基-4-正辛氧基二苯曱酮(CYASORB531);2-[4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛基氧基)-苯酚(CYASORBTM1164);2,2'-(l,4-亞苯基)雙(4H-3,l-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORBUV-3638);1,3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧基]-2,2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧基]曱基]丙烷(UVINULTM3030);2,2'-(1,4-亞苯基)雙(4H-3,1-苯并噁溱-4-酮);1,3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧基]-2,2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]曱基]丙烷;納米尺寸的無機材料如氧化鈦、氧化鈰、和氧化鋅,全部的粒度小于約100nm;等等,或者包含至少一種前述UV吸收劑的組合。UV吸收劑的用量基于100重量份除任何填料以外的整個組合物通常是約0.1-約1重量份。還可以使用增塑劑、潤滑劑和/或脫模劑添加劑。這些類型的材料之間有相當(dāng)大的重疊,這些材料包括例如鄰苯二曱酸酯如二辛基-4,5-環(huán)氧基-六氬鄰苯二曱酸酯;三-(辛氧基羰基乙基)異氰尿酸酯;三硬脂精;二-或多官能芳族磷酸酯如間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP),氫醌的雙(二苯基)磷酸酯和雙酚-A的雙(二苯基)磷酸酯;聚a-烯烴;環(huán)氧化大豆油;硅樹脂,包括硅油;酯,例如,脂肪酸酯如烷基硬脂基酯,例如硬脂酸甲酯;硬脂酸硬脂酯,季戊四醇四硬脂酸酯等;硬脂酸曱酯與親水性和疏水性非離子表面活性劑(包括聚乙二醇聚合物,聚丙二醇聚合物,及其共聚物)的混合物,例如在適當(dāng)溶劑中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇—聚丙二醇共聚物;蠟,如蜂蠟,褐煤蠟,石蠟等。上述材料的用量基于100重量份除任何填料以外的整個組合物通常是約0.5-約3重量份。術(shù)語"抗靜電劑"是指可以加工入聚合物樹脂中和/或噴涂到材料或制品上以改進(jìn)導(dǎo)電性能和整個物理性能的單體、低聚物或聚合物材料。單體抗靜電劑的實例包括甘油單硬脂酸酯,甘油二硬脂酸酯,甘油三硬脂酸酯,乙氧基化的胺,伯胺、仲胺和叔胺,乙氧基化的醇,烷基硫酸酯,烷基芳基硫酸酯,烷基磷酸酯,烷基胺硫酸酯,烷基磺酸鹽如硬脂基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等,季銨鹽,季銨樹脂,咪唑啉衍生物,脫水山梨糖醇酯,乙醇酰胺,甜菜堿等,或者包含至少一種前述單體抗靜電劑的組合。示例性的聚合物抗靜電劑包括某些聚酯酰胺、聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物、聚醚酯酰胺嵌段共聚物、聚醚酯或聚氨酯,其各自含有聚亞烷基二醇結(jié)構(gòu)部分、聚氧化烯單元如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等。上述聚合物抗靜電劑可購得,例如Pelestat6321(Sanyo)、PebaxMH1657(Atofina)以及IrgastatP18和P22(Ciba-Geigy)??捎米骺轨o電劑的其他聚合物材料是固有導(dǎo)電的聚合物,如聚苯胺(可從Panipol購得的PANIPOLEB)、聚吡咯和聚噻吩(可從拜爾購得),其在高溫下熔融加工之后仍保留一些固有導(dǎo)電性。在一種實施方案中,碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、炭黑或上述的任意組合可以用于含化學(xué)抗靜電劑的聚合樹脂中,從而使得組合物靜電耗散??轨o電劑的用量基于100重量份除任何填料以外的整個組合物通常是約0.1-約3重量份。還可以存在著色劑如顏料和/或染料添加劑。合適的顏料包括例如無機顏料,如金屬氧化物和混合的金屬氧化物如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵等;硫化物,如硫化鋅等;鋁酸鹽;硫代硅酸鹽硫酸鈉、鉻酸鹽等;炭黑;鐵酸鋅;群青藍(lán);顏料棕24;顏料紅101;顏料黃119;有機顏料,如偶氮、重氮、p套吖酮、菲、萘四羧酸、黃烷士林、異吲哚啉酮、四氯異吲哚啉酮、蒽醌、蒽嵌蒽醌、二噁嗪、酞菁、和偶氮色淀;顏料藍(lán)60、顏料紅122、顏料紅149、顏料紅177、顏料紅179、顏料紅202、顏料紫29、顏料藍(lán)"、顏料綠7、顏料黃147和顏料黃150,或包含至少一種前述顏料的組合。顏料的用量基于100重量份除任何填料以外的整個組合物通常是約0.1-約10重量份。合適的染料通常是有機材料,以及包括例如香豆素染料如香豆素460(藍(lán))、香豆素6(綠),尼羅紅,等等;鑭系復(fù)合物;烴和取代的烴染料;多環(huán)芳烴染料;閃爍染料,如噁唑或噁二唑染料;芳基或雜芳基取代的聚(Cw)烯烴染料;羰花青染料;陰丹士酮染料;酞菁染料;噁溱染料;*諾酮(carbostyryl)染料;萘四羧酸染料;卟啉染料;二(苯乙烯基)聯(lián)苯染料;吖咬染料;蒽醌染料;花青染料;次曱基染料;芳基曱烷染料;偶氮染料;靛類染料、疏代靛類染料、重氮錯染料;硝基染料;醌亞胺染料;氨基酮染料;四唑錄染料;噻唑染料;菲染料;芘酮(perinone)染料;二-苯并噁唑基噻吩(BBOT);三芳基曱烷染料;卩占噸染料;噻噸染料;萘二曱酰亞胺染料;內(nèi)酯染料;熒光團,如抗斯托克司頻移染料,其吸收近紅外波長并發(fā)射可見波長,等;熒光染料如7-氨基-4-曱基香豆素;3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素;2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-l,3,4-噁二唑;2,5-雙-(4-聯(lián)苯基)-噁唑;2,2'-二曱基-對-四聯(lián)苯;2,2-二曱基-對-三聯(lián)苯;3,5,3"",5""-四-叔丁基-對-五聯(lián)苯;2,5-二苯基呋喃;2,5-二苯基噁唑;4,4'-二苯基芪;4-二氰基亞曱基-2-曱基-6-(對-二曱基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃;1,l'-二乙基-2,2'-羰花青碘化物;3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并硫三羰花青碘化物;7-二曱基氨基-1-曱基_4-曱氧基-8-氮雜喹諾酮-2;7-二曱基氨基-4-曱基喹諾酮-2;2-(4-(4_二甲基氨基苯基)-l,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑錯高氯酸鹽;3-二乙基氨基_7_二乙基亞胺基酚噁嗪酮鐡高氯酸鹽(3-diethylamino-7-diethyliminophenoxazoniumperchlorate);2-(1-萘基)-5-苯基噁唑;2,2'-對-亞苯基-雙(5-苯基噁唑);若丹明700;若丹明800;芘;1,2-苯并菲(chrysene);紅熒烯;六苯并苯等,或者包含至少一種前述染料的組合。染料的用量基于100重量份除任何填料以外的整個組合物通常是約0.1-約5重量份。需要泡沫的情況下,可以在組合物中包含發(fā)泡劑。合適的發(fā)泡劑包括例如低沸點卣代烴類;產(chǎn)生二氧化碳的那些發(fā)泡劑;在室溫為固體而在加熱到高于其分解溫度的溫度時產(chǎn)生氣體如氮氣、二氧化碳和/或氨氣等的發(fā)泡劑,例如偶氮二碳酰胺、偶氮二碳酰胺的金屬鹽、4,4,-氧二(苯磺酰肼)、碳酸氫鈉、碳酸銨等,或包含至少一種前述發(fā)泡劑的組合。發(fā)泡劑的用量基于100重量份除任何填料以外的整個組合物通常是約1-約20重量份。也可以使用防滴劑,例如形成纖維或非成纖維的含氟聚合物,如聚四氟乙烯(PTFE)。防滴劑可由如上所述的剛性共聚物如SAN包封。包封于SAN中的PFFE被稱為TSAN。包封的含氟聚合物可以在該含氟聚合物存在下,例如在含水分散體中,通過聚合密封聚合物而制得。TSAN較PTFE可提供顯著的益處,因為TSAN會更易于分散到組合物中。合適的TSAN基于包封的含氟聚合物的總重量可以包含例如約50wt%PTFE和約50wt%SAN。SAN基于共聚物的總重量可以包含例如約75wt。/。的苯乙烯和約25wt。/。的丙烯腈。作為選擇地,含氟聚合物可以用某些方式與另一聚合物如芳族聚碳酸酯樹脂或SAN預(yù)先共混,從而形成用作防滴劑的聚結(jié)材料。上述任一種方法可以用于制成包封的含氟聚合物。防滴劑的用量基于100重量份的整個組合物通常是約0.1-約1.4重量份。所述熱塑性組合物可以由本領(lǐng)域中通常可利用的方法制成,例如一種實施方案下,在一種操作方式中,首先使粉狀聚碳酸酯樹脂、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、聚醚酰亞胺、抗沖改性劑以及其他任選組分在Henschd高速混合機中共混,任選地與填料一起共混。包括擔(dān)不限于人工混合的其他低剪切方法也可以實現(xiàn)該共混。然后,通過進(jìn)料斗將共混物供入雙螺桿擠出機的進(jìn)料口。作為選擇地,一種或多種組分可以通過側(cè)充填機從進(jìn)料口和/或下游直接供入擠出機來混入組合物中。也可將上述添加劑復(fù)配到具有所需的聚合物樹脂的母料中并供入擠出機中。擠出機一般在高于使組合物流動所必需溫度的溫度下操作。將擠出物立即在水浴中驟冷并造粒。切割擠出物時,如此制成的粒料根據(jù)需要可以是四分之一英寸長或更小。所述粒料可以用于后繼的模塑、成形或成型。本文所述的熱塑性組合物可以任選地不含縮水甘油酯化合物如縮水甘油酯抗沖改性劑,和/或可以沒有含磷酸酯的阻燃劑和/或其他含磷酸酯的燃燒化合物(flamecompound),和/或不含基于鹵素取代的芳族化合物的聚合物材料。在一些實施方案中,本文所述的聚碳酸酯組合物具有包括根據(jù)ASTMD1238-04c(過程B)在260°C/2.16kg下測定的約2.5-約20、更特別地約3-約15cmVl0min的熔體體積速率(MVR)在內(nèi)的物理性能。該聚碳酸酯組合物可以具有根據(jù)ASTMD648-04(方法B)在1.82MPa下對1/8英寸(3.2mm)的試條測定的約75-約130°C、更特別地約85-約120。C的熱變形溫度(HDT)。在一些實施方案中,所述聚碳酸酯組合物具有根據(jù)ASTMD256-05(方法A)用1/8英寸試條(3.2mm)在23。C下測定的約150-約950焦耳/米(J/m)或約250-約900J/m的缺口伊佐德沖擊強度(NII)。這些聚碳酸酯組合物的一些實施方案具有根據(jù)ASTMD638-03用3.2mm厚的模塑拉伸試條測定的約30%-約120%或約40%-約100%的抗張伸長率。該聚碳酸酯組合物可以具有通過UL94V測試標(biāo)準(zhǔn)測定的約0.5-約30秒、或特別地約0.5-約10秒的2mm下的消焰時間(FOT)。本文所述的聚碳酸酯組合物在1.5分鐘的火焰或無焰測試模式后產(chǎn)生的煙氣密度(根據(jù)ASTME662-03的Ds(1.5分鐘))可以小于或等于100,在一些實施方案中小于或等于80,在一些實施方案中更特別地小于或等于60。本文所述的組合物在火焰和/或無焰測試模式下在4分鐘燃燒時間之后產(chǎn)生的煙氣密度(Ds4分鐘,ASTME662-03)可以小于275,或在一些實施方案中小于或等于200,特別地小于或等于180,更特別地小于或等于150,或者再特別地在不同實施方案中小于或等于100。另外提供包含所述聚碳酸酯組合物的成形、成型或模塑制品。在一些實施方案中,該聚碳酸酯組合物可以用于形成膜或片材,特別是具有低發(fā)煙能力的膜或片材。在許多情況下本領(lǐng)域中通常將某些制品同義地稱作"膜"或"片材",因此這些術(shù)語不必提及互相獨有的實施方案。然而,膜可以任選地定義為厚度約0.1-約IOOO微米的層,而通常片材或其他模塑制品具有大于約1000微米-約20毫米(mm)的厚度。所述膜或片材由于其本身或與基材組合而對降低發(fā)煙有用,以及可以用于運輸和建筑工業(yè)用的制品中。所述制品包括車輛如火車、公共汽車和飛機中的天花板、側(cè)壁、箱拒門(bindoors)、隔板、窗口遮光板(windowmasks)、座位、座椅靠背罩、座椅靠背、扶手、折疊桌(tray-tables)、存物箱和行李架。所述膜或片材可以通過諸如以下的方法形成膜和片材擠出,注塑,氣體輔助注塑,擠出模塑,壓塑,吹塑,以及包含至少一種前述方法的組合。膜和片材擠出方法可以包括而且不限于熔體流延、吹脹薄膜擠塑和壓延。共擠出和層壓方法可以用于形成多層膜或片材。作為選擇地可以通過將組合物在適當(dāng)溶劑中的溶液或懸浮液流延至基材、帶或輥上接著除去溶劑來制成所述膜和片材。含有各自包含膜或片材的至少兩層的多層制品(本文中也稱作"層壓材料")可以用本領(lǐng)域已知的各種方法形成。本文使用的術(shù)語"層壓材料,,包括但不限于多層膜、多層片材、以及層壓的片材和膜層。層壓材料可以由包括但不限于以下方法的多種制造方法中的任一種制成共注塑、共擠出層壓、共擠出膜吹塑、共擠出、重疊注塑、多次注射注塑、片材模塑等。還可以將單層或多層涂料施加至包含本文所述組合物的單層或多層膜、片材或制品上,從而賦予其附加的性能如抗劃傷性、抗紫外光性、美感外觀等。可以通過標(biāo)準(zhǔn)涂布技術(shù)如輥涂、噴涂、浸涂、刷涂、流涂或包含至少一種前述涂布技術(shù)的組合來施加涂料。通過吹脹薄膜擠塑,或者通過采用標(biāo)準(zhǔn)的拉伸技術(shù)在熱變形溫度附近將流延或壓延膜拉伸,可以制成取向的膜。例如,可以將徑向拉伸縮放儀用于多軸同時拉伸;可以將x-y方向拉伸縮放儀用于在平面x-y方向上同時或順序拉伸。具有順序單軸拉伸部分的設(shè)備也可以用于實現(xiàn)單軸和雙軸拉伸,如裝有用于在加工方向上拉伸的差速輥部分和用于橫向拉伸的繃架部分的機器。所述聚碳酸酯組合物還可以用于形成多壁片材,其包含具有第一面和第二面的第一片材,其中該第一片材含有熱塑性聚合物,以及其中第一片材的第一面設(shè)置在多個肋材的第一面上;和具有第一面和第二面的第二片材,其中該第二片材含有熱塑性聚合物,其中第二片材的第一面設(shè)置在該多個肋材的第二面上,以及其中該多個肋材的第一面與多個肋材的第二面相對。包括多壁片材在內(nèi)的上述膜和片材可以通過成型和模塑工藝熱塑性加工成成型制品,所述工藝包括但不限于熱成型、真空成型、壓力成型、注塑和壓塑。在另外的實施方案中,可以將所述聚碳酸酯組合物通過各種方法如注塑、擠出、旋轉(zhuǎn)模塑、吹塑和熱成型來模塑成有用的成型制品,從而形成制品如計算機和商用機器外殼如監(jiān)視器的外殼,手提式電子設(shè)備外殼如手機和數(shù)字照相機的外殼,固定電器外殼如出口標(biāo)志、加濕器外殼和HVAC(采暖、通風(fēng)和空調(diào))外殼,接線盒,以及照明器材元件、裝飾品、家用器具、屋頂、溫室、陽光房、游泳池圍柵等。在一種實施方案中,可以通過共擠出層壓制成層壓材料。例如,圖1所示的層壓材料10包含第一層2、第二層4和第三層6,其中層2、4和6中的第一個層包含本文所述的熱塑性組合物,而且層2、4和6中的第二個層包含與該第一個層的組成不同的組合物。層壓材料IO可以通過共擠出層壓制成,其中通過可以具有單歧管或多歧管設(shè)計的膜或片材模口同時擠出各層。當(dāng)仍然處于熔融狀態(tài)時,將各層層疊在一起,并通過穿過可以經(jīng)過加熱的一對輥之間的輥隙壓制在一起。然后冷卻該層壓材料。層壓材料10的厚度由期望的應(yīng)用決定。在另一實施方案中,通過共擠出形成層壓材料10,其中將單獨的熔融的層2、4和6—起注入而且通過??跀D出從而擠出多層片材或膜,然后冷卻。又一實施方案中,形成層壓材料10的方法包括共擠出膜吹塑方法,其中擠出各層以形成管狀型坯,該型坯接著吹塑成中空制品,隨后切開該制品以制成扁平的層壓材料10。在圖2所示的一種示例性實施方案中,可以通過擠出裝置30形成層壓材料10。裝置30包含分別用于輸送物料至相應(yīng)的第一擠出機38、第二擠出機40和第三擠出機42的第一進(jìn)料斗32、第二進(jìn)料斗34和第三進(jìn)料斗36。層壓材料10可以通過分別來自進(jìn)料斗/擠出機32/38、34/40和36/42的層2、4和6的共擠出層壓制成。用這種方式,可以使每一個進(jìn)料斗和每一個擠出機適應(yīng)不同擠出溫度和粘度的加工組合。第一擠出機38、第二擠出機40和第三擠出機42分別產(chǎn)生層2、4和6(圖1)。每一個擠出機將該層的熔融材料輸送至輥組44以便將分離的層壓制成層壓材料10。層壓材料10可以進(jìn)一步由掩飾處理輥(maskingro11)46加工成巻,或由牽引輥48拉出成片材。層壓材料10的片材可以在剪切站50切割成較小尺寸的片材以及放在堆片機55中。在可供替代的實施方案中,可以將可熱成形的層壓材料IO制成圖3中顯示為成形層壓材料60的具有所需形狀的成形層壓材料。如圖3所示,成形層壓材料60—側(cè)的形狀與模具62相應(yīng)。層壓材料10可以通過包括但不限于熱成形、壓縮成形、真空成形等的多種方法中的任一種成形為成形層壓材料60。任選地,如圖4所示,可以將層壓材料IO施加至基材8上從而形成層壓制品20。所用的基材8可以是包括但不限于熱固性材料、熱塑性材料、發(fā)泡材料、增強材料及其組合的多種合適組成中的任一種。基材可以本身也包含層壓材料或多壁制品或復(fù)合材料?;牟牧系恼f明性實例包括聚氨酯組合物、包括聚氨酯泡沫和纖維增強聚氨酯在內(nèi),聚丙烯、包括纖維增強聚丙烯,聚碳酸酯/PBT共混物等等。增強纖維包括碳纖維、玻璃纖維等。一種可能的基材包括玻璃纖維增強的聚碳酸酯材料如Rail-lite,它可購自Azdel,Inc.。層壓制品20的內(nèi)側(cè)粘結(jié)層6與基材8粘結(jié)同時提供與層壓材料10的中間層4良好的粘附性。內(nèi)側(cè)粘結(jié)層6與基材8的結(jié)合可以由模塑、粘合劑、化學(xué)鍵接、機械結(jié)合等以及其組合產(chǎn)生。在一種示例性的實施方案中,內(nèi)側(cè)粘結(jié)層6與基材8的結(jié)合將會由基材8直接注塑至該內(nèi)側(cè)粘結(jié)層6上而產(chǎn)生。一種制備層壓材料20的方法示于圖5和6中該方法包括提供作為成形層壓材料60的層壓材料10;將成形層壓材料60放入模具62中以至于在成形層壓材料60的粘結(jié)層6之后或背面形成空腔64;將基材8放入層壓材料10后面的空腔64中,其中層壓材料10的內(nèi)側(cè)粘結(jié)層6與基材8結(jié)合或粘附從而提供層壓制品20?;?可以用多種方法放入空腔64中以固定至層壓材料10上,該方法包括注塑、反應(yīng)注塑、長纖維增強注塑等。在一種實施方案中,通過反應(yīng)注塑將基材8注入空腔64中。在一種實施方案中,將基材8作為液體注入然后進(jìn)行模塑以形成半固體或固體基材8。任選地,如同本領(lǐng)域中已知的那樣,可以將用于層壓制品20的裝飾性或保護性的層或?qū)訅翰牧鲜┘又翆訅翰牧?0和/或基材8上。一種這樣的方法在1986年9月2日授權(quán)的Kyle等的美國專利4,609,514中得到描述。在各種實施方案中,本文所述的層壓材料可以用于運輸領(lǐng)域中,例如用作火車、車輛頭部等的遮光簾材料。本領(lǐng)域技術(shù)人員也會意識到可以對上述制品進(jìn)一步施用通常的固化和表面修飾工藝,從而改變表面外觀和賦予該制品另外的功能,所述工藝包括而且不限于熱定形、織構(gòu)化、壓花、電暈處理、火焰處理、等離子體處理和真空沉積。在一些實施方案中,相對于沒有聚醚酰亞胺和聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的組合的聚碳酸酯,本文所述的熱塑性組合物提供優(yōu)異的熱變形溫度、阻燃性、耐化學(xué)品性和/或低溫延性。由基于以下組分的下列非限制性實施例進(jìn)一步說明所述組合物。P<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>就以下特性測試下面所述的試樣組合物。根據(jù)ASTMD1238-04c(過程B),用2.16kg重量在260。C下經(jīng)過10分鐘測定熔體體積速率(MVR)。在1.82MPa下根據(jù)ASTMD648-04(方法B)對1/8英寸(3.2mm)的試條測定熱變形溫度(HDT)。HDT是材料在載有負(fù)荷的同時,短期內(nèi)承受高溫能力的相對纟軒量。該試驗測量溫度對剛性的影響對標(biāo)準(zhǔn)試樣施加給定的表面應(yīng)力,而且勻速升高溫度。另外在指定溫度下,用5英尺磅錘子,根據(jù)ASTMD256-05(方法A)對1/8英寸(3.2mm)試條測定缺口伊佐德沖擊強度(NII)和延性百分比。伊佐德沖擊強度ASTMD256-05(方法A)(ISO180)('NII,)用于比較塑性材料的抗沖擊性。用沖擊能以及斷裂面的應(yīng)力發(fā)白在室溫下對1/8英寸(3.2mm)試條測定延性百分比。通常,應(yīng)力發(fā)白可以表明延性破壞模式;相反,缺乏應(yīng)力發(fā)白可以表明脆性破壞模式。在上述NII條件下測試IO根試條,延性百分比表示成顯示出延性破壞模式的沖擊試條的百分比。延性傾向于隨溫度下降,延性轉(zhuǎn)變溫度是延性降至50%以下的溫度。根據(jù)ASTMD3763-02測定儀器化沖擊(落鏢沖擊或多軸沖擊"MAI")能,在指定溫度下用4英寸(10cm)直徑、3.2毫米(mm)厚的圓盤、l/2英寸(12.7mm)直徑的鏢和3.3米/秒(m/s)的沖擊速度進(jìn)行測量。結(jié)果以焦耳記錄。根據(jù)ASTMD638-03用3.2mm厚模塑拉伸試條測定拉伸模量和斷裂伸長率。根據(jù)下列過程進(jìn)行螺旋流動試驗。機筒容量3-5盎司(85-140g)和螺槽深度為0.03、0.06、0.09或0.12英寸(分別為0.76、1.52、2.29或3.05毫米)的模塑機裝載經(jīng)過造粒的熱塑性組合物。模具和機筒加熱至適合于使聚合物流動的溫度,通常是285-330。C。在熔融和溫度平衡之后,將熱塑性組合物在1500psi(10.34MPa)下以每秒6.0英寸(15.24cm)的速率注入選定的模具螺槽中最小6秒的流動時間,從而能夠得到澆口凍結(jié)(gatefreeze)之前的最大流動。用35秒的整個模塑周期產(chǎn)生連續(xù)的試樣。每完成IO次運行之后,或者當(dāng)連續(xù)生產(chǎn)的試樣具有一致的尺寸時,留下試樣用于測量。收集并測定5份試樣在最接近0.25英寸(0.64cm)之內(nèi),記錄該5份試樣的中值長度。如此處所記錄的那樣,在260。C、6秒注入、2.3mm壁厚下測定螺旋流動。可燃性測試按照題為"塑料材料的可燃性測試,UL94"的保險業(yè)實驗室公報94的過程進(jìn)行。基于燃燒速率、熄滅時間、耐滴落的能力以及滴落是否燃燒來適用若干等級。按照該過程,可以將材料基于對5份試樣所得的測試結(jié)果分級成HB、V0、UL94V1、V2、5VA和/或5VB。對于這些組合物的可燃性分級或"阻燃性"測試的標(biāo)準(zhǔn)描述如下。V0:在其長軸與火焰呈180度放置的試樣中,移去點火火焰后燃燒和/或陰燃的平均周期不超過5秒,并且垂直放置的試樣無一產(chǎn)生點燃脫脂棉的燃燒顆粒的滴落。5試條消焰時間(FOT)是5根試條消焰時間的總和,其各自點燃兩次,最大消焰時間為50秒。VI,V2,F(xiàn)OT:在其長軸與火焰呈180度放置的試樣中,移去點火火1.—種制備式I所示嘌呤衍生物的方法,包括使式VI所示化合物與X-R3-X反應(yīng)形成式V所示化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R,選自氨基或羥基(均任選受保護)、C^烷基(任選用氨基、羥基和/或烷基取代),R2是鹵素或吸電子基團,R3是C,-6烷基(任選被鹵素、氨基、羥基和/或CL6烷基取代),各R5獨立為CL6烷基羰基(任選被鹵素、羥基和/或CL6烷基取代),和各x獨立為離去基團。2.如權(quán)利要求l所述的方法,其特征在于,所述方法在有堿存在時在極性溶劑中進(jìn)行。3.如權(quán)利要求1或2所述的方法,其特征在于,包括氫化式III所示二醇從而產(chǎn)生式II所示化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>4.如權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于,所述方法在有氫化催化劑存在下用氫氣進(jìn)行。5.—種制備式I所示嘌呤衍生物的方法,包括氫化式III所示二醇從而產(chǎn)其中Pu〉mbt是在tl>mbt的對數(shù)正態(tài)分布曲線下的面積,以及其中指數(shù)"5"與進(jìn)行測試的試條數(shù)目有關(guān)。沒有第二燃燒時間超過最大燃燒時間值的可能性可以由下式確定Pt2>mbt,n=0=(l-Pt2〉mbt)其中P》mbt是在t2>mbt的正態(tài)分布曲線下的面積。同上,燃燒時間數(shù)據(jù)組的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差用于計算正態(tài)分布曲線。對于UL-94V-0等級,最大燃燒時間是10秒。對于V-l或V-2等級,該最大燃燒時間是30秒?;鹧鏈y試過程中沒有試樣顯示滴落的可能性P滴s,『。是屬性函數(shù)(attributefunction),由(l-P滴落)5來估計,其中P^-(滴落的試條數(shù)/進(jìn)行測試的試條數(shù))。燃燒時間之和小于或等于最大總計燃燒時間值的可能性Pw^mtbt可以由模擬的5試條總計燃燒時間的正態(tài)分布曲線來確定??梢杂蒙鲜鰷y定的燃燒時間數(shù)據(jù)的分布由1000組5試條的MonteCarlo模擬來產(chǎn)生分布。MonteCarlo模擬的技術(shù)是本領(lǐng)域公知的。用該模擬1000組的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差可以產(chǎn)生5試條總計燃燒時間的正態(tài)分布曲線。因此,可以由總計<=最大總計燃燒時間的一組1000MonteCarlo才莫擬5試條總計燃燒時間的對數(shù)正態(tài)分布曲線下的面積來確定P.wemtbt。對于UL-94V0等級,最大總計燃燒時間是50秒。對于V1或V2等級,該最大總計燃燒時間是250秒。優(yōu)選地,對于UL測試中最大阻燃性能而言,p(FTP)盡可能接近1,例如大于或等于約0.85,任選地大于或等于約0.9,或者更特別地大于或等于約0.95。與僅僅規(guī)定符合所引用的V0或VI測試相比,p(FTP)^).85是更嚴(yán)才各的標(biāo)準(zhǔn)。滴落時間(TTD):通過以連續(xù)的5秒間隔如5VB測試中所述那樣交替地施加和移去火焰直至第一滴物質(zhì)從試條落下為止來確定滴落時間。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)55秒或更大的滴落時間特性與諸如5VB等級的其他期望的特性良好相關(guān)。煙氣密度測量是基于根據(jù)ASTME662-03測定的比光密度(Ds)的確定。根據(jù)ASTME662-03,將測得每條邊7.6厘米(cm)(3英寸)(58cm2;9^2)和3.2mm于25kW/r^的輻射熱通量,并設(shè)計明火提供另外約10kW/m2的熱通量,總共35kW/m2)。煙導(dǎo)致穿過該室的光束減少,這以燃燒過程中透光率%來測定。任意特定時間下煙的量根據(jù)下式表示為比光密度(Ds):Ds=(V/AL)log(100/T)=Glog(100/T)=132log(畫T)其中V-室體積(18ft3》A—式樣的棵露面積(0.0456ft2》1^=室內(nèi)的光程長度(3ft);丁=透射率%;和G是幾何因子。本文使用的術(shù)語"煙氣密度"是指Ds的值。煙氣密度極限指明了在選定的試樣燃燒時間之后Ds的最大值,例如,在試樣燃燒1.5分鐘后的Ds標(biāo)為Ds(1.5min)或Ds,1.5min或Ds,.5。用于運輸中的材料的煙氣密度極限在火焰測試模式下通常是100的Ds(1.5min)和200的Ds(4.0min)。也可以記錄測試中任意點的最大密度Ds(max)。測試數(shù)據(jù)和權(quán)利要求是指由3.2毫米厚、7.6厘米見方的試樣得到的Ds。用Werner&Pfleiderer25mm雙螺桿擠出機在260°C-340°C的標(biāo)稱熔體溫度、25英寸(635mm)汞柱真空和500rpm下,通過將列出的組分以熔體擠出工藝合并而制成試樣組合物。將擠出物造粒并在約100。C干燥約4小時。為了制成測試試樣,用VanDorn85噸注塑機在244。C下將干燥過的粒料注塑以形成用于熱變形溫度、缺口伊佐德沖擊強度、多軸沖擊、拉伸和發(fā)煙測試的試樣。用于火焰測試的試條在Husky注塑機上在244。C的溫度下進(jìn)行注塑。實施例1用上述材料如表1A-1和表1B所述制成一系列組合物。除了表中的材料以外,每個試樣包含約0.5wt%TSAN和約0.46wt。/。其他添加劑(抗氧化劑、穩(wěn)定劑和脫模劑)。聚碳酸酯("PC")是等重量的PC-1和PC-2的組合。試樣如上所述進(jìn)行測試,結(jié)果示于表1A-2、1A-2和1B中。表1A-1<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>表1A-2<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>表1A-1和1A-2的數(shù)據(jù)顯示,盡管具有0.5%TSAN的95/5PC/ABS共混物(試樣l)具有良好的室溫抗沖擊性和可加工性(螺旋流動),但是它顯示出差的低溫延性和差的阻燃(FR)性能,其試樣在進(jìn)行研究的厚度范圍內(nèi)沒有通過V0和5VB測試。試樣1與試樣2的比較和試樣2與試樣5的比較表明,聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的加入提高低溫下((TC)的延性,但是使煙氣密度(Ds)結(jié)果變差,同時阻燃性能仍然很差。試樣2與試樣3的比較和試樣5與試樣6的比較表明,5%含磷阻燃劑(BPADP)的加入提供與Ds值的進(jìn)一步劣化和HDT的降低結(jié)合的阻燃性能提高。例如,試樣3和6在1.5mm和2mm厚度下通過VI測試而試樣2和5沒有通過,但是試樣3和6都具有高的Ds值。這些試樣顯示出難以生產(chǎn)具有良好的阻燃性能和低溫抗沖擊性而且還低發(fā)煙的聚碳酸酯材料。比較試樣4和8表明,除非聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物占該組合物的8wt。/。以上,例如約12-約20wt。/。,或者更特別地約15-約18wt%,否則5wt。/。BPADP會使延性徹底失效,如同通過比較試樣4至試樣IO和試樣12-16而看出的那樣。注意到8wt。/。聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物向組合物提供約1.6wt。/。硅氧烷,因此在5wt%BPADP存在下,組合物中約2.4-約4wt。/。硅氧烷或更特別地約3-約3.6wt。/。硅氧烷提供延性。表1A-1和1A-2的數(shù)據(jù)清楚地表明,在含有與聚醚酰亞胺結(jié)合的聚碳酸酉旨-聚硅氧烷共聚物的聚碳酸酯組合物中可以實現(xiàn)煙氣密度驚人的降低,如同通過比較試樣2與試樣8以及比較試樣5與試樣10而看出的那樣。另外,試樣5和10表明,通過包括少量聚醚酰亞胺,即使沒有含磷阻燃劑的主要是聚碳酸酯的組合物也可以通過2mm厚度下的UL94V1等級。然而,更令人驚訝的是向進(jìn)一步包括阻燃劑如BPADP的組合物中添加聚醚酰亞胺而產(chǎn)生的結(jié)果,如從試樣3與試樣4的比較和試樣6與試樣7的比較中明顯看出的那樣。試樣3和4還表明在阻燃劑存在下,少量聚醚酰亞胺可以在阻燃表現(xiàn)方面產(chǎn)生明顯的改進(jìn)、即1.5mm試樣中提高的V0性能,以及較低厚度下5VB性能的改進(jìn)。另外,所迷組合物各組分之間的相互協(xié)同作用從試樣4與試樣7的比較中是明顯的,因為試樣7盡管具有較多的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物,但是它具有較低的Ds。這與上面在沒有聚醚酰亞胺的試樣(試樣2和5)中證明的趨勢相反,對于這些試樣而言添加聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物傾向于提高Ds等級(使其劣化)(同樣地比較試樣3與試樣6)。試樣12的數(shù)據(jù)表明在更大量的聚醚酰亞胺下,例如約20wt0/0,沒有看到Ds方面大的改善,然而沖擊強度和延性有損失。所述數(shù)據(jù)表明聚碳酸酯組合物可以含有聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物以及任選地含有阻燃劑如BPADP,獲得低溫延性而且仍然滿足ASTME662-03規(guī)格(其在運輸工業(yè)中廣為采用),容許其在多數(shù)運輸和其他低煙環(huán)境中的應(yīng)用。試樣13-16的表1B數(shù)據(jù)表明,在5wt。/。聚醚酰亞胺和15wt。/。聚碳酸酉旨-聚硅氧烷共聚物下,提高ABS抗沖改性劑的比例使煙氣密度Ds增大,而且含有25wt%ABS的組合物會產(chǎn)生過多的煙以至于在ASTME662-03下不能滿足小于200的Ds4min。試樣13、17和20表明,當(dāng)組合物含有15wt%聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物而且BPADP是12wt。/。或更大時,產(chǎn)生過量的煙。比較試樣C1和C2證實即使在沒有聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物和聚醚酰亞胺存在的情況下,BPADP和ABS也加劇煙的生成。比較試樣18與試樣19可證實以上在試樣4和7的情況下觀察到的協(xié)同作用。用聚醚酰亞胺-聚二有機基硅氧烷共聚物制成試樣21,其中聚二有機基硅氧烷占共聚物20wt%,而且將該共聚物與聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物一起使用,其用量使得在該組合物中提供的聚有機硅氧烷組分的比例與僅由試樣17的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物所提供的相同。試樣17的數(shù)據(jù)與試樣21的數(shù)據(jù)的比較表明聚醚酰亞胺、聚碳酸酯和聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的組合的協(xié)同發(fā)煙減少效果降低。當(dāng)存在于一些實施方案中時,聚醚酰亞胺-聚二有機基硅氧烷共聚物可能限于不會使聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物中的聚硅氧烷的協(xié)同發(fā)煙減少效果失效的量。實施例2如以上對于實施例1所述那樣制備并測試若干組合物。所述組合物的內(nèi)容物示于表2A中。除了指出的組分以外,所有試樣組合物還含有按試樣重量計0.2%SeenoxTM穩(wěn)定劑,0.3%Irganox1076抗氧化劑和0.1%Irgaphos168穩(wěn)定劑。表2A<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>表2A的組合物的測試結(jié)果示于表2B中。表2B<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>試樣2-1、2-2和2-3的數(shù)據(jù)的觀察表明,如同實施例1的數(shù)據(jù)顯示的那樣,增加BPADP導(dǎo)致煙氣密度的增大。通過比較試樣2-5與2-6也看出該趨勢。然而,試樣2-3和2-6比具有較少BPADP的試樣具有更好的燃燒等級。本文所述的熱塑性聚碳酸酯組合物可以用于制成膜、片材、層壓材料和其他制品,其具有與該組合物本身相同或基本上相似的煙氣密度性能、HDT、沖擊強度、延性、拉伸性能、UL94性能等。54用Randcastle實驗室共擠出膜生產(chǎn)線以6英寸(15.24厘米(cm))模口、能夠運行ABCBA體系的供料頭以及直徑為5/8英寸、5/8英寸和1英寸(1.59cm、1.59cm和2.54cm)的3臺垂直的擠出機,將表2A的配方擠出成厚度為30密爾、25密爾、20密爾、16密爾、12密爾、10密爾和8密爾(0.76毫米(mm)、0.635醒、0.5mm、0.41mm、0.305rnrn、0.254mm和0.2mm)的膜。該裝置類似于圖2中所示的示意圖。使熔融的網(wǎng)幅水平地引入由2根經(jīng)過加熱的鋼輥形成的輥隙中。主要通過擠出機RPM、輥間距和牽引速度來控制最終的膜厚。在具有下列分布的全部三個擠出機中采用相同的材料區(qū)1溫度為540。F(約282°C),區(qū)2溫度為545。F(約285。C)以及區(qū)3溫度為550。F(約288°C)。傳輸部件(transferblock)設(shè)定在535。F(約279°C)。熔體溫度約555。F(約290.5。C)而熔體壓力約2500psi(17.2MPa),螺桿速度20-35RPM。經(jīng)過加熱的輥設(shè)定在250。F(約m。C)。這些膜可以由其本身或者在本申請前面所述的層壓材料加工過程中的一種之后與另外的基材結(jié)合用于發(fā)煙測試。發(fā)現(xiàn)這些配方由于具有更高的熔體強度而相對于表l-A和l-B中的那些顯示出提高的可擠出性。較高的熔體強度容許在較低的壁厚下擠出均勻的膜。除非上下文明確地另作指示,單數(shù)形式"一"、"一種"和"該"包括復(fù)數(shù)對象在內(nèi)。敘述相同特性的所有范圍的端點是可獨立組合的以及包括所述端點在內(nèi)。所有參考文獻(xiàn)都通過引用并入本文。與數(shù)量相連使用的修飾語"約"包含指出的數(shù)值,而且具有本文中規(guī)定的含義(例如與具體數(shù)量的測量有關(guān)的誤差程度)。"任選的,,或"任選地,,是指隨后描述的事件或情況可能發(fā)生或可能不發(fā)生,或隨后描述的物質(zhì)可能存在或不存在,而且該描述包括所述事件或情況發(fā)生或所述物質(zhì)存在的情形、以及該事件或情況不發(fā)生或該物質(zhì)不存在的情形。雖然為了說明已經(jīng)闡述了通常的實施方案,但是不應(yīng)當(dāng)認(rèn)為前述說明是對本文范圍的限制。因此,在不脫離本文的精神和范圍的情況下,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以想到各種改變、調(diào)整和替代物。權(quán)利要求1.一種組合物,其包含聚碳酸酯;聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物;抗沖改性劑;和聚醚酰亞胺;其中所述聚碳酸酯占聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、抗沖改性劑和聚醚酰亞胺的總重量的大于或等于約50wt%;以及其中根據(jù)ASTME662-03測定時,所述組合物的3.2毫米厚、7.6厘米見方的試樣在4分鐘燃燒后產(chǎn)生小于275的煙氣密度(Ds)。2.權(quán)利要求1的組合物,其中根據(jù)ASTME662-03測定時,所迷組合物的3.2毫米厚、7.6厘米見方的試樣在4分鐘燃燒后產(chǎn)生小于200的煙氣密度(Ds)。3.權(quán)利要求l的組合物,其中根據(jù)ASTME662-03測定時,所述組合物的3.2毫米厚、7.6厘米見方的試樣在4分鐘燃燒后產(chǎn)生小于200的煙氣密度(Ds)以及在1.5分鐘燃燒后產(chǎn)生小于100的煙氣密度(Ds)。4.權(quán)利要求l的組合物,其中包含所述組合物的3.2mm厚的模塑Nil試條具有根據(jù)ASTMD256在23°C下測定的大于或等于約150J/m的缺口伊佐德沖擊強度。5.權(quán)利要求1的組合物,其中包含所述組合物的3.2mm厚的模塑Nil試條具有根據(jù)ASTMD256在23。C下測定的約250-約950J/m的缺口伊佐德沖擊強度。6.權(quán)利要求l的組合物,其中包含所述組合物的3.2mm厚的模塑Nil試條具有根據(jù)ASTMD256在0。C下測定的大于或等于約150J/m的缺口伊佐德沖擊強度。7.權(quán)利要求1的組合物,其中包含所述組合物的4mm厚的模塑Nil試條具有根據(jù)ASTMD256在0。C下測定的約150-約950J/m的缺口伊佐德沖擊強度。8.權(quán)利要求1的組合物,其中所述組合物在Nil條件下具有大于或等于50%的(TC延性。9.權(quán)利要求1的組合物,其中所述組合物具有根據(jù)ASTMD1238在260°C/2.16kg下測定的約2.5-約20cmVl0min的熔體體積速率(MVR)。10.權(quán)利要求1的組合物,其中所述組合物具有根據(jù)ASTMD1238在260°C/2.16kg下測定的約3-約15cm3/10min的熔體體積速率(MVR)。11.權(quán)利要求1的組合物,其中由所述組合物形成的扁平的3.2mm厚模塑拉伸試條具有根據(jù)ASTMD648在1.82MPa下測定的大于IO(TC的熱撓曲測試(HDT)溫度。12.權(quán)利要求1的組合物,其中構(gòu)造用于根據(jù)UL94進(jìn)行測試的厚度為2毫米的所述組合物的模塑試樣達(dá)到UL94VI等級。13.權(quán)利要求1的組合物,其中構(gòu)造用于根據(jù)UL94進(jìn)行測試以及厚度為2毫米的所述組合物的試樣達(dá)到p(FTP)^0.85下的UL94VI等級。14.權(quán)利要求1的組合物,其中構(gòu)造用于根據(jù)UL94進(jìn)行測試以及厚度為2毫米的所述組合物的試樣達(dá)到UL94VO等級。15.權(quán)利要求1的組合物,其中構(gòu)造用于根據(jù)UL94進(jìn)行測試以及厚度為2毫米的所述組合物的試樣達(dá)到p(FTP)^0.85下的UL94V0等級。16.權(quán)利要求l的組合物,其中構(gòu)造用于根據(jù)UL945VB進(jìn)行測試以及厚度為2.5mm的試樣,在經(jīng)受每隔5秒燃燒5秒的明火時,至少55秒沒有滴落。17.權(quán)利要求l的組合物,其中構(gòu)造用于根據(jù)UL945VB進(jìn)行測試以及厚度為1.5mm的試樣,在經(jīng)受每隔5秒燃燒5秒的明火時,至少55秒沒有滴落。18.權(quán)利要求l的組合物,按所述聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、抗沖改性劑、聚醚酰亞胺和阻燃劑的總重量計,其包含約3wt。/o-約10wt。/。含磷阻燃劑和提供約2.4-約4wt。/。硅氧烷的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。19.權(quán)利要求1的組合物,其進(jìn)一步包含聚醚酰亞胺-聚硅氧烷共聚物。20.—種組合物,其包含聚碳酸酯;聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物;抗沖改性劑;聚醚酰亞胺;和含磷阻燃劑;其中所述聚碳酸酯占聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、抗沖改性劑和聚醚酰亞胺的總重量的大于或等于約50wt%;以及其中根據(jù)ASTME662-03測定時,所述組合物的3.2毫米厚、7.6厘米見方的試樣在4分鐘燃燒后產(chǎn)生小于275的煙氣密度(Ds)。21.—種組合物,其包含約50-約97wt。/。聚碳酸酯;約0.5-約25wt。/。聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物;約0.5-約20wt。/??箾_改性劑;和約2-約15wt。/。聚醚酰亞胺。22.權(quán)利要求21的組合物,其進(jìn)一步包含含磷酸酯的阻燃劑。23.權(quán)利要求21的組合物,其包含0.5-10wt。/。含磷酸酯的阻燃劑。24.包含權(quán)利要求1的組合物的制品。25.形成制品的方法,其包括將權(quán)利要求1的組合物模塑、擠出、成形或成型以形成所述制品。26.—種層壓材料,其包含第一層;和第二層;其中所述第一層包含第一熱塑性組合物,其包含聚碳酸酯;聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物;抗沖改性劑;和聚醚酰亞胺;其中所述第一熱塑性組合物中所述聚碳酸酯占聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、抗沖改性劑和聚醚酰亞胺的總重量的大于或等于約50wt%;以及其中根據(jù)ASTME662-03測定時,所述第一熱塑性組合物的3.2毫米厚、7.6厘米見方的試樣在4分鐘燃燒后產(chǎn)生小于275的煙氣密度(Ds)。27.權(quán)利要求26的層壓材料,其中根據(jù)ASTME662-03測定時,包含所述第一熱塑性組合物的層的3.2毫米厚、7.6厘米見方的試樣在4分鐘燃燒后產(chǎn)生小于200的煙氣密度(Ds)。28.權(quán)利要求26的層壓材料,其中根據(jù)ASTME662-03測定時,包含所述第一熱塑性組合物的層的3.2毫米厚、7.6厘米見方的試樣在4分鐘燃燒后產(chǎn)生小于200的煙氣密度(Ds)以及在1.5分鐘燃燒后產(chǎn)生小于100的煙氣密度(Ds)。29.權(quán)利要求26的層壓材料,其中包含所述第一熱塑性組合物的3.2mm厚的模塑NII試條具有根據(jù)ASTMD256-05(方法A)在23。C下測定的大于或等于約150J/m的缺口伊佐德沖擊強度。30.權(quán)利要求26的層壓材料,其中包含所述第一熱塑性組合物的3.2mm厚的^^莫塑NII試條具有根據(jù)ASTMD256-05(方法A)在0。C下測定的大于或等于約150J/m的缺口伊佐德沖擊強度。31.權(quán)利要求26的層壓材料,其中所述第一熱塑性組合物具有根據(jù)ASTMD1238-04c(過程B)在260。C/2.16kg下測定的約2.5cmVl0min-約20cm3/10min的熔體體積速率(MVR)。32.權(quán)利要求26的層壓材料,其中由所述第一熱塑性組合物形成的扁平的3.2mm厚模塑拉伸試條具有根據(jù)ASTMD648-04(方法B)在1.82MPa下測定的大于100°C的熱撓曲測試(HDT)溫度。33.權(quán)利要求26的層壓材料,其中所述第一熱塑性組合物包含含磷阻燃劑。34.權(quán)利要求33的層壓材料,其中構(gòu)造用于根據(jù)UL94進(jìn)行測試以及厚度為2毫米的所述第一熱塑性組合物的試樣達(dá)到至少UL94VI等級。35.權(quán)利要求33的層壓材料,其中構(gòu)造用于根據(jù)UL94進(jìn)行測試以及厚度為2毫米的所述第一熱塑性組合物的試樣達(dá)到p(FTP)^).85下的至少UL94VI等級。36.權(quán)利要求33的層壓材料,其中構(gòu)造用于根據(jù)UL945VB進(jìn)行測試以及厚度為至少1.5mm的所述第一熱塑性組合物的試樣,在經(jīng)受每隔5秒燃燒5秒的明火時,至少55秒沒有滴落。37.權(quán)利要求26的層壓材料,其中按所述聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、抗沖改性劑、聚醚酰亞胺和阻燃劑的總重量計,所述第一熱塑性組合物包含約0.5wt。/。-約10wt。/。含磷阻燃劑和提供約2.4wt。/。-約4wt%硅氧烷的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。38.權(quán)利要求37的層壓材料,其中按所述聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、抗沖改性劑、聚醚酰亞胺和阻燃劑的總重量計,所述第一熱塑性組合物包含約0.5wt。/。-約5wt。/。含磷阻燃劑和提供約2.4-約3.5wt。/。硅氧烷的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。39.權(quán)利要求26的層壓材料,其中所述第一熱塑性組合物進(jìn)一步包含聚醚酰亞胺-聚硅氧烷共聚物。40.權(quán)利要求26的層壓材料,其中所述第二層包含第二熱塑性組合物,其包含聚碳酸酯;聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物;抗沖改性劑;和聚醚酰亞胺;其中所述第二熱塑性組合物中所述聚碳酸酯占聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、抗沖改性劑和聚醚酰亞胺的總重量的大于或等于約50wt%;以及其中根據(jù)ASTME662-03測定時,所述第二熱塑性組合物的3.2毫米厚、7.6厘米見方的試樣在4分鐘燃燒后產(chǎn)生小于275的煙氣密度(Ds)。41.一種層壓材料,其包含第一層;和第二層;其中所述第一層包含第一熱塑性組合物,按所述第一熱塑性組合物的重量計,其包含約50-約97wt。/。聚碳酸酯;約0.5-約25wt。/。聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物;約0.5-約20wt。/??箾_改性劑;和約2-約15wt。/。聚醚酰亞胺。42.權(quán)利要求41的層壓材料,其中所述第一熱塑性組合物按重量計包含約0.5wt。/。-約10wt。/。含磷阻燃劑。43.包含第一片材或膜的制品,其中所述第一片材或膜包含第一熱塑性組合物,按所述第一熱塑性組合物的重量計,其包含約50-約97wt。/。聚碳酸酯;約0.5-約25wt。/。聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物;約0.5-約20wt。/??箾_改性劑;和約2-約15wt。/。聚醚酰亞胺。44.權(quán)利要求43的制品,其進(jìn)一步包含附著于所述第一片材或膜的第二片材或膜。45.權(quán)利要求43的制品,其中所述第一熱塑性組合物按重量計包含約0.5wt。/。-約10wt。/。含磷阻燃劑。46.權(quán)利要求44的制品,其中所述第二片材或膜包含第二熱塑性組合物,其包含聚碳酸酯;聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物;抗沖改性劑;和聚醚酰亞胺;其中所述第二熱塑性組合物中所述聚碳酸酯占聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、抗沖改性劑和聚醚酰亞胺的總重量的大于或等于約50wt%;以及其中根據(jù)ASTME662-03測定時,所述第二熱塑性組合物的3.2毫米厚、7.6厘米見方的試樣在4分鐘燃燒后產(chǎn)生小于275的煙氣密度(Ds)。47.形成層壓材料的方法,其包括將包含第一層的多個層共注塑、共擠出層壓、共擠出膜吹塑、共擠出、重疊注塑、多次注射注塑(multi-shotinjectionmolding)、或片材模塑,所述第一層包含第一熱塑性組合物,其包含..聚碳酸酯;聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物;抗沖改性劑;和聚醚酰亞胺;其中所述第一熱塑性組合物中所述聚碳酸酯占聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、抗沖改性劑和聚醚酰亞胺的總重量的大于或等于約50wt%;以及其中根據(jù)ASTME662-03測定時,所述第一熱塑性組合物的3.2毫米厚、7.6厘米見方的試樣在4分鐘燃燒后產(chǎn)生小于275的煙氣密度(Ds)。48.包含權(quán)利要求26的層壓材料的制品。49.包含膜或片材的制品,其中所述膜或片材包含熱塑性組合物,其包含聚碳酸酯;聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物;抗沖改性劑;和聚醚酰亞胺;其中所述熱塑性組合物中所述聚碳酸酯占聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、抗沖改性劑和聚醚酰亞胺的總重量的大于或等于約50wt%;以及其中根據(jù)ASTME662-03測定時,所述熱塑性組合物的3.2毫米厚、7.6厘米見方的試樣在4分鐘燃燒后產(chǎn)生小于275的煙氣密度(Ds)。50.權(quán)利要求49的制品,其中根據(jù)ASTME662-03測定時,所述熱塑性組合物的3.2毫米厚、7.6厘米見方的試樣在4分鐘燃燒后產(chǎn)生小于200的煙氣密度(Ds)以及在1.5分鐘燃燒后產(chǎn)生小于100的煙氣密度(Ds)。51.權(quán)利要求49的制品,其中所述熱塑性組合物按重量計包含約0.5wt。/。-約10wt。/。含磷阻燃劑。52.權(quán)利要求51的制品,其中構(gòu)造用于根據(jù)UL94進(jìn)行測試以及厚度為2毫米的所述熱塑性組合物的試樣達(dá)到至少UL94VI等級。53.權(quán)利要求51的制品,其中構(gòu)造用于根據(jù)UL94進(jìn)行測試以及厚度為2毫米的所述熱塑性組合物的試樣達(dá)到p(FTP)S0.85下的至少UL94VI等級?!?4.權(quán)利要求51的制品,其中構(gòu)造用于根據(jù)UL945VB進(jìn)行測試以及厚度為至少1.5mm的包含所述熱塑性組合物的試樣,在經(jīng)受每隔5秒燃燒5秒的明火時,至少55秒沒有滴落。55.權(quán)利要求49的制品,其中按所述聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、抗沖改性劑、聚醚酰亞胺和阻燃劑的總重量計,所述熱塑性組合物包含約0.5wt。/。-約10wt。/。含磷阻燃劑和提供約2.4wt。/。-約4wt。/。硅氧烷的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。全文摘要層壓材料包含第一層和第二層。第一層包含第一組合物,其含有聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、抗沖改性劑和聚醚酰亞胺,其中聚碳酸酯占該組合物的至少約50wt%,以及根據(jù)ASTME662-03測定時,所述第一組合物的3.2毫米厚、7.6厘米見方的試樣在4分鐘燃燒后產(chǎn)生小于275的煙氣密度(Ds)。第一組合物可以含有以重量計約50wt%-約97wt%聚碳酸酯、約0.5wt%-約25wt%聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、約0.5wt%-約20wt%抗沖改性劑、以及約2wt%-約15wt%聚醚酰亞胺。制品可以包含由所述組合物制成的片材或膜??梢灾瞥蓪訅翰牧匣蛑破芬园ê兴鼋M合物的第一層或片。文檔編號C08L69/00GK101233192SQ200680027920公開日2008年7月30日申請日期2006年8月4日優(yōu)先權(quán)日2005年8月26日發(fā)明者內(nèi)夫恩·阿加沃爾,托馬斯·埃布林,斯里尼瓦斯·西里普拉普申請人:通用電氣公司
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