專(zhuān)利名稱(chēng)：樹(shù)脂制多孔體及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及樹(shù)脂制多孔體及其制造方法，特別是涉及連通孔的連通孔徑及其分布均勻的均質(zhì)的樹(shù)脂制多孔體、在該樹(shù)脂制多孔體中浸漬潤(rùn)滑油的樹(shù)脂制多孔體(下面本發(fā)明中稱(chēng)作樹(shù)脂制貯油體)及它們的制造方法。
背景技術(shù)：
作為樹(shù)脂成型體的摩擦摩耗特性改良法之一，此前已知有往樹(shù)脂材料中添加潤(rùn)滑油的所謂“Gunpra(ガンプラ)”。該法是把樹(shù)脂與潤(rùn)滑油進(jìn)行熔融混煉，用制粒機(jī)把制成成型前的原料形狀的材料加以注射成型或擠出成型的方法。在該法中，為了防止注射成型性的降低等，所添加的最大潤(rùn)滑油量約為10體積％。另外，為了把樹(shù)脂與潤(rùn)滑油進(jìn)行熔融混煉，要求均勻性及貯油性高，潤(rùn)滑油向表面的滲出少。因此，作為潤(rùn)滑油供給體的功能不充分，而且用該樹(shù)脂材料作為滑動(dòng)軸承等時(shí)，在荷重(P)與滑動(dòng)速度(V)相乘的PV值高的區(qū)域，得不到充分的潤(rùn)滑特性。
原來(lái)，作為上述問(wèn)題對(duì)策而開(kāi)發(fā)出的含油樹(shù)脂，是把樹(shù)脂與潤(rùn)滑油預(yù)混合的材料成型為規(guī)定形狀，己公開(kāi)一種把超高分子量聚乙烯與潤(rùn)滑脂加以配合的組合物(參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。由于該組合物通過(guò)潤(rùn)滑脂防止?jié)櫥偷牧鲃?dòng)，故樹(shù)脂中的潤(rùn)滑油量可達(dá)到50體積％以上。另外，潤(rùn)滑油向表面的滲出量也比Gunpra多。
另外，往含油樹(shù)脂中添加纖維狀導(dǎo)油材料的物質(zhì)(參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)2～專(zhuān)利文獻(xiàn)4)；在多孔質(zhì)硅石中保持潤(rùn)滑油的材料與合成樹(shù)脂混合，作為含油樹(shù)脂的材料己經(jīng)公開(kāi)(參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)5)。這些方法的目的均為使?jié)櫥瓦B續(xù)供給樹(shù)脂表面，通過(guò)導(dǎo)油材料及多孔硅石的輔助，使樹(shù)脂中的潤(rùn)滑油量提高到約20體積％。
另外，己經(jīng)公開(kāi)把燒結(jié)成型達(dá)到規(guī)定形狀的樹(shù)脂浸漬潤(rùn)滑油的方法(參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)6及專(zhuān)利文獻(xiàn)7)。當(dāng)考慮最緊密填充與成型工序的壓縮時(shí)，作為實(shí)質(zhì)的空隙比例的氣孔率最大達(dá)到30％，該空隙部分成為可能含油量。
然而，在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中，雖可以確保充分的油量，但由于是預(yù)先把樹(shù)脂與潤(rùn)滑劑進(jìn)行混合的混煉型，貯油性高，添加的潤(rùn)滑油的利用效率低。另外，當(dāng)為混煉型時(shí)，當(dāng)潤(rùn)滑油量增多時(shí)，存在含油樹(shù)脂成型體的機(jī)械強(qiáng)度變低的問(wèn)題。
在專(zhuān)利文獻(xiàn)2、專(zhuān)利文獻(xiàn)3、專(zhuān)利文獻(xiàn)4及專(zhuān)利文獻(xiàn)5中，采用上述導(dǎo)油材料及多孔硅石，樹(shù)脂中的潤(rùn)滑油量提高到約20體積％，而通過(guò)添加強(qiáng)化材料也可以抑制機(jī)械強(qiáng)度下降，但當(dāng)在軸承的保持架等中使用、僅靠樹(shù)脂中的油分進(jìn)行潤(rùn)滑時(shí)，存在潤(rùn)滑油量不足、向表面的滲出速度緩慢等問(wèn)題。
上述專(zhuān)利文獻(xiàn)1～專(zhuān)利文獻(xiàn)5，由于是把樹(shù)脂與潤(rùn)滑油預(yù)先混煉的材料制成規(guī)定形狀的方法，故出現(xiàn)樹(shù)脂與潤(rùn)滑油的組合受到限制，適用范圍不寬的問(wèn)題。
反之，專(zhuān)利文獻(xiàn)6及專(zhuān)利文獻(xiàn)7中，提高了樹(shù)脂與潤(rùn)滑油的組合自由度，但實(shí)際的可以燒結(jié)成型的樹(shù)脂僅限于超高分子量的聚乙烯、聚酰亞胺樹(shù)脂等。另外，如上所述，實(shí)質(zhì)的氣孔率最大達(dá)到30％，當(dāng)在軸承的保持架等中使用、僅靠樹(shù)脂中的油分進(jìn)行潤(rùn)滑時(shí)，潤(rùn)滑油量不足，存在無(wú)法達(dá)到近年來(lái)的長(zhǎng)壽化要求的問(wèn)題。
另一方面，作為氣孔率可進(jìn)行調(diào)整的，廉價(jià)的樹(shù)脂制多孔體的制造方法，己知有脫鹽法。脫鹽法是，把氯化鈉或硫酸鈉等粉末狀氣孔形成材料添加至樹(shù)脂或橡膠等的成型材料，作為含氣孔形成材料的充實(shí)成型體進(jìn)行成型，把得到的充實(shí)成型體用水等洗滌，洗提氣孔形成材料，在氣孔形成材料存在的部分形成氣孔的樹(shù)脂制多孔體的制造方法。
原來(lái)，作為采用脫鹽法制造氣孔率高的樹(shù)脂制多孔體的方法，可以舉出，采用在常溫為固體，在形成樹(shù)脂制多孔體骨架的高分子物質(zhì)的成型溫度進(jìn)行熔融而能以液態(tài)存在的氣孔形成材料，形成的樹(shù)脂制多孔體(參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)8)；把粒狀氣孔形成材料分散在高分子物質(zhì)中而形成的成型材料，在該粒狀氣孔形成材料的一部分熔融的溫度進(jìn)行成型，把該成型體，用不溶解上述高分子物質(zhì)而溶解上述氣孔形成材料的溶劑洗滌而形成氣孔(參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)9)；特別是制造具有連續(xù)氣泡的聚烯烴樹(shù)脂制多孔體等(參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)10)等。
另外，為使提取物的分離及被提取物的再利用容易進(jìn)行，采用由水溶性粉末制成的氣孔形成材料，將其用熱水提取的方法(參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)11)。
在上述各專(zhuān)利文獻(xiàn)中，作為氣孔形成材料公開(kāi)的氯化鈉、氯化銨、硫酸鈉、硝酸鈉、硫酸鉀、硫酸鎂、氯化鈣等，由于比較易溶于水，容易廉價(jià)得到，故在氣孔徑大的樹(shù)脂制多孔體制造時(shí)作為氣孔形成材料是有效的。然而，當(dāng)形成細(xì)微的氣孔時(shí)，則難以完全溶解提取氣孔形成材料。
因此，在與鋼鐵接觸使用時(shí)，該未提取成分的氣孔形成材料，在使用中滲出，有使鋼鐵生銹的危險(xiǎn)。因此，對(duì)這種樹(shù)脂制多孔體浸漬潤(rùn)滑油，作為樹(shù)脂制貯油體使用時(shí)，不適于在周?chē)袖撹F的滾動(dòng)軸承、滑動(dòng)軸承等中使用。
采用該脫鹽法時(shí)，與采用發(fā)泡劑等的氣孔形成法不同，因粉末狀氣孔形成材料的大小決定氣孔的大小，故必需管理粉末狀氣孔形成材料的大小。另外，根據(jù)氣孔形成材料的粒徑和材質(zhì)進(jìn)行分粒來(lái)進(jìn)行粒徑管理變得必要，故樹(shù)脂制多孔體往往是昂貴的。
專(zhuān)利文獻(xiàn)1特開(kāi)平6-41569號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2特開(kāi)平11-166541號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3特開(kāi)2000-71243號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4特開(kāi)2000-71244號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5特開(kāi)2002-129183號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)6特開(kāi)昭61-6429號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)7特開(kāi)平9-76371號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)8特開(kāi)2001-2825號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)9特開(kāi)2002-194131號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)10特開(kāi)2002-60534號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)11特開(kāi)2002-322310號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的目的是針對(duì)這種問(wèn)題，提供一種連通孔率高、可大量保持潤(rùn)滑油等的樹(shù)脂制多孔體，以及使該樹(shù)脂制多孔體浸漬潤(rùn)滑油的樹(shù)脂制貯油體，即含油量多，該潤(rùn)滑油的使用效率優(yōu)良，同時(shí)根據(jù)用途、規(guī)格把樹(shù)脂與潤(rùn)滑油加以組合的樹(shù)脂制貯油體。特別是提供一種，可在與金屬部分等接觸的用途等中使用的，該貯油體的未提取成分的氣孔形成材料，在使用中即使?jié)B出，也不使鋼鐵生銹的樹(shù)脂制貯油體。另外，提供一種，不對(duì)粉末狀氣孔形成材料的大小進(jìn)行管理，且形成連通孔的氣孔的孔徑及其分布均勻，特別是氣孔徑在100μm以下的樹(shù)脂制多孔體的制造方法。
在這里，本發(fā)明中所謂連通孔，意指多個(gè)氣孔之間即使氣孔徑擴(kuò)大也能夠熔合的，從樹(shù)脂表面連續(xù)的空孔。
本發(fā)明中所謂連通孔率，其定義與上述氣孔率大致相同，意指連通孔的總體積在樹(shù)脂成型體中所占的比例。
解決課題的方法本發(fā)明的樹(shù)脂制多孔體是具有連通孔的樹(shù)脂制多孔體，其特征在于，上述連通孔，系把配合了氣孔形成材料的樹(shù)脂成型，制成成型體后，采用溶解該氣孔形成材料并且不溶解上述樹(shù)脂的溶劑，從上述成型體提取上述氣孔形成材料而得到的連通孔。
上述氣孔形成材料，其特征在于，是具有比上述樹(shù)脂的成型溫度高的熔點(diǎn)的物質(zhì)。上述氣孔形成材料，其特征在于，為水溶性物質(zhì)。
另外，其特征在于，上述樹(shù)脂制多孔體的連通孔率達(dá)到30％以上。
上述氣孔形成材料，其特征在于，為堿性化合物。
另外，其特征在于，上述堿性化合物選自有機(jī)堿金屬鹽及有機(jī)堿土類(lèi)金屬鹽的至少1種金屬鹽。
另外，上述堿性化合物，其特征在于，選自苯甲酸鈉、醋酸鈉、癸二酸鈉、三磷酸鈉、焦磷酸鈉或碳酸鉀中的至少1種化合物。
上述樹(shù)脂制多孔體，其特征在于，上述連通孔內(nèi)浸漬油，即樹(shù)脂制貯油體。
上述油，其特征在于，為潤(rùn)滑油。特別是，其特征在于，上述浸漬的潤(rùn)滑油總量的60％以上可用作潤(rùn)滑油。
本發(fā)明的樹(shù)脂制多孔體的制造方法，其特征在于，具有下列工序向樹(shù)脂配合氣孔形成材料的工序；把含上述氣孔形成材料的樹(shù)脂進(jìn)行成型，制成成型體的工序；采用溶解上述氣孔形成材料并且不溶解上述樹(shù)脂的溶劑，從上述成型體提取上述氣孔形成材料的工序。
向上述樹(shù)脂配合氣孔形成材料的工序，其特征在于，包括以下工序在溶解氣孔形成材料的溶劑中，使在該溶劑中不溶解的樹(shù)脂粉末分散，制成分散液的分散工序；從該分散液除去上述溶劑，得到上述氣孔形成材料及上述樹(shù)脂粉末的混合物的溶劑去除工序。
其特征在于，上述分散工序中使用的溶劑，與提取上述氣孔形成材料的工序中使用的溶劑相同。
另外，其特征在于，上述溶劑去除工序后的氣孔形成材料的平均粒徑為0.001μm～100μm。
發(fā)明效果本發(fā)明的樹(shù)脂制多孔體，由于連通孔率高，適于貯油體等用途。上述樹(shù)脂制多孔體中浸漬潤(rùn)滑油而得到的樹(shù)脂制貯油體，具有30％以上的連通孔率，浸漬的潤(rùn)滑油總量的60％以上可用作潤(rùn)滑油等，含油量及其利用率優(yōu)良，可賦予長(zhǎng)時(shí)間的潤(rùn)滑性。另外，由于成型的樹(shù)脂制多孔體中浸漬了潤(rùn)滑油，故潤(rùn)滑油可不考慮樹(shù)脂成型條件等而根據(jù)用途·規(guī)格任意選擇。
另外，作為樹(shù)脂制多孔體的制造中使用的氣孔形成材料，通過(guò)采用不是酸性鹽而是堿性鹽，特別是具有防銹劑作用的有機(jī)堿金屬鹽等，在周?chē)袖撹F的軸承等中使用該樹(shù)脂制貯油體時(shí)，殘留在貯油體中的該氣孔形成材料即使?jié)B出也可以防止該鋼鐵生銹。
本發(fā)明的樹(shù)脂制多孔體的制造方法，具有向樹(shù)脂配合氣孔形成材料的工序；把含上述氣孔形成材料的樹(shù)脂進(jìn)行成型，形成成型體的工序；采用溶解上述氣孔形成材料并且不溶解上述樹(shù)脂的溶劑，從上述成型體提取上述氣孔形成材料的工序，故可以制造具有高的連通孔率的樹(shù)脂制多孔體。
另外，在本發(fā)明的樹(shù)脂制多孔體的制造中，向樹(shù)脂中配合氣孔形成材料的工序，包括在溶解氣孔形成材料的溶劑中使在該溶劑中不溶解的樹(shù)脂粉末分散，制成分散液的分散工序；從該分散液中除去上述溶劑，得到上述氣孔形成材料及上述樹(shù)脂粉末的混合物的溶劑去除工序，故可以得到連通孔徑大致一定的連通孔大致均勻分布的均質(zhì)的樹(shù)脂制多孔體。
在這里，本發(fā)明的所謂連通孔徑，意指相對(duì)于空孔的連續(xù)方向的垂直斷面的空孔徑。


圖1是本發(fā)明的樹(shù)脂制多孔體的制造方法流程圖。
圖2是表示浸漬油的滲出試驗(yàn)結(jié)果圖。
符號(hào)說(shuō)明1 分散液2 混合物3 成型體4 樹(shù)脂制多孔體具體實(shí)施方式
本發(fā)明的樹(shù)脂制多孔體，系把配合氣孔形成材料，特別是把配合堿性氣孔形成材料的樹(shù)脂成型，制成成型體后，采用溶解該氣孔形成材料但不溶解上述樹(shù)脂的溶劑，從上述成型體中提取上述氣孔形成材料而得到的。通過(guò)采用有機(jī)堿金屬鹽等作為氣孔形成材料，即使該氣孔形成材料不能完全溶解和被提取時(shí)，該氣孔形成材料也可以作為防銹劑使用，故也適于在周?chē)袖撹F的軸承等中使用。
下面，對(duì)連通孔率的定義、構(gòu)成本發(fā)明的樹(shù)脂制多孔體的樹(shù)脂、氣孔形成材料、成型方法、提取方法等加以詳細(xì)說(shuō)明。
作為球體通過(guò)點(diǎn)接觸而成的最緊密的填充形態(tài)有面心立方晶格、密排六方，這些的填充率采用(球的體積÷外接立方體的體積)÷(正三角形的高÷底邊)÷(正四面體的高÷1邊)來(lái)計(jì)算，均為74％。用(100-填充率)定義氣孔率，達(dá)到26％。
以上計(jì)算是考慮同一尺寸的球體時(shí)的，當(dāng)填充多種尺寸的球體時(shí)，填充率變得比密排六方大、氣孔率變小。
另外，粉末狀球體樹(shù)脂粒子壓縮成型后進(jìn)行燒結(jié)時(shí)，不能達(dá)到點(diǎn)接觸，球體樹(shù)脂粒子變形變成面接觸。因此，填充率比密排六方加大，氣孔率變得更小。因此，以往的燒結(jié)樹(shù)脂成型體的氣孔率達(dá)到限值20％左右。
本發(fā)明的連通孔率，意指與上述氣孔率的定義大致相同，并且是連續(xù)狀態(tài)的氣孔率。即，意指從樹(shù)脂表面相互連續(xù)的氣孔總體積在樹(shù)脂成型體中所占的比例。
具體地說(shuō)，連通孔率采用數(shù)學(xué)式1中的式(1)所示的方法算出。
連通孔率(％)＝(1-V3/V)×100 -----(1)式中V3＝V2’+V1V2’＝(W3-W1)/ρ2
在數(shù)學(xué)式1中，各符號(hào)的含義如下所示。
V采用加熱壓縮成型法成型的洗滌前成型體的體積ρ采用加熱壓縮成型法成型的洗滌前成型體的密度W采用加熱壓縮成型法成型的洗滌前成型體的重量V1樹(shù)脂粉末的體積ρ1樹(shù)脂粉末的密度W1樹(shù)脂粉末的重量V2氣孔形成材料的體積ρ2氣孔形成材料的密度W2氣孔形成材料的重量V3洗滌后樹(shù)脂制多孔體的體積W3洗滌后樹(shù)脂制多孔體的重量V’2洗滌后樹(shù)脂制多孔體中殘留的氣孔形成材料的體積在本發(fā)明中，通過(guò)下述制造方法，可以得到具有30％以上、優(yōu)選30％～90％、更優(yōu)選30％～70％連通孔率的樹(shù)脂制多孔體。
本發(fā)明中使用的樹(shù)脂制多孔體，系把配合氣孔形成材料的樹(shù)脂成型，制成成型體后，采用溶解該氣孔形成材料且不溶解上述樹(shù)脂的溶劑，從成型體中提取氣孔形成材料而得到。例如，在成型溫度X℃的樹(shù)脂A中配合具有比該X℃高的熔點(diǎn)Y℃的水溶性粉末B，在X℃成型為成型體后，從該成型體中用水提取水溶性粉末B，得到樹(shù)脂制多孔體。
應(yīng)予說(shuō)明，樹(shù)脂制多孔體的制造方法，不限于此，可以采用形成30％以上連通孔率的任意方法。例如，可以舉出采用失穩(wěn)(spinodal)分解法等混合聚合物用溶劑提取分離成2層的1層樹(shù)脂的方法。
本發(fā)明的樹(shù)脂制多孔體的制造方法之一例，參照?qǐng)D1進(jìn)行說(shuō)明。圖1是制造工序的流程圖。
在溶解氣孔形成材料的溶劑中，使不溶解于該溶劑的樹(shù)脂粉末分散(S1)。分散·混合，進(jìn)行到氣孔形成材料完全溶解為止。采用該工序，氣孔形成材料溶解于液體溶劑中，得到樹(shù)脂粉末分散的分散液1。
作為分散工序中使用的溶劑，只要是不溶解樹(shù)脂粉末而僅溶解氣孔形成材料的溶劑即可，例如，可以采用水、及作為能與水相溶的溶劑的醇類(lèi)、酯類(lèi)、酮類(lèi)溶劑等。其中，可根據(jù)樹(shù)脂粉末及氣孔形成材料的種類(lèi)按上述條件進(jìn)行適當(dāng)選擇。另外，這些溶劑既可用1種也可2種以上混合使用。從廢液處理等容易、價(jià)廉等優(yōu)點(diǎn)考慮，用水是優(yōu)選的。
其次，從上述工序(S1)得到的分散液1中除去液體溶劑(S2)。通過(guò)該工序，可以得到粒徑均勻的粉末狀氣孔形成材料與樹(shù)脂粉末的混合物2。通過(guò)完全除去液體溶劑，混合物2變成粉末狀等固體物。
作為從分散液1中除去液體溶劑的方法，可以采用加熱蒸發(fā)、真空蒸發(fā)、用氮?dú)夤拇?、透析、冷凍干燥等方法。從方法?jiǎn)便、設(shè)備便宜考慮，通過(guò)加熱蒸發(fā)除去液體溶劑的方法是優(yōu)選的。
作為加熱蒸發(fā)的方法，在不擔(dān)心分散液分離的場(chǎng)合，優(yōu)選把盛放分散液的容器放入恒溫槽的方法，在擔(dān)心分散液分離的場(chǎng)合，優(yōu)選邊攪拌邊加熱的方法。作為攪拌裝置，只要是液中混合機(jī)上安裝了加熱器的，或恒溫槽中設(shè)置混合機(jī)的即可。
在上述工序(S2)中，把除去了液體溶劑的混合物2進(jìn)行成型(S3)使與用途形狀等吻合。采用該工序，得到含有氣孔形成材料的成型體3。
作為成型方法，可以采用壓縮成型、注射成型、擠出成型、吹塑成型、真空成型、移轉(zhuǎn)成型等成型方法。
另外，在成型前為了提高作業(yè)性，也可把混合物2加工成顆?；蝾A(yù)成型料等。
上述工序(S3)中得到的成型體，用溶解氣孔形成材料的溶劑洗滌，除去該成型體中的粉末狀氣孔形成材料(S4)。通過(guò)該工序，可以得到氣孔形成材料部分形成氣孔的樹(shù)脂制多孔體4。例如，當(dāng)粉末狀氣孔形成材料為水溶性時(shí)，可以采用于80℃的熱水中浸漬10小時(shí)的方法。
作為氣孔形成材料去除工序中使用的溶劑，只要是不溶解樹(shù)脂粉末而只溶解氣孔形成材料的即可以使用。例如，可以采用水、及作為能與水相溶的溶劑的醇類(lèi)、酯類(lèi)、酮類(lèi)溶劑等。從削減成本考慮，采用與分散工序同樣的溶劑是優(yōu)選的。從廢液處理等容易、價(jià)廉等優(yōu)點(diǎn)考慮，用水是優(yōu)選的。
在用該液體溶劑洗滌時(shí)，從提高與氣孔形成材料的親和性及洗滌效果考慮，加熱液體溶劑、多種液體溶劑混合或添加表面活性劑是優(yōu)選的。另外，把液體溶劑用超聲波洗滌器等進(jìn)行振動(dòng)，可用短時(shí)間進(jìn)行溶解、洗滌。
作為本發(fā)明中使用的樹(shù)脂，可以使用熱塑性樹(shù)脂、熱固性樹(shù)脂、彈性體或橡膠等的樹(shù)脂粉末或顆粒。樹(shù)脂粉末、顆粒的粒徑及形狀，當(dāng)進(jìn)行熔融成型時(shí)，因在熔融時(shí)與氣孔形成材料一起被混煉，故未作特別限定。當(dāng)進(jìn)行干混合后直接進(jìn)行壓縮成型時(shí)，優(yōu)選1～500μm。
作為熱塑性樹(shù)脂或熱固性樹(shù)脂，例如，可以舉出低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯等聚乙烯樹(shù)脂；改性聚乙烯樹(shù)脂、水交聯(lián)聚烯烴樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、芳族聚酰胺樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂、硅氧烷樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚四氟乙烯樹(shù)脂、氯三氟乙烯樹(shù)脂、四氟乙烯·六氟丙烯共聚物樹(shù)脂、四氟乙烯·全氟烷基乙烯基醚共聚物樹(shù)脂、氟偏乙烯樹(shù)脂、乙烯·四氟乙烯共聚物樹(shù)脂、聚縮醛樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂、聚苯醚樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、脂族聚酮樹(shù)脂、聚乙烯吡咯烷酮樹(shù)脂、聚唑啉樹(shù)脂、聚苯硫醚樹(shù)脂、聚醚砜樹(shù)脂、聚醚酰亞胺樹(shù)脂、聚酰胺酰亞胺樹(shù)脂、聚醚醚酮樹(shù)脂、熱塑性聚酰亞胺樹(shù)脂、熱固性聚酰亞胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂、乙烯基酯樹(shù)脂等。另外，可以舉出從上述合成樹(shù)脂中選擇的2種以上材料的混合物，即混合聚合物合金等。
在上述樹(shù)脂中，作為汽車(chē)部件、機(jī)械部件、電氣·電子部件等工業(yè)用途中使用的樹(shù)脂是優(yōu)選的，特別優(yōu)選的是，具有拉伸強(qiáng)度49MPa以上、彎曲彈性率1.9GPa以上、100℃以上耐熱性(熱變形溫度(18.6kg/cm2))的工程樹(shù)脂，耐熱性更高、即使150℃以上高溫仍可以長(zhǎng)時(shí)間使用的特殊工程樹(shù)脂或超級(jí)工程樹(shù)脂，以及滑動(dòng)特性等機(jī)械性質(zhì)或熱性質(zhì)的一部分特別優(yōu)良，可在工業(yè)上使用的樹(shù)脂是優(yōu)選的。
作為本發(fā)明中可優(yōu)選使用的樹(shù)脂具體例子，可以舉出聚醚醚酮樹(shù)脂、聚苯硫醚樹(shù)脂、聚酰胺酰亞胺樹(shù)脂、熱塑性聚酰亞胺樹(shù)脂、熱固性聚酰亞胺樹(shù)脂、聚酰胺9T樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚四氟乙烯樹(shù)脂、四氟乙烯·全氟烷基乙烯基醚共聚物樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂、超高分子量聚乙烯樹(shù)脂。
作為彈性體或橡膠，例如，可以舉出丙烯腈丁二烯橡膠、異戊橡膠、苯乙烯橡膠、丁二烯橡膠、丁腈橡膠、氯丁橡膠、丁基橡膠、丙烯酸類(lèi)橡膠、硅橡膠、氟橡膠、乙丙橡膠、氯磺化聚乙烯橡膠、氯化聚乙烯橡膠、表氯醇橡膠等硫化橡膠類(lèi)；聚氨酯類(lèi)彈性體、聚酯類(lèi)彈性體、聚酰胺類(lèi)彈性體、聚丁二烯類(lèi)彈性體、軟質(zhì)尼龍類(lèi)彈性體等熱塑性彈性體類(lèi)。
作為本發(fā)明中可以使用的氣孔形成材料，只要是把配合了氣孔形成材料的樹(shù)脂進(jìn)行成型、制成成型體后，采用溶解該氣孔形成材料且不溶解氣孔形成材料配合樹(shù)脂的溶劑，可從樹(shù)脂成型體中提取的物質(zhì)即可以使用。
氣孔形成材料，優(yōu)選無(wú)機(jī)鹽化合物、有機(jī)鹽化合物或它們的混合物，特別優(yōu)選洗滌提取工序容易進(jìn)行的水溶性物質(zhì)。另外，堿性物質(zhì)，可作為防銹劑使用的弱堿性物質(zhì)是優(yōu)選的。
作為水溶性氣孔形成材料，可以舉出氯化鈉、氯化銨、硫酸鈉、硝酸鈉、硫酸鉀、硫酸鎂、氯化鈣、硫尿酸等。
另外，作為氣孔形成材料，優(yōu)選使用可用作防銹劑的弱堿鹽。作為弱堿鹽，可以舉出有機(jī)堿金屬鹽、有機(jī)堿土類(lèi)金屬鹽、無(wú)機(jī)堿金屬鹽、無(wú)機(jī)堿土類(lèi)金屬鹽等。由于有機(jī)堿金屬鹽、有機(jī)堿土類(lèi)金屬鹽即使在未提取成分脫落時(shí)，其比較柔軟，難以損傷滾動(dòng)面及滑動(dòng)面，故是優(yōu)選的。應(yīng)予說(shuō)明，這些金屬鹽既可用1種也可2種以上混合使用。另外，從作為洗滌用的溶劑，可以使用廉價(jià)的水，連通孔形成時(shí)廢液處理等容易方面考慮，使用水溶性弱堿鹽是優(yōu)選的。
另外，為了防止成型時(shí)氣孔形成材料的溶解，氣孔形成材料使用比所用的樹(shù)脂的成型溫度高的熔點(diǎn)的物質(zhì)是優(yōu)選的。
作為適于本發(fā)明中使用的水溶性有機(jī)堿金屬鹽，可以舉出苯甲酸鈉(熔點(diǎn)430℃)、醋酸鈉(熔點(diǎn)320℃)或癸二酸鈉(熔點(diǎn)340℃)、琥珀酸鈉、硬脂酸鈉等。從熔點(diǎn)高、可對(duì)應(yīng)多種樹(shù)脂并且水溶性高的理由考慮，苯甲酸鈉、醋酸鈉或癸二酸鈉是特別優(yōu)選的。
作為無(wú)機(jī)堿金屬鹽，例如，可以舉出鉬酸鈉、鉬酸鉀、鎢酸鈉、三磷酸鈉、焦磷酸鈉、碳酸鉀等。
另外，氣孔形成材料可以使用熔點(diǎn)比上述樹(shù)脂的成型溫度高的物質(zhì)以及熔點(diǎn)比上述樹(shù)脂的成型溫度低的物質(zhì)的混合物。
作為熔點(diǎn)比上述樹(shù)脂的成型溫度低的物質(zhì)，可以舉出季戊四醇、硼酸(171℃)等。
氣孔形成材料，根據(jù)樹(shù)脂制多孔體的用途管理平均粒徑。當(dāng)用樹(shù)脂制多孔體用作貯油體時(shí)，平均粒徑1～500μm的氣孔形成材料是優(yōu)選的。
再者，在本發(fā)明的樹(shù)脂制多孔體制造中，為了得到具有連通孔徑大致一致而連通孔均勻分布的均質(zhì)的樹(shù)脂制多孔體，在溶解氣孔形成材料的溶劑中使不溶于該溶劑的樹(shù)脂粉末分散后，除去溶劑，制造氣孔形成材料與樹(shù)脂粉末的混合物時(shí)，氣孔形成材料的平均粒徑及形狀在溶劑中具有充分的溶解性即可而未作特別限定。另外，作為溶解用或洗滌用溶劑，從可使用便宜的水，在氣孔形成時(shí)廢液處理等容易方面考慮，氣孔形成材料采用上述水溶性物質(zhì)是優(yōu)選的。
氣孔形成材料的比例，相對(duì)于樹(shù)脂粉末、氣孔形成材料及填充材料等其他材料總量，達(dá)到30體積％～90體積％、優(yōu)選40體積％～90體積％。當(dāng)?shù)陀?0體積％時(shí)，樹(shù)脂制多孔體的氣孔難以形成連續(xù)孔，當(dāng)大于90體積％時(shí)，得不到所希望的機(jī)械強(qiáng)度。
另外，配合時(shí)，在氣孔形成材料的提取時(shí)使用的溶劑中也可配合不溶的填充材料。例如，當(dāng)該溶劑為水時(shí)，為了提高樹(shù)脂制多孔體的機(jī)械強(qiáng)度等，可以配合玻璃纖維、炭纖維等。
對(duì)樹(shù)脂材料與氣孔形成材料的混合方法，未作特別限定，但優(yōu)選采用干混法、熔融混煉等樹(shù)脂混合中一般使用的混煉法。
如圖1所示的制造方法那樣，把氣孔形成材料溶解在液體溶劑中制成透明溶液后，使樹(shù)脂粉末分散混合在該溶液中，然后，可以采用冷卻該溶液的方法。
作為分散混合的方法，只要能進(jìn)行液中混合的方法即可而未作特別限定，可以舉出球磨機(jī)、超聲波分散機(jī)、均質(zhì)器、榨汁攪拌機(jī)、亨舍爾混合機(jī)等。另外，為了抑制分散液的分離，添加少量表面活性劑也是有效的。應(yīng)予說(shuō)明，當(dāng)在氣孔形成材料的透明溶液中混合樹(shù)脂時(shí)，確保通過(guò)混合使氣孔形成材料完全溶解的溶劑量。
此時(shí)，作為除去溶劑的方法，可以采用加熱蒸發(fā)、真空蒸發(fā)、用氮?dú)夤呐?、透析、冷凍干燥等方法。從操作容易、設(shè)備便宜考慮，用加熱蒸發(fā)除去溶劑是優(yōu)選的。
關(guān)于樹(shù)脂中配合氣孔形成材料的混合物成型，可以采用壓縮成型、注射成型、擠出成型、吹塑成型、真空成型、移轉(zhuǎn)成型等任意的成型方法。另外，為了提高成型前的作業(yè)性，也可加工成顆?；蝾A(yù)成型料等。
從所得到的成型體提取氣孔形成材料，用溶解上述氣孔形成材料且不溶上述樹(shù)脂的溶劑洗滌成型體來(lái)進(jìn)行。
作為該溶劑，例如，可以采用水，以及能溶于水的溶劑醇類(lèi)、酯類(lèi)、酮類(lèi)溶劑等。其中，可根據(jù)樹(shù)脂及氣孔形成材料的種類(lèi)，按照上述條件進(jìn)行適當(dāng)選擇。另外，這些溶劑既可使用1種也可2種以上混合使用。從廢液處理等容易、廉價(jià)等優(yōu)點(diǎn)考慮，用水是優(yōu)選的。
通過(guò)進(jìn)行該提取處理，可以得到在填充氣孔形成材料的部分形成連通孔的樹(shù)脂制多孔體。
樹(shù)脂制貯油體，可通過(guò)在上述樹(shù)脂制多孔體中浸漬潤(rùn)滑油等而得到。作為堿性氣孔形成材料，通過(guò)采用有機(jī)堿金屬鹽等，即使在該氣孔形成材料不能完全溶解和被提取的場(chǎng)合，因該氣孔形成材料可用作防銹劑，故也適于在周?chē)袖撹F等部件中使用。
另外，上述樹(shù)脂制貯油體，含浸的潤(rùn)滑油總量的60％以上可以滲出至該樹(shù)脂貯油體表面，可在滑動(dòng)面中用作潤(rùn)滑油。
另外，本發(fā)明的樹(shù)脂制貯油體，保持潤(rùn)滑油的連通孔，其連通孔率達(dá)30％以上，允許含油量?jī)?yōu)異。另外，通過(guò)具有連通貯油體表面的連通孔結(jié)構(gòu)，含浸的潤(rùn)滑油總量的60％以上可能滲出，故可賦予長(zhǎng)時(shí)間潤(rùn)滑性。予以說(shuō)明，滲出速度因該樹(shù)脂制貯油體的用途及使用條件等而異。
對(duì)浸漬的潤(rùn)滑油，未作特別限定，可以舉出一般使用的礦物油(石蠟類(lèi)、環(huán)烷類(lèi))、合成潤(rùn)滑油(聚-α-烯烴(下面稱(chēng)作PAO)、酯油、環(huán)戊烷油、氟類(lèi)油(PFPE)、硅油、苯醚油)等。還可以根據(jù)需要添加抗氧劑、極壓劑、摩擦調(diào)節(jié)劑、防銹劑等所謂潤(rùn)滑油添加劑。
作為浸漬方法，只要能浸漬達(dá)到樹(shù)脂制多孔體內(nèi)部的方法即可。優(yōu)選在充滿(mǎn)潤(rùn)滑油的浸漬槽內(nèi)浸漬樹(shù)脂制多孔體后進(jìn)行減壓浸漬。另外，當(dāng)采用高粘度的硅油等時(shí)，可采用加壓浸漬。也可將它們組合起來(lái)進(jìn)行加壓減壓浸漬。
實(shí)施例實(shí)施例1把超高分子量聚乙烯粉末(三井化學(xué)(株)制造，Mipelon XM220，平均粒徑20μm)30.2g、氯化鈉粉末(和光純藥(株)制試劑，平均粒徑500μm)69.8g、純水200g與陰離子類(lèi)表面活性劑粉末0.1g放入燒杯內(nèi)，用磁力攪拌器混合10分鐘，得到超高分子量聚乙烯粉末在飽和氯化鈉水溶液中分散的分散液。把該分散液于120℃恒溫槽中放置10小時(shí)進(jìn)行干燥。把得到的超高分子量聚乙烯粉末與氯化鈉粉末的混合粉末用加熱壓縮成型法成型。把成型體用80℃熱水，用超聲波洗滌器進(jìn)行洗滌，得到樹(shù)脂制多孔體。
把得到的樹(shù)脂制多孔體的截面用SEM進(jìn)行測(cè)定，再用圖像處理軟件(SigmaScan ProSYSTAT Inc.制造)，測(cè)定平均粒徑及粒度分布。另外，連通孔率按上式(1)計(jì)算。
采用上述方法評(píng)價(jià)的樹(shù)脂制多孔體的連通孔率為50％，連通孔的平均直徑為50μm，連通孔均勻分布且連通。
比較例1把超高分子量聚乙烯粉末(三井化學(xué)(株)制造，Mipelon XM220)30.2g、氯化鈉粉末(和光純藥(株)制試劑)69.8g，不用溶劑，用混合機(jī)混合5分鐘。把得到的混合粉末，與實(shí)施例1同樣用加熱壓縮成型法成型，把成型體用80℃熱水，用超聲波洗滌器進(jìn)行洗滌，得到樹(shù)脂制多孔體。
采用與實(shí)施例1同樣的方法評(píng)價(jià)的結(jié)果表明樹(shù)脂制多孔體的連通孔率為50％，連通孔的平均直徑為500μm，分布不均勻，且一部分不連通。
可以認(rèn)為，由于比較例1中使用的氯化鈉粉末的平均粒徑為500μm，即使經(jīng)過(guò)采用混合機(jī)的混合工序，其粒徑也不發(fā)生變化，故所得到的樹(shù)脂制多孔體的連通孔徑平均為500μm。反之，實(shí)施例1中得到的樹(shù)脂制多孔體的連通孔徑平均為50μm?？梢哉J(rèn)為，這是由于盡管采用與比較例1同樣的氯化鈉粉末，但通過(guò)在水中混合使氯化鈉粉末溶于水，并把該溶液于120℃高溫急劇干燥，氯化鈉不致成長(zhǎng)為大的結(jié)晶所致。
實(shí)施例2把體積比1∶1的超高分子量聚乙烯粉末(三井化學(xué)(株)制造，Mipelon XM220)與苯甲酸鈉粉末(和光純藥(株)制試劑)用混合機(jī)混合5分鐘，得到混合粉末。采用該混合粉末，用加熱壓縮成型法(200℃×30分)成型為直徑φ30×厚度t5mm的圓盤(pán)。把該成型體用80℃熱水，用超聲波洗滌器洗滌10小時(shí)，使苯甲酸鈉粉末溶出。然后，于100℃干燥8小時(shí)，得到連通孔率43％的樹(shù)脂制多孔體。7體積％的苯甲酸鈉未溶出，在樹(shù)脂制多孔體中殘留。
實(shí)施例3把體積比1∶1的超高分子量聚乙烯粉末(三井化學(xué)(株)制造，Mipelon XM220)與醋酸鈉粉末(和光純藥(株)制試劑)用混合機(jī)混合5分鐘，得到混合粉末。采用該混合粉末，用加熱壓縮成型法(200℃×30分)成型為直徑φ30×厚度t5mm的圓盤(pán)。把該成型體用80℃熱水，用超聲波洗滌器洗滌10小時(shí)，使醋酸鈉粉末溶出。然后，于100℃干燥8小時(shí)，得到連通孔率44％的樹(shù)脂制多孔體。6體積％的醋酸鈉未溶出，在樹(shù)脂制多孔體中殘留。
實(shí)施例4把體積比1∶1的四氟乙烯樹(shù)脂粉末(大金工業(yè)(株)制造，M15)與苯甲酸鈉粉末(和光純藥(株)制試劑)用混合機(jī)混合5分鐘，得到混合粉末。采用該混合粉末，用加熱壓縮成型法(350℃×30分)成型為直徑φ30×厚度t5mm的圓盤(pán)。把該成型體用80℃熱水，用超聲波洗滌器洗滌10小時(shí)，使苯甲酸鈉粉末溶出。然后，于100℃干燥8小時(shí)，得到連通孔率48％的樹(shù)脂制多孔體。2體積％的苯甲酸鈉未溶出，在樹(shù)脂制多孔體中殘留。
比較例2把體積比1∶1的超高分子量聚乙烯粉末(三井化學(xué)(株)制造，Mipelon XM220)與氯化鈉粉末(和光純藥(株)制試劑)用混合機(jī)混合5分鐘，得到混合粉末。采用該混合粉末，用加熱壓縮成型法(200℃×30分)成型為直徑φ30×厚度t5mm的圓盤(pán)。把該成型體用80℃熱水，用超聲波洗滌器洗滌10小時(shí)，使氯化鈉粉末溶出。然后，于100℃干燥8小時(shí)，得到連通孔率44％的樹(shù)脂制多孔體。6體積％的氯化鈉未溶出，在樹(shù)脂制多孔體中殘留。
比較例3把體積比1∶1的超高分子量聚乙烯粉末(三井化學(xué)(株)制造，Mipelon XM220)與季戊四醇(熔點(diǎn)260℃，醇類(lèi))用混合機(jī)混合5分鐘，得到混合粉末。采用該混合粉末，用加熱壓縮成型法(200℃×30分)成型為直徑φ30×厚度t5mm的圓盤(pán)。把該成型體用80℃熱水，用超聲波洗滌器洗滌10小時(shí)，使季戊四醇粉末溶出。然后，于100℃干燥8小時(shí)，得到連通孔率41％的樹(shù)脂制多孔體。9體積％的季戊四醇未溶出，在樹(shù)脂制多孔體中殘留。
生銹試驗(yàn)把實(shí)施例2～4及比較例2、3中制成的圓盤(pán)，用薄薄地涂敷了合成潤(rùn)滑油PAO(シンフル一ド801，新日鐵化學(xué)制造)的SPCC鋼板(40×40×t2)夾住，按照J(rèn)ISK2246《防銹油》規(guī)定的濕潤(rùn)試驗(yàn)法(49±1℃、相對(duì)濕度95％以上)進(jìn)行生銹試驗(yàn)。把96小時(shí)(h)、192小時(shí)(h)、384小時(shí)(h)后的貼合面生銹情況進(jìn)行比較。結(jié)果示于表1。


如表1所示，在本發(fā)明的各實(shí)施例中，384小時(shí)(h)后也未發(fā)現(xiàn)生銹。而在比較例2中，96小時(shí)(h)已發(fā)現(xiàn)生銹。這可以認(rèn)為是通過(guò)微量氯化鈉的溶出而加速生銹所致。另外，與成為生銹加速原因的比較例3相比，實(shí)施例的防銹性高。這可以認(rèn)為是用作氣孔形成材料的苯甲酸鈉呈現(xiàn)防銹劑的作用。
實(shí)施例5把體積比1∶1的超高分子量聚乙烯粉末(三井化學(xué)(株)制造，Mipelon XM220)與苯甲酸鈉粉末(和光純藥(株)制試劑)用混合機(jī)混合5分鐘，得到混合粉末。采用該混合粉末，用加熱壓縮成型法(200℃×30分)成型為直徑φ30×厚度t5mm的圓盤(pán)。把該成型體用80℃熱水，用超聲波洗滌器洗滌10小時(shí)，使苯甲酸鈉粉末溶出。然后，于100℃干燥8小時(shí)，得到連通孔率43％的樹(shù)脂制多孔體。7體積％的苯甲酸鈉未溶出，在樹(shù)脂制多孔體中殘留。把該多孔體靜置在盛放合成潤(rùn)滑油PAO(シンフル一ド801，新日鐵化學(xué)制造)的燒杯中，在真空槽中含油60分鐘。結(jié)果是得到對(duì)連通孔率43％的樹(shù)脂制多孔體，含油達(dá)到93體積％，相對(duì)樹(shù)脂制貯油體整體，含油40體積％的樹(shù)脂制貯油體。
實(shí)施例6把體積比2∶1∶1的聚苯硫醚樹(shù)脂粉末(大日本油墨(株)制造，T4AG，熔點(diǎn)280℃)與苯甲酸鈉粉末(和光純藥(株)制試劑，熔點(diǎn)430℃)與季戊四醇(和光純藥(株)制試劑，熔點(diǎn)260℃)用混合機(jī)混合5分鐘，得到混合粉末。采用該混合粉末，用加熱壓縮成型法(320℃×30分)成型為直徑φ30×厚度t5mm的圓盤(pán)。把該成型體用80℃熱水，用超聲波洗滌器洗滌10小時(shí)，使苯甲酸鈉與季戊四醇溶出。然后，于100℃干燥8小時(shí)，得到連通孔率49％的樹(shù)脂制多孔體。1體積％的苯甲酸鈉粉末未溶出，在樹(shù)脂制多孔體中殘留。把該多孔體靜置在盛放合成潤(rùn)滑油PAO(シンフル一ド801，新日鐵化學(xué)制造)的燒杯中，在真空槽中含油60分鐘。結(jié)果是得到對(duì)連通孔率49％的樹(shù)脂制多孔體，含油達(dá)到98體積％，相對(duì)樹(shù)脂制貯油體整體，含油48體積％的樹(shù)脂制貯油體。
實(shí)施例7把體積比1∶1的超高分子量聚乙烯粉末(三井化學(xué)(株)制造，Mipelon XM220)與季戊四醇(熔點(diǎn)260℃，醇類(lèi))用混合機(jī)混合5分鐘，得到混合粉末。采用該混合粉末，用加熱壓縮成型法(200℃×30分)成型為直徑φ30×厚度t5mm的圓盤(pán)。把該成型體用80℃熱水，用超聲波洗滌器洗滌10小時(shí)，使季戊四醇粉末溶出。然后，于100℃干燥8小時(shí)，得到連通孔率41％的樹(shù)脂制多孔體。9體積％的季戊四醇未溶出，在樹(shù)脂制多孔體中殘留。把該多孔體靜置在盛放合成潤(rùn)滑油PAO(シンフル一ド801，新日鐵化學(xué)制造)的燒杯中，在真空槽中含油60分鐘。結(jié)果是得到對(duì)連通孔率41％的樹(shù)脂制多孔體，含油達(dá)到93體積％，相對(duì)樹(shù)脂制貯油體整體，含油38體積％的樹(shù)脂制貯油體。
實(shí)施例8把體積比1∶1的超高分子量聚乙烯粉末(三井化學(xué)(株)制造，Mipelon XM220)與氯化鈉粉末(和光純藥(株)制試劑)用混合機(jī)混合5分鐘，得到混合粉末。采用該混合粉末，用加熱壓縮成型法(200℃×30分)成型為直徑φ30×厚度t5mm的圓盤(pán)。把該成型體用80℃熱水，用超聲波洗滌器洗滌10小時(shí)，使氯化鈉粉末溶出。然后，于100℃干燥8小時(shí)，得到連通孔率46％的樹(shù)脂制多孔體。4體積％的氯化鈉粉末未溶出，在樹(shù)脂制多孔體中殘留。把該多孔體靜置在盛放合成潤(rùn)滑油PAO(シンフル一ド801，新日鐵化學(xué)制造)的燒杯中，在真空槽中含油60分鐘。結(jié)果是得到對(duì)連通孔率46％的樹(shù)脂制多孔體，含油達(dá)到98體積％，相對(duì)樹(shù)脂制貯油體整體，含油45體積％的樹(shù)脂制貯油體。
比較例4在超高分子量聚乙烯粉末(三井化學(xué)(株)制造，Mipelon XM220)100重量份中配合潤(rùn)滑脂(昭和Shell石油社制造，アルバニアNo.3)35重量份與油(Mobil石油公司制造，DTEヘビ一メデイアム)35重量份，于150℃燒結(jié)后進(jìn)行切削加工，得到直徑φ30×厚度t5mm的圓盤(pán)試驗(yàn)片。
生銹試驗(yàn)把實(shí)施例5～8及比較例4中制成的圓盤(pán)，用SPCC鋼板(40×40×t2)夾住，按照J(rèn)ISK2246《防銹油》規(guī)定的濕潤(rùn)試驗(yàn)法(49±1℃、相對(duì)濕度95％以上)進(jìn)行生銹試驗(yàn)。把192小時(shí)(h)、384小時(shí)(h)、576小時(shí)(h)后的貼合面生銹情況進(jìn)行比較。結(jié)果示于表2。
油釋放量試驗(yàn)把實(shí)施例5～8及比較例4中制成的圓盤(pán)，用濾紙夾住，放上重物進(jìn)行加壓，放置100小時(shí)后，取出濾紙，測(cè)定油量。釋放的油對(duì)試驗(yàn)片的總體積所占的比例示于表2。


如表2所示，在本發(fā)明的各實(shí)施例中，可以確認(rèn)作為貯油體具有充分的吸油能力。另外，在生銹試驗(yàn)中，在實(shí)施例5中，576小時(shí)(h)后也未發(fā)現(xiàn)生銹。認(rèn)為這是由于用作氣孔形成材料的苯甲酸鈉具有防銹劑的作用。
各實(shí)施例的樹(shù)脂制貯油體，與把潤(rùn)滑脂或油進(jìn)行混合的比較例相比，因油的釋放性?xún)?yōu)良而呈現(xiàn)高的潤(rùn)滑性。但是，當(dāng)把樹(shù)脂制貯油體用于會(huì)與鋼鐵接觸的用途時(shí)，使鋼鐵生銹的氣孔形成材料氯化鈉(實(shí)施例8)是不優(yōu)選的。
實(shí)施例9把超高分子量聚乙烯粉末(三井化學(xué)(株)制造，Mipelon XM220)與苯甲酸鈉粉末(和光純藥(株)制試劑)以體積比50∶50，用混合機(jī)混合5分鐘，得到混合粉末。采用該混合粉末，用加熱壓縮成型法(200℃×30分)成型為直徑φ30×厚度t5mm的圓盤(pán)。把該成型體用80℃熱水，用超聲波洗滌器洗滌10小時(shí)，使苯甲酸鈉粉末溶出。然后，于100℃干燥8小時(shí)，得到連通孔率48％的樹(shù)脂制多孔體。把該樹(shù)脂制多孔體在60℃真空浸漬合成潤(rùn)滑油PAO(新日鐵化學(xué)制造シンフル一ド801(粘度46mm2/s(40℃))，得到試驗(yàn)用樹(shù)脂制多孔體，含油率對(duì)總體積達(dá)到45％。對(duì)該貯油體進(jìn)行滲出試驗(yàn)。
實(shí)施例10把四氟乙烯樹(shù)脂粉末(大金工業(yè)(株)制造，M15與苯甲酸鈉粉末(和光純藥(株)制)以體積比50∶50，用混合機(jī)混合5分鐘，得到混合粉末。采用該混合粉末，用加熱壓縮成型法(350℃×30分)成型為直徑φ30×厚度t5mm的圓盤(pán)。把該成型體用80℃熱水，用超聲波洗滌器洗滌10小時(shí)，使苯甲酸鈉粉末溶出。然后，于100℃干燥8小時(shí)，得到連通孔率48％的樹(shù)脂制多孔體。把該樹(shù)脂制多孔體在60℃真空浸漬合成烴油(三井化學(xué)制造，ル一カント HC-20(粘度155mm2/s(40℃))，得到試驗(yàn)用樹(shù)脂制多孔體，含油率相對(duì)總體積達(dá)到44％。使用該樣品進(jìn)行浸漬油滲出試驗(yàn)。
實(shí)施例11把聚醚醚酮(PEEK)樹(shù)脂粉末(Victrex(株)制造，150PF)與炭纖維與苯甲酸鈉粉末(和光純藥(株)制試劑)以體積比50∶10∶40的比例，用Brabender(混合機(jī))進(jìn)行熔融混煉后進(jìn)行粉碎，得到混合粉末。采用該混合粉末，用加熱壓縮成型法(360℃×30分)成型為直徑φ30×厚度t5mm的圓盤(pán)。把該成型體用80℃熱水，用超聲波洗滌器洗滌10小時(shí)，使苯甲酸鈉粉末溶出。然后，于100℃干燥8小時(shí)，得到連通孔率39％的樹(shù)脂制多孔體。把該樹(shù)脂制多孔體在60℃真空浸漬合成潤(rùn)滑油(PAO)(新日鐵化學(xué)制造，シンフル一ド801(粘度46mm2/s(40℃))，得到試驗(yàn)用樹(shù)脂制多孔體。含油率相對(duì)總體積達(dá)到38％。采用該試樣進(jìn)行浸漬油滲出試驗(yàn)。
比較例5把超高分子量聚乙烯粉末(三井化學(xué)(株)制造，Mipelon XM220)與聚乙烯蠟(精工化學(xué)(株)制造，サンタイトS)與合成潤(rùn)滑油(PAO)(新日鐵化學(xué)制造，シンフル一ド801(粘度46mm2/s(40℃)))，以體積比20∶15∶65的比例進(jìn)行混合后放入模具，用フリ一シンタ一法(自由燒結(jié))(160℃×30分)成型直徑φ30×厚度t5mm的圓盤(pán)。成型后的含油率，相對(duì)總體積達(dá)到72％。采用該試樣進(jìn)行浸漬油滲出試驗(yàn)。
浸漬油滲出試驗(yàn)把實(shí)施例9～11及比較例5中制成的圓盤(pán)，用定量濾紙No.5C(φ100mm、2張)夾住，以圓盤(pán)的油分減少量調(diào)查浸漬油向定量濾紙的移動(dòng)性。結(jié)果示于圖2。在圖2中，橫軸表示經(jīng)過(guò)時(shí)間(時(shí)間(h))，縱軸表示油分減少量(g)。
如圖2所示，各實(shí)施例中初始含油量可滲出70％以上。然而，盡管比較例5的初始含油量約為實(shí)施例11的2倍，但浸漬油的滲出量約為實(shí)施例11的20％?？芍鲗?shí)施例的樹(shù)脂制貯油體具有連通孔，可有效利用浸漬油。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的樹(shù)脂制多孔體防銹性及耐久性?xún)?yōu)良，在周?chē)袖撹F的部件及要求長(zhǎng)壽命的部件中，可適于用作滾動(dòng)軸承、滑動(dòng)軸承的保持架等的材料。
權(quán)利要求
1.一種樹(shù)脂制多孔體，是具有連通孔的樹(shù)脂制多孔體，其特征在于，上述連通孔是把配合了氣孔形成材料的樹(shù)脂進(jìn)行成型，制成成型體后，采用溶解該氣孔形成材料并且不溶解上述樹(shù)脂的溶劑，從上述成型體中提取出上述氣孔形成材料而得到的。
2.按照權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂制多孔體，其特征在于，上述氣孔形成材料是熔點(diǎn)比上述樹(shù)脂成型溫度高的物質(zhì)。
3.按照權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂制多孔體，其特征在于，上述氣孔形成材料為水溶性物質(zhì)。
4.按照權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂制多孔體，其特征在于，連通孔率在30％以上。
5.按照權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂制多孔體，其特征在于，上述氣孔形成材料為堿性化合物。
6.按照權(quán)利要求5所述的樹(shù)脂制多孔體，其特征在于，上述堿性化合物為選自有機(jī)堿金屬鹽及有機(jī)堿土類(lèi)金屬鹽中的至少1種金屬鹽。
7.按照權(quán)利要求5所述的樹(shù)脂制多孔體，其特征在于，上述堿性化合物為選自苯甲酸鈉、醋酸鈉、癸二酸鈉、三磷酸鈉、焦磷酸鈉和碳酸鉀中的至少1種化合物。
8.按照權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂制多孔體，其特征在于，在上述連通孔內(nèi)浸漬有油。
9.按照權(quán)利要求8所述的樹(shù)脂制多孔體，其特征在于，上述油為潤(rùn)滑油。
10.按照權(quán)利要求9所述的樹(shù)脂制多孔體，其特征在于，上述被浸漬的潤(rùn)滑油總量的60％以上可用作潤(rùn)滑油。
11.按照權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂制多孔體的制造方法，其特征在于，具有下列工序向樹(shù)脂配合氣孔形成材料的工序；把含上述氣孔形成材料的樹(shù)脂進(jìn)行成型，制成成型體的工序；以及采用溶解上述氣孔形成材料并且不溶解上述樹(shù)脂的溶劑，從上述成型體提取上述氣孔形成材料的工序。
12.按照權(quán)利要求11所述的樹(shù)脂制多孔體的制造方法，其特征在于，向上述樹(shù)脂配合氣孔形成材料的工序包括以下工序在溶解氣孔形成材料的溶劑中使在該溶劑中不溶解的樹(shù)脂粉末分散，制成分散液的分散工序；以及從該分散液中除去上述溶劑，得到上述氣孔形成材料及上述樹(shù)脂粉末的混合物的溶劑去除工序。
13.按照權(quán)利要求12所述的樹(shù)脂制多孔體的制造方法，其特征在于，上述分散工序中所用的溶劑與提取上述氣孔形成材料的工序中所用的溶劑為相同的溶劑。
14.按照權(quán)利要求12所述的樹(shù)脂制多孔體的制造方法，其特征在于，上述溶劑去除工序后的氣孔形成材料的平均粒徑為0.001μm～100μm。
全文摘要
本發(fā)明提供一種連通孔率高、可大量保持潤(rùn)滑油等的，同時(shí)在與金屬部分等接觸的用途等中，未提取成分的氣孔形成材料在使用中即使?jié)B出也不會(huì)使鋼鐵生銹的樹(shù)脂制多孔體及其制造方法。該樹(shù)脂制多孔體為，配合了氣孔形成材料的樹(shù)脂成型、形成成型體后，采用溶解該氣孔形成材料但不溶解上述樹(shù)脂的溶劑，從上述成型體提取上述氣孔形成材料的制造方法而得到的、具有30％連通孔率的樹(shù)脂制多孔體，尤其是上述氣孔形成材料為堿性化合物。
文檔編號(hào)C08L101/00GK1946783SQ20058001256
公開(kāi)日2007年4月11日 申請(qǐng)日期2005年4月14日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月23日
發(fā)明者平田正和, 筒井英之 申請(qǐng)人:Ntn株式會(huì)社