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著色堿性顯影型感光性樹脂組合物、及使用了該著色堿性顯影型感光性樹脂組合物的濾色器的制作方法

文檔序號:3638182閱讀:182來源:國知局

專利名稱::著色堿性顯影型感光性樹脂組合物、及使用了該著色堿性顯影型感光性樹脂組合物的濾色器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及適合用于制作在液晶顯示器、等離子體顯示器、場致發(fā)光面板、攝像機等中使用的濾色器的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物、及使用了該著色堿性顯影型感光性樹脂組合物的濾色器。
背景技術(shù)
:著色堿性顯影型感光性樹脂組合物是在含有具有烯屬不飽和鍵的特定化合物的堿性顯影性樹脂組合物中含有顏料或者染料等色材、以及光聚合引發(fā)劑的組合物。該著色堿性顯影型感光性樹脂組合物由于可以通過照射紫外線或者電子射線而使其聚合固化,所以可用于光固化性油墨、感光性印刷版、印刷電路板、各種光致抗蝕劑等。最近,隨著電子設(shè)備的輕薄短小化和高性能化的發(fā)展,希望高精度地形成微細圖案。關(guān)于堿性顯影性樹脂組合物和堿性顯影型感光性樹脂組合物,在下述專利文獻l中,提出了一種光聚合性不飽和化合物和含有該化合物的堿性顯影型感光性樹脂組合物。另外,在下述專利文獻2中,提出了一種含有多羧酸樹脂的樹脂組合物和含有該樹脂組合物的感光性樹脂組合物。此外,在下述專利文獻3中,提出了一種堿可溶性不飽和樹脂和含有該樹脂的感放射線性樹脂組合物。但是,這些公知的堿性顯影型感光性樹脂組合物的感度不足,就使用了這些堿性顯影型感光性樹脂組合物的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物來說難以獲得適合的圖案形狀或微細圖案。因此,希望一種透明性、密著性、耐堿性優(yōu)異,可以高精度地形成微細圖案的著色堿性顯影型感光性樹脂組合專利文獻l:特許3148429號公報專利文獻2:特開平2003—107702號公報專利文獻3:特開平2003—89716號公報
發(fā)明內(nèi)容如上所述,本發(fā)明所要解決的問題是迄今為止尚未沒有提出的如下所述的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物,其在保持密著性和耐堿性下,感度充分、且可以獲得合適的圖案形狀和微細圖案。因此,本發(fā)明的目的在于提供一種感度、析像度、密著性、耐堿性等優(yōu)異,可以高精度地形成微細圖案的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物、及使用了該著色堿性顯影型感光性樹脂組合物的濾色器。本發(fā)明提供了一種著色堿性顯影型感光性樹脂組合物,在含有反應(yīng)生成物的堿性顯影型感光性樹脂組合物中,進一步含有色材(E)和光聚合引發(fā)劑(F),其中,所述反應(yīng)生成物是通過下述反應(yīng)而得到的,將具有使下述通式(I)表示的環(huán)氧樹脂(A)和不飽和一元酸(B)加成而得到的結(jié)構(gòu)的環(huán)氧加成物與多元酸酐(C)酯化,接著與多官能環(huán)氧化合物(D)酯化,從而實現(xiàn)了上述目的。"Y、"^OJ^0^叫"l^。"iO"^O"叫-v二IfA(式中,Cy表示碳原子數(shù)為3—10的環(huán)烷基,X表示氫原子、苯基或者碳原子數(shù)為3—10的環(huán)烷基,上述苯基或者碳原子數(shù)為3—10的環(huán)垸基也可以被碳原子數(shù)為1一10的垸基、碳原子數(shù)為1一10的烷氧基或者鹵原子取代,Y和Z分別獨立地表示碳原子數(shù)為1一10的烷基、碳原子數(shù)為1一10的烷氧基、碳原子數(shù)為2—10的鏈烯基或者鹵原子,烷基、烷氧基和鏈烯基也可以被鹵原子取代,n表示0—10的數(shù),p表示0—4的數(shù),r表示0—4的數(shù)。)另外,本發(fā)明提供了一種濾色器,其至少具備透光性基材、以及由多種顏色的像素圖案組成的濾色器層,其中,該多種顏色的像素圖案之中的至少一種顏色是上述著色堿性顯影型感光性樹脂組合物的固化物,從而實現(xiàn)了上述目的。此外,本發(fā)明提供了一種濾色器,其至少具備透光性基材、以及由多種顏色的像素圖案和黑色矩陣(或稱為黑底,matrix)組成的濾色器層,其中,該黑色矩陣是上述著色堿性顯影型感光性樹脂組合物的固化物,從而實現(xiàn)了上述目的。具體實施方式下面,對本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物,基于優(yōu)選的實施方式進行詳細說明。本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物含有反應(yīng)生成物,并進一步含有色材(E)和光聚合引發(fā)劑(F),其中,所述反應(yīng)生成物是通過下述反應(yīng)而得到的,將具有使下述通式(I)表示的環(huán)氧樹脂(A)和不飽和一元酸(B)加成而得到的結(jié)構(gòu)的環(huán)氧加成物與多元酸酐(C)酯化,接著與多官能環(huán)氧化合物(D)酯化,上述環(huán)氧加成物優(yōu)選具有下述結(jié)構(gòu),即,使上述通式(I)表示的環(huán)氧樹脂(A)與上述不飽和一元酸(B)按照相對于上述環(huán)氧樹脂(A)的1個環(huán)氧基,上述不飽和一元酸(B)的羧基為O.l—l.O個、特別是0.4—1.0個的比率進行加成而得到的結(jié)構(gòu)。另外,相對于上述環(huán)氧加成物,上述多元酸酐(C)優(yōu)選按照相對于環(huán)氧加成物的1個羥基,多元酸酐(C)的酸酐結(jié)構(gòu)為0.1—1.0個、特別是0.4—1.0個的比率進行酯化,多官能環(huán)氧化合物(D)優(yōu)選按照相對于環(huán)氧加成物的1個羥基,多官能環(huán)氧化合物(D)的環(huán)氧基為O.l—l.O個、特別是0.4—1.0個的比率進行酯化。上述通式(I)中,作為Cy表示的碳原子數(shù)為3—10的環(huán)烷基,可列舉環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基等。作為X表示的碳原子數(shù)為3—10的環(huán)烷基,可列舉例如作為Cy表示的碳原子數(shù)為3—10的環(huán)垸基所列舉的基團。作為可以對X表示的苯基或者碳原子數(shù)為3—10的環(huán)垸基進行取代的碳原子數(shù)為I一IO的烷基、碳原子數(shù)為1一10的烷氧基和鹵原子,分別可列舉作為Y和Z表示的以下列舉的基團。作為Y和Z表示的碳原子數(shù)為I一IO的垸基,可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、叔辛基、2—乙基己基、壬基、異壬基、癸基、異癸基等。作為Y和Z表示的碳原子數(shù)為1一10的烷氧基,可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2—乙基一己氧基等。作為Y和Z表示的碳原子數(shù)為2—10的鏈烯基,可列舉乙烯基、烯丙基、丁烯基、丙烯基等,作為Y和Z表示的鹵原子,可列舉氟、氯、溴、碘。另外,作為可以對X表示的苯基和碳原子數(shù)為3—10的環(huán)烷基進行取代的上述垸基和烷氧基、以及Y和Z表示的上述烷基、烷氧基和鏈烯基也可以被鹵原子取代,作為該鹵原子,可列舉氟、氯、溴、碘。例如,作為被氟原子取代的碳原子數(shù)為1一10的烷基,可列舉一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氟乙基、全氟乙基等。一般認為,本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物由于用于調(diào)制其的上述環(huán)氧樹脂(A)具有三芳基一環(huán)烷基甲烷骨架,固化物在基材上的密著性、耐堿性、加工性、強度等優(yōu)異,所以顯影除去非固化部分時,即使是微細圖案也可以高精度地形成鮮明的圖像。作為上述環(huán)氧樹脂(A),上述通式(I)中,優(yōu)選Cy為環(huán)己基;X為苯基;p和r是O;n是0—5,特別是O—1。作為上述通式(I)表示的環(huán)氧樹脂(A)的具體例子,可列舉以下化合物No.l—No.9的化合物。但是,本發(fā)明并不受以下化合物任何限制。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>化合物No.6<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>化合物No.7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>化合物No.8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>化合物No.9<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>將上述堿性顯影性樹脂組合物中含有的具有使(A)成分和(B)成分加成而得到的結(jié)構(gòu)的環(huán)氧加成物與(C)成分酯化,接著與(D)成分酯化而得到的反應(yīng)生成物例如可以用下述[化學(xué)式ll]的反應(yīng)式表示的方法制造。首先,使作為(A)成分的環(huán)氧樹脂(1)和作為(B)成分的不飽和一元酸(2)加成,獲得含有作為環(huán)氧加成物的化合物(3)的樹脂組合物。(A)成分與(B)成分的加成反應(yīng)可以按常規(guī)方法進行。接著,使作為環(huán)氧加成物的化合物(3)和作為(C)成分的多元酸酐(4)反應(yīng)而進行酯化反應(yīng),獲得含有作為酯化合物的化合物(5)的樹脂組合物。環(huán)氧加成物和(C)成分的酯化反應(yīng)可以按常規(guī)方法進行。接著,使作為酯化合物的化合物(5)再與作為(D)成分的多官能環(huán)氧化合物的二環(huán)氧化合物(6)反應(yīng),可以獲得含有作為目標反應(yīng)生成物的化合物(7)的樹脂組合物。上述酯化合物和(D)成分的酯化反應(yīng)可以按常規(guī)方法進行。[化學(xué)式11]如從上述[化學(xué)式ll]中化合物(7)的結(jié)構(gòu)顯而易見的是,使上述環(huán)氧加成物與(C)成分酯化得到的上述酯化合物和(D)成分的酯化反應(yīng)在上述酯化合物中的來自(C)成分的羧基和作為(D)成分的多官能環(huán)氧化合物的環(huán)氧基之間進行。為了確保在來自(C)成分的羧基和作為(D)成分的多官能環(huán)氧化合物的環(huán)氧基之間進行反應(yīng),(C)成分和(D)成分的使用量優(yōu)選為選自相對于上述環(huán)氧加成物的1個羥基的多元酸酐的酸酐結(jié)構(gòu)的數(shù)量和相對于上述環(huán)氧加成物的1個羥基的多官能環(huán)氧化合物(D)的環(huán)氧基的數(shù)量之和為大于1.0個的量,特別是1.1一2.0個的量。獲得上述[化學(xué)式ll]中所示的作為環(huán)氧加成物的化合物(3)的方法并不限于上述方法,例如,在化合物G)中的n是O是情況下,如下述[化學(xué)式12]的反應(yīng)式所示,通過使雙酚(8)和含有甲基丙烯酸縮水甘油酯(9)的單環(huán)氧化合物反應(yīng)的方法也可以獲得化合物(3)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>上述堿性顯影性樹脂組合物的調(diào)制中所使用的不飽和一元酸(B)是為了提高該堿性顯影性樹脂組合物的感度而使用的,可列舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、山梨酸、羥乙基甲基丙烯酸酯一蘋果酸酯、羥乙基丙烯酸酯一蘋果酸酯、羥丙基甲基丙烯酸酯一蘋果酸酯、羥丙基丙烯酸酯一蘋果酸酯、二環(huán)戊二烯一蘋果酸酯或者具有一個羧基和兩個以上(甲基)丙烯?;亩喙倌?甲基)丙烯酸酯等。其中,優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸和具有一個羧基和兩個以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯。上述具有一個羧基和兩個以上(甲基)丙烯?;亩喙倌?甲基)丙烯酸酯例如可以通過使在一分子中具有一個羥基和兩個以上(甲基)丙烯?;亩喙倌?甲基)丙烯酸酯與二元酸酐或者羧酸反應(yīng)而獲得。作為上述具有一個羧基和兩個以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯,可列舉下述化合物No.lO—14?;衔颪o.10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物NO.11<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物No.12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>上述堿性顯影性樹脂組合物的調(diào)制中所使用的多元酸酐(C)是為了增大該堿性顯影性樹脂組合物的酸值以提高圖案形狀、顯影性和顯影速度而使用的,可列舉例如琥珀酸酐、馬來酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸酐、2,2,_3,3,一二苯甲酮四羧酸酐、3,3'—4,4,_二苯甲酮四羧酸酐、雙偏苯三酸酐乙二醇酯、三偏苯三酸酐甘油酯、鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、降冰片烯二酸酐、甲基降冰片烯二酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、5—(2,5—二氧四氫呋喃基)一3—甲基一3—環(huán)己烯一1,2—二羧酸酐、三垸基四氫鄰苯二甲酸酐一馬來酸酐加成物、十二碳烯基琥珀酸酐、甲基內(nèi)亞甲基六氫鄰苯二酸酐(methylhymicanhydride)等。其中,優(yōu)選琥珀酸酐、偏苯三酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐。上述堿性顯影性樹脂組合物的調(diào)制中所使用的多官能環(huán)氧化合物(D)是為了增大上述光聚合性不飽和化合物的分子量以調(diào)整顯影速度而使用的,可以使用例如多元醇或其氧化烯加成物的聚縮水甘油醚、多元酸的聚縮水甘油酯、將含有環(huán)己烯環(huán)或者環(huán)戊烯環(huán)的化合物用氧化劑進行環(huán)氧化而得到的含有氧化環(huán)己烯或者氧化環(huán)戊烯的化合物等,具體地,可列舉以下的化合物。艮口,雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚B型環(huán)氧樹脂、雙酚C型環(huán)氧樹脂、雙酚E型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚M型環(huán)氧樹脂、雙酚P型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、雙酚Z型環(huán)氧樹脂等烷叉雙酚聚縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂;將上述烷叉雙酚聚縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂加氫得到的氫化雙酚型二縮水甘油醚;乙二醇二縮水甘油醚、1,3一丙二醇二縮水甘油醚、1,2—丙二醇二縮水甘油醚、1,4一丁二醇二縮水甘油醚、1,6—己二醇二縮水甘油醚、1,8—辛二醇二縮水甘油醚、1,IO—癸二醇二縮水甘油醚、2,2—二甲基一1,3—丙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、三乙二醇二縮水甘油醚、四乙二醇二縮水甘油醚、六乙二醇二縮水甘油醚、1,4一環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚、1,1,l一三(縮水甘油氧基甲基)丙烷、1,1,l一三(縮水甘油氧基甲基)乙烷、1,1,l一三(縮水甘油氧基甲基)甲烷、1,1,1,l一四(縮水甘油氧基甲基)甲烷、甘油三縮水甘油醚、三羥甲基丙垸三縮水甘油醚、山梨糖醇四縮水甘油醚、二季戊四醇六縮水甘油醚等脂肪族多元醇的縮水甘油醚;丙二醇、三羥甲基丙垸、甘油等多元醇與二種以上氧化烯加成而得到的聚醚多元醇的聚縮水甘油醚;苯酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物、聯(lián)苯基酚醛清漆型環(huán)氧化合物、甲酚酚酸清漆型環(huán)氧化合物、雙酚A酚酸清漆型環(huán)氧化合物、二環(huán)戊二烯酚醛清漆型環(huán)氧化合物等酚醛清漆型環(huán)氧化合物;3,4一環(huán)氧一3一甲基環(huán)己基甲基一3,4一環(huán)氧一3—甲基環(huán)己烷羧酸酯、3,4一環(huán)氧一5—甲基環(huán)己基甲基一3,4一環(huán)氧一5—甲基環(huán)己烷羧酸酯、3,4一環(huán)氧一6—甲基環(huán)己基甲基一3,4一環(huán)氧一6—甲基環(huán)己烷羧酸酯、3,4一環(huán)氧環(huán)己基甲基一3,4一環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、l一環(huán)氧乙基一3,4一環(huán)氧環(huán)己烷、雙(3,4一環(huán)氧環(huán)己基甲基)己二酸酯、亞甲基雙(3,4一環(huán)氧環(huán)己烷)、異丙叉雙(3,4一環(huán)氧環(huán)己烷)、二環(huán)戊二烯二環(huán)氧化物、亞乙基雙(3,4一環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯)、1,2—環(huán)氧一2—環(huán)氧乙基環(huán)己烷等脂環(huán)式環(huán)氧化合物;鄰苯二甲酸酐二縮水甘油酯、四氫鄰苯二甲酸酐二縮水甘油酯、二聚物酸縮水甘油酯等二元酸的縮水甘油酯;四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷、三縮水甘油基對氨基苯酚、N,N—二縮水甘油基苯胺等縮水甘油基胺類;1,3—二縮水甘油基一5,5—二甲基乙內(nèi)酰脲、三縮水甘油基異氰脲酸酯等雜環(huán)式環(huán)氧化合物;二環(huán)戊二烯二氧化物等二氧化物;萘型環(huán)氧化合物、三苯基甲垸型環(huán)氧化合物、二環(huán)戊二烯型環(huán)氧化合物等。作為上述多官能環(huán)氧化合物,也可以使用市售的化合物,可列舉例如BREN陽S、EPPN-201、EPPN陽501N、EOCN-1020、GAN、GOT(日本化藥社制)、AdekaResinEP-4000、AdekaResinEP-4003S、AdekaResinEP-4080、AdekaResinEP-4085、AdekaResinEP-4088、AdekaResinEP-4100、AdekaResinEP-4900、AdekaResinED-505、AdekaResinED-506、AdekaResinKRM-2110、AdekaResinKRM-2199、AdekaResinKRM-2720(株式會社ADEKA制)、R-508、R-53KR-710(三井化學(xué)社制)、Epicoat190P、Epicoat191P、Epicoat604、Epicoat801、Epicoat828、Epicoat871、Epicoat872、Epicoat1031、EpicoatRXE15、EpicoatYX-4000、EpicoatYDE-205、EpicoatYDE-305(JapanEpoxyResins社制)、SumiepoxyELM-120、Sumi印oxyELM-434(住友化學(xué)社制)、DenacoalEM-150、DenacoalEX-201、DenacoalEX-211、DenacoalEX-212、DenacoalEX-313、DenacoalEX-314、DenacoalEX-322、DenacoalEX畫411、DenacoalEX-421、DenacoalEX-512、DenacoalEX-521、DenacoalEX-614、DenacoalEX-711、DenacoalEX-721、DenacoalEX-731、DenacoalEX陽811、DenacoalEX-821、DenacoalEX-850、DenacoalEX-851、DenacoalEX-911(NagaseChemteX社制)、Epolite70P、Epolite200P、Epolite400P、Epolite40E、Epolite100E、Epolite200E、Epolite400E、Epolite80MF、EpoliteIOOMF、Epolite1500NP、Epolite1600、Epolite3002、Epolite4000、EpoliteFR-1500、EpoliteM-1230、EpoliteEHDG-L(共榮社化學(xué)社制)、SB-20(岡村制油社制)、Epicron720(大日本油墨化學(xué)社制)、UVR-6100、UVR-6105、UVR畫6110、UVR漏6200、UVR-6228(UnionCarbide社制)、Celoxide2000、Celoxide2021、Celoxide2021P、Celoxide2081、Celoxide2083、Celoxide2085、Celoxide3000、CyclomerA200、CyclomerM100、CyclomerM101、EpoleadGT-301、EpoleadGT醫(yī)302、Epolead401、Epolead403、EpoleadHD300、EHPE-3150、ETHB、Epoblend(Daicel化學(xué)社制)、PY-306、0163、DY-022(ChibaSpecialtyChemicals社制)、SuntohtoSTOOOO、EpotohtoYD-011、EpotohtoYD-115、EpotohtoYD-127、EpotohtoYD-134、EpotohtoYD-172、EpotohtoYD-6020、EpotohtoYD-716、EpotohtoYD-7011R、EpotohtoYD-901、EpotohtoYDPN-638、EpotohtoYH畫300、NeotohtoPG—202、NeotohtoPG—207(東都化成社制)、BlenmerG(日本油脂社制)等。本發(fā)明中,作為上述堿性顯影性樹脂組合物中含有的反應(yīng)生成物,還可以與環(huán)氧化合物(G)反應(yīng)。該環(huán)氧加成物(G)是為了調(diào)制酸值且進一步提高本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物的顯影性而使用的化合物。作為該環(huán)氧化合物(G),可使用單官能的化合物,作為其具體例,可列舉甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基縮水甘油醚、乙基縮水甘油醚、丙基縮水甘油醚、異丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、異丁基縮水甘油醚、叔丁基縮水甘油醚、戊基縮水甘油醚、己基縮水甘油醚、庚基縮水甘油醚、辛基縮水甘油醚、壬基縮水甘油醚、癸基縮水甘油醚、十一垸基縮水甘油醚、十二烷基縮水甘油醚、十三烷基縮水甘油醚、十四垸基縮水甘油醚、十五垸基縮水甘油醚、十六垸基縮水甘油醚、2—乙基己基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、炔丙基縮水甘油醚、對甲氧基乙基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、對甲氧基縮水甘油醚、對丁基苯酚縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、2—甲基甲苯基縮水甘油醚、4一壬基苯基縮水甘油醚、芐基縮水甘油醚、對枯基苯基縮水甘油醚、三苯甲基縮水甘油醚、甲基丙烯酸2,3—環(huán)氧丙酯、環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻籽油、丁酸縮水甘油酯、乙烯基環(huán)己垸一氧化物、1,2—環(huán)氧一4一乙烯基環(huán)己垸、氧化苯乙烯、氧化蒎烯、氧化甲基苯乙烯、氧化環(huán)己烯、氧化丙烯、下述化合物No.15、No.16等。本發(fā)明的堿性顯影性樹脂組合物優(yōu)選固態(tài)成分的酸值是20—120mgKOH/g的范圍,環(huán)氧化合物(G)的使用量優(yōu)選如上這樣選擇,以便滿足上述酸值。fb合物No.15上述堿性顯影性樹脂組合物通常以加入了可以使上述各成分溶解或分散的溶劑的溶液狀組合物的形式用于本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物中。作為上述溶劑,通常只要是可以使上述各成分溶解或分散的溶劑即可,沒有特別限制,可列舉例如甲乙酮、甲基戊基酮、二乙酮、丙酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮類;乙醚、二噁烷、化合物No.16四氫呋喃、1,2—二甲氧基乙垸、1,2—二乙氧基乙烷、二丙二醇二甲醚等醚系溶劑;醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸異丙酯、醋酸正丁酯等酯系溶劑;乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚醋酸酯等溶纖劑系溶劑;甲醇、乙醇、異或正丙醇、異或正丁醇、戊醇等醇系溶劑;苯、甲苯、二甲苯等BTX類溶劑;己垸、庚烷、辛烷、環(huán)己烷等脂肪族烴系溶劑;松節(jié)油、D-檸檬烯、蒎烯等萜烯烴油;礦質(zhì)松節(jié)油、Swazole#310(Cosmo松山石油(株))、Solvesso#100(Exxon化學(xué)(株))等鏈垸烴類溶劑;四氯化碳、氯仿、三氯乙烷、二氯甲烷等鹵化脂肪族烴系溶劑;氯苯等鹵化芳香族烴系溶劑;卡必醇系溶劑;苯胺、三乙胺、吡啶、醋酸、乙腈、二硫化碳、四氫呋喃、N,N—二甲基甲酰胺、N—甲基吡咯烷酮等,其中,優(yōu)選酮類或者溶纖劑系溶劑。這些溶劑可以以一種或者作為二種以上的混合溶劑的形式使用。本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物中,上述溶劑的含量可以調(diào)整為使得著色堿性顯影型感光性樹脂組合物中所占的全部固態(tài)成分的濃度為5—40質(zhì)量%、特別為15—30質(zhì)量%。對于上述溶劑,將具有使(A)成分和(B)成分加成而得到的結(jié)構(gòu)的環(huán)氧加成物與(C)成分酯化,接著與(D)成分酯化,再根據(jù)需要使(G)成分反應(yīng)而得到的反應(yīng)生成物的含量在上述溶液狀組合物中,優(yōu)選按照1一70重量%、特別是3—30重量%的量使用。作為本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物中使用的色材(E),可列舉顏料和染料。關(guān)于添加哪種色材,沒有特別限制,可以使用顏料和染料中的任何一種,或者也可以兩種并用。顏料和染料分別特別優(yōu)選用顏料分散法和染色法含有。本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物中,上述顏料可以單獨使用,也可以多種顏料組合使用。下面,以色指數(shù)(C.I.)編號示出了有機顏料的具體例。顏料藍<C.I〉1,1:2,1:X,9:X,15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:5,15:6,16,24,24:x,56,60,61,62顏料綠<C.I>1,1:x,2,2:x,4,7,10,36顏料橙<C.I>2,5,13,16,17:1,31,34,36,38,43,46,48,49,51,52,59,60,61,62,64顏料紅<C.I〉1,2,3,4,5,6,7,9,10,14,7,22,23,31,38,41,48:1,48:2,48:3,48:4,49,49:1,49:2,52:1,52:2,53:1,57:1,60:1,63:1,66,67,81:1,81:3,81:X,83,88,90,112,119,122,123,144,146,149,166,168,169,170,171,172,175,176,177,178,179,184,185,187,188,190,200,202,206,207,208,209,210,216,224,226顏料紫<C.I〉1,1:x,3,3:3,3:x,5:1,19,23,27,32,42顏料黃<C.I>1,3,12,13,14,16,17,24,55,60,65,73,74,81,83,93,95,97,98,100,101,104,106,〗08,109,10,113,1M,116,117,119,120,126,127,128,129,138,139,150,151,152,153,154,156,175另外,作為黑色顏料,可以列舉出三菱化學(xué)公司制造的碳黑#2400、#2350、#2300、#2200、#1000、#980、#970、#960、#950、#■、#850、MCF88、#650、MA600、MA7、MA8、MAll、MAIOO、MA220、IL30B、IL31B、IL7B、IL11B、IL52B、#4000、#4010、#55、#52、#50、#47、#45、#44、#40、#33、#32、#30、#20、#10、#5、CF9、#3050、#3150、#3250、#3750、#3950、DiablackA、DiablackN220M、DiablackN234、DiablackI、DiablackLI、DiablackLH、DiablackN339、DiablackSH、DiablackSHA、DiablackLH、DiablackH、DiablackHA、DiablackSF、DiablackN550M、DiablackE、DiablackG、DiablackR、DiablackN760M、DiablackLR,Cancarb公司制造的碳黑ThermaxN990、N991、N907、N卯8、N990、N991、N908,旭Carbon公司制造的碳黑ASAHI弁80、ASAHI#70、ASAHI#70L、旭F-200、ASAHI#66、ASAHI#66U、ASAHI#50、ASAHI#35、ASAHI#15、ASAHIThermal,Degussa公司制造的碳黑ColorblackFw200、ColorblackFw2、ColorblackFw2V、ColorblackFwl、ColorblackFwl8、ColorblackS70、ColorblackSI60、SpecialBlack6、SpecialBlack5、SpecialBlack4、SpecialBlack4A、Specia舊lack250、Specia舊lack350、PrintexU、PrintexV、Printex140U、Printex140V(都是商品名)等。還可以使用米洛麗藍、氧化鐵、氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、二氧化硅、氧化鋁、鈷類、錳類、滑石、鉻酸鹽、亞鐵氰化物、各種金屬硫酸鹽、硫化物、硒化物、磷酸鹽永久藍、藏青、鈷藍、天藍色、維利迪安顏料、翡翠綠、鈷綠等無機顏料。這些顏料可以多種混合使用。作為染料,可以列舉出偶氮染料、蒽醌染料、靛類染料、三芳基甲烷染料、咕噸染料、茜素染料、吖啶染料、二苯乙烯、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、吲達胺染料、噁嗪染料、酞菁染料、花青染料等染料等,它們也可以將多種混合后使用。本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物中,上述色材(E)的含量相對于形成溶液狀組合物的上述堿性顯影性樹脂組合物優(yōu)選為3—70質(zhì)量。X,特別優(yōu)選5—60質(zhì)量%。作為本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物中使用的光聚合引發(fā)劑(F),可以使用以往已知的化合物,可列舉例如二苯甲酮、苯基聯(lián)苯基酮、1一羥基一1一苯甲酰基環(huán)己烷、苯偶酰、芐基二甲基縮酮、l一芐基一l一二甲基氨基一l一(4'一嗎啉代苯甲?;?丙垸、2—嗎啉基一2—(4,一甲基巰基)苯甲酰基丙垸、噻噸酮、l一氯一4一丙氧基噻噸酮、異丙基噻噸酮、二乙基噻噸酮、乙基蒽醌、4一苯甲?;?'一甲基二苯基硫化物、苯偶姻丁基醚、2—羥基一2—苯甲?;?、2—羥基一2—(4'一異丙基)苯甲?;?、4一丁基苯甲?;燃综?、4一苯氧基苯甲?;燃淄?、苯甲酰基甲酸甲酯、1,7—雙(9'一吖啶基)庚烷、9一正丁基一3,6_雙(2'—嗎啉代丁?;?咔唑、2—甲基一l一[4一(甲硫基)苯基]一2—嗎啉代丙烷一1一酮、2—甲基一4,6—雙(三氯甲基)一s—三嗪、2—苯基一4,6—雙(三氯甲基)一s—三嗪、2—萘基一4,6—雙(三氯甲基)一s—三嗪、下述化合物No.17、No.l8等。其中,還優(yōu)選二苯甲酮、2—甲基一1—[4一(甲硫基)苯基]一2—嗎啉代丙垸一1一酮?;衔颪o.17(式中,X,表示鹵原子或者烷基,R,表示R、0R、C0R、SR、CONRR'或者CN,R2表示R、0R、C0R、SR或者NRR,,R3表示R、OR、C0R、SR或者NRR',R和R'表示烷基、芳基、芳烷基或者雜環(huán)基,它們也可以被鹵原子和/或雜環(huán)基取代,其中烷基和芳烷基的亞烷基部分也可以被不飽和鍵、醚鍵、硫醚鍵或者酯鍵中斷,另外,R和R,也可以一起形成環(huán),n是0—5。)化合物No.18(式中,X,、R,、R2、R3、R和R,與上述化合物No.l7相同,X,,表示鹵原子或者烷基,Z表示氧原子或者硫原子,m和n分別表示l—5的數(shù),Rr表示R、0R、C0R、SR、CONRR,或者CN,112,表示R、OR、COR、SR或者NRR,,R分別表示R、OR、COR、SR或者NRR',&表示二醇殘基或者二硫醇殘基。)本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物中,上述聚合引發(fā)劑(F)的含量相對于加入溶劑而形成溶液狀組合物的本發(fā)明的堿性顯影性樹脂組合物,優(yōu)選為0.1—30重量%,特別優(yōu)選0.5—5重量%。本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物中,還可以并用具有不飽和鍵的單體、鏈轉(zhuǎn)移劑、表面活性劑等。作為上述具有不飽和鍵的單體,可列舉丙烯酸一2—羥乙酯、丙烯酸一2—羥丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸十八垸基酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸二甲基胺基乙酯、丙烯酸鋅、1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙烯酸三羥甲基丙烷酯、甲基丙烯酸一2—羥乙酯、甲基丙烯酸一2—羥丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三環(huán)癸垸二羥甲基二丙烯酸酯等。作為上述鏈轉(zhuǎn)移劑,可列舉硫代乙酸、硫代蘋果酸、硫代水楊酸、2—巰基丙酸、3—巰基丙酸、3—巰基丁酸、N—(2—巰基丙酰基)氨基乙酸、2—巰基煙酸、3—[N—(2—巰基乙基)氨基甲?;鵠丙酸、3—[N—(2—巰基乙基)氨基]丙酸、N—(3—巰基丙?;?丙氨酸、2—巰基乙烷磺酸、3—巰基丙烷磺酸、4一巰基丁垸磺酸、十二烷基(4一甲硫基)苯基醚、2—巰基乙醇、3—巰基一1,2—丙二醇、1—巰基一2—丙醇、3—巰基一2—丁醇、巰基苯酚、2—巰基乙胺、2—巰基咪唑、2—巰基一3—吡啶酚、2—巰基苯并噻唑、巰基醋酸、三羥甲基丙烷三(3—巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3—巰基丙酸酯)等巰基化合物、將該巰基化合物氧化得到的二硫化物、碘乙酸、碘丙酸、2—碘乙醇、2—碘乙烷磺酸、3—碘丙烷磺酸等碘化烷基化合物。作為上述表面活性劑,可以使用全氟烷基磷酸酯、全氟烷基羧酸鹽等含氟表面活性劑、高級脂肪酸堿金屬鹽、垸基磺酸鹽、垸基硫酸鹽等陰離子系表面活性劑、高級胺鹵酸鹽、季銨鹽等陽離子系表面活性劑、聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸一甘油酯等非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、硅酮系表面活性劑等表面活性劑,它們也可以組合使用。本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物中,還可以通過使用熱塑性有機聚合物來改善固化物的特性。作為該熱塑性有機聚合物,可列舉例如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯一丙烯酸乙酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸、苯乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸一甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚乙烯醇縮丁醛、纖維素酯、聚丙烯酰胺、飽和聚酯等。另外,本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物中,可以根據(jù)需要加入苯甲醚、氫醌、鄰苯二酚、叔丁基鄰苯二酚、吩噻嗪等熱聚合抑制劑;增塑劑;粘接促進劑;填充劑;消泡劑;流平劑等慣用的添加劑。本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物可以通過輥涂器、簾式涂布器、各種印刷、浸漬等公知的方法應(yīng)用于金屬、紙、塑料等支撐基體上。另外,也可以暫時施加在薄膜等支撐基體上,然后轉(zhuǎn)印至其它支撐基體上,關(guān)于其應(yīng)用方法沒有限制。本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物的用途沒有特別限帝U,可以用于光固化性涂料、光固化性粘接劑、印刷版、印刷電路板用光致抗蝕劑等各種用途,特別適宜用于形成在液晶顯示器、等離子體顯示器、場致發(fā)光面板、攝像機等中使用的濾色器的像素部分。另外,作為使本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物固化時使用的活性光的光源,可以使用發(fā)出波長為300—450mn的光的光源,可以使用例如超高壓水銀、水銀蒸汽弧、碳弧、氙弧等。下面,基于優(yōu)選的實施方式對本發(fā)明的濾色器和具備該濾色器的液晶顯示裝置進行以下說明。本發(fā)明的濾色器,其至少具備透光性基材、以及由多種顏色的像22素圖案組成的濾色器層,其中,該多種顏色的像素圖案之中的至少一種顏色是含有色材的本發(fā)明的堿性顯影型感光性樹脂組合物的固化物;或者,其至少具有透光性基材、以及由多種顏色的像素圖案和黑色矩陣組成的濾色器層,其中,該黑色矩陣是含有色材的本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物的固化物。作為本發(fā)明的濾色器的透光性基材,如果具有一定程度的剛性和平滑性,就可以沒有特別限制地使用,當濾色器以透過型使用時,還需要具有透明性。作為可以使用的透光性基材,可列舉玻璃、PET(聚對苯二甲酸乙二酯)、丙烯酸樹脂等塑料薄膜,也可以預(yù)先通過本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物、除此以外的感光性樹脂組合物、或者絡(luò)等金屬來設(shè)計黑色矩陣。下面,列舉本發(fā)明濾色器的制造方法的一個例子。首先,在玻璃等透明基板上,用旋涂器、輥涂器、簾式涂布器等公知的手段涂布本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物。接著,通過規(guī)定圖案的光掩模進行曝光,未曝光部分用碳酸鈉等堿性水溶液除去并進行顯影。可以通過重復(fù)該操作,直到形成所希望的色數(shù)的透明著色覆膜(像素圖案),由此獲得本發(fā)明的濾色器。另外,本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物由于曝光感度良好,所以不需要形成氧隔斷膜,但是為了進一步提高曝光感度,也可以在曝光工序之前設(shè)置形成氧隔斷膜的工序。上述方法不僅適用于形成透明著色覆膜,而且還可以在設(shè)置黑色矩陣時使用。另外,也可以通過如下方法代替將本發(fā)明的堿性顯影型感光性樹脂組合物涂布到基板上,暫時將著色堿性顯影型感光性樹脂組合物涂布在由圓筒狀轉(zhuǎn)印體支撐的所謂的氈布(blanket)或薄膜等轉(zhuǎn)印支撐體上,再將其轉(zhuǎn)印至基板上。使用了本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物的濾色器除了在形成多種顏色的像素圖案和/或黑色矩陣中使用本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物以外,與以往的濾色器相同,根據(jù)用途的不同而具有不同的構(gòu)成元素,且對其構(gòu)成沒有限制,但是通常由透光性基材和在該透光性基材上進行圖案化而排列的多種顏色的著色透明覆膜以及根據(jù)需要排列的黑色矩陣構(gòu)成,并將入射到這些覆膜的白色光著色為該覆膜的顏色。將本發(fā)明的濾色器用于液晶顯示裝置時,可以與以往的濾色器相同地裝備在液晶顯示裝置中。在液晶顯示器、等離子體顯示器、場致發(fā)光面板等液晶顯示裝置中,通常,作為入射光,利用來自于內(nèi)裝于顯示器的光源的光或入射到顯示器的畫面的太陽光等,可以通過透過濾色器的著色光來顯示彩色畫面。另外,本發(fā)明的濾色器在用于彩色攝像機或數(shù)字攝像機等固體攝像裝置的圖像傳感器中,也可以用作該圖像傳感器中使用的固體攝像元件的構(gòu)成部件。作為固體攝像元件的構(gòu)成部件所設(shè)置的濾色器具有將由攝影目標入射的光進行分光的作用。在這里進行分光的光由受光元件轉(zhuǎn)換為電信號,并將其進行記錄,由此可以進行彩色圖像的攝影。實施例下面,通過列舉實施例等對本發(fā)明進行更加詳細的說明,但是本發(fā)明并不限于這些實施例。[制造例l]堿性顯影性樹脂組合物No.l的制造<步驟1〉1,1—雙(4,一羥基苯基)—1—(l"一聯(lián)苯基)一l一環(huán)己基甲烷的制造裝入聯(lián)苯基環(huán)己酮70.5g、苯酚200.7g和硫代醋酸10.15g,在18。C下在20分鐘內(nèi)滴加三氟甲磺酸40.0g。在17—19。C下反應(yīng)18小時后,加入水500g使反應(yīng)停止,加入甲苯500g,將有機層水洗至pH3-4,然后分離有機層。餾出甲苯、水和過量的苯酚。向殘余物中加入甲苯并將析出的固體過濾,用甲苯進行分散洗滌,獲得淡黃色晶體59.2g(收率51%)。該淡黃色晶體的熔點是239.5"C,確認該淡黃色晶體是目標物。<步驟2>1,1—雙(4,—環(huán)氧丙氧基苯基)一l一(l"一聯(lián)苯基)一1—環(huán)己基甲垸的制造裝入由步驟1得到的1,l一雙(4'一羥基苯基)一1_(l"一聯(lián)苯基)一l一環(huán)己基甲垸57.5g和表氯醇195.8g,并加入芐基三乙基氯化銨0.602g,在64。C下攪拌18小時。接著降溫至54°C,滴加24重量X氫氧化鈉水溶液43.0g,攪拌30分鐘。餾出表氯醇和水,加入甲基異丁基酮216g并進行水洗后,滴加24重量X氫氧化鈉2.2g。在8(TC下攪拌2小時后,冷卻至室溫,用3重量%磷酸二氫鈉水溶液中和,進行水洗。餾出溶劑,獲得黃色固體57g(收率79。zO。(熔點64.2。C,環(huán)氧當量282,n=0.04)。確認該黃色晶體是目標物。〈步驟3〉堿性顯影性樹脂組合物No.1的制造裝入由步驟2得到的1,1—雙(4'一環(huán)氧丙氧基苯基)一l一(l"—聯(lián)苯基)一1一環(huán)己基甲垸(以下,也稱為化合物a)1695g、丙烯酸(以下,也稱為化合物b—l)443g、2,6—二叔丁基對甲酚6g、四丁基醋酸銨11g和丙二醇一l一單甲醚一2—醋酸酯1425g,在120。C攪拌16小時。冷卻至室溫,加入丙二醇一1一單甲醚一2—醋酸酯718g和琥珀酸酐(以下,也稱為化合物c一l)482g以及四丁基醋酸銨25g,并在10(TC下攪拌5小時。此外,加入由步驟2得到的1,1—雙(4'一環(huán)氧丙氧基苯基)一1_(l"一聯(lián)苯基)一l一環(huán)己基甲烷(以下,也稱為化合物d_l)508g和丙二醇一1一單甲醚一2—醋酸酯218g,并在12CTC下攪拌12小時、8(TC下攪拌2小時、4(TC下攪拌2小吋后,加入丙二醇一l一單甲醚一2—醋酸酯1463g,以丙二醇一1一單甲醚一2—醋酸酯溶液的形式獲得作為目標物的堿性顯影性樹脂組合物No.l(Mw二4200,Mn=2100,酸值(固態(tài)成分)55mgKOH/g)。而且,堿性顯影性樹脂組合物No.l所含有的反應(yīng)生成物通過以下反應(yīng)獲得相對于環(huán)氧加成物的1個羥基按照作為(C)成分的化合物c一l的酸酐結(jié)構(gòu)為0.8個的比率,作為(D)成分的化合物d的環(huán)氧基為0.3個的比率使環(huán)氧加成物和化合物C一l以及化合物d—l進行酯化反應(yīng),所述環(huán)氧加成物具有使作為(A)成分的化合物a與作為(B)成分的化合物b—l加成而形成的結(jié)構(gòu)。另外,上述環(huán)氧加成物具有按照相對于化合物a的1個環(huán)氧基,化合物b的羧基為1.0個的比率進行加成而得到的結(jié)構(gòu)。[制造例2]堿性顯影性樹脂組合物No.2的制造裝入由制造例1的步驟2得到的1,l一雙(4'一環(huán)氧丙氧基苯基)一l一(l"一聯(lián)苯基)一1一環(huán)己基甲垸(化合物a)43g、丙烯酸(化合物b—1)33.6g、2,6—二叔丁基對甲酚0.04g、四丁基醋酸銨0.21g和丙二醇一1一單甲醚一2—醋酸酯18g,在12(TC攪拌13小時。冷卻至室溫,加入丙二醇一l一單甲醚一2—醋酸酯24g和琥珀酸酐(化合物c一l)10g,并在IO(TC下攪拌3小時。此外,加入雙酚Z縮水甘油醚(化合物d—2)8g,并在120。C下攪拌4小時、90。C下攪拌3小時、6(TC下攪拌2小時、4(TC下攪拌5小時后,加入丙二醇一1一單甲醚一2—醋酸酯29g,以丙二醇一1一單甲醚一2—醋酸酯溶液的形式獲得作為目標物的堿性顯影性樹脂組合物No.2(Mw二4600,Mn=2100,酸值(固態(tài)成分)54mgKOH/g)。而且,堿性顯影性樹脂組合物No.2所含有的反應(yīng)生成物通過以下的反應(yīng)獲得相對于環(huán)氧加成物的1個羥基,按照作為(C)成分的化合物c一l的酸酐結(jié)構(gòu)為0.8個的比率,作為(D)成分的化合物d一2的環(huán)氧基為0.3個的比率使環(huán)氧加成物和化合物c一l以及化合物d—2進行酯化反應(yīng),所述環(huán)氧加成物具有使作為(A)成分的化合物a與作為(B)成分的化合物b—l加成而形成的結(jié)構(gòu)。另外,上述環(huán)氧加成物具有按照相對于化合物a的1個環(huán)氧基,化合物b的羧基為1.0個的比率進行加成而得到的結(jié)構(gòu)。[制造例3]堿性顯影性樹脂組合物No.3的制造裝入由制造例1的步驟2得到的1,1—雙(4'一環(huán)氧丙氧基苯基)一1—(l"一聯(lián)苯基)一l一環(huán)己基甲烷(化合物a)1695g、丙烯酸(化合物b—l)443g、2,6—二叔丁基對甲酚6g、四丁基醋酸銨llg和丙二醇一l一單甲醚一2—醋酸酯1425g,在12(TC攪拌16小時。冷卻至室溫,加入丙二醇一1一單甲醚一2—醋酸酯931g和六氫鄰苯二甲酸酐(以下,也稱為化合物c一2)741g以及四正丁基醋酸銨25g,并在70。C下攪拌4小時。此外,加入乙二醇二縮水甘油醚(以下,也稱為化合物d—3)313g和丙二醇一l一單甲醚一2_醋酸酯1463g,以丙二醇一1一單甲醚一2—醋酸酯溶液的形式獲得作為目標物的堿性顯影性樹脂組合物No.3(Mw-3000,Mn-1700,酸值(固態(tài)成分)43mgKOH/g)。而且,堿性顯影性樹脂組合物No.3所含有的反應(yīng)生成物通過以下的反應(yīng)獲得相對于環(huán)氧加成物的1個羥基,按照作為(C)成分的化合物c一2的酸酐結(jié)構(gòu)為0.8個的比率,作為(D)成分的化合物d一3的環(huán)氧基為0.4個的比率使環(huán)氧加成物和化合物c一2以及化合物d—3進行酯化,所述環(huán)氧加成物具有使作為(A)成分的化合物a與作為(B)成分的化合物b—l加成而形成的結(jié)構(gòu)。另夕卜,上述環(huán)氧加成物具有按照相對于化合物a的1個環(huán)氧基,化合物b的羧基為1.0個的比率進行加成而得到的結(jié)構(gòu)。[制造例4]堿性顯影性樹脂組合物No.4的制造裝入LightAcrylatePE—3A(丙烯酸衍生物,共榮社化學(xué)制)37.3g、琥珀酸酐12.5g、三苯基膦0.087g和2,6—二叔丁基對甲酚0.050g,在10(TC攪拌3小時,獲得具有多官能丙烯酸基的不飽和一元酸(以下,也稱為化合物b—2)。冷卻至室溫,加入l,l一雙(4'一環(huán)氧丙氧基苯基)一l一(l"一聯(lián)苯基)一l一環(huán)己基甲'烷(化合物a)138g、丙烯酸(化合物b—l)27.7g、2,6—二叔丁基對甲酚0.51g、四丁基醋酸銨0.90g和丙二醇一l一單甲醚一2—醋酸酯144g,在12(TC攪拌12小時。冷卻至室溫,加入丙二醇一l一單甲醚一2—醋酸酯65.4g和琥珀酸酐(化合物c一l)40.0g以及四丁基醋酸銨2.1g,并在IO(TC下攪拌5小時。此外,加入l,l一雙(4,一環(huán)氧丙氧基苯基)一l一(r,一聯(lián)苯基)一l一環(huán)己基甲烷(化合物d—l)41.4g和2,6—二叔丁基對甲酚0.56g以及丙二醇一1一單甲醚一2—醋酸酯18.0g,并在9(TC下攪拌1小時、在12(TC下攪拌8小時。冷卻至室溫,加入丙二醇一1—單甲醚一2—醋酸酯136g,以丙二醇一1一單甲醚一2—醋酸酯溶液的形式獲得作為目標物的堿性顯影性樹脂組合物No.4(Mw=6700,Mn=2700,酸值(固態(tài)成分)51mgK0H/g)。而且,堿性顯影性樹脂組合物No.4所含有的反應(yīng)生成物通過以下的反應(yīng)獲得,相對于環(huán)氧加成物的1個羥基,按照作為(C)成分的化合物c一l的酸酐結(jié)構(gòu)為0.8個的比率,作為(D)成分的化合物d一l的環(huán)氧基為0.3個的比率使環(huán)氧加成物和化合物c一l以及化合物d—l進行酯化反應(yīng),所述環(huán)氧加成物具有使作為(A)成分的化合物a與作為(B)成分的化合物b—l和b—2加成而形成的結(jié)構(gòu)。另夕卜,上述環(huán)氧加成物具有按照相對于化合物a的1個環(huán)氧基,化合物b—1的羧基為0.75個、化合物b—2的羧基為0.25個的比率進行加成而得到的結(jié)構(gòu)。[制造例5]堿性顯影性樹脂組合物No.5的制造裝入LightEsterG201P(甲基丙烯酸衍生物,共榮社化學(xué)制)26.8g、琥珀酸酐12.5g、三苯基膦0.087g和2,6—二叔丁基對甲酚0.039g,在10(TC攪拌3小時,獲得具有多官能(甲基)丙烯酸基的不飽和一元酸(以下,也稱為化合物b—3)。冷卻至室溫,加入1,l一雙(4'一環(huán)氧丙氧基苯基)一l一(l"一聯(lián)苯基)一l一環(huán)己基甲烷(化合物a)138g、丙烯酸(化合物b—1)27.7g、2,6—二叔丁基對甲酚0.50g、四丁基醋酸銨0.90g和丙二醇一l一單甲醚一2—醋酸酯137g,在120。C攪拌12小時。冷卻至室溫,加入丙二醇一1一單甲醚一2—醋酸酯63.8g和琥珀酸酐(化合物c一l)40.0g以及四丁基醋酸銨2.1g,并在IO(TC下攪拌5小時。此外,加入1,l一雙(4'—環(huán)氧丙氧基苯基)—l一(l"一聯(lián)苯基)一l一環(huán)己基甲垸(化合物d—l)41.4g禾卩2,6一二叔丁基對甲酚0.56g、丙二醇一1一單甲醚一2—醋酸酯18.0g,并在90。C下攪拌1小時、在12(TC下攪拌8小時。冷卻至室溫,加入丙二醇一l一單甲醚一2—醋酸酯132g,以丙二醇一1—單甲醚一2—醋酸酯溶液的形式獲得作為目標物的堿性顯影性樹脂組合物No.5(Mw=4800,Mn=2400,酸值(固態(tài)成分)54mgKOH/g)。而且,堿性顯影性樹脂組合物No.5所含有的反應(yīng)生成物通過以下的反應(yīng)獲得相對于環(huán)氧加成物的1個羥基,按照作為(C)成分的化合物c一l的酸酐結(jié)構(gòu)為0.8個的比率,作為(D)成分的化合物d一l的環(huán)氧基為0.3個的比率使環(huán)氧加成物和化合物c一l以及化合物d—進行酯化反應(yīng),所述環(huán)氧加成物具有使作為(A)成分的化合物a與作為(B)成分的化合物b—l和b—3加成而形成的結(jié)構(gòu)。另夕卜,上述環(huán)氧加成物具有按照相對于化合物a的1個環(huán)氧基,化合物b—l的羧基為0.75個、化合物b—3的羧基為0.25個的比率進行加成而得到的結(jié)構(gòu)。[比較制造例1]堿性顯影性樹脂組合物No.6的制造裝入雙酚芴型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量231)184g、丙烯酸58g、2,6—二叔丁基對甲酚0.26g、四丁基醋酸銨O.llg和丙二醇一l一單甲醚一2—醋酸酯23g,在120。C攪拌16小時。冷卻至室溫,加入丙二醇一l一單甲醚一2—醋酸酯35g和四氫鄰苯二甲酸酐41g,并在IO(TC下攪拌3小時。此外,加入乙二醇二縮水甘油醚6.5g,在12(TC下攪拌4小時、90。C下攪拌3小時、6(TC下攪拌2小時、40"C下攪拌5小時,然后加入丙二醇一1一單甲醚一2—醋酸酯90g,獲得作為目標物的丙二醇一1一單甲醚一2—醋酸酯溶液形態(tài)的堿性顯影性樹脂組合物No.6(Mw二5000,Mn二2100,酸值(固態(tài)成分)92.7mgKOH/g)。[比較制造例2]堿性顯影性樹脂組合物No.7的制造裝入雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量190)154g、丙烯酸59g、2,6—二叔丁基對甲酚0.26g、四丁基醋酸鉸0.11g和丙二醇一l一單甲醚一2—醋酸酯23g,在12(TC攪拌13小時。冷卻至室溫,加入丙二醇一l一單甲醚一2—醋酸酯365g和鄰苯二甲酸酐45g,并在IO(TC下攪拌3小時。此外,加入雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量190)7.0g,在120'C下攪拌4小時、9(TC下攪拌3小時、6(TC下攪拌2小時、40。C下攪拌5小時,然后加入丙二醇一1一單甲醚一2—醋酸酯90g,獲得作為目標物的丙二醇一1一單甲醚一2—醋酸酯溶液形態(tài)的堿性顯影性樹脂組合物No.7(Mw二7500,Mn=2100,酸值(固態(tài)成分)91mgKOH/g)。[比較制造例3]堿性顯影性樹脂組合物No.8的制造<步驟1>1,1—雙(4'一羥基苯基)一l一(l"一聯(lián)苯基)乙烷的制造將苯酚75g和4一乙?;?lián)苯基50g在6(TC下加熱熔融,加入3一巰基丙酸5g邊攪拌邊吹入氯化氫氣體24小時,然后反應(yīng)72小時。用7(TC的溫水進行洗滌,然后在減壓下加熱至180'C,餾出蒸發(fā)物。向殘渣中加入二甲苯并冷卻,濾出析出的晶體,進行減壓干燥,獲得淡黃色晶體65g(收率68%)。該淡黃色晶體的熔點是184'C,確認該淡黃色晶體是目標物。<步驟2〉1,1—雙(4,一環(huán)氧丙氧基苯基)一l一(l"一聯(lián)苯基)乙'烷的制造裝入由步驟1得到的1,l一雙(4'一羥基苯基)—1—(l"一聯(lián)苯基)乙烷37g和表氯醇149.5g,加入芐基三乙基氯化銨0.45g,并在6《C下攪拌18小時。接著降溫至54X:,滴加24重量%氫氧化鈉水溶液32.6g,攪拌30分鐘。餾出表氯醇和水,加入甲基異丁基酮140g后進行水洗后,滴加24重量%氫氧化鈉1.7g。在8CTC下攪拌2小時后,冷卻至室溫,用3重量%磷酸二氫鈉水溶液中和,進行水洗。餾出溶劑,獲得黃色粘性液體38.7g(收率80%)。(環(huán)氧當量248,n=0.04)。確認該黃色粘性液體是目標物。<步驟3〉堿性顯影性樹脂組合物No.8的制造裝入由步驟2得到的1,1—雙(4'一環(huán)氧丙氧基苯基)一l一(l"一聯(lián)苯基)乙烷49.6g、丙烯酸14.4g、2,6—二叔丁基對甲酚0.05g、四丁基醋酸銨0.14g和丙二醇一1一單甲醚一2—醋酸酯27.4g,在120。C攪拌13小時。冷卻至室溫,加入丙二醇一1一單甲醚一2—醋酸酯41.5g和琥珀酸酐4.3g并在100。C下攪拌3小時。此外,加入乙二醇二縮水甘油醚0.34g,并在12(TC下攪拌4小時、9(TC下攪拌3小時、60'C下攪拌2小時、4(TC下攪拌5小時后,加入丙二醇一1一單甲醚一2一醋酸酯34g,以丙二醇一1一單甲醚一2—醋酸酯溶液的形式獲得目標物的堿性顯影性樹脂組合物No.8(Mw二3700,Mn二1900,酸值(固態(tài)成分)93mgKOH/g)。[實施例l]著色堿性顯影型感光性樹脂組合物No.l的調(diào)制相對于12g制造例1得到的堿性顯影性樹脂組合物No.l,加入三丙烯酸三羥甲基丙烷酯8g、二苯甲酮1.8g、炭黑(三菱化學(xué)社制"MA100")3.2g和乙基溶纖劑75g,并充分攪拌,獲得著色堿性顯影型感光性樹脂組合物No.l。[實施例2]著色堿性顯影型感光性樹脂組合物No.2的調(diào)制相對于12g制造例2得到的堿性顯影性樹脂組合物No.2,加入三丙烯酸三羥甲基丙垸酯8g、二苯甲酮1.8g、炭黑(三菱化學(xué)社制"MA100")3.2g和乙基溶纖劑75g,并充分攪拌,獲得著色堿性顯影型感光性樹脂組合物No.2。[實施例3]著色堿性顯影型感光性樹脂組合物No.3的調(diào)制相對于12g制造例3得到的堿性顯影性樹脂組合物No.3,加入三丙烯酸三羥甲基丙烷酯5.6g、鹵化銅酞菁系顏料(東洋油墨社制"6YK")0.6g、二苯甲酮1.8g和乙基溶纖劑80g,并充分攪拌,獲得著色堿性顯影型感光性樹脂組合物No.3。[實施例4]著色堿性顯影型感光性樹脂組合物No.4的調(diào)制相對于12g制造例4得到的堿性顯影性樹脂組合物No.4,加入三丙烯酸三羥甲基丙垸酯8g、二苯甲酮1.8g、炭黑(三菱化學(xué)社制"MA100")3.2g和乙基溶纖劑75g,并充分攪拌,獲得著色堿性顯影型感光性樹脂組合物No.4。[實施例5]著色堿性顯影型感光性樹脂組合物No.5的調(diào)制相對于12g制造例5得到的堿性顯影性樹脂組合物No.5,加入三丙烯酸三羥甲基丙垸酯8g、二苯甲酮1.8g、炭黑(三菱化學(xué)社制"MA100")3.2g和乙基溶纖劑75g,并充分攪拌,獲得著色堿性顯影型感光性樹脂組合物No.5。[比較例1]著色堿性顯影型感光性樹脂組合物No.6的調(diào)制相對于12g比較制造例1得到的堿性顯影性樹脂組合物No.6,加入三丙烯酸三羥甲基丙垸酯8g、二苯甲酮1.8g、炭黑(三菱化學(xué)社制"MA100")3.2g和乙基溶纖劑75g,并充分攪拌,獲得著色堿性顯影型感光性樹脂組合物No.6。[比較例2]著色堿性顯影型感光性樹脂組合物No.7的調(diào)制相對于12g比較制造例2得到的堿性顯影性樹脂組合物No.7,加入三丙烯酸三羥甲基丙烷酯8g、二苯甲酮1.8g、炭黑(三菱化學(xué)社制"MA100")3.2g和乙基溶纖劑75g,并充分攪拌,獲得著色堿性顯影型感光性樹脂組合物No.7。[比較例3]著色堿性顯影型感光性樹脂組合物No.8的調(diào)制相對于12g比較制造例3得到的堿性顯影性樹脂組合物No.8,加入三丙烯酸三羥甲基丙烷酯8g、二苯甲酮1.8g、炭黑(三菱化學(xué)社制"MA100")3.2g和乙基溶纖劑75g,并充分攪拌,獲得著色堿性顯影型感光性樹脂組合物No.8。對得到的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物No.l—8的評價如下進行。艮卩,在基板上旋涂Y—環(huán)氧丙氧基丙基甲基乙氧基硅烷并充分干燥后,旋涂上述著色堿性顯影型感光性樹脂組合物(1300r.p.m、50秒)并進行干燥。在7(TC下進行預(yù)烘干20分鐘,然后涂布聚乙烯醇5重量%溶液而形成氧隔斷膜。在70。C下干燥20分鐘后,使用規(guī)定的掩模,使用超高壓水銀燈作為光源進行曝光,然后用2.5重量%碳酸鈉溶液在25'C下浸漬30秒進行顯影,充分水洗。水洗干燥后,在230"C下烘干1小時而使圖案進行定影。對得到的圖案,進行以下的評價。結(jié)果示于表l中。<感度>曝光時,把在曝光量為100mJ/cm2下充分的樣品記為a,把在100mJ/cn^下不充分、而在200mJ/cm2下曝光的樣品記為b。<析像度〉曝光顯影時,如下進行評價把線寬為10um以下也可以形成良好圖案的樣品記為A,把線寬為10-30um即可形成良好圖案的樣品記為B,把在線寬不是30um以上就不能形成良好圖案的樣品記為C。<密著性〉根據(jù)JISD0202的試驗方法,在涂膜上以棋盤格狀插入十字圖案,然后用玻璃紙帶進行剝離試驗,通過目視觀察棋盤格的剝離狀態(tài)來進行評價。把完全沒有觀察到剝離的記為O,把觀察到剝離的記為X。<耐堿性〉將加熱處理后的涂膜在a)5重量XNaOH叫中24小時、b)4重量XKOHaq.中50。C下10分鐘、c)1重量XNaOHaq.中80。C下5分鐘的各條件下進行浸漬,通過目視評價浸漬后的外觀。把在任一條件下外觀沒有變化且抗蝕劑也完全沒有剝離的情況記為〇,把在任一條件下觀察到抗蝕劑拱起或者觀察到抗蝕劑剝離的情況記為X。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>實施例l一5的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物的感度高且析像度優(yōu)異。另外,所得到的涂膜與基板的密著性和耐堿性優(yōu)異。相反,比較例l一3的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物由于感度低,不得不增大曝光量,析像度下降,線寬如果不是30um以上就不能形成,另外,所得到的涂膜與基板的密著性、耐堿性也不是所希望的。本發(fā)明的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物的感度、析像度、透明性、密著性、耐堿性等優(yōu)異,并可以高精度地形成微細圖案。權(quán)利要求1.一種著色堿性顯影型感光性樹脂組合物,在含有反應(yīng)生成物的堿性顯影性樹脂組合物中,進一步含有色材(E)和光聚合引發(fā)劑(F),其中,所述反應(yīng)生成物是通過下述反應(yīng)而得到的,將具有使下述通式(I)表示的環(huán)氧樹脂(A)和不飽和一元酸(B)加成而得到的結(jié)構(gòu)的環(huán)氧加成物與多元酸酐(C)酯化,接著與多官能環(huán)氧化合物(D)酯化,式中,Cy表示碳原子數(shù)為3-10的環(huán)烷基,X表示氫原子、苯基或者碳原子數(shù)為3-10的環(huán)烷基,所述苯基或者碳原子數(shù)為3-10的環(huán)烷基也可以被碳原子數(shù)為1-10的烷基、碳原子數(shù)為1-10的烷氧基或者鹵原子取代,Y和Z分別獨立地表示碳原子數(shù)為1-10的烷基、碳原子數(shù)為1-10的烷氧基、碳原子數(shù)為2-10的鏈烯基或者鹵原子,烷基、烷氧基和鏈烯基也可以被鹵原子取代,n表示0-10的數(shù),p表示0-4的數(shù),r表示0-4的數(shù)。2.根據(jù)權(quán)利要求1記載的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物,所述環(huán)氧加成物具有按照相對于所述環(huán)氧樹脂(A)的1個環(huán)氧基,所述不飽和一元酸(B)的羧基為O.l—l.O個的比率進行加成的結(jié)構(gòu),所述酯化按照相對于所述環(huán)氧加成物的1個羥基,所述多元酸酐(C)的酸酐結(jié)構(gòu)為O.l—l.O個的比率且所述多官能環(huán)氧化合物(D)的環(huán)氧基為0.1—1.0個的比率進行。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2記載的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物,在所述通式(I)中,Cy是環(huán)己基,X是苯基,p和r是0。4.一種濾色器,其至少具備透光性基材、以及由多種顏色的像素圖案組成的濾色器層,其中,該多種顏色的像素圖案之中的至少一種顏色是權(quán)利要求1一3任何一項記載的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物的固化物。5.—種濾色器,其至少具備透光性基材、以及由多種顏色的像素圖案和黑色矩陣組成的濾色器層,其中,該黑色矩陣是權(quán)利要求l一3任何一項記載的著色堿性顯影型感光性樹脂組合物的固化物。全文摘要一種著色堿性顯影型感光性樹脂組合物,在含有反應(yīng)生成物的堿性顯影性樹脂組合物中,進一步含有色材(E)和光聚合引發(fā)劑(F),其中,所述反應(yīng)生成物是通過下述反應(yīng)而得到的,將具有使下述通式(1)表示的環(huán)氧樹脂(A)和不飽和一元酸(B)加成而得到的結(jié)構(gòu)的環(huán)氧加成物與多元酸酐(C)酯化,接著與多官能環(huán)氧化合物(D)酯化,式中,Cy表示碳原子數(shù)為3-10的環(huán)烷基,X表示氫原子、苯基或者碳原子數(shù)為3-10的環(huán)烷基,上述苯基或者碳原子數(shù)為3-10的環(huán)烷基也可以被碳原子數(shù)為1-10的烷基、碳原子數(shù)為1-10的烷氧基或者鹵原子取代,Y和Z分別獨立地表示碳原子數(shù)為1-10的烷基、碳原子數(shù)為1-10的烷氧基、碳原子數(shù)為2-10的鏈烯基或者鹵原子,烷基、烷氧基和鏈烯基也可以被鹵原子取代,n表示0-10的數(shù),p表示0-4的數(shù),r表示0-4的數(shù)。文檔編號C08F290/06GK101133363SQ20068000661公開日2008年2月27日申請日期2006年6月5日優(yōu)先權(quán)日2005年6月20日發(fā)明者伊藤浩光,佐藤梓實,佐藤直美,出町泰之,前田直樹,名輪希,淵上和幸,真壁由惠申請人:凸版印刷株式會社;株式會社艾迪科
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