專利名稱::塑性水分散體,其生產(chǎn)方法和用途的制作方法塑性水分散體,其生產(chǎn)方法和用途本發(fā)明涉及基本上通過非離子組分穩(wěn)定的基于乙烯基酯共聚物的塑性水分散體,其生產(chǎn)方法和用途。塑性分散體用于在著色和未著色的水性制劑的制備中用作粘結(jié)劑,所述水性制劑例如用作涂料。著色涂層材料特別是包括釉料、乳狀涂飾劑、乳化漆、合成的結(jié)合樹脂的抹灰、密封膠粘劑和填料,它們廣泛地用于建筑物的防護(hù)和裝飾領(lǐng)域。未染色的涂料例如包括透明涂飾劑。此外,塑性分散體是用來保護(hù)基材不失去水分以及不受有害環(huán)境影響的水基食品涂層的主要組分。涂層組合物必須滿足許多實(shí)際的要求,例如,除即使在低加工溫度下水性制劑的良好加工性能之外,干燥涂層足夠的抗粘連性,涂層對磨損應(yīng)力足夠的穩(wěn)定性。在其表面特征在于高比例的聚合物粘結(jié)劑的富粘結(jié)劑涂層組合物(低顏料體積濃度"PVC")情況下,除了抗粘連性和耐磨性以外,干燥涂層的光澤性能同樣具有首要的重要性?,F(xiàn)有技術(shù)中通過不同的制劑方法考慮涂層組合物的這些要求。這些方法中的一些包括使用有機(jī)溶劑和/或增塑劑。然而,由于有機(jī)組分對人員和環(huán)境的有害影響,特別是在室內(nèi)裝飾的應(yīng)用中,揮發(fā)性有機(jī)組分的釋放是不希望的。因此,極其需要塑性水分散體,其使得可以配制無增塑劑和無溶劑的具有高粘合劑含量(低PVC)或具有低粘合劑含量(高PVC)以及低成膜溫度的涂層體系,其滿足了抗粘連性、光澤度性能和磨損性能的要求。DEA19811314公開了包括作為酸性共聚單體的衣康酸的多組分丙烯酸酯分散體,它們優(yōu)選使用陰離子乳化劑作為穩(wěn)定劑制備或使用陰離子和非離子乳化劑的混合物作為穩(wěn)定劑制備。描述的粘結(jié)劑具有有利的潤濕抗磨性和抗粘連性,但只在含增塑劑的具有46.9%的低PVC的涂料制劑中具有所述的性能。EPA0347760推薦在丙烯酸酯和苯乙烯/丙烯酸酯分散體聚合期間使用特殊的硫代丁二酰胺鹽作為隨后的添加劑和/或穩(wěn)定劑。利用這樣獲得的粘結(jié)劑,可制造具有高抗粘連性的含增塑劑的光澤度涂飾劑。另一方面,研究的所有其他離子型乳化劑都沒有效果。EPA0609756公開了多組分的丙烯酸酯、苯乙烯/丙烯酸酯和乙烯基/丙烯酸酯分散體,需要聚合物相之一的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-55到-5°C,另外的聚合物相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0到5(TC。對于這些分散體的制備,優(yōu)選使用至少一種陰離子乳化劑和任選至少一種非離子乳化劑。在實(shí)施例中,公開了由約1:1比例的非離子和離子型乳化劑組成的穩(wěn)定劑體系。它們表明,使用該發(fā)明粘結(jié)劑配制的無溶劑半亮光、光滑和絲滑涂料實(shí)施例具有與含溶劑體系相當(dāng)?shù)目拐尺B性,這是由于存在具有特定玻璃化溫度范圍的兩種聚合物相而實(shí)現(xiàn)的。EPA1018535描述了具有改進(jìn)的抗粘連性的無溶劑涂層組合物,其包括丙烯酸酯共聚物分散體和乙烯基酯共聚物分散體的混合物作為粘結(jié)劑。在分散體混合物中使用的比需要量少的丙烯酸酯組分的特征不僅是位阻硅烷必要的共聚,而且在于在制備該分散體組分期間使用至少一種陰離子乳化劑以實(shí)現(xiàn)使用這些粘結(jié)劑制備的涂層組合物希望的高抗粘連性。根據(jù)該公開的教導(dǎo),在制備丙烯酸酯組分中單獨(dú)使用非離子型表面活性劑導(dǎo)致不充分的抗粘連性。相反,過量使用的用于制備乙烯基酯組分的乳化劑的性質(zhì)對得到的涂層的抗粘連性沒有影響。具有多相形態(tài)的乙烯基酯分散體描述于許多的專利申請中。因而,DEA19853461公開了具有多相形態(tài)的保護(hù)膠體穩(wěn)定的共聚物膠乳粒子,它們由硬質(zhì)和軟質(zhì)聚合物相組成,單個相優(yōu)選的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度分別為-40至lJ+20"C和+20至IJ+35'C。乳液聚合用于制備這些分散體,在它們干燥之后從其中制備分散體粉末,規(guī)定使用保護(hù)性膠體。能夠任選使用表面活性物質(zhì)比如乳化劑。同樣公開的是使用共聚物膠乳粒子作為乳化漆和抹灰中的粘結(jié)劑。DEA19739936公開了基本上用聚乙烯醇作為保護(hù)性膠體穩(wěn)定的無增塑劑的、多相的醋酸乙烯酯/乙烯分散體,它們通過在包括玻璃化轉(zhuǎn)變溫度〈2(TC的共聚物B的種基料存在下,接種聚合玻璃化轉(zhuǎn)變溫度>20"的共聚物A而制備。上面在DEA19853461和DEA19739936中描述的的分散體基本上通過保護(hù)性膠體穩(wěn)定。由于相關(guān)的高含量的水可溶解性易溶脹的聚合物穩(wěn)定劑,包括這些分散體作為粘結(jié)劑的涂層組合物預(yù)計(jì)具有高的涂層吸水率,這導(dǎo)致在溶脹狀態(tài)的磨損負(fù)荷下低的耐磨性。EPA0444827描述了具有核殼形態(tài)的乙烯基酯/乙烯/丙烯酸酯分散體,選擇核和殼的聚合物相的組成使得該共聚物僅具有一種-30到0。C范圍的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。同樣通過指定的乙烯基硅烷共聚,獲得適合作為用于裂縫橋接涂料的有利粘結(jié)劑的分散體。然而,核殼共聚物的低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度排除了使用這些軟質(zhì)共聚物分散體作為粘結(jié)劑,從而用于配制抗粘著的富粘結(jié)劑涂層組合物。最后,WOA02/74,856公開了一種基于乙烯基酯共聚物的塑性水分散體,其可通過硬質(zhì)和軟質(zhì)單體混合物的多級聚合得到。該分散體主要是離子穩(wěn)定的。可以含有非離子乳化劑和/或來源于具有非離子穩(wěn)定基團(tuán)單體的結(jié)構(gòu)單元,但這些的用量總是比需要的量少。離子穩(wěn)定基團(tuán)與非離子穩(wěn)定基團(tuán)(乳化劑和/或以聚合單元形式引入的基團(tuán))的質(zhì)量比不能小于1。在比較例中,表明了包括具有相對高比例的非離子穩(wěn)定基團(tuán)的粘結(jié)劑的涂料的性能特性特別是抗粘連性是不令人滿意的。因此,本發(fā)明的目的是克服已知的多相乙烯基酯分散體的缺點(diǎn),特別是使用這些分散體配制的涂層組合物的耐磨性和泡沬形成性,提供新穎的乙烯基酯分散體,這使得可以提供在低溫下形成無裂縫涂布膜的無增塑劑和無溶劑的涂層組合物,特征在于改進(jìn)的抗粘連性和優(yōu)異的耐磨性。意想不到地發(fā)現(xiàn),多相乙烯基酯共聚物的分散體,其除離子穩(wěn)定劑之外還包括相當(dāng)高比例的非離子穩(wěn)定劑,以及其含有以聚合單元形式引入至少一個聚合物相中的有機(jī)硅化合物,特別適合于配制無溶劑的顯示很少泡沫形成的涂料,特征在于由此制造的涂層的優(yōu)異抗粘連性、光澤度和耐磨性的組合。本發(fā)明涉及一種基于乙烯基酯共聚物的塑性水分散體,其固形物含量最多為80wty。以及最低成膜溫度低于2(TC,所述乙烯基酯共聚物的特征在于以下特征-它是一種多段聚合物,源自于至少一種均聚物或共聚物A和至少一種均聚物或共聚物B,-所述共聚物A源自于能得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0-2(TC的軟質(zhì)共聚物的單體組合物A,-所述均聚物或共聚物B源自于能得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20-50'C的硬質(zhì)均聚物或共聚物的單體組合物B,-使用能得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度相差至少IOK的聚合物A和B的單體組合物A和B,-在乙烯基酯共聚物中聚合物A和B的比例總和基于乙烯基酯共聚物至少為50wt%,-單體組合物A與單體組合物B的重量比為95/5到5/95,-單體組合物A包括基于單體組合物A中使用的單體總質(zhì)量的50-100wt。/。的至少一種具有1-18個碳原子的羧酸乙烯基酯(Ml),-單體組合物B包括基于單體組合物B中使用的單體總質(zhì)量的50-100wt。/。的至少一種具有1-18個碳原子的羧酸乙烯基酯(Ml),-至少一種單體組合物A或B包括基于該單體組合物中使用的單體總質(zhì)量的0.05-10wt。/。的至少一種不飽和可共聚的有機(jī)硅化合物(M4),-該乙烯基酯共聚物包括基于用于制備乙烯基酯共聚物的單體總質(zhì)量的0-3wt。/。結(jié)構(gòu)單元,所述結(jié)構(gòu)單元來源于至少一種烯鍵式不飽和離子單體(M3),-該乙烯基酯共聚物包括基于用于制備乙烯基酯共聚物的單體總質(zhì)量的0-10wt。/。的結(jié)構(gòu)單元,所述結(jié)構(gòu)單元來源于至少一種烯鍵式不飽和非離子單體(M5),塑性水分散體包括0-3wt。/。的離子型乳化劑(Sl),該塑性水分散體包括至少0.5wty。的非離子乳化劑(S2),和離子組分(M3)和(S1)總質(zhì)量與使用的非離子組分(M5)和(S2)總量的比例小于1。在每一情況下基于單體組合物中使用的單體總質(zhì)量,所述單體組合物A和/或B優(yōu)選還包括最高達(dá)25wt。/。的至少一種具有2-4個碳原子的單烯鍵式不飽和烴(M2),其任選被鹵素取代。在本申請中,術(shù)語固形物含量被理解為是指基于分散體總質(zhì)量的共聚物的總質(zhì)量。本發(fā)明塑性分散體的固形物含量優(yōu)選為20-80wt%,特別優(yōu)選為40-70wt%,特別是45-60wt%。在乙烯基酯共聚物中聚合物A和B的比例總和基于共聚物總質(zhì)量優(yōu)選為75-100wt%,特別優(yōu)選為80-100wt%,特別為85-100wt%。單體組合物A與單體組合物B的重量比對應(yīng)于共聚物A與均聚物或共聚物B的重量比,優(yōu)選為90/10到10/90,特別優(yōu)選為80/20到20/80,特別是70/30到30/70。本發(fā)明分散體的共聚物顆粒尺寸可以在寬范圍之內(nèi)變化。然而平均粒徑優(yōu)選不超過1000納米,特別優(yōu)選600納米。關(guān)于最佳涂覆性能,平均粒徑特別應(yīng)該小于350nm。然而,在粘結(jié)劑分散體基于粘結(jié)劑分散體總重量具有大于60wt。/。的高固形物含量情況下,如果平均粒徑大于140nm,出于與粘度有關(guān)的理由是特別優(yōu)選的。本發(fā)明的塑性分散體優(yōu)選的pH為2-9,特別優(yōu)選為3-7。本發(fā)明多相的乙烯基酯分散體的最低成膜溫度低于2(TC。優(yōu)選,最低成膜溫度低于io°c,特別優(yōu)選低于5。c,特別是低于ox:。本發(fā)明分散體的乙烯基酯共聚物顆粒在最廣義上是具有至少一種軟質(zhì)聚合物相(即來源于將產(chǎn)生具有低Tg的均聚物或共聚物的單體)和至少一種硬質(zhì)聚合物相(即來源于將產(chǎn)生具有高Tg的均聚物或共聚物的單體)的多段聚合物,它們通過多段乳液聚合制備,在預(yù)先形成的聚合階段存在下,實(shí)現(xiàn)隨后階段的聚合。特別優(yōu)選,多段聚合過程是兩段工藝,通過該多段聚合過程能夠制備本發(fā)明的塑性分散體。在本申請中,根據(jù)Fox的公式計(jì)算聚合物A和B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(T.G.Fox,Bull.Am.Ph.Soc.(Ser.11)1,123[1956]andUllma皿'sEnzyklopMiedertechnischenChemie[Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry],Weinheim(1980),Volume19,page1-7-18),據(jù)此如下公式是在高摩爾量情況下共聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg的良好近似,1/Tg=xVTg1+X2/Tg2+......Xn/TgnX1、X2、....X"是質(zhì)量分?jǐn)?shù)l、2、....n,Tg1、Tg2、...Tgn是在每一情況下僅由單體1、2、....n之一組成的聚合物的開氏度數(shù)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。后者例如公開在Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,VCHWeinheim,Vol.A21(1992)page169或在Brandrup,E.H,Immergut,PolymerHandbook,3ded,J.Wiley,NewYork1989中,例如乙烯均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為148K(參見Brandrup,E.H.Immergut,PolymerHandbook,3ded,J.Wiley,NewYork1989,pageVI/214),禾口醋酸乙烯酯均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為315K(參見Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,VCHWeinheim,Vol.A21(1992)page169)。在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的簡化計(jì)算中,可以僅考慮主要有助于形成所述相的主要單體(M1)和任選的(M2),忽略源于質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于2wt。/。的其他單體的貢獻(xiàn),條件是這些單體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)總計(jì)不超過4wt%。所有本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的單體可以用作具有1-18個碳原子的羧酸乙烯基酯(Ml)。具有1-8個碳原子的羧酸乙烯基酯,例如甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯基酯和2-乙基己酸乙烯酯;在酸基中具有9、10或11個碳原子的飽和支鏈一元羧酸的乙烯基酯(⑧Versaticsauren);相對長鏈的、飽和和不飽和脂肪酸的乙烯基酯,例如月桂酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯;苯甲酸的乙烯基酯和對叔丁基苯甲酸的乙烯基酯和其混合物是優(yōu)選的。具有1-4個碳原子的羧酸乙烯基酯,醋酸乙烯酯和至少一種有支鏈的垸烴羧酸的混合物和醋酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯的混合物是特別優(yōu)選的。特別優(yōu)選的是醋酸乙烯酯。任選被鹵素取代的具有2-4個碳原子的單烯鍵式不飽和烴(M2)—,以下也稱為具有2-4個碳原子的單烯烴一的例子是乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、異丁烯、氯乙烯和偏二氯乙烯,乙烯和乙烯與氯乙烯的混合物是優(yōu)選的。在乙烯基酯共聚物中的這些單體(M2)的比例基于用于制備乙烯基酯共聚物單體的總質(zhì)量優(yōu)選小于20wt%。用于從共聚物A和B生產(chǎn)本發(fā)明塑性分散體的包括單體Ml和M2的優(yōu)選的單體混合物是醋酸乙烯酯/氯乙烯/乙烯、醋酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯/乙烯、醋酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯/乙烯/氯乙烯、醋酸乙烯酯/叔碳酸乙烯酯/乙烯/氯乙烯、叔碳酸乙烯酯/乙烯/氯乙烯、醋酸乙烯酯/叔碳酸乙烯酯/乙烯和醋酸乙烯酯/乙烯,特別優(yōu)選醋酸乙烯酯/乙烯的組合物。在本發(fā)明說明書中,烯鍵式不飽和離子單體(M3)被理解為是指那些在25"C和1巴下水溶解度為大于50克/升、優(yōu)選大于80克/升的烯鍵式不飽和單體,在pH2和/或pH11的稀釋的水溶液中作為離子化合物存在的含量大于50%,優(yōu)選大于80%,或通過質(zhì)子化作用或去質(zhì)子化在pH2和/或pH11下轉(zhuǎn)化為大于50%、優(yōu)選大于80%含量的離子化合物。適當(dāng)?shù)南╂I式不飽和離子單體(M3)是載帶與雙鍵單元直接相鄰或經(jīng)由間隔基與雙鍵連接的羧基、磺基、磷酸或膦酸基團(tuán)的那些化合物??商峒耙韵碌淖鳛槔觓,卩-不飽和C3-C8—元羧酸、a,P-不飽和C5-C8二羧酸和其酸酐,和a,卩-不飽和C4-C8二羧酸的單酯。不飽和一元羧酸,優(yōu)選比如丙烯酸和甲基丙烯酸和其酸酐;不飽和二羧酸,比如馬來酸、富馬酸、衣康酸和檸康酸,和其與C1-C12垸醇的單酯比如馬來酸單甲酯和馬來酸單正丁酯。其他優(yōu)選的烯鍵式不飽和離子單體(M3)是烯鍵式不飽和磺酸,比如乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、2-丙烯酰氧基和2-甲基丙烯酰氧基乙烷磺酸、3-丙烯酰氧基和3-甲基丙烯酰氧基丙烷磺酸和乙烯基苯磺酸,和烯鍵式不飽和膦酸比如乙烯基膦酸。除所述的酸之外,同樣可以使用其鹽,優(yōu)選其堿金屬鹽或其銨鹽,特別是其鈉鹽,比如乙烯基磺酸的鈉鹽和2-丙烯酰胺基丙垸磺酸的鈉±卜在pH11的水溶液中的所述烯鍵式不飽和游離酸主要以它們陰離子形式的共軛堿形式存在,如所述的鹽,可以稱為陰離子單體。此外,具有陽離子官能度的單體,比如來源于季銨基團(tuán)的單體,同樣適于作為烯鍵式不飽和離子單體(M3)。然而,陰離子單體是優(yōu)選的。至少一個來源于單體組合物的相A或B,優(yōu)選來源于軟質(zhì)單體混合物A的相,尤其特別優(yōu)選本發(fā)明塑性分散體的乙烯基酯共聚物的源自于軟質(zhì)和硬質(zhì)單體組合物的相A和相B兩者,基于各自單體組合物的總質(zhì)量,包括最高達(dá)10wt%,優(yōu)選最高達(dá)5wt%,特別是0.05-2wt%,特別優(yōu)選0.1-1.5wt。/。的至少一種不飽和的可共聚有機(jī)硅化合物(M4),以下也稱為硅烷化合物,它們以共聚單元的形式引入。所述的有機(jī)硅化合物的例子是以下通式的單體RSi(CH3)o-2(OR1)3.,,R具有如下的含義CH2=CR2-(CH2)Q—!或CH^CR2-C02-(CH2)w,R1是直鏈或支鏈,任選取代的具有3-12個碳原子的烷基,它們?nèi)芜x可以被醚基團(tuán)間斷,W是H或CH3。通式為CH^CR2-(CH2)(M陽Si(CH3)(M(OR1)3.2和CH2-CR2-C02-(CH2)3-Si(CH3)(M(OR1)3.2的有機(jī)硅化合物,R1是支鏈或直鏈的具有l(wèi)-8個碳原子的垸基,W是H或CH3,是優(yōu)選的。特別優(yōu)選的有機(jī)硅化合物是乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基甲基二-正-丙氧基硅烷、乙烯基甲基二異丙氧基硅垸、乙烯基甲基二-正-丁氧基硅烷、乙烯基甲基二-仲-丁氧基硅烷、乙烯基甲基二-叔-丁氧基硅垸、乙烯基甲基二(2-甲氧基異丙氧基)硅烷和乙烯基甲基二辛氧基硅烷。通式為CH^CR2-(CH2)(M-Si(OR1)3禾PICH2=CR2-C02-(CH2)3-Si(OR1)3的有機(jī)硅化合物,R1是支鏈或直鏈的具有1-4個碳原子的烷基,W是H或CH3,是特別優(yōu)選的。這些例子是Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅垸、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三正丙氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三丁氧基硅烷、Y-丙烯酰氧基丙基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、Y-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、Y-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-丙烯酰氧基丙基三正丙氧基硅烷、Y-丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅垸、y-丙烯酰氧基丙基三丁氧基硅垸、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三甲氧基硅垸、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三正丙氧基硅垸、乙烯基三異丙氧基硅烷和乙烯基三丁氧基硅烷。所述的有機(jī)硅化合物能夠同樣任選以它們的(部分)水解產(chǎn)物形式使用。此外,乙烯基酯共聚物基于各自單體混合物中使用的單體總質(zhì)量,可以包括最高達(dá)10wt%,優(yōu)選最高達(dá)5wtM的烯鍵式不飽和非離子單體(M5),以共聚單元形式引入。然而,這些單體(M5)的比例優(yōu)選低于2wt%,特別優(yōu)選低于lwt%。在本申請中,烯鍵式不飽和非離子單體(M5)被理解為是指那些在25。C和1巴下水溶解度大于50克/升,優(yōu)選大于80克/升的烯鍵式不飽和化合物,在pH為2和11的稀釋水溶液中它們主要以非離子的形式存在。優(yōu)選的烯鍵式不飽和非離子的單體(M5)不僅是提及的與烯鍵式不飽和離子單體(M3)有關(guān)的羧酸的酰胺,比如(甲基)丙烯酰胺和丙烯酰胺,而且是水可溶解的N-乙烯基內(nèi)酰胺,比如N-乙烯基吡咯烷酮,及那些包括共價結(jié)合的聚乙二醇單元化合物作為烯鍵式不飽和化合物,比如聚乙二醇單或二烯丙基醚,或烯鍵式不飽和羧酸與聚亞烷基二醇的酯類。另外,乙烯基酯共聚物基于在各自單體混合物中存在的單體總質(zhì)量,可以包括最高達(dá)30wt%,優(yōu)選最高達(dá)15wt%,和特別優(yōu)選最高達(dá)10wt。/。的至少一種其他的烯鍵式不飽和單體(M6),所述其他的烯鍵式不飽和單體以聚合單元形式引入。特別優(yōu)選的其他烯鍵式不飽和單體(M6)是烯鍵式不飽和C3-C8單羧酸和二羧酸與Cl-C18、優(yōu)選Cl-C12、特別優(yōu)選Cl-C8烷醇或C5-C8-環(huán)垸醇的酯類。適當(dāng)?shù)腃l-C18-烷醇例如是甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、i-丁醇、2-丁醇、異丁醇、叔丁醇、正己醇、2-乙基己醇、月桂醇和十八烷醇。適當(dāng)?shù)沫h(huán)烷醇例如是環(huán)戊醇和環(huán)己醇。丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸以及富馬酸的酯類是特別優(yōu)選的。丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸的酯類,比如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸l-己酯,(甲基)丙烯酸叔丁酯,(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,富馬酸和馬來酸的酯類,比如富馬酸二甲酯,馬來酸二甲酯,馬來酸二正丁基酯,馬來酸二正辛酯和馬來酸二-2-乙基己酯,是特別優(yōu)選的。如果適當(dāng),所述的酯類也可以被環(huán)氧基和/或羥基取代。此外,oc,(5-單烯鍵式不飽和C3-C8-羧酸的腈,比如丙烯腈和甲基丙烯腈,作為烯鍵式不飽和單體(M6)是適當(dāng)?shù)摹9曹桟4-C8-二烯烴,比如1,3-丁二烯、異戊二烯和氯丁二烯也可以用作單體(M6)。通常用所述的化合物部分替換乙烯基酯以調(diào)整A和/或B均聚物或共聚物的性能,例如疏水性/親水性。此外,眾所周知能改進(jìn)粘附性能和/或作為交聯(lián)劑的那些化合物可以用作其他烯鍵式不飽和單體(M6)。改進(jìn)粘著力的單體包括具有與雙鍵體系共價結(jié)合的乙酰乙酰氧基單元的化合物以及具有共價結(jié)合的脲基團(tuán)的化合物。首先提及的化合物特別是包括乙酰乙酰氧基(甲基)丙烯酸乙酯和乙酰醋酸烯丙酯。包括脲基團(tuán)的化合物包括例如N-乙烯基-和N-烯丙基脲,和咪唑啉-2-酮的衍生物,例如N-乙烯基-和N-烯丙基咪唑啉-2-酮、N-乙烯基氧乙基咪唑啉-2-酮、N-(2-(甲基)丙烯酰胺基乙基)咪唑啉-2-酮、N-(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)咪唑啉-2-酮和N-(2-(甲基)丙烯酰氧乙酰胺基乙基)咪唑啉_2-酮,和其他的本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的基于脲或咪唑啉-2-酮的增粘劑。雙丙酮丙烯酰胺與隨后加入到分散體中的己二酰二肼結(jié)合同樣適合于改進(jìn)粘著力。基于在各自單體混合物中使用的單體總質(zhì)量,粘著促進(jìn)單體用量任選為0.1-10wt%,優(yōu)選0.5-5wt。/。。然而,在一個優(yōu)選實(shí)施方式中,聚合物A和B不包括以共聚單元形式引入的粘著促進(jìn)單體。雙官能和多官能單體均可以用作交聯(lián)用單體。這些例子是鄰苯二甲酸二烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、二乙烯基苯、1,4-二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、己二酸二乙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、丁烯酸乙烯酯、亞甲基雙丙烯酰胺、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸季戊四醇酯和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。基于在各自單體混合物中使用的單體總質(zhì)量,交聯(lián)用單體的用量任選為0.02-5wt%,優(yōu)選0.02-lwt%。然而,在一個優(yōu)選實(shí)施方式中,聚合物A和B不包括以共聚單元形式引入的交聯(lián)用單體。除乙烯基酯共聚物之外,本發(fā)明塑性水分散體基于用于制備乙烯基酯共聚物單體的總質(zhì)量,包括0-3wt%,優(yōu)選0.1-3wt%,特別優(yōu)選0.5-2wt。/。的離子型乳化劑(Sl)。所述離子型乳化劑包括陰離子和陽離子乳化劑,陰離子乳化劑和陰離子乳化劑的混合物是特別優(yōu)選的。陰離子乳化劑包括垸基硫酸酯(烷基:C6到C18)、垸基膦酸酯(烷基:C6到C18)、乙氧基化垸醇的硫酸單酯或磷酸單和二酯(乙氧基化度2-50,烷基:C6至l」C22),乙氧基化烷基酚(乙氧基化度:3-50,烷基:C4到C9)、鏈垸磺酸(垸基:C12到C18)、垸芳基磺酸(烷基:C9到C18)、烷醇(烷基:C6到C22)的磺基丁二酸單酯和磺基丁二酸二酯、乙氧基化垸醇(乙氧基化度:2-50,烷基:C6到C22)、非乙氧基化和乙氧基化烷基酚(乙氧基化度:3-50,垸基:C4到C9)的堿金屬和銨鹽。通常,上述的乳化劑作為工業(yè)混合物使用,烷基長度和EO鏈長度的數(shù)據(jù)與混合物中各自存在的最大分布有關(guān)。所述的乳化劑類別的例子是⑧TexaponK12(來自Cognis的十二垸基硫酸鈉),EmulsogenEP(來自Clariant的C13-C17-烷基磺酸鹽),⑧MaranilA25IS(來自Cognis的正垸基-(C10-C13)-苯磺酸鈉),GenapolliquidZRO(來自Clariant的具有3個EO單元的C12/C14-烷基醚硫酸鈉),HostapalBVQ-4(來自Clariant的具有4個EO單元的壬基酚醚硫酸鈉鹽),AerosolMA80(來自CyctecIndustries的二己基磺基琥珀酸鈉),AerosolA-268(來自CytecIndustries的異癸基磺基琥珀酸二鈉),AerosolA-103(來自CytecIndustries的磺基丁二酸與壬基苯酚乙氧基化物的單酯的二鈉鹽)。此外,通式(l)的化合物也是適當(dāng)?shù)模渲蠷l和R2是氫或C4-C24-烷基,優(yōu)選C6-C16-烷基,它們不同時為氫,X和Y是堿金屬離子和/或銨離子。通常在這些乳化劑情況下,同樣可使用具有比例為50-90wt。/。單烷基化產(chǎn)物的工業(yè)混合物,例如Dowfax2A1(R1=C12-烷基;DOWChemical)。該化合物通常是已知的,例如在US-A-4,269,749中,是商業(yè)可獲得的。另外,例如描述在F.M.MengerandJ.S.Keiper的論文"Gemini-Tenside[GeminiSurfactants]"(Angew.Chem.2000,pages1980-1996)和在其中列舉的出版物中的本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的Gemini表面活性劑同樣特別適合作為離子型乳化劑。該陽離子乳化劑包括例如垸基銨乙酸酯(烷基C8到C12)、包括銨基的四元化合物和吡啶鹽化合物。當(dāng)選擇離子型乳化劑時,當(dāng)然必須保證排除在得到的塑性分散體中會導(dǎo)致凝結(jié)的不相容性。因此優(yōu)選使用陰離子乳化劑與陰離子單體(M3)結(jié)合,或陽離子乳化劑與陽離子單體(M3)結(jié)合,陰離子乳化劑和陰離子單體的組合物是特別優(yōu)選的。除任選存在的離子型乳化劑之外,本發(fā)明塑性水分散體還包括至少0.5wt。/。的非離子乳化劑(S2)?;谑褂玫膯误w總質(zhì)量,這些通常的含量為最多10wt%,優(yōu)選0.5-5wty。。應(yīng)選擇使用的離子組分(M3)和(S1)的總質(zhì)量與非離子組分(M5)和(S2)的總量的比例以使所述的比例小于1。特別優(yōu)選,本發(fā)明的塑性分散體僅包括非離子乳化劑(S2)作為非離子組分,而不包括來源于烯鍵式不飽和非離子單體的結(jié)構(gòu)單元。適當(dāng)?shù)姆请x子乳化劑(S2)是芳脂族的和脂族的非離子乳化劑,例如乙氧基化的單、二和三烷基[苯]酚(乙氧基化度:3-50,垸基:C4到C9),長鏈、支鏈或直鏈醇的乙氧基化物(乙氧基化度:3-50,垸基:C6到C36)和聚環(huán)氧乙烷/聚環(huán)氧丙垸嵌段共聚物。優(yōu)選使用長鏈、支鏈或直鏈垸醇的乙氧基化物(垸基C6-C22,乙氧基化平均度:3-50),尤其是特別優(yōu)選基于具有直鏈或支鏈C12-C18-烷基和乙氧基化度10為8-50的天然醇、蓋爾貝醇或羰基合成醇的那些。其他適當(dāng)?shù)娜榛瘎┮奌ouben陽Weyl,MethodenderorganischenChemie[MethodsofOrganicChemistry],VolumeXIV/l,MakromolekulareStoffe[MacromolecularSubstances],Georg-Thierrie-Verlag,Stuttgart,1961,pages192-208)。另外,在聚合過程期間可以使用包括一個或多個不飽和雙鍵單元作為另外官能度以及能夠作為烯鍵式不飽和離子單體(M3)或作為烯鍵式不飽和非離子單體(M5)引入得到的聚合物鏈中的離子和非離子的乳化劑。這些稱為可共聚乳化劑("表面活性劑")的化合物通常是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的。例子可見一系列出版物(例如A.Guyot等人的"Reactivesurfactantsinheterophasepolymerization"inActaPolym.1999,pages57-66),它們是可商業(yè)獲得的(例如來自Clariant的EmulsogenR208或來自Cognis的TremLF40)。另外,基于乙烯基酯共聚物的總質(zhì)量,用于穩(wěn)定塑性分散體的離子型乳化劑(S1)和烯鍵式不飽和離子單體(M3)的總質(zhì)量不大于3wt%,優(yōu)選不超過lwt%。除離子穩(wěn)定組分之外,本發(fā)明的塑性分散體還包括非離子的穩(wěn)定組分?;谝蚁┗ス簿畚锏目傎|(zhì)量,用于穩(wěn)定塑性分散體的非離子乳化劑(S2)和烯鍵式不飽和非離子單體(M5)的總質(zhì)量不大于10wt%,優(yōu)選不超過5wt%。特別優(yōu)選,使用的離子組分(M3)和(S1)的總量與非離子的組分(M5)和(S2)的總量的比例為0.0-0.9。在另外的優(yōu)選實(shí)施方式中,本發(fā)明的塑性分散體包括保護(hù)性膠體,優(yōu)選聚乙烯醇、淀粉衍生物、纖維素衍生物和乙烯基吡硌垸酮。尤其特別優(yōu)選使用聚乙烯醇?;谒苄苑稚Ⅲw的總質(zhì)量,這些組分的比例通常不超過10wt%,優(yōu)選不超過5wt%。本發(fā)明同樣涉及用于生產(chǎn)本發(fā)明基于乙烯基酯共聚物的塑性水分散體的方法。因此本發(fā)明同樣涉及一種通過單體或單體B的混合物的自由基水性乳液聚合生產(chǎn)塑性分散體的方法,首先,制備均聚物或共聚物B,然后在均聚物或共聚物B的水分散體中通過單體或單體混合物A的自由基乳液聚合制備均聚物或共聚物A,在非離子乳化劑(S2)存在下,任選在烯鍵式不飽和離子單體(M3)和/或離子型乳化劑(S1)存在下,進(jìn)行自由基乳液聚合,以使最后產(chǎn)物中的非離子乳化劑(S2)的總質(zhì)量至少為0.5wt。/。,最后產(chǎn)物中使用的離子組分(M3)和(Sl)的總質(zhì)量與非離子組分(M5)和(S2)的總量的比例小于1,條件是在制備均聚物或共聚物A之后也可以實(shí)現(xiàn)均聚物或共聚物B的制備。該制備通過所謂的逐步聚合反應(yīng)實(shí)現(xiàn)。這通常被理解為是指一種方法,其中第一階段,通過自由基、水乳液聚合聚合第一階段的單體,優(yōu)選在優(yōu)選原位制備的種子乳液存在下聚合,然后在第一階段得到的聚合物的水分散體中聚合第二階段的單體。如果適當(dāng),可以接著進(jìn)行進(jìn)一步的聚合階段。此處第一和第二階段共聚單體之間的單體類型和/或單體彼此的相對量要有區(qū)別。優(yōu)選,要聚合的單體類型對于兩個階段是相同的。因而僅單體彼此相對量有差異。一般說來,當(dāng)選擇個別階段的單體組合物時,采取一種方法,其中在第一階段,選擇導(dǎo)致形成均聚物或共聚物B的單體組合物B,在其他階段,優(yōu)選第二階段,聚合導(dǎo)致形成均聚物或共聚物A的相應(yīng)單體或單體混合物A。然而,同樣可以相反的方式進(jìn)行,在以前制備的均聚物或共聚物A存在下制造均聚物或共聚物B,以及任選進(jìn)一步的階段。通過逐步聚合反應(yīng)制備的乙烯基酯共聚物包括,無論可察覺的形態(tài),所有的共聚物,其中聚合物組分A和B已經(jīng)通過連續(xù)階段的乳液聚合制造。用于生產(chǎn)均聚物或共聚物A的單體組合物A,基于用于單體組合物A中的單體總量,包括大于50wt。/。,優(yōu)選大于70wt。/。,特別優(yōu)選大于80wt%,特別是80-95wt。/。的單體(Ml),小于25wt%,優(yōu)選5-20wt%,特別優(yōu)選10-15wt。/。的具有2-4個碳原子的單烯烴(M2),0-10wt。/。,優(yōu)選0.05-5wt。/。的至少一種不飽和可共聚有機(jī)硅化合物(M4)和優(yōu)選最高達(dá)lwt。/。的離子單體(M3),選擇單體混合物的組成以使利用該單體混合物單獨(dú)聚合的共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0-2(TC,優(yōu)選0-15i:,特別優(yōu)選0-l(TC。用于生產(chǎn)均聚物或共聚物B的單體組合物,基于用于制備均聚物或共聚物B的單體總量,包括大于50wt%,優(yōu)選大于70wty。,特別優(yōu)選大于80wt%,特別是90-98wt。/。的單體(Ml),小于25wt%,優(yōu)選小于20wt%,特別優(yōu)選0.1-10wt%,和特別是0.1-5wt。/。的具有2-4個碳原子的單烯烴(M2),和0-10wt。/。,優(yōu)選0.05-5wt。/。的至少一種不飽和可共聚有機(jī)硅化合物(M4)和優(yōu)選最高達(dá)lwt。/。的離子單體(M3),選擇單體(混合物)B的組成以使利用該單體混合物單獨(dú)聚合的均聚物或共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20-50°C,優(yōu)選25-45'C,特別優(yōu)選30-43°C。另外,當(dāng)選擇多相乙烯基酯共聚物的兩種聚合物A和B的單體組合物時,應(yīng)該保證其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度相差大于IOK,優(yōu)選大于15K,特別優(yōu)選大于20K。特別優(yōu)選當(dāng)選擇單體組合物時,基于用于制備共聚物的單體總量,使用小于20wt%,優(yōu)選0.1-20wt%,特別優(yōu)選0.1-15wt。/。的具有2-4個碳原子的烯鍵式不飽和單烯烴(M2)。在特定實(shí)施方式中,由于在反應(yīng)條件下以氣態(tài)集合體存在的單烯烴(M2)的比例不同,可能需要在不同的聚合壓力下進(jìn)行獨(dú)立的聚合階段。在這些情況中,在聚合單體組合物產(chǎn)生共聚物B期間,通過計(jì)量氣態(tài)單體組分(M2)形成的壓力,優(yōu)選為0-10巴,特別優(yōu)選2-10巴,在聚合單體組合物產(chǎn)生共聚物A期間,優(yōu)選10-120巴,特別優(yōu)選20-60巴。令人驚奇的是發(fā)現(xiàn),如通常對于形成單獨(dú)的聚合物相而進(jìn)行的,個別階段的聚合達(dá)到單體含量<0.3%對于制備乙烯基酯共聚物是不必要的,共聚物A在共聚物B存在下制備。在一個特別優(yōu)選的實(shí)施方式中,在制造共聚物B之后,如果在反應(yīng)條件下以氣態(tài)形式存在的單體組分M2的濃度,在適當(dāng)?shù)臅r間間隔之內(nèi)逐漸地隨著液體單體組分的連續(xù)計(jì)量而增加,則對于形成共聚物A(壓力增量)已足夠。該方法特征在于與通常使用的工藝相比較大幅減少反應(yīng)器駐留時間。聚合通常在溫度為20-120°C,優(yōu)選40-95。C,特別優(yōu)選50-90'C的范圍進(jìn)行。本發(fā)明的基于乙烯基酯共聚物的塑性水分散體優(yōu)選在至少一種自由基聚合引發(fā)劑和至少一種表面活性物質(zhì)存在下,通過自由基、水乳液聚合所述的單體制造。適當(dāng)?shù)淖杂苫酆弦l(fā)劑都是已知的能夠引發(fā)自由基水乳液聚合的引發(fā)劑。它們可以是過氧化物,比如堿金屬過氧二硫酸鹽和偶氮化合物。可以使用的其他聚合引發(fā)劑是所謂的氧化還原引發(fā)劑,它們由至少一種有機(jī)和/或無機(jī)的還原劑和至少一種過氧化物和/或氫過氧化物組成,例如叔丁基氫過氧化物與含硫化物,比如羥基甲烷亞磺酸的鈉鹽、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉和丙酮亞硫酸氫鹽加合物,或過氧化氫與抗壞血酸。也可以使用包括可溶于聚合介質(zhì)中的少量金屬化合物以及其金屬成份可以多種價態(tài)存在的組合體系,比如抗壞血酸/硫酸鐵/過氧化氫,也通常使用羥基甲烷亞磺酸的鈉鹽、丙酮亞硫酸氫鹽加合物、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉或亞硫酸氫鈉代替抗壞血酸和有機(jī)過氧化物,比如叔丁基氫過氧化物,或使用堿金屬過氧二硫酸鹽和/或過二硫酸銨代替過氧化氫。同樣可以使用其他本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的亞硫酸氫鹽加合物,如在EP-A-0778290中以及在其中列舉的文獻(xiàn)中描述的加合物,代替所述的丙酮亞硫酸氫鹽加合物。其他優(yōu)選的引發(fā)劑是過氧二硫酸鹽,比如過二硫酸鈉。基于要聚合的單體總量,優(yōu)選使用的自由基引發(fā)劑體系的量為0.05-2.0wt%。保護(hù)性膠體和與保護(hù)性膠體相反其相對摩爾量低于2000g/mol的上述離子和非離子乳化劑Sl和S2,在乳液聚合中通常用作表面活性物質(zhì)。表面活性物質(zhì)通常的用量基于要聚合的單體最多為10wt%,優(yōu)選0.5-7wt%,特別優(yōu)選l-6wt%。在本發(fā)明方法的一個優(yōu)選實(shí)施方式中,乳液聚合在保護(hù)性膠體存在下實(shí)現(xiàn),所述的保護(hù)性膠體優(yōu)選例如聚乙烯醇、淀粉衍生物、纖維素衍生物、乙烯基吡硌烷酮,聚乙烯醇和纖維素衍生物比如羥乙基纖維素是。其他適當(dāng)?shù)谋Wo(hù)性膠體的詳細(xì)說明見Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie[MethodsofOrganicChemistry],VolumeXIV/1,MakromolekulareStoffe[MacromolecularSubstances],GeorgThiemeVerlag,Stuttgart1961,pages411to420。能夠通過添加少量的一種或多種調(diào)節(jié)分子量的物質(zhì)從而調(diào)整乙烯基酯共聚物的分子量。這些所謂的"調(diào)節(jié)劑"的用量基于要聚合的單體一般為最高達(dá)2wt。/。??梢允褂玫?調(diào)節(jié)劑"是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員眾所周知的那些物質(zhì)。例如,有機(jī)硫化合物、硅烷、烯丙醇和醛是優(yōu)選的。該乳液聚合通常通過間歇方法實(shí)現(xiàn),優(yōu)選通過半連續(xù)方法實(shí)現(xiàn)。在半連續(xù)方法中,主要的量,即至少70%,優(yōu)選至少90%要聚合的單體連續(xù)加入(包括步驟梯度方法)到聚合配料中。該方法同樣稱為單體進(jìn)料方法,單體進(jìn)料被理解為是指計(jì)量加入氣態(tài)單體、液體單體混合物、單體溶液或特別是單體水乳液。獨(dú)立單體的計(jì)量能夠通過分別加料實(shí)現(xiàn)。除無種子的制備方法之外,該乳液聚合也可以通過種子乳液方法實(shí)現(xiàn),或在原位制造的種子網(wǎng)格存在下實(shí)現(xiàn),以形成確定的聚合物顆粒尺寸。這種方法是已知的,詳細(xì)地描述在許多專利申請中(例如EP-A-0040419andEP-A-0567812)和出版物("EncyclopediaofPolymerScienceandTechnology",Vol.5,JohnWiley&SonsInc.,NewYork1966,page847)。在實(shí)際的聚合反應(yīng)之后,希望和/或需要基本上從有臭味的物質(zhì)比如殘留單體及其他揮發(fā)性的有機(jī)組分中釋放本發(fā)明的塑性水分散體。這能夠以一定的本身已知的方式實(shí)現(xiàn),例如通過物理的蒸餾去除(特別是經(jīng)由蒸汽蒸餾)或通過用惰性氣體汽提除去。此外,也可以通過自由基后聚合以化學(xué)方法實(shí)現(xiàn)減少殘留單體,特別是例如描述在DE-A-4435423中的在氧化還原引發(fā)劑體系的作用下實(shí)現(xiàn)。用包括至少一種有機(jī)過氧化物和一種有機(jī)和/或無機(jī)的亞硫酸鹽的氧化還原引發(fā)劑體系的后聚合是優(yōu)選的。物理和化學(xué)方法的組合是特別優(yōu)選的,在通過化學(xué)方法后聚合減少殘留單體含量之后,通過物理方法實(shí)現(xiàn)將殘留單體含量進(jìn)一步減少到優(yōu)選〈1000卯m,特別優(yōu)選〈500ppm,特別是<100ppm?;谝蚁┗ス簿畚锏谋景l(fā)明的塑性水分散體例如用作基材涂層的含顏料水相制劑中的粘結(jié)劑。這些包括例如結(jié)合合成樹脂的抹灰、瓷磚粘結(jié)劑、涂料,比如乳化漆、乳劑涂飾劑,和釉料,密封化合物和密封組合物,優(yōu)選用于多孔構(gòu)件以及紙張涂布的增滑劑。然而,該塑性水分散體也可以直接或在加入流變學(xué)改性添加劑和/或其它組份之后用作基材涂層的水相制劑。這種水相制劑例如是底涂劑、透明涂飾劑,或食品涂層,其保護(hù)食品比如奶酪或含肉制品的免受有害環(huán)境影響和/或失去水分。因此本發(fā)明進(jìn)一步涉及包括本發(fā)明基于乙烯基酯共聚物的塑性水分散體的水相制劑。含顏料的水相制劑是水相制劑的一個優(yōu)選實(shí)施方式。這些優(yōu)選是含顏料制劑,特別優(yōu)選乳化漆,一般說來包括30-75wt%,優(yōu)選40-65wt。/。的非揮性的成分。這些被理解為是指所有的除水之外的制劑成分,但至少是固體粘結(jié)劑、填料、顏料、增塑劑和聚合物助劑的總量。非揮性的成分優(yōu)選為a)固體粘結(jié)劑,即乙烯基酯共聚物占3-90wt%,特別優(yōu)選10-60wt%,b)5-S5wt%,特別優(yōu)選10-60wty。的至少一種無機(jī)顏料,c)0-85wt%,特別優(yōu)選20-70wt。/。的無機(jī)填料,和d)0.1-40wt%,特別優(yōu)選0.5-15wt。/。的常規(guī)的助劑。不含溶劑和增塑劑的水相制劑是特別優(yōu)選的。本發(fā)明的含顏料的水相制劑的顏料體積濃度(PVC)—般為5%以上,優(yōu)選為10-90%。在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中,PVCs為10-45%,或60-90%,特別是70-90%??梢允褂玫念伭鲜潜绢I(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的用于所述預(yù)定用途的所有的顏料。本發(fā)明優(yōu)選的用于水相制劑的顏料,優(yōu)選用于乳化漆,例如是二氧化鈦(優(yōu)選金紅石形式)、硫酸鋇、氧化鋅、硫化鋅、堿式碳酸鉛、三氧化銻和鋅鋇白(硫化鋅和硫酸鋇)。然而,該水相制劑也可以包括著色的顏料,例如氧化鐵、炭黑、石墨、發(fā)光顏料、鋅黃粉、鋅綠、群青、錳黑、硫化銻、錳紫、巴黎藍(lán)或Schweinfurt綠。除無機(jī)顏料之外,本發(fā)明的制劑也可以包括有機(jī)著色顏料,例如烏賊染料、藤黃、卡塞爾褐土、甲苯胺紅、對位紅、漢撒黃、靛青、偶氮染料、蒽醌型顏料、靛屬染料、二噁嗪、喹吖啶酮、酞菁、異二氫吲哚啉酮和金屬絡(luò)合物顏料??梢允褂玫奶盍鲜潜绢I(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的用于所述預(yù)定的用途所有的填料。優(yōu)選的填料是鋁硅酸鹽比如長石,硅酸鹽比如高嶺土、滑石、云母,菱鎂礦,堿土金屬碳酸鹽比如碳酸鈣,例如方解石或白堊形式的碳酸鈣,碳酸鎂,白云石,堿土金屬硫酸鹽比如硫酸鈣,和硅石。該填料可作為獨(dú)立組分使用或者作為填料混合物使用。填料混合物比如碳酸鈣/高嶺土和碳酸鈣/滑石在實(shí)踐中是優(yōu)選的。結(jié)合合成樹脂的抹灰也可以包括相對粗糙的集合體,比如沙子或砂巖顆粒。一般說來,細(xì)碎的填料在乳化漆中是優(yōu)選的。為增加遮蓋力并節(jié)省白色顏料,細(xì)碎的填料比如沉積碳酸鈣或具有不同粒度的不同碳酸鈣的混合物通常優(yōu)選用于乳化漆中。著色顏料和填料的混合物優(yōu)選用于調(diào)節(jié)色彩遮蓋力和色濃度。通常的助劑包括潤濕劑或分散劑,比如鈉、鉀或銨的多磷酸鹽,聚丙烯酸和聚馬來酸的堿金屬和銨鹽,多膦酸鹽,比如l-羥基乙烷-l,l-二膦酸鈉,和萘磺酸鹽,特別是其鈉鹽。另外,適當(dāng)?shù)陌被?,比?-氨基-2-甲基丙醇可以用作分散劑。該分散劑或潤濕劑優(yōu)選的用量基于乳化漆的總重量為0.1-2wt%。進(jìn)一步,該助劑也可以包括增稠劑,例如纖維素衍生物比如甲基纖維素、羥乙基纖維素和羧甲基纖維素,進(jìn)一步包括酪蛋白、阿拉伯樹膠、黃蓍膠、淀粉、海藻酸鈉、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯垸酮、聚丙烯酸鈉和水可溶解的基于丙烯酸和(甲基)丙烯酸的共聚物,比如丙烯酸/丙烯酰胺和甲基)丙烯酸/丙烯酸酯共聚物,和所謂的締合增稠劑,比如苯乙烯/馬來酐聚合物,或優(yōu)選本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的疏水改性的聚醚聚氨酯(HEUR),疏水改性的丙烯酸共聚物(HASE)聚醚多元醇。也可以使用無機(jī)的增稠劑比如膨潤土或鋰蒙脫石。增稠劑的優(yōu)選用量基于含水制劑的總重量為0.1-3wt%,特別優(yōu)選0.1-lwt%。本發(fā)明的水相制劑也可以包括交聯(lián)添加劑。這種添加劑可以是芳香酮,比如垸基苯基酮,任選在苯環(huán)上具有一個或多個取代基,或二苯甲酮和取代的二苯甲酮,作為光引發(fā)劑。適合于該目的的光引發(fā)劑例如公開在DE-A-3827975和EP-A-0417568中。如果該乙烯基酯共聚物P包括以共聚單元形式引入的含羰基的單體,則具有交聯(lián)效應(yīng)的適當(dāng)?shù)幕衔镆部梢允蔷哂兄辽賰蓚€氨基的水可溶性化合物,例如脂族二羧酸的二酰肼,例如公開在DE-A-3901073中的。另外,基于鏈烷烴和聚乙烯的蠟、消光劑、消泡劑、防腐劑和防水劑、殺生物劑、纖維和其他本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的添加劑也可以用作本發(fā)明水相制劑的助劑。本發(fā)明的分散體不僅可用于制造不含溶劑和增塑劑的制劑,而且當(dāng)然同樣可用于制造包括溶劑和/或增塑劑作為成膜助劑的涂敷體系?;谥苿┲写嬖诘囊蚁┗ス簿畚铮绢I(lǐng)域普通技術(shù)人員通常熟知的成膜助劑的含量為0.1-20wt%,因此含水制劑的最低成膜溫度小于15°C,優(yōu)選為O-l(TC??紤]到本發(fā)明塑性分散體有利的性能,使用這些成膜助劑當(dāng)然不是必須的。因此在一個優(yōu)選實(shí)施方式中,本發(fā)明的水相制劑不包含成膜助劑。本發(fā)明的水相制劑是穩(wěn)定的流體體系,能用于涂敷許多種基材。因此,本發(fā)明同樣涉及一種涂敷基材的方法和涂料本身。適當(dāng)?shù)幕睦缡悄静?、混凝土、金屬、玻璃、陶瓷、塑料、粉刷物、壁紙、紙張和涂敷的、涂底漆的或風(fēng)化的基材。取決于制劑形式,以一定的方式將制劑施加到代涂覆的基材上。取決于制劑的粘度和顏料含量和基材,通過滾涂、刷涂、刮涂或噴涂實(shí)現(xiàn)施加。以下參考實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明,但不是以任何方式受其限制。本發(fā)明塑性分散體的制造和表征在70L的容許壓力范圍最高達(dá)160巴的具有夾套冷卻的壓力反應(yīng)釜中生產(chǎn)在實(shí)施例和對比例中制造的分散體。在以下實(shí)施例中使用的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)基于重量,除非另外指出。比較例1制造不是本發(fā)明的醋酸乙烯酯/乙烯共聚物分散體,隨后除去殘留單體。由以下成分組成的水溶液引入具有攪拌器、夾套加熱和計(jì)量泵的壓力裝置中18813g水、84.2g乙酸鈉、5033g20wt。/。濃度的含有30mol環(huán)氧乙垸的壬基苯酚乙氧基化物水溶液、67.lg十二烷基硫酸鈉、2013g10wt%濃度的聚乙烯醇水溶液(4wt。/。濃度的水溶液的粘度為23mPa*s)、566g30wt。/。濃度的乙烯基磺酸鈉水溶液和33glwt。/。濃度的FeII(S04)X7H20的水溶液。溶液的pH是7.2。從設(shè)備中除去大氣氧,將乙烯強(qiáng)制加入設(shè)備中。在乙烯壓力為20巴下,計(jì)量加入13.1g的乙烯基三甲氧基硅垸(VTM)、2932g的醋酸乙烯酯和2.63的BrtlggolitEOl溶解在194g水中的混合物。加熱到6(TC的內(nèi)部溫度,在50。C計(jì)量加入3.75g的70。/c)濃度的叔丁基氫過氧物水溶液在194g水中的溶液。冷卻除去反應(yīng)熱。一經(jīng)到達(dá)60°C,在240分鐘內(nèi)計(jì)量加入121.lg的乙烯基三甲氧基硅垸(VTM)和27.135g的醋酸乙烯酯的混合物,以及在240分鐘中計(jì)量加入溶解在1964g水中的26.6g的BrliggolitEOl,在240分鐘期間加入38g70%濃度的叔丁基氫過氧化物水溶液在1964g水中的溶液,保持乙烯壓力為35巴,直到反應(yīng)器中有3355g的乙烯。在計(jì)量結(jié)束之后,計(jì)量加入33.6g過硫酸鈉的792g水的溶液,內(nèi)部溫度增加到SO。C并在該溫度下保持1小時。然后,大部分未轉(zhuǎn)化的乙烯以氣態(tài)形式攪拌下排出,加入2L的水。此后,在2小時期間施加真空下蒸餾掉2L的水,結(jié)果是殘余的分散體的醋酸乙烯酯含量基于分散體減少為0.05wt%。實(shí)施例C2和3-7通常用于制造醋酸乙烯酯/乙烯共聚物分散體的生產(chǎn)方法,隨后除去殘留單體。由以下成分組成的水溶液引入具有攪拌器、夾套加熱和計(jì)量泵的壓力裝置中。18813g水、84.2g乙酸鈉、5033g20wt。/。濃度的含有30mol環(huán)氧乙垸的壬基苯酚乙氧基化物水溶液、67.1g十二垸基硫酸鈉、2013g10wt%濃度的聚乙烯醇水溶液(4wt。/。濃度的水溶液的粘度為23mPa*s)、566g30wt。/。濃度的乙烯基磺酸鈉水溶液和33glwty。濃度的FelI(S04)X7H20的水溶液。溶液的pH是7.2。從設(shè)備中除去大氣氧,335g乙烯強(qiáng)制進(jìn)入設(shè)備,并關(guān)閉乙烯進(jìn)料。在室溫下,計(jì)量加入溶解在194g水中的30%的單體混合物B和2.63g的BrtlggolitEOl。加熱到6(TC的內(nèi)部溫度,在50。C計(jì)量加入3.75g的70%濃度的叔丁基氫過氧化物水溶液在194g水中的溶液。冷卻除去反應(yīng)熱。一經(jīng)到達(dá)60。C,在90分鐘內(nèi)計(jì)量加入70%的單體混合物B,在360分鐘期間計(jì)量加入溶解在1964g水中的26.6g的BrtiggolitEOl,和在360分鐘期間計(jì)量加入38g70%濃度的叔丁基氫過氧化物水溶液在1964g水中的溶液。在單體混合物B計(jì)量加入結(jié)束之后,在270分鐘內(nèi)計(jì)量加入單體混合物A,通過打開乙烯進(jìn)料將容器內(nèi)壓力增加到40巴,在該壓力下保持乙烯進(jìn)料打開直到計(jì)量加入另外的3020g乙烯。在單體混合物A計(jì)量加入結(jié)束之后,計(jì)量加入33.6g過硫酸鈉的792g的水溶液,內(nèi)部溫度增加到80。C并在該溫度下保持1小時。此后,大部分未轉(zhuǎn)化的乙烯以氣態(tài)形式攪拌下排出,加入2L的水。此后,在2小時期間施加真空下蒸餾掉2L的水,結(jié)果是分散體的殘余的醋酸乙烯酯含量基于分散體減少為0.05wt%。根據(jù)該通常的生產(chǎn)方法制備實(shí)施例3-7和比較例C2。實(shí)施例C2和3-7的分散體的詳細(xì)組成顯示于以下表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>用途實(shí)施例以下通過配制具有以下顯示于表2、4和6中組成的乳化漆或乳劑涂飾劑更詳細(xì)地表征本發(fā)明。表2:具有77。/。PVC的乳化漆<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>"使用實(shí)施例2-7的共聚物(參見表1)粉狀的甲基羥基乙基纖維素噴灑到水中并在攪拌下溶解,之后在攪拌下加入聚丙烯酸和多磷酸的鈉鹽溶液和10wt。/。濃度的氫氧化鈉溶液。將防腐劑和消泡劑加入到獲得的粘稠溶液中。首先,攪拌下通過溶解器以2000rpm的攪拌速度分散硅酸鋁,然后加入二氧化鈦和碳酸鈣類型,攪拌速度增加到5000rpm。以5000rpm分散另外的20分鐘,顏料/填料糊狀物的溫度增加到6CTC。放置冷卻到30°C。pH為9.3。為研究描述的共聚物分散體的參數(shù),在每一情況下875g的顏料/填充劑糊狀物與125g在每一情況下要試驗(yàn)的共聚物分散體一起攪拌(3分鐘,Lenard攪拌器,1500rpm)。獲得固含量約63%以及顏料體積濃度(PVC)約77%的乳化漆。通過非紡織插入法(ISO11998)試驗(yàn)這些涂料的潤濕耐洗刷性(WSR)。為此目的,確定貯存28天(28d)之后由于涂膜量的損失導(dǎo)致的涂層磨損(量)。然后由涂料密度、擦洗表面積和涂膜損失的量計(jì)算以pm計(jì)的涂料磨損。不同乳化漆的主要特征是耐洗刷性(WSR)。試驗(yàn)結(jié)果顯示于表3中。表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>成分重量份水285.6纖維素醚(類型MH,高粘度)2.7分散劑,聚丙烯酸的鈉鹽5.4基于礦物油的消泡劑5.410%濃度的氫氧化鈉溶液2.7顏料,二氧化鈦271.5填料,碳酸鈣,顆粒尺寸lpm203.7共聚物分散體"200.0PU增稠劑20%濃度的溶液20.4防腐劑2.71〕使用實(shí)施例2-7的共聚物(參見表1)粉狀的甲基羥基乙基纖維素噴灑到水中并在攪拌下溶解,之后在攪拌下加入聚丙烯酸的鈉鹽溶液和10wt。/。濃度的氫氧化鈉溶液。將防腐劑和消泡劑加入到獲得的粘稠溶液中。通過溶解器以5000rpm的攪拌速度攪拌下加入二氧化鈦和碳酸鈣。以5000rpm分散另外的20分鐘,顏料/填料糊狀物的溫度增加到6(TC。放置冷卻到30。C。pH為9.3。為研究描述的共聚物分散體的參數(shù),在每一情況下800g的顏料/填充劑糊狀物與200g在每一情況下要試驗(yàn)的共聚物分散體一起攪拌(3分鐘,Lenard攪拌器,1500rpm)。獲得顏料體積濃度(PVC)為約55%的乳化漆。通過非紡織插入法(ISO11998)試驗(yàn)這些涂料的潤濕耐洗刷性(WSR)。為此目的,確定貯存28天(28d)之后由于涂膜量的損失導(dǎo)致的涂層磨損(量)。然后由涂料密度、擦洗表面積和涂膜損失的量計(jì)算以pm計(jì)的涂料磨損。不同乳化漆的主要特征是耐洗刷性(WSR)。試驗(yàn)結(jié)果顯示于表5中。表5:<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>表6:具有38%PVC的乳化漆<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>U使用實(shí)施例2-7的共聚物(參見表1)粉狀的甲基羥基乙基纖維素噴灑到水中并在攪拌下溶解,之后在攪拌下加入聚丙烯酸的鈉鹽溶液和10wt。/。濃度的氫氧化鈉溶液。將防腐劑和消泡劑加入到獲得的粘稠溶液中。通過溶解器以5000rpm的攪拌速度攪拌下加入二氧化鈦和碳酸鈣。以5000rpm分散另外的20分鐘,顏料/填料糊狀物的溫度增加到60°C。放置冷卻到3(TC。pH為9.3。為研究描述的共聚物分散體的參數(shù),在每一情況下600g的顏料/填充劑糊狀物與400g在每一情況下要試驗(yàn)的共聚物分散體一起攪拌(3分鐘,Lenard攪拌器,1500rpm)。獲得顏料體積濃度(PVC)為約37.7%的乳化漆。通過非紡織插入法(ISO11998)試驗(yàn)這些涂料的潤濕耐洗刷性(WSR)。為此目的,確定貯存28天(28d)之后由于涂膜量的損失導(dǎo)致的涂層磨損(量)。然后由涂料密度、擦洗表面積和涂膜損失的量計(jì)算以pm計(jì)的涂料磨損。為測試38%PVC的涂料制劑的抗粘連性,使用具有200pm尖頭的刮刀涂布機(jī)用相應(yīng)的乳液涂飾劑涂敷顯微鏡載片。在標(biāo)準(zhǔn)氣候條件(23°C,相對濕度50%)下干燥24小時之后,兩個涂布的顯微鏡載片用它們涂敷的側(cè)面一個放置在另一個上,在室溫下載荷1公斤保持1小時。然后再次確定使涂敷的載物片互相分離需要的重量。不同乳化漆的主要特征是耐洗刷性(WSR)和抗粘連性。試驗(yàn)結(jié)果顯示于表7中。表7:<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>使用本發(fā)明分散體(實(shí)施例5)生產(chǎn)的乳化漆的潤濕耐洗刷性的測定值清楚表明同使用在共聚物中具有均一硅烷分布的分散體生產(chǎn)的乳化漆比較起來(實(shí)施例3),能夠?qū)崿F(xiàn)相當(dāng)大的WSR改進(jìn)。另外,這些乳化漆的特征在于同根據(jù)比較例1使用非本發(fā)明的分散體生產(chǎn)的乳化漆比較起來,抗粘連性具有相當(dāng)大的改進(jìn),以及具有38y。的PVC。權(quán)利要求1.一種基于乙烯基酯共聚物的塑性水分散體,具有最高達(dá)80wt%的固含量和低于20℃的最低成膜溫度,該乙烯基酯共聚物的特征在于以下的特征-它是一種多段聚合物,源自于至少一種均聚物或共聚物A和至少至少一種均聚物或共聚物B,-共聚物A源自于能得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0-20℃的軟質(zhì)共聚物的單體組合物A,-均聚物或共聚物B源自于能得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20-50℃的硬質(zhì)均聚物或共聚物的單體組合物B,-使用能得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度相差至少10K的聚合物A和B的單體組合物A和B,-在乙烯基酯共聚物中聚合物A和B比例總和基于乙烯基酯共聚物至少為50wt%,-單體組合物A與單體組合物B的重量比為95/5到5/95,-單體組合物A包括基于單體組合物A中使用的單體總質(zhì)量的50-100wt%的至少一種具有1-18個碳原子的羧酸乙烯基酯(M1),-單體組合物B包括基于單體組合物B中使用的單體總質(zhì)量的50-100wt%的至少一種具有1-18個碳原子的羧酸乙烯基酯(M1),-至少一種單體組合物A或B包括基于該單體組合物中使用的單體總質(zhì)量的0.05-10wt%的至少一種不飽和的可共聚有機(jī)硅化合物(M4),-該乙烯基酯共聚物包括0-3wt%的來源于至少一種烯鍵式不飽和離子單體(M3)的結(jié)構(gòu)單元,其基于用于制備乙烯基酯共聚物的單體總質(zhì)量,-該乙烯基酯共聚物包括0-10wt%的來源于至少一種烯鍵式不飽和非離子單體(M5)的結(jié)構(gòu)單元,基于用于制備乙烯基酯共聚物單體的總質(zhì)量,所述塑性水分散體包括0-3wt%的離子型乳化劑(S1),所述塑性水分散體包括至少0.5wt%的非離子乳化劑(S2),和離子組分(M3)和(S1)總質(zhì)量與使用的非離子組分(M5)和(S2)總量的比例小于1。1.一種基于乙烯基酯共聚物的塑性水分散體,具有最高達(dá)80wt。/。的固含量和低于2(TC的最低成膜溫度,該乙烯基酯共聚物的特征在于以下的特征--它是一種多段聚合物,源自于至少一種均聚物或共聚物A和至少至少一種均聚物或共聚物B,-共聚物A源自于能得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0-2(TC的軟質(zhì)共聚物的單體組合物A,-均聚物或共聚物B源自于能得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20-5CTC的硬質(zhì)均聚物或共聚物的單體組合物B,-使用能得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度相差至少10K的聚合物A和B的單體組合物A和B,-在乙烯基酯共聚物中聚合物A和B比例總和基于乙烯基酯共聚物至少為50wt%,-單體組合物A與單體組合物B的重量比為95/5到5/95,-單體組合物A包括基于單體組合物A中使用的單體總質(zhì)量的50-100wt。/。的至少一種具有1-18個碳原子的羧酸乙烯基酯(M1),-單體組合物B包括基于單體組合物B中使用的單體總質(zhì)量的50-100wt。/。的至少一種具有1-18個碳原子的羧酸乙烯基酯(Ml),-至少一種單體組合物A或B包括基于該單體組合物中使用的單體總質(zhì)量的0.05-10wt。/。的至少一種不飽和的可共聚有機(jī)硅化合物(M4),-該乙烯基酯共聚物包括0-3wt。/。的來源于至少一種烯鍵式不飽和離子單體(M3)的結(jié)構(gòu)單元,其基于用于制備乙烯基酯共聚物的單體總質(zhì)量,-該乙烯基酯共聚物包括0-10wt。/。的來源于至少一種烯鍵式不飽和非離子單體(M5)的結(jié)構(gòu)單元,基于用于制備乙烯基酯共聚物單體的總質(zhì)量,所述塑性水分散體包括0-3wt。/。的離子型乳化劑(Sl),所述塑性水分散體包括至少0.5wt。/。的非離子乳化劑(S2),和離子組分(M3)和(S1)總質(zhì)量與使用的非離子組分(M5)和(S2)總量的比例小于1。2.權(quán)利要求1的塑性分散體,其固含量為20-80wt%。3.權(quán)利要求l的塑性分散體,其中在乙烯基酯共聚物中的均聚物或共聚物A和B的比例總和基于共聚物總質(zhì)量為75-100wt%。4.權(quán)利要求1的塑性分散體,其pH范圍為2-9。5.權(quán)利要求1的塑性分散體,其中所述均聚物或共聚物A和/或B包括,以聚合單元形式引入的,具有1-S個碳原子的羧酸的乙烯基酯、在酸基中具有9、IO或11個碳原子的飽和支鏈一元羧酸的乙烯基酯、相對長鏈的飽和和不飽和脂肪酸的乙烯基酯、苯甲酸的乙烯基酯、或?qū)κ宥』郊姿岬囊蚁┗ァ⒑退鼈兊幕旌衔铮鳛榫哂?-18個碳原子的羧酸的乙烯基酯(M1)。6.權(quán)利要求1的塑性分散體,其中所述均聚物或共聚物A和/或B包括以聚合單元形式引入的醋酸乙烯酯,作為具有l(wèi)-18個碳原子的羧酸的乙烯基酯(M1)。7.權(quán)利要求1的塑性分散體,其中所述共聚物A和/或B包括以共聚單元形式引入的,單烯鍵式不飽和與任選鹵化的具有2-4個碳原子的烴(M2),優(yōu)選乙烯。8.權(quán)利要求7的塑性分散體,其中在乙烯基酯共聚物中具有2-4個碳原子的單烯鍵式不飽和烴(M2)的比例基于用于制備乙烯基酯共聚物單體的總質(zhì)量小于20wt%。9.權(quán)利要求l的塑性分散體,其中所述均聚物或共聚物A和/或B包括,以共聚單元形式引入的,不飽和一元羧酸,不飽和二羧酸,或其與烷醇、不飽和磺酸和/或不飽和膦酸的單酯作為烯鍵式不飽和離子單體(M3)。10.權(quán)利要求1的塑性分散體,其中基于單體組合物中使用的單體總質(zhì)量,來源于單體組合物A的共聚物或來源于單體組合物A和B的共聚物包括最高達(dá)10wt。/。的來源于至少一種不飽和可共聚有機(jī)硅化合物的結(jié)構(gòu)單元(M4)。11.權(quán)利要求IO的塑性分散體,其中基于各自單體組合物的總質(zhì)量,來源于單體組合物A的共聚物或來源于單體組合物A和B的共聚物包括0.1-1.5wt。/。的來源于至少一種不飽和的可共聚有機(jī)硅化合物的結(jié)構(gòu)單元(M4)。12.權(quán)利要求1的塑性分散體,其中包括硅氧垸基團(tuán)并具有通式RSi(CH3)。-2(OR1)3.,的單體用作不飽和的可共聚有機(jī)硅化合物(M4),R的含義為ch^cr2-(ch2)(m或ch^cr2-co2-(ch2;h-3,r1是直鏈或支鏈,任選被取代的具有l(wèi)-12個碳原子的烷基,其任選可以被醚基間斷,R2是h或ch3。13.權(quán)利要求1的塑性分散體,其中所述乙烯基酯共聚物包括基于用于制備乙烯基酯共聚物單體的總質(zhì)量,最高達(dá)30wt。/。的至少一種另外的以共聚單元形式引入的烯鍵式不飽和單體(M6)。14.權(quán)利要求1的塑性分散體,其包括陰離子乳化劑作為離子型乳化劑(S1)。15.權(quán)利要求14的塑性分散體,其包括垸基硫酸酯、烷基磷酸酯、乙氧基化垸醇和乙氧基化垸基酚的硫酸單酯或磷酸單或二酯、鏈垸磺酸、垸芳基磺酸和/或通式I的化合物的堿金屬和銨鹽作為陰離子乳化劑,其中W和W是氫或Q-C24-烷基,且不同時為氫,X和Y是堿金屬離子和/或銨離子。16.權(quán)利要求1的塑性分散體,其包括基于用于制備乙烯基酯共聚物的單體總質(zhì)量l-8wt。/。的非離子乳化劑(S2)。17.權(quán)利要求1的塑性分散體,其包括芳脂族和脂族的非離子乳化劑作為非離子乳化劑(S2),優(yōu)選乙氧基化的單、二和三垸基酚(乙氧基化度:3-50,垸基:C4到C9),長鏈、支鏈或直鏈醇的乙氧基化物(乙氧基化度:3-50,烷基:C6到C36)和聚環(huán)氧乙烷/聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物。18.權(quán)利要求17的塑性分散體,其包括長鏈、支鏈或直鏈烷醇的乙氧基化物(烷基C6-C22,平均乙氧基化度:3-50),特別優(yōu)選基于天然醇、蓋爾貝醇或具有直鏈或支鏈C12-C18-烷基和乙氧基化度10為8-50的羰基合成醇的乙氧基化物作為非離子乳化劑(S2)。19.權(quán)利要求1的塑性分散體,其中使用的離子組分(M3)和(S1)的總量與非離子的組分(M5)和(S2)的總量比例為采用0.0-0.9的值。20.權(quán)利要求1的塑性分散體,其包括保護(hù)性膠體,優(yōu)選聚乙烯醇、淀粉衍生物、纖維素衍生物和乙烯基吡硌垸酮。21.權(quán)利要求20的塑性分散體,其包括聚乙烯醇。22.—種生產(chǎn)權(quán)利要求1塑性分散體的方法,其中首先通過自由基水乳液聚合單體或單體混合物B制備均聚物或共聚物B,然后在均聚物或共聚物B的水分散體中,通過自由基乳液聚合單體或單體混合物A制備均聚物或共聚物A,所述的自由基乳液聚合在非離子乳化劑(S2)存在下,任選在烯鍵式不飽和離子單體(M3)和/或離子型乳化劑(S1)存在下進(jìn)行,以使最后產(chǎn)物中的非離子乳化劑(S2)的總質(zhì)量至少為0.5wt。/。,最后產(chǎn)物中使用的離子組分(M3)和(Sl)的總質(zhì)量與非離子組分(M5)和(S2)的總量的比例小于1,條件是在制備均聚物或共聚物A之后也進(jìn)行均聚物或共聚物B的制備。23.權(quán)利要求22的方法,其中所述自由基乳液聚合在保護(hù)性膠體存在下,特別是在聚乙烯醇存在下進(jìn)行。24.權(quán)利要求22的方法,其中所述自由基乳液聚合在調(diào)節(jié)分子量的物質(zhì)存在下進(jìn)行,特別是在有機(jī)硫化合物、硅烷、烯丙醇或醛存在下進(jìn)行。25.權(quán)利要求1的塑性分散體作為用于基材涂層的水性制劑的用途。26.權(quán)利要求1的塑性分散體在含顏料水相制劑中作為粘結(jié)劑的用途。27.權(quán)利要求1的塑性分散體在結(jié)合合成樹脂的抹灰、瓷磚粘合劑、涂料、密封化合物、密封組合物或紙張涂布增滑劑中作為粘結(jié)劑的用途。28.權(quán)利要求1的塑性分散體在乳化漆中作為粘結(jié)劑的用途。29.—種用于涂布基材的水性制劑,包括權(quán)利要求1的塑性分散體。30.—種含顏料的水性制劑,包括權(quán)利要求1的塑性分散體。31.—種乳化漆,包括權(quán)利要求1的塑性分散體。32.—種食品涂層,包括權(quán)利要求1的塑性分散體。33.—種紙張涂布增滑劑,包括權(quán)利要求1的塑性分散體。全文摘要本發(fā)明公開了一種主要通過非離子乳化劑穩(wěn)定的,來源于包括乙烯基酯的硬質(zhì)和軟質(zhì)單體組合物的多段聚合物,其至少一種單體組合物必須包括不飽和可聚合的有機(jī)硅化合物。該塑性分散體能用作乳化漆和涂飾劑中的粘合劑,除良好的抗粘連性之外還賦予它們優(yōu)異的耐洗刷性。文檔編號C08F263/02GK101218270SQ200680025057公開日2008年7月9日申請日期2006年6月27日優(yōu)先權(quán)日2005年7月9日發(fā)明者伊凡·卡布雷拉,哈拉爾德·彼得里申請人:塞拉尼斯乳劑股份有限公司