專利名稱：熱塑性彈性體組合物的制作方法
背景技術(shù)：
1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及聚合物組合物領(lǐng)域，尤其涉及包含至少一種熱塑性彈性體的組合物。本發(fā)明的聚合物組合物適用于制造要求柔軟性并用粘結(jié)劑制造的制品，包括運(yùn)動(dòng)物品，尤其運(yùn)動(dòng)鞋。
2.相關(guān)技術(shù)描述熱塑性彈性體是提供理想性能和便于熔體加工和環(huán)境友好回收的高價(jià)值材料。已知有數(shù)類熱塑性彈性體。已實(shí)現(xiàn)工業(yè)價(jià)值的兩類是醚和酰胺的嵌段共聚物(共聚醚酰胺)及醚和酯的嵌段共聚物(共聚醚酯)。
共聚醚酰胺和共聚醚酯提供獨(dú)特的動(dòng)態(tài)力學(xué)性能，如在寬闊溫度范圍內(nèi)保持恒定的柔軟性以及在非常低的溫度下保持韌性。因此，盡管這些材料成本高，它們卻在運(yùn)動(dòng)物品和運(yùn)動(dòng)鞋工業(yè)中特別有用。例如，共聚醚酰胺已廣泛用于鞋部件，如鞋底、鞋跟及種種要求低阻尼和基本理想彈性回復(fù)性的其它部件。
在包含由熱塑性彈性體制成部件的復(fù)合結(jié)構(gòu)中，熱塑性彈性體一般靠粘結(jié)劑固定在其它結(jié)構(gòu)部件上。例如，在運(yùn)動(dòng)鞋的制造中，通常把溶劑-基粘結(jié)劑涂布在包含共聚醚酰胺的部件上。粘結(jié)性一般是足夠的；但粘結(jié)失效并非不常見(jiàn)，尤其因?yàn)榻?jīng)常要求由熱塑性彈性體制成的部件持續(xù)曲撓。粘結(jié)失效是主要產(chǎn)品缺陷。因此，提高熱塑性彈性體部件的粘結(jié)性是一項(xiàng)重要目標(biāo)。
更重要的是，受環(huán)境問(wèn)題的驅(qū)動(dòng)，工業(yè)上正在逐漸停止使用溶劑-基粘結(jié)劑并代之以水-基粘結(jié)劑或熱熔粘結(jié)劑。在該領(lǐng)域內(nèi)，共聚醚酰胺和共聚醚酯與其它基材的粘結(jié)變得甚至更難了。事實(shí)上，用水-基粘結(jié)劑，共聚醚酰胺簡(jiǎn)直得不到足夠的粘結(jié)性。
根據(jù)以上所述，將會(huì)理解，目前存在以下需要保持熱塑性彈性體的理想動(dòng)態(tài)力學(xué)性能，同時(shí)提高它們的經(jīng)濟(jì)效益和它們的粘結(jié)性，尤其與水-基粘結(jié)劑。
發(fā)明概述現(xiàn)已意外地發(fā)現(xiàn)，馬來(lái)化乙烯共聚物與熱塑性彈性體的共混物具有出色的粘結(jié)強(qiáng)度而不降低關(guān)鍵力學(xué)性能。
因此，在第一個(gè)方面中，本發(fā)明提供包含至少一種熱塑性彈性體和至少一種馬來(lái)化乙烯共聚物的聚合物組合物。
在另一個(gè)方面中，本發(fā)明提供包含本發(fā)明的聚合物組合物的制品。
在還有一個(gè)方面中，本發(fā)明提供復(fù)合制品，在其中，包含本發(fā)明的聚合物組合物的制品靠粘結(jié)劑固定到第二制品上。
發(fā)明詳述下列定義適用于通篇本說(shuō)明書(shū)中所用的術(shù)語(yǔ)，除非在特定情況下另有限制。
術(shù)語(yǔ)“馬來(lái)化乙烯共聚物”，如本文所用，是指含乙烯和帶馬來(lái)酸官能度的殘余即α，β二羧酸部分的共聚物。α，β二羧酸部分可以呈酸酐形式；或者也可以是未經(jīng)中和，或被至少一種合適陽(yáng)離子中和或部分中和的。
如本文所用，術(shù)語(yǔ)“約”是指量、尺寸、配比、參數(shù)及其它量和特性不是和不需精確，但可以按需要相近和/或較大或較小，反映容限、轉(zhuǎn)化因子、舍入、測(cè)量誤差等以及本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它因子。一般而言，量、尺寸、配比、參數(shù)或其它量或特性都是“大約”或“相近”的，不論是否如此明確說(shuō)明。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供包含至少一種熱塑性彈性體和至少一種馬來(lái)化乙烯共聚物的聚合物組合物。
適用于本發(fā)明的合適熱塑性彈性體包括，但不限于，共聚醚酰胺、共聚醚酯等。共聚醚酰胺是本領(lǐng)域熟知的，如U.S.專利4,230,838、4,332,920和4,331,786所述。這類聚合物由聚酰胺硬段和聚醚軟段的線形規(guī)整鏈組成，如由以下通式所示 其中“PA”代表由含4～14個(gè)碳原子的烴鏈的內(nèi)酰胺或氨基酸，或由脂族C6～C9二胺在有含4～20個(gè)碳原子的限鏈脂族羧二酸存在下所形成的線形飽和脂族聚酰胺序列。聚酰胺的平均分子量為300～15,000道爾頓。在該式中，“PE”代表由線形或支化脂族聚氧化烯二醇、其混合物或衍生自其的共聚醚所形成的聚氧化烯序列。優(yōu)選聚氧化烯二醇的分子量小于或等于6000道爾頓。優(yōu)選重復(fù)單元數(shù)“n”足以使聚醚酰胺共聚物的特性粘數(shù)為約0.8～約2.05。這類聚醚酰胺的制備包含下述步驟COOH基位于鏈端的二羧基聚酰胺與鏈端羥基化的聚氧化烯二醇，在有催化劑，如通式為Ti(OR)4的四烷基原鈦酸酯存在下反應(yīng)，其中“R”代表含1～24個(gè)碳原子的脂族烴基。聚醚酰胺嵌段共聚物的軟度一般隨聚醚單元相對(duì)量的增加而提高。為本發(fā)明的目的，醚和酰胺的摩爾比可以從90∶10至10∶90不等，優(yōu)選80∶20～60∶40；以及肖氏D硬度小于約70，優(yōu)選小于約60。
共聚醚酯已在U.S.專利3,651,014；3,766,146；和3,763,109中有詳細(xì)討論。它們由很多個(gè)重復(fù)長(zhǎng)鏈單元和短鏈單元通過(guò)酯鍵頭-尾連接而成，長(zhǎng)鏈單元由下式代表 短鏈單元由下式代表 其中“G”代表在從分子量為約400～約6000道爾頓和碳氧比為約2.0～4.3的聚氧化烯二醇除去端羥基后留下的二價(jià)自由基?！癛”代表在從分子量小于約300道爾頓的二羧酸除去羥基后留下的二價(jià)自由基?！癉”代表在從分子量小于約250道爾頓的二醇除去羥基后留下的二價(jià)自由基。短鏈酯單元的量?jī)?yōu)選是共聚醚酯的約15～約95重量％。優(yōu)選的共聚醚酯聚合物是其中聚醚段由四氫呋喃的聚合而獲得以及聚酯段由1，4-丁二醇和鄰苯二甲酸聚合而獲得的那些。共聚醚酯嵌段共聚物的軟度一般也隨聚醚單元相對(duì)量的增加而提高。為本發(fā)明的目的，醚與酯的摩爾比可以從90∶10至10∶90不等，優(yōu)選80∶20～60∶40；以及肖氏D硬度小于約70，優(yōu)選小于約60。
適用于本發(fā)明的一些熱塑性彈性體有商品可購(gòu)。包括可獲自Arkema Group of Paris，F(xiàn)rance(下文稱之為“Arkema”)的PEBAXTM共聚醚酰胺和可獲自杜邦Nemours&Co.of Wilmington，DE(下文稱之為“杜邦”)的Hytrel共聚醚酯。
本發(fā)明的聚合物組合物還包含至少一種馬來(lái)化乙烯共聚物。馬來(lái)酸官能度可采用接枝法、直接共聚法或接枝和直接共聚結(jié)合法引進(jìn)馬來(lái)化乙烯共聚物。
關(guān)于直接共聚的馬來(lái)化乙烯共聚物，4種或更多種共聚單體的二聚物和共聚物適用于本發(fā)明。但優(yōu)選三元共聚物。更優(yōu)選乙烯、乙酸乙烯酯或丙烯酸酯和α，β不飽和二羧酸的三元共聚物，而且又更優(yōu)選乙烯、丙烯酸酯和α，β不飽和二羧酸的三元共聚物。
乙烯、丙烯酸甲酯和馬來(lái)酸酐的共聚物是優(yōu)選三元共聚物的實(shí)例。優(yōu)選的三元共聚物包含乙烯共聚物總重量約60重量％～85重量％的乙烯、約15重量％～約39重量％的丙烯酸酯和約1重量％～約8重量％的α，β不飽和二羧酸。更優(yōu)選的三元共聚物包含乙烯共聚物總重量約70重量％～85重量％的乙烯、約15重量％～約29重量％的丙烯酸酯和約1重量％～約3重量％的α，β不飽和二羧酸。
適用的丙烯酸酯包括，但不限于，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸異丁酯。適用的α，β不飽和二羧酸單體包括，但不限于，富馬酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐和馬來(lái)酸酐的酯和半酯，如馬來(lái)酸氫乙酯。優(yōu)選馬來(lái)酸及其酯或半酯。
適用于本發(fā)明的一些直接共聚馬來(lái)化乙烯共聚物有商品可購(gòu)?？色@自Arkema的LotaderTM3200是乙烯、丙烯酸丁酯和馬來(lái)酸酐三元共聚物的一個(gè)實(shí)例。
宜用作被接枝上馬來(lái)酸官能度的基體的乙烯共聚物包括，但不限于，乙烯和鏈烷酸乙烯酯的共聚物，優(yōu)選乙烯/乙酸乙烯酯共聚物?；蛘?，該共聚物可以是乙烯和丙烯酸酯的共聚物，例如，乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物和乙烯/丙烯酸丁酯共聚物。同樣，該共聚物可以是乙烯和甲基丙烯酸酯的共聚物，如乙烯/甲基丙烯酸甲酯。
此外，接枝基體可以是乙烯和一氧化碳的共聚物，任選地還包括前述單體之一，例如，乙烯/一氧化碳、乙烯/丙烯酸烷基酯/一氧化碳以及乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳共聚物。在乙烯/丙烯酸烷基酯/一氧化碳共聚物中，優(yōu)選的烷基是含1～4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈基。特別優(yōu)選乙烯/丙烯酸丁酯/一氧化碳(E/nBA/CO)共聚物。
更優(yōu)選的接枝基體共聚物是具有高極性的那些，如乙烯/丙烯酸烷基酯/一氧化碳、乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)以及乙烯/丙烯酸酯共聚物。又更優(yōu)選EVA共聚物和乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳共聚物中的乙酸乙烯酯含量相對(duì)于各相應(yīng)共聚物總重量為大于約15重量％而小于約40重量％。同樣，優(yōu)選乙烯/丙烯酸烷基酯或乙烯/丙烯酸烷基酯/一氧化碳共聚物中的丙烯酸烷基酯含量相對(duì)于各相應(yīng)共聚物總重量為大于約15重量％而小于約40重量％。在乙烯/丙烯酸烷基酯/一氧化碳共聚物的情況下，優(yōu)選一氧化碳的含量為約5～約15重量％。
可以用任何已知的接枝法來(lái)產(chǎn)生適用于本發(fā)明的馬來(lái)化乙烯共聚物。適用馬來(lái)化法的實(shí)例已在U.S.專利號(hào)5,106,916中提出。有關(guān)馬來(lái)化聚乙烯的制備和應(yīng)用的其它信息可獲自U.S.專利號(hào)6,545,091。
但是，簡(jiǎn)言之，被接枝到聚合物上的優(yōu)選單體是馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐的半酯如馬來(lái)酸氫乙酯、衣康酸和富馬酸。更優(yōu)選的單體包括馬來(lái)酸酐及其半酯。接枝可以在溶液、分散體、流化床或無(wú)溶劑的熔體內(nèi)進(jìn)行，如歐洲專利申請(qǐng)?zhí)?,266,994所述。熔體接枝可以在加熱的擠出機(jī)、BrabenderTM或BanburyTM混煉機(jī)或其它內(nèi)混機(jī)或捏合機(jī)、輥軋機(jī)等中進(jìn)行。接枝可以在有或無(wú)自由基引發(fā)劑如合適的有機(jī)過(guò)氧化物存在下進(jìn)行。接枝聚合物可以用分離或應(yīng)用接枝聚合物的任何方法回收。因此，接枝聚合物可以沉淀絨毛、顆粒、粉末等形式回收。
在馬來(lái)化乙烯共聚物中，接枝單體的優(yōu)選量是共聚物重量的約0.3～3重量％，更優(yōu)選0.5～1.5重量％。
乙烯共聚物可以用熱壓釜或管式反應(yīng)器以聚合物技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)周知的方法生產(chǎn)。共聚可以在熱壓釜內(nèi)以連續(xù)法進(jìn)行，如US專利3,264,272；4,351,931；4,248,990；和5,028,674以及國(guó)際專利申請(qǐng)WO99/25742所公開(kāi)。由管式反應(yīng)器生成的乙烯共聚物有別于由更傳統(tǒng)的熱壓釜生成的乙烯共聚物，正如本領(lǐng)域所公知。由管式反應(yīng)器生成的乙烯共聚物是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的，如US專利3,350,372；3,756,996；和5,532,066所公開(kāi)；為扼要起見(jiàn)，本文略去了其中的描述。還可見(jiàn)“High flexibilityEMA made from high pressure tubular process(由高壓管式法制成的高柔性EMA)”，Annual Technical Conference-Society of PlasticsEngineers(2002)，60th(Vol.2)，1832～1836。
按照本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有相對(duì)于聚合物總重量為約60～約95重量％，更優(yōu)選70～90重量％，又更優(yōu)選75～85重量％的熱塑性彈性體。
計(jì)算上滿足以下條件按照本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有相對(duì)于聚合物總重量為約5～約40重量％的馬來(lái)化共聚物，更優(yōu)選10～30重量％，又更優(yōu)選15～25重量％。
本發(fā)明的聚合物組合物還可包括聚合物組合物中常用的添加劑，如抗氧劑、UV穩(wěn)定劑、阻燃劑、增塑劑、顏料、填料、增強(qiáng)劑、加工助劑等。這些添加劑的適用量和把這些添加劑加進(jìn)聚合物的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。見(jiàn)，例如，the Modern Plastics Encyclopedia，McGraw Hill，(New York，1994)。
本發(fā)明的聚合物組合物可以用本領(lǐng)域已知的任何方法共混各組分而制成。例如，可以將各材料在熔融態(tài)下彼此混合，例如在擠出機(jī)內(nèi)熔體共混。或者，各材料也可以在高剪切混合設(shè)備如雙輥軋機(jī)或Banbury混煉機(jī)內(nèi)進(jìn)行共混。
在另一個(gè)發(fā)明點(diǎn)中，本發(fā)明提供包含本發(fā)明聚合物組合物的制品。本發(fā)明的優(yōu)選制品包括鞋部件，如鞋底和鞋跟。這類制品可以按本領(lǐng)域熟知的方法制造。例如，本發(fā)明的聚合物組合物可以用普通熱塑性塑料成形法成形，如擠出、吹塑薄膜擠出、注塑、旋轉(zhuǎn)模塑、熱成形或能形成所需形狀的任何其它的技術(shù)。注塑是成形按照本發(fā)明的制品的優(yōu)選方法。
在還有一個(gè)發(fā)明點(diǎn)中，本發(fā)明提供復(fù)合制品，在其中，用粘結(jié)劑把包含本發(fā)明聚合物組合物的制品固定到第二制品上。粘結(jié)劑可以是水-基粘結(jié)劑、溶劑-基粘結(jié)劑或熱熔粘結(jié)劑。優(yōu)選的粘結(jié)劑可通過(guò)Dongsung NSC of Kyunggi，Republic of Korea(后文稱之為“DongsungNSC”)獲自National Starch Company。優(yōu)選粘結(jié)劑包括聚氨酯。第二制品可以是與粘結(jié)劑也相容的任何制品。優(yōu)選第二制品包含橡膠。
按照本發(fā)明的復(fù)合制品可以用本領(lǐng)域已知的任何合適方法制造。例如，包含本發(fā)明組合物的制品和第二制品都可以與粘結(jié)劑接觸放置?；蛘?，當(dāng)?shù)诙破肥峭ㄟ^(guò)它與粘結(jié)劑直接接觸而模塑成形時(shí)，包含本發(fā)明組合物的制品可預(yù)成形并至少部分涂布粘結(jié)劑。同樣，當(dāng)包含本發(fā)明組合物的制品是通過(guò)它與粘結(jié)劑直接接觸而模塑成形時(shí)，第二制品可預(yù)成形并至少部分涂布粘結(jié)劑。
本發(fā)明的聚合物組合物優(yōu)選用來(lái)制造用于運(yùn)動(dòng)物品的制品，尤其運(yùn)動(dòng)鞋的部件。但應(yīng)理解，本文所述的制品和方法都該被看作在本發(fā)明范圍內(nèi)，不論它們用于運(yùn)動(dòng)物品還是用于不同應(yīng)用中?？梢詮谋景l(fā)明的聚合物組合物制造的適用制品的實(shí)例包括，但不限于，鞋底、鞋跟等。本發(fā)明的聚合物組合物可用于一字型冰鞋，滑雪靴和扎帶等，這些都是按照本發(fā)明的復(fù)合制品。
下列實(shí)例用來(lái)更詳細(xì)地描述本發(fā)明。所列舉的這些目前被認(rèn)為是實(shí)施本發(fā)明的優(yōu)選模式的實(shí)施例旨在說(shuō)明而非限制本發(fā)明。
實(shí)施例1.材料PebaxTM7033、PebaxTM6333和PebaxTM5533由Arkema供應(yīng)。馬來(lái)化乙烯共聚物是含約1.0重量％馬來(lái)酸酐殘余的馬來(lái)酸酐接枝三元共聚物E/nBA/CO(重量比60/30/10)。馬來(lái)化乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(E/MA)是含約1重量％馬來(lái)酸酐殘余的馬來(lái)酸酐接枝E/MA(重量比為76/24)。馬來(lái)酸酐接枝在雙螺桿擠出機(jī)內(nèi)以類似于U.S.專利5,106,916所述的方法進(jìn)行。
對(duì)比實(shí)施例1的試樣是未合金化PebaxTM7033。實(shí)施例1的試樣是PebaxTM7033與馬來(lái)化乙烯共聚物的80∶20共混物，以及實(shí)施例2的試樣是70∶30共混物。對(duì)比實(shí)施例2的試樣是未合金化PebaxTM5333。實(shí)施例3的試樣是36重量％PebaxTM5533、56重量％PebaxTM6633、8重量％馬來(lái)化乙烯共聚物和6重量％馬來(lái)化乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的共混物。PebaxTM和馬來(lái)化乙烯共聚物的共混物在雙螺桿擠出機(jī)內(nèi)制備。試樣(2.54mm×15mm×3.5mm)用注塑法在約220～230℃成形。
2.標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法硬度按ASTM D792測(cè)量。拉伸模量、拉伸強(qiáng)度和拉伸伸長(zhǎng)率按ASTM D638測(cè)量。剪切強(qiáng)度按ASTM D642C測(cè)量。Ross彎曲值按ASTM D1052測(cè)量。PebaxTM和PebaxTM共混物的剝離強(qiáng)度試樣，在粘結(jié)了聚氨酯橡膠之后，用獲自Instron Corporation of Canton，MA的通用材料試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行試驗(yàn)。十字頭速度是50mm/min。這些測(cè)量的結(jié)果列于下面表1和表2中。
a.溶劑-基底漆試樣先在室溫下用甲乙酮(MEK)清洗過(guò)，然后涂布上溶劑-基底漆(Dongsung NSC D-PLY 160-2)，然后在60～65℃對(duì)流烘箱內(nèi)干燥。在試樣上涂布溶劑-基聚氨酯底漆(Dongsung NSC W-104)，然后在50～55℃烘箱內(nèi)干燥。然后在帶底漆的試樣上涂布水-基聚氨酯粘結(jié)劑(DongsungNSC W-01)，接著在55～60℃烘干之，然后用甲苯脫氣表面并在50～55℃進(jìn)一步干燥。然后在試樣上涂布溶劑-基底漆(Dongsung NSC D-PLY 007)，接著涂布水-基聚氨酯粘結(jié)劑(Dongsung NSC W-01)。然后把這些試樣與聚氨酯橡膠在30kg/cm壓力下壓制210s，然后測(cè)量剝離強(qiáng)度。
b.水基底漆試樣先在室溫下用甲乙酮(MEK)清洗過(guò)，然后在試樣上涂布水-基聚氨酯底漆(Dongsung NSC W-104)，然后在50～55℃烘箱內(nèi)干燥。然后，在帶底漆的試樣上涂布水-基聚氨酯粘結(jié)劑(Dongsung NSC W-01)，然后在50～60℃干燥，然后用甲苯脫氣表面并在50～55℃進(jìn)一步干燥。然后在試樣上涂布水-基聚氨酯底漆(Dongsung NSC W-104)，接著涂布水-基聚氨酯粘結(jié)劑(Dongsung NSC W-01)。然后把這些試樣與聚氨酯橡膠在30kg/cm壓力下壓制210s，然后測(cè)量剝離強(qiáng)度。
3.結(jié)果和討論在表1所示的各關(guān)鍵性能上，實(shí)施例1和實(shí)施例2的組合物比對(duì)比實(shí)施例1好。例如，實(shí)施例1和2的試樣在室溫和-10℃都具有優(yōu)良的Ross彎曲試驗(yàn)結(jié)果。
表1還包括用溶劑-基和水-基粘結(jié)劑時(shí)，對(duì)比實(shí)施例1及實(shí)施例1和2的試樣對(duì)橡膠的粘結(jié)強(qiáng)度。用溶劑-基粘結(jié)劑時(shí)，實(shí)施例1的試樣對(duì)橡膠的粘結(jié)強(qiáng)度為19.1～23.3kg/cm，遠(yuǎn)高于對(duì)比實(shí)施例1的試樣的粘結(jié)強(qiáng)度。用水-基粘結(jié)劑時(shí)，實(shí)施例1的試樣的粘結(jié)強(qiáng)度提高到超過(guò)了對(duì)比實(shí)施例1的試樣。馬來(lái)化乙烯共聚物含量更高的實(shí)施例2的試樣，在用水-基粘結(jié)劑時(shí)，與橡膠的粘結(jié)強(qiáng)度得到了顯著提高。用溶劑-基粘結(jié)劑時(shí)，實(shí)施例2的試樣的較低粘結(jié)強(qiáng)度是意外的結(jié)果，這可能反映該試樣表面性質(zhì)的變化。
表1.聚合物共混物的性能
*在表1中，“MEC”是“馬來(lái)化乙烯共聚物”的縮寫(xiě)。
表2包括用溶劑-基底漆時(shí)，對(duì)比實(shí)施例2和實(shí)施例3對(duì)橡膠的粘結(jié)強(qiáng)度。為了獲得有統(tǒng)計(jì)意義的結(jié)果，用對(duì)比實(shí)施例2和實(shí)施例3各制備了24個(gè)測(cè)量粘結(jié)強(qiáng)度用的試樣。如表2所示，實(shí)施例3的組合物的平均粘結(jié)強(qiáng)度值為10.5kg/cm，最低粘結(jié)強(qiáng)度值為6.4kg/cm。對(duì)比實(shí)施例2的組合物的平均粘結(jié)強(qiáng)度值為7.1kg/cm，最低粘結(jié)強(qiáng)度值為0.4kg/cm。在對(duì)比實(shí)施例2的24個(gè)試樣中，7個(gè)試樣的粘結(jié)強(qiáng)度低于2.0kg/cm，該值太低了，說(shuō)明該組合物可損傷到無(wú)法用于計(jì)劃的應(yīng)用中。
雖然以上已描述且具體地列舉了本發(fā)明的一些優(yōu)選實(shí)施方案，但無(wú)意把本發(fā)明限制于這些實(shí)施方案。在不偏離本發(fā)明范圍和精神的前提下可以作各種修改，正如隨后的權(quán)利要求所述。
權(quán)利要求
1.包含下列組分的聚合物組合物至少一種熱塑性彈性體；和至少一種馬來(lái)化乙烯共聚物。
2.權(quán)利要求1的聚合物組合物，其中至少一種熱塑性彈性體的存在量是聚合物組合物總重量的約60～約95重量％，優(yōu)選約70～約90重量％，更優(yōu)選約75～約85重量％；以及其中至少一種馬來(lái)化乙烯共聚物的存在量是聚合物組合物總重量的約5～約40重量％，優(yōu)選約10～約30重量％，更優(yōu)選約15～約25重量％。
3.權(quán)利要求1或2的聚合物組合物，其中至少一種熱塑性彈性體包含共聚醚酰胺或共聚醚酯。
4.權(quán)利要求1，2或3的聚合物組合物，其中至少一種馬來(lái)化乙烯共聚物包含接枝單體與乙烯共聚物的反應(yīng)產(chǎn)物的接枝共聚物，以及其中接枝單體選自下列一組馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐的半酯如馬來(lái)酸氫乙酯、衣康酸和富馬酸；而且優(yōu)選接枝單體選自下列一組馬來(lái)酸酐和馬來(lái)酸酐的半酯。
5.權(quán)利要求4的聚合物組合物，其中在馬來(lái)化乙烯共聚物中接枝單體的量是共聚物總重量的0.3～3.0重量％，優(yōu)選0.5～1.5重量％。
6.權(quán)利要求4或5的聚合物組合物，其中至少一種馬來(lái)化乙烯共聚物包含乙烯、丙烯酸烷基酯和一氧化碳的共聚物；乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物；乙烯、乙酸乙烯酯和一氧化碳的共聚物；或乙烯和丙烯酸烷基酯的共聚物。
7.權(quán)利要求6的聚合物組合物，其中，在乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物或乙烯、乙酸乙烯酯和一氧化碳的共聚物中乙酸乙烯酯的量大于共聚物總重量的約15重量％，或其中，在乙烯和丙烯酸烷基酯的共聚物或乙烯、丙烯酸烷基酯和一氧化碳的共聚物中丙烯酸烷基酯的量大于共聚物總重量的約15重量％。
8.權(quán)利要求6或7的聚合物組合物，其中，在乙烯、丙烯酸烷基酯和一氧化碳的共聚物中一氧化碳的量是共聚物總重量的約5～約15重量％。
9.權(quán)利要求1，2或3聚合物組合物，其中至少一種馬來(lái)化乙烯共聚物包含乙烯和α，β不飽和二羧酸的直接共聚物，其中α，β不飽和二羧酸優(yōu)選選自下列一組富馬酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐和馬來(lái)酸酐的酯和半酯，如馬來(lái)酸氫乙酯，且更優(yōu)選選自下列一組馬來(lái)酸或馬來(lái)酸酯或馬來(lái)酸的半酯。
10.權(quán)利要求9的聚合物組合物，其中至少一種馬來(lái)化乙烯共聚物包含乙烯、乙酸乙烯酯或丙烯酸酯和α，β不飽和二羧酸的三元共聚物。
11.權(quán)利要求10的聚合物組合物，其中丙烯酸烷基酯包含一種或多種選自下列一組的化合物丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸異丁酯。
12.權(quán)利要求10或11的聚合物組合物，其中三元共聚物包含占三元共聚物總重量約60重量％～85重量％的乙烯、約15重量％～約39重量％的丙烯酸酯和約1重量％～約8重量％的α，β不飽和二羧酸，且優(yōu)選包含70重量％～約85重量％乙烯、約15重量％～約29重量％丙烯酸酯和約1重量％～約3重量％α，β不飽和二羧酸。
13.權(quán)利要求10的聚合物組合物，其中三元共聚物包含乙烯、丙烯酸甲酯和馬來(lái)酸酐的共聚物。
14.包含權(quán)利要求1～13中任何一項(xiàng)的聚合物組合物的制品。
15.權(quán)利要求14的制品，所述制品是鞋底或鞋根。
16.權(quán)利要求14或15的制品，其中制品靠水-基粘結(jié)劑、溶劑-基粘結(jié)劑或熱熔粘結(jié)劑固定到第二制品上。
17.權(quán)利要求16的制品，其中粘結(jié)劑是水-基粘結(jié)劑。
18.權(quán)利要求16或17的制品，其中粘結(jié)劑包含聚氨酯。
19.權(quán)利要求16，17或18中任何一項(xiàng)的制品，其中第二制品包含橡膠。
20.權(quán)利要求16～19中任何一項(xiàng)的制品，所述制品是鞋、運(yùn)動(dòng)鞋、一字型冰鞋、滑雪靴或滑雪靴的扎帶。
全文摘要
提供具有熱塑性塑料和彈性體特點(diǎn)的聚合物組合物。這類還以與水－基或溶劑－基粘結(jié)劑的出色相容性為特征的聚合物組合物，包含至少一種熱塑性彈性體和至少一種馬來(lái)化乙烯共聚物。本發(fā)明的組合物適用于制造要求柔軟性并用粘結(jié)劑制造的制品，包括運(yùn)動(dòng)物品，尤其運(yùn)動(dòng)鞋。
文檔編號(hào)C08L67/00GK101072825SQ200580041073
公開(kāi)日2007年11月14日 申請(qǐng)日期2005年12月7日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月7日
發(fā)明者R·T·仇, K·H·金, Y·-T·區(qū) 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司