專利名稱:共聚碳酸酯、共聚碳酸酯組合物及由其獲得的光學(xué)模塑制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及共聚碳酸酯、共聚碳酸酯組合物、聚碳酸酯類樹脂組合物和通過使用它們獲得的光學(xué)模塑制品。更具體地,本發(fā)明涉及具有特殊重復(fù)組成單元的共聚碳酸酯,包含以上共聚碳酸酯和其它聚碳酸酯樹脂的共聚碳酸酯組合物,通過共混以上物質(zhì)與丙烯酰類樹脂獲得的聚碳酸酯類樹脂組合物和通過模塑它們獲得的光學(xué)模塑制品如透鏡和導(dǎo)光板。
背景技術(shù):
聚碳酸酯(以下縮寫為PC)樹脂主要從作為原料的雙酚A生產(chǎn)并且透明度、耐熱性和機械特性優(yōu)異,并因此用于寬的應(yīng)用。然而,其中涉及的問題是當(dāng)此PC樹脂用于光學(xué)部件如透鏡、導(dǎo)光板、光盤等時,由于其低流動性不能獲得令人滿意的模塑制品,并且需要進(jìn)一步提高流動性,因而提出各種改進(jìn)的聚碳酸酯。
通過進(jìn)行共聚和分子鏈末端改性而改變PC樹脂結(jié)構(gòu)的方法報導(dǎo)為改進(jìn)流動性的方法。例如,提供其中分子鏈末端由長鏈烷基改性的PC樹脂(例如參考專利文獻(xiàn)1)。然而,由以上方法獲得的末端改性的PC樹脂的一部分工作是僅在分子鏈末端部分中提高流動性,并因此限制了長鏈烷基的引入數(shù)量,使得流動性的升高程度停留在不令人滿意的水平。
提出通過與雙(對羥基苯甲酸)辛二酯共聚獲得的PC樹脂作為解決以上問題的方法(例如參考專利文獻(xiàn)2)。由以上方法獲得的PC共聚物當(dāng)模塑溫度相對低時沒有問題,但當(dāng)升高模塑溫度到280℃或更高以提高轉(zhuǎn)移性能時,涉及的問題是氣體易于由于分解而產(chǎn)生。同樣,公開了通過與聚雙(4-羥基苯甲酸)丁二醇酯共聚獲得的PC樹脂(例如參考專利文獻(xiàn)3),并且已知此PC共聚物顯示高韌性,但現(xiàn)有的狀況在于在技術(shù)上尚未建立顯示優(yōu)異轉(zhuǎn)移性能和模塑性能的材料。
日本公開特許公報2003-96180 日本公開特許公報昭61(1986)-16923[專利文獻(xiàn)3]日本公開特許公報昭62(1987)-79222發(fā)明公開內(nèi)容要由本發(fā)明解決的問題考慮到上述狀況進(jìn)行本發(fā)明,其目的是提供共聚碳酸酯,該共聚碳酸酯由于顯著改進(jìn)它在模塑中的流動性和熱穩(wěn)定性優(yōu)異而可滿足作為原料的寬模塑條件范圍,并且結(jié)果是提供良好的光學(xué)模塑制品、共聚碳酸酯組合物、聚碳酸酯類樹脂組合物和包括它們的光學(xué)模塑制品。
解決問題的措施由本發(fā)明人為解決上述問題反復(fù)進(jìn)行的廣泛研究得到如下發(fā)現(xiàn)上述目的可以由PC共聚物實現(xiàn),該PC共聚物含有特殊數(shù)量的特殊重復(fù)單元并且其粘數(shù)在特殊的范圍內(nèi)。即,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)以上PC共聚物用作光學(xué)模塑制品的材料時,由于良好的轉(zhuǎn)移性能而提高了亮度并且殘余應(yīng)力小和雙折射降低。根據(jù)這樣的知識完成本發(fā)明。
即,本發(fā)明提供每種以下所示的共聚碳酸酯、共聚碳酸酯組合物、聚碳酸酯類樹脂組合物和包括它們的光學(xué)模塑制品。
1.一種共聚碳酸酯,包括由如下式(I)和(II)表示的重復(fù)單元 (其中R1和R2每個獨立地表示含有1-6個碳原子的烷基;X表示單鍵、含有1-8個碳原子的亞烷基、含有2-8個碳原子的烷叉基、含有5-15個碳原子的亞環(huán)烷基、含有5-15個碳原子的環(huán)烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-、-CO-或由如下式(III-1)或(III-2)表示的鍵 R2和R4每個獨立地表示含有1-3個碳原子的烷基;Y表示含有2-15個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基;a-d每個是0-4的整數(shù);和n是2-450的整數(shù)),其中由上述式(II)表示的重復(fù)單元的含量為1-30質(zhì)量%,和粘數(shù)是30-71。
2.以上項目1所述的共聚碳酸酯,其中在式(II)中,Y是選自-CH2-CH2-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-和-CH2-CH2-CH2-的至少一種。
3.以上項目1或2所述的共聚碳酸酯,其中粘數(shù)是37-62。
4.以上項目1-3任意一項所述的共聚碳酸酯,其中在280℃的流動值(Q值)為30×10-2mL/s或更大。
5.一種共聚碳酸酯組合物,包括以上項目1-4任意一項所述的共聚碳酸酯和其它聚碳酸酯樹脂。
6.一種聚碳酸酯類樹脂組合物,包括(A)100質(zhì)量份以上項目1-4任意一項所述的共聚碳酸酯或以上項目5所述的共聚碳酸酯組合物和(B)0.01-1質(zhì)量份分子量為200-100,000的丙烯酰類樹脂。
7.以上項目6所述的聚碳酸酯類樹脂組合物,進(jìn)一步包括(C)0.01-1質(zhì)量份脂環(huán)族環(huán)氧化合物或(D)0.01-3質(zhì)量份含有選自烷氧基、乙烯基和苯基的至少一種的聚硅氧烷化合物。
8.一種光學(xué)模塑制品,包括以上項目1-4任意一項所述的共聚碳酸酯或以上項目5所述的共聚碳酸酯組合物或以上項目6或7所述的聚碳酸酯類樹脂組合物。
9.一種導(dǎo)光板,包括以上項目1-4任意一項所述的共聚碳酸酯或以上項目5所述的共聚碳酸酯組合物或以上項目6或7所述的聚碳酸酯類樹脂組合物。
10.一種透鏡,包括以上項目1-4任意一項所述的共聚碳酸酯或以上項目5所述的共聚碳酸酯組合物或以上項目6或7所述的聚碳酸酯類樹脂組合物。
發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明,能夠提供共聚碳酸酯、每種均包括該共聚碳酸酯的共聚碳酸酯組合物和聚碳酸酯類樹脂組合物,所述共聚碳酸酯提供亮度得到改進(jìn)和雙折射降低的光學(xué)模塑制品。
進(jìn)行本發(fā)明的最好模式本發(fā)明的PC共聚物是酚改性的二醇共聚的聚碳酸酯并且可以由稱為界面聚合的常規(guī)生產(chǎn)方法生產(chǎn)。即,它可以由其中二價酚、酚改性二醇和碳酸酯前體如光氣進(jìn)行反應(yīng)的方法生產(chǎn)。具體地,例如在非活性溶劑如二氯甲烷中在公知酸受體和分子量改性劑存在下,并且如果需要加入催化劑和支鏈劑,使二價酚、酚改性二醇和碳酸酯前體如光氣反應(yīng)。
本發(fā)明的PC共聚物可以由界面聚合通過共聚下述二價酚與酚改性二醇獲得并且包括由如下式(I)和(II)表示的重復(fù)單元 (其中R1-R4、X、Y、a-d和n)將在下面描述??梢越o出由如下式(Ia)表示的化合物作為二價酚
在式(Ia)中,R1和R2每個獨立地表示含有1-6個碳原子的烷基,并且可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基。具體地,能夠給出作為烷基的是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、異己基、環(huán)戊基和環(huán)己基。術(shù)語a和b每個表示R1和R2的取代數(shù)目并且是0-4的整數(shù)。當(dāng)存在多個R1時,多個R1可以彼此相同或不同,并且當(dāng)存在多個R2時,多個R2可以彼此相同或不同。
X表示單鍵、含有1-8個碳原子的亞烷基(例如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基等)、含有2-8個碳原子的烷叉基(例如乙叉基、異丙叉基等)、含有5-15個碳原子的亞環(huán)烷基(例如亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基等)、含有5-15個碳原子的環(huán)烷叉基(例如環(huán)戊叉基、環(huán)己叉基等)、-S-、-SO-、-SO2-、-O-、-CO-鍵或由如下式(III-1)或(III-2)表示的鍵 各種化合物可用作由式(Ia)表示的二價酚,并且特別合適的是2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(通常稱為雙酚A)。雙酚A以外的雙酚包括例如雙(羥基芳基)烷烴如雙(4-羥苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥苯基)辛烷、2,2-雙(4-羥苯基)苯基甲烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、雙(4-羥苯基)萘基甲烷、1,1-雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-四甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-四氯苯基)丙烷和2,2-雙(4-羥基-3,5-四溴苯基)丙烷;雙(羥基芳基)環(huán)烷烴如1,1-雙(4-羥苯基)環(huán)戊烷、1,1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥苯基)-3,5,5-三甲基環(huán)己烷和2,2’-雙(4-羥苯基)降冰片烯;二羥基芳基醚如4,4’-二羥基苯基醚和4,4’-二羥基-3,3’-二甲基苯基醚;二羥基二芳基硫化物如4,4’-二羥基二苯基硫化物和4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基硫化物;二羥基二芳基亞砜如4,4’-二羥基二苯基亞砜和4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基亞砜;二羥基二芳基砜如4,4’-二羥基二苯基砜和4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基砜;二羥基二苯基如4,4’-二羥基二苯基;二羥基二芳基芴如9,9-雙(4-羥苯基)芴和9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴;雙(4-羥苯基)二苯基甲烷;二羥基二芳基金剛烷如1,3-雙(4-羥苯基)金剛烷、2,2-雙(4-羥苯基)金剛烷和1,3-雙(4-羥苯基)-5,7-二甲基金剛烷;雙(4-羥苯基)二苯基甲烷;4,4’-[1,3-亞苯基雙(1-甲基乙叉基)]雙酚;10,10-雙(4-羥苯基)-9-蒽酮;1,5-雙(4-羥基苯硫基)-2,3-二氧雜五烯;和α,ω-雙羥基苯基聚二甲基硅氧烷化合物。以上二價酚每種可以單獨使用或以其兩種或多種的混合物使用。
通常,各種化合物可以用作分子量改性劑,只要它們用于PC樹脂。具體地,單價酚包括例如苯酚、鄰正丁基苯酚、間正丁基苯酚、對正丁基苯酚、鄰異丁基苯酚、間異丁基苯酚、對異丁基苯酚、鄰叔丁基苯酚、間叔丁基苯酚、對叔丁基苯酚、鄰正戊基苯酚、間正戊基苯酚、對正戊基苯酚、鄰正己基苯酚、間正己基苯酚、對正己基苯酚、對叔辛基苯酚、鄰環(huán)己基苯酚、間環(huán)己基苯酚、對環(huán)己基苯酚、鄰苯基苯酚、間苯基苯酚、對苯基苯酚、鄰正壬基苯酚、間正壬基苯酚、對正壬基苯酚、鄰枯基苯酚、間枯基苯酚、對枯基苯酚、鄰萘基苯酚、間萘基苯酚、對萘基苯酚、2,5-二叔丁基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、3,5-二叔丁基苯酚、2,5-二枯基苯酚、3,5-二枯基苯酚、對甲酚、溴苯酚、三溴苯酚、在鄰位、間位或?qū)ξ缓衅骄?2-35個碳原子的直鏈或支鏈烷基的單烷基苯酚、9-(4-羥苯基)-9-(4-甲氧基苯基)芴、9-(4-羥基-3-甲基苯基)-9-(4-甲氧基-3-甲基苯基)芴和4-(1-金剛烷基)苯酚。在以上單價酚中,優(yōu)選使用對叔丁基苯酚、對枯基苯酚和對苯基苯酚。
相轉(zhuǎn)移催化劑,例如叔胺及其鹽、季銨鹽和季鏻鹽可以優(yōu)選用作催化劑。叔胺包括例如三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基環(huán)己胺、吡啶和二甲基苯胺,并且叔胺鹽包括例如以上叔胺的氫氯化物和氫溴化物。季銨鹽包括例如三甲基芐基氯化銨、三乙基芐基氯化銨、三丁基芐基氯化銨、三辛基甲基氯化銨、四甲基氯化銨和四丁基溴化銨,并且季鏻鹽包括例如四丁基氯化鏻和四丁基溴化鏻。以上催化劑每種可以單獨使用或以其兩種或多種的組合使用。在上述催化劑中,優(yōu)選叔胺,且三乙胺是合適的。
非活性有機溶劑包括各種溶劑。它包括例如氯化烴如二氯甲烷(二氯甲烷)、三氯甲烷、四氯化碳、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,1,2-四氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、五氯乙烷和氯苯、甲苯和苯乙酮。以上有機溶劑每種可以單獨使用或以其兩種或多種的組合使用。在它們中,二氯甲烷是特別合適的。
能夠用作支鏈劑的是例如含有三個或多個官能團的化合物如1,1,1-三(4-羥苯基)乙烷、4,4’-[1-[4-[1-(4-羥苯基)-1-甲基乙基]苯基]乙叉基]雙酚、α,α’,α”-三(4-羥苯基)-1,3,5-三異丙基苯、1-[α-甲基-α-(4’-羥苯基)乙基]-4-[α’,α’-雙(4”-羥苯基)乙基]苯、氟甘氨酸、1,2,4-苯三酸和靛紅雙(鄰甲酚)。
用于本發(fā)明的酚改性二醇是由如下式(IIa)表示的化合物 其中R3和R4每個獨立地表示含有1-3個碳原子的烷基;Y表示含有2-15個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基;c和d是0-4的整數(shù);和n是2-450的整數(shù)。由R3和R4表示的烷基包括甲基、乙基、正丙基和異丙基。當(dāng)存在多個R3時,多個R3可以彼此相同或不同,和當(dāng)存在多個R4時,多個R4可以彼此相同或不同。由Y表示的含有2-15個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基包括亞烷基如亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞異丁基、亞戊基和亞異戊基和烷叉基殘基如乙叉基、丙叉基、異丙叉基、丁叉基、異丁叉基、戊叉基和異戊叉基。術(shù)語n優(yōu)選是2-200,更優(yōu)選6-70。
由上述式(IIa)表示的酚改性二醇是衍生自苯甲酸或其烷基酯、酰氯和聚醚二醇的化合物。酚改性二醇可以由日本公開特許公報昭62(1987)-79222、日本公開特許公報昭60(1985)-79072和日本公開特許公報2002-173465中提出的方法合成,并且由以上方法獲得的酚改性二醇優(yōu)選經(jīng)歷合適的精煉。精煉方法優(yōu)選是例如將系統(tǒng)中的壓力在反應(yīng)后面的步驟中降低以蒸餾出過量原料(例如對羥基苯甲酸)的方法,和將酚改性二醇采用水或堿性水溶液(例如碳酸氫鈉水溶液)洗滌。
羥基苯甲酸甲酯和羥基苯甲酸乙酯是羥基苯甲酸烷基酯的代表性例子。聚醚二醇由HO-(Y-O)n-H表示并且包括含有2-15個碳原子的直鏈或支鏈烷基醚的重復(fù)單元。具體地,它包括聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇。從可得性和疏水性的觀點來看特別優(yōu)選聚丁二醇。聚醚二醇中醚部分的重復(fù)數(shù)n是2-200,優(yōu)選6-70。如果n是2或更大,與酚改性二醇共聚中的效率良好,并且如果n是70或更小,提供的優(yōu)點是PC共聚物的耐熱性降低較少。
酰氯的代表性例子是從羥基苯甲酸和光氣獲得的化合物。更具體地,它可以由專利2652707中描述的方法獲得。羥基苯甲酸或其烷基酯可以是對位化合物、間位化合物和鄰位化合物的任意者,并且在共聚反應(yīng)方面優(yōu)選是對位化合物。由于對羥基的位阻,鄰位化合物在共聚反應(yīng)性中很可能較差。
在PC共聚物的生產(chǎn)步驟中,優(yōu)選盡可能以二氯甲烷溶液的形式使用酚改性二醇以防止它劣化。當(dāng)它不能以二氯甲烷溶液的形式使用時,它可以采用NaOH的堿性水溶液等形式使用。
如果增加酚改性二醇在PC共聚物中的共聚數(shù)量,則流動性得到改進(jìn),但耐熱性降低。因此,優(yōu)選根據(jù)所需流動性和耐熱性之間的平衡選擇酚改性二醇的共聚數(shù)量。如果酚改性二醇的共聚數(shù)量超過40質(zhì)量%,則PC共聚物呈現(xiàn)彈性體形式,如在日本公開特許公報昭62(1987)-79222中所示,并且它可能不適用于與常規(guī)PC樹脂的那些相同的用途。為保持100℃或更高的耐熱性,PC共聚物中包含的酚改性二醇?xì)埢臄?shù)量在本發(fā)明中必須為1-30質(zhì)量%,且優(yōu)選為1-20質(zhì)量%,更優(yōu)選1-15質(zhì)量%。
本發(fā)明的PC共聚物的粘數(shù)必須為30-71(對應(yīng)于Mv(粘均分子量)=10,000-28,100),且優(yōu)選為37-62(對應(yīng)于Mv=13,100-24,100)。該情況同樣適用于每種以后描述的PC共聚物組合物和PC類樹脂組合物。如果粘數(shù)為30或更大,則機械性能良好,而如果粘數(shù)為70或更小,則很好地顯示共聚單體的共聚效果。如果希望展示高流動性,則要求大量的共聚單體,但如果粘數(shù)是71或更小,則耐熱性不與共聚單體的使用成比例地降低很大程度。粘數(shù)是根據(jù)ISO 1628-4(1999)測量的數(shù)值。
本發(fā)明的PC共聚物在280℃下的流動值(Q值)優(yōu)選為30×10-2mL/s或更大,更優(yōu)選40×10-2mL/s或更大。流動值(Q值)是通過頂式流動測試儀根據(jù)JIS K7210測量的熔體粘度,并且如果流動值(Q值)為30×10-2mL/s或更大,則PC共聚物的熔體粘度不升高太高。該情況同樣適用于每種以后描述的PC共聚物組合物和PC類樹脂組合物。
本發(fā)明的PC共聚物可以原樣用于各種光學(xué)模塑制品的材料,并且它可以通過混合本發(fā)明的PC共聚物與其它PC樹脂獲得的PC共聚物組合物的形式使用。當(dāng)以上PC共聚物和PC共聚物組合物用于導(dǎo)光板和光學(xué)透鏡時,它們優(yōu)選與(B)分子量為200-100,000的丙烯酰類樹脂共混用于提高光透射因子的目的,并且它們更優(yōu)選以通過與如下物質(zhì)共混獲得的PC類樹脂組合物的形式使用除以上組分(B)以外的(C)脂環(huán)族環(huán)氧化合物或(D)含有選自烷氧基、乙烯基和苯基的至少一種的聚硅氧烷化合物。
市售PC樹脂可以用作與本發(fā)明的PC共聚物共混的其它PC樹脂。從不損害本發(fā)明的效果的觀點來看,其它PC樹脂的共混數(shù)量優(yōu)選為300質(zhì)量份或更小,更優(yōu)選為10-200質(zhì)量份,基于100質(zhì)量份PC共聚物。
組分(B)的丙烯酰類樹脂表示包括至少一種選自如下的單體單元作為重復(fù)單元的聚合物丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯腈及其衍生物,并且它表示均聚物或與苯乙烯、丁二烯等的共聚物。具體地,它包括聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯腈、丙烯酸乙酯-丙烯酸2-氯乙酯共聚物、丙烯酸正丁酯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。在它們中,可以特別合適地使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。
組分(B)的丙烯酰類樹脂的分子量必須為200-100,000,并且優(yōu)選為20,000-60,000。如果分子量是200-100,000,則在模塑中不會太多地加速PC共聚物和其它PC樹脂從丙烯酰類樹脂的相分離,并因此在模塑制品中獲得令人滿意的透明度。公知產(chǎn)品可以用作聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),并且通常優(yōu)選的是在過氧化物和偶氮堿的聚合引發(fā)劑存在下,使甲基丙烯酸甲酯單體進(jìn)行本體聚合產(chǎn)生的產(chǎn)物。
丙烯酰類樹脂的共混數(shù)量通常是0.01-1質(zhì)量份,優(yōu)選0.05-0.5質(zhì)量份和更優(yōu)選0.1-0.3質(zhì)量份,基于100質(zhì)量份(A)本發(fā)明的PC共聚物或通過混合本發(fā)明的PC共聚物與其它PC樹脂獲得的PC共聚物組合物。如果丙烯酰類樹脂的共混數(shù)量是0.01質(zhì)量份或更大,則提高模塑制品的透明度,而如果它是1質(zhì)量份或更小,則可以保持透明度而不損害其它所需的物理性能。
上述組分(C)的脂環(huán)族環(huán)氧化合物表示含有脂環(huán)族環(huán)氧基團,即其中一個氧原子加到脂族環(huán)中亞乙基鍵上的環(huán)氧基團的環(huán)狀脂族化合物,并且具體地,合適地使用的是由日本公開特許公報Heiseil(1999)中所示的如下式(1)到(10)表示的化合物 (RH或CH3)
(RH或CH3) (a+b=1或2)
(a+b+c+d=n(整數(shù)),R烴基) (n整數(shù),R烴基) (R烴基) (n整數(shù),R烴基)在上述的脂環(huán)族環(huán)氧化合物中,從與PC類樹脂的相容性優(yōu)異和不損害透明度的觀點來看,優(yōu)選使用由式(1)、式(7)或式(10)表示的化合物。上述組分(A)與脂環(huán)族環(huán)氧化合物的共混使得可以提高透明度和使得可以很好地提高耐水解性。
組分(C)的脂環(huán)族環(huán)氧化合物的共混數(shù)量通常為0.01-1質(zhì)量份,優(yōu)選0.02-0.2質(zhì)量份,基于100質(zhì)量份組分(A)。通過控制以上共混數(shù)量到0.01質(zhì)量份或更大獲得加入的效果,并且通過控制它到1質(zhì)量份或更小獲得透明度而不加速相分離。
上述組分(D)的聚硅氧烷化合物是通過向硅氧烷類化合物中引入選自烷氧基(例如甲氧基和乙氧基)、乙烯基和苯基的至少一個官能團獲得的反應(yīng)性硅氧烷類化合物,并且它包括有機聚硅氧烷。以上組分(D)是用作PC類樹脂中穩(wěn)定劑的化合物,并且組分(D)的共混使得可以防止由模塑中熱劣化引起的變黃、差的外觀如銀(銀紋)和空氣泡的混入。組分(D)的共混數(shù)量合適地選自如下范圍通常0.01-3質(zhì)量份,優(yōu)選0.05-2質(zhì)量份,基于100質(zhì)量份組分(A)。如果它是0.01質(zhì)量份或更大,則顯示加入的效果,而如果它是3質(zhì)量份或更小,則在模塑制品上不帶來濁度。
除上述各自組分以外,如需要根據(jù)本發(fā)明的PC共聚物、PC共聚物組合物和PC類樹脂組合物可以與各種添加劑共混,只要不損害本發(fā)明的效果。各種添加劑包括例如芳基膦類、亞磷酸酯類、磷酸酯類和受阻酚類的抗氧劑,苯并三唑類和二苯酮類的UV吸收劑,受阻胺類的光穩(wěn)定劑,內(nèi)部潤滑劑如脂族羧酸酯類化合物、鏈烷烴類化合物、硅油和聚乙烯蠟,常規(guī)阻燃劑,阻燃助劑,脫模劑,抗靜電劑,著色劑等。
實施例下面參考實施例進(jìn)一步詳細(xì)解釋本發(fā)明,但本發(fā)明決不由這些實施例限制。
制備實施例1[合成聚雙(4-羥基苯甲酸)丁二醇酯]將100質(zhì)量份聚丁二醇(PTMG,Mn(數(shù)均分子量)=1000)和33.4質(zhì)量份對羥基苯甲酸甲酯在220℃氮氣氣氛下在0.5質(zhì)量份氧化二丁基錫存在下加熱以蒸餾出甲醇。
降低反應(yīng)系統(tǒng)中的壓力以蒸餾出過量的對羥基苯甲酸甲酯。將5.0質(zhì)量份反應(yīng)產(chǎn)物溶于30體積份二氯甲烷中。向以上二氯甲烷溶液中加入10體積份8質(zhì)量%碳酸氫鈉水溶液。將混合物劇烈攪拌20分鐘,并隨后通過離心分離獲得二氯甲烷相。將二氯甲烷相在減壓下濃縮以獲得聚雙(4-羥基苯甲酸)丁二醇酯,它是酚改性二醇。聚雙(4-羥基苯甲酸)丁二醇酯中包含的對羥基苯甲酸和對羥基苯甲酸甲酯由HPLC(高效液相色譜)根據(jù)如下方法測定,以得到如下發(fā)現(xiàn)其中包含小于10質(zhì)量ppm的對羥基苯甲酸和0.2質(zhì)量%的對羥基苯甲酸甲酯。
<對羥基苯甲酸和對羥基苯甲酸甲酯的測定>
由HPLC(高效液相色譜)在如下條件下根據(jù)使用標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品制備的校準(zhǔn)曲線進(jìn)行測定。
柱子由GL Science Co.,Ltd.制造的ODS-3柱溫40℃溶劑體積比為1∶2的0.5質(zhì)量%磷酸水溶液和乙腈的混合溶液流速1.0mL/分鐘制備實施例2-4[合成聚雙(4-羥基苯甲酸)]丁二醇酯采用與制備實施例1相同的方式獲得聚雙(4-羥基苯甲酸)丁二醇酯,區(qū)別在于使用聚丁二醇(Mn=600)(制備實施例2)、聚丁二醇(Mn=2000)(制備實施例3)和聚丁二醇(Mn=2900)(制備實施例4)代替聚丁二醇(Mn=1000)。
實施例1(制備PC共聚物)(1)PC低聚物的合成步驟將基于以后溶解的雙酚A(BPA)的2000質(zhì)量ppm連二亞硫酸鈉加入到濃度為5.6質(zhì)量%的氫氧化鈉水溶液中,并將BPA溶解其中使得BPA濃度為13.5質(zhì)量%以制備BPA的氫氧化鈉水溶液。允許上述BPA的氫氧化鈉水溶液和二氯甲烷分別以40L/hr和15L/hr的流速連續(xù)通過內(nèi)徑為6mm和管長度為30m的管式反應(yīng)器,并允許光氣同時以4.0kg/hr的流速連續(xù)通過。管式反應(yīng)器具有夾套部分,并且允許冷卻水通過夾套以保持反應(yīng)液體的溫度在40℃或更低。
將從管式反應(yīng)器排出的反應(yīng)液體連續(xù)引入到裝配有后掠翼且容納體積為40L的安裝了擋板的浴型反應(yīng)器中,并分別以28L/hr、0.07L/hr、17L/hr和0.64L/hr的流速進(jìn)一步向其中供應(yīng)BPA的氫氧化鈉水溶液、25質(zhì)量%的氫氧化鈉水溶液、水和1質(zhì)量%的三乙胺水溶液以在29-32℃進(jìn)行反應(yīng)。將反應(yīng)液體從浴型反應(yīng)器連續(xù)取出并靜置,由此將水相分離和脫除以獲得二氯甲烷相。這樣獲得的聚碳酸酯低聚物溶液的低聚物濃度為329g/L和氯甲酸酯基團濃度為74mol/L。
(2)PC共聚物的聚合步驟向裝配擋板和槳型攪拌葉片且容納體積為50L的浴型反應(yīng)器中加入7.5L上述低聚物溶液、4.7L二氯甲烷、136g在制備實施例2中獲得的聚雙(4-羥基苯甲酸)丁二醇酯(PTMG鏈的Mn=600)和4.4mL三乙胺,并在攪拌下向其中加入1389g 6.4質(zhì)量%的氫氧化鈉水溶液以使PC低聚物與聚雙(4-羥基苯甲酸)丁二醇酯反應(yīng)10分鐘。然后,向其中加入對叔丁基苯酚(PTBP)的二氯甲烷溶液(在0.3L二氯甲烷中溶解92.9g PTBP制備)和BPA的氫氧化鈉水溶液(在水溶液中溶解443g BPA而制備,通過在3.9L水中溶解266g NaOH和0.9g連二亞硫酸鈉獲得該水溶液),并且聚合反應(yīng)進(jìn)行30分鐘。在加入用于稀釋的30L二氯甲烷和攪拌10分鐘之后,將溶液分離成包含PC共聚物的有機相和包含過量BPA和NaOH的水相,并分離有機相。
將這樣獲得的PC共聚物的二氯甲烷溶液按順序采用數(shù)量對應(yīng)于15體積%以上溶液的0.03mol/L氫氧化鈉水溶液和0.2mol/L鹽酸洗滌,并隨后將它采用凈化水重復(fù)洗滌直到在洗滌之后水相的電導(dǎo)率達(dá)到0.01μS/m或更小。濃縮和破碎由洗滌獲得的PC共聚物的二氯甲烷溶液,并將獲得的薄片在減壓下在100℃干燥。由NMR測定的聚雙(4-羥基苯甲酸)丁二醇酯殘基的數(shù)量是4.5質(zhì)量%。
由如下方法測量這樣獲得的PC共聚物的粘數(shù)、共聚數(shù)量、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg和流動值(Q值)。其結(jié)果見表1。
(1)粘數(shù)(VN)的測量根據(jù)ISO 1628-4(1999)測量。
(2)共聚數(shù)量(含量)的測量測量共聚物的1H-NMR,并且各質(zhì)子(下劃線部分)歸類如下δ1.4-1.9CH3of BPA,-O-CH2-CH2-CH2-CH2-δ3.3-3.5-O-CH2-CH2-CH2-CH2-δ4.3-4.4-CO-O-CH2-CH2-CH2-CH2-由各積分值計算由上述式(II)表示的酚改性二醇碳酸酯部分與由上述式(I)表示的BPA碳酸酯部分的摩爾比,并隨后將它轉(zhuǎn)化成質(zhì)量以計算共聚數(shù)量。以下將顯示其計算實施例。
<計算實施例>
在δ1.4-1.9的積分值是858.6,δ3.3-3.5的積分值是118.7和δ4.3-4.4的積分值是10.21的情況下,重復(fù)數(shù)n=118.7÷10.21=12.6BPA=[(858.6-118.7-10.21)/6]=121.6酚改性二醇=(10.21/4)=2.55根據(jù)如下計算,BPA碳酸酯部分的摩爾比是97.9mol%[(858.6-118.7-10.21)/6]/{(10.21/4)+[(858.6-118.7-10.21)/6]}×100=97.9mol%根據(jù)如下計算,酚改性二醇碳酸酯部分的摩爾比是2.05mol%(10.21/4)/{(10.21/4)+[(858.6-118.7-10.21)/6]}×100=2.05mol%因此,根據(jù)如下方程式,酚改性二醇碳酸酯部分的共聚數(shù)量(質(zhì)量%)是8.9質(zhì)量%2.05×(136+120+12.6×72+12+16)÷(2.05×(136+120+12.6×72+12+16)+97.9×254)×100=8.9質(zhì)量%(3)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg的測量根據(jù)ISO 11357測量。
(3)流動值(Q值)的測量通過頂式流動測試儀根據(jù)JIS K7210在280℃和15.7MPa的壓力下,測量從直徑為1mm和長度為10mm的噴嘴流出的熔融樹脂數(shù)量(mL/sec)。當(dāng)熔體粘度降低時,流動值(Q值)增加。
實施例2-7采用與實施例1相同的方式獲得PC共聚物,區(qū)別在于在實施例1中,將聚雙(4-羥基苯甲酸)丁二醇酯的種類和加入數(shù)量及PTBP的加入數(shù)量改變成如表1所示者。采用與實施例1相同的方式測量這樣獲得的PC共聚物的粘數(shù)、共聚數(shù)量、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg和流動值(Q值)。其結(jié)果見表1。
表1
實施例8將70.0質(zhì)量份在實施例7中獲得的PC共聚物和30.0質(zhì)量份Tarflon FN1500(商標(biāo)名,雙-A聚碳酸酯,VN=39.5,由IdemitsuPetrochemical Co.,Ltd.制造)與0.05質(zhì)量份Adeka Stab PEP36(商標(biāo)名,亞磷類抗氧劑,由Asahi Denka Co.,Ltd.制造)共混,并將混合物在250℃的樹脂溫度下通過裝配有排氣口的40mm擠出機造粒以獲得粒料。采用與實施例1相同的方式測量這樣獲得的粒料的粘數(shù)、共聚數(shù)量、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg和流動值(Q值)。其結(jié)果見表2。
實施例9將69.8質(zhì)量份在實施例3中獲得的PC共聚物和29.9質(zhì)量份Tarflon FN1500(商標(biāo)名,雙-A聚碳酸酯,VN=39.5,由IdemitsuPetrochemical Co.,Ltd.制造)與0.1質(zhì)量份Dianal BR83(商標(biāo)名,丙烯?;悩渲?,分子量40,000,由Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制造)、0.1質(zhì)量份KR511(商標(biāo)名,含有甲氧基和乙烯基的有機聚硅氧烷,由Shin-etsu Silicone Co.,Ltd.制造)、0.05質(zhì)量份Celoxide 2021P(商標(biāo)名,脂環(huán)族環(huán)氧化合物,由Daicel Chemical Industries Ltd.制造)和0.05質(zhì)量份Adeka Stab PEP36(商標(biāo)名,亞磷類抗氧劑,由Asahi DenkaCo.,Ltd.制造)共混,并將混合物在260℃的樹脂溫度下通過裝配有排氣口的40mm擠出機造粒以獲得粒料。采用與實施例1相同的方式測量這樣獲得的粒料的粘數(shù)、共聚數(shù)量、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg和流動值(Q值)。其結(jié)果見表2。
表2
對比例1向裝配擋板和槳型攪拌葉片且容納體積為1L的浴型反應(yīng)器中加入137mL在實施例1(1)中獲得的PC低聚物溶液、35g在制備實施例4中獲得的聚雙(4-羥基苯甲酸)丁二醇酯(PTMG鏈的Mn=2900)和85μL三乙胺,并在攪拌下向其中加入38.0g6.4質(zhì)量%的氫氧化鈉水溶液以進(jìn)行反應(yīng)10分鐘。然后,向其中加入PTBP的二氯甲烷溶液(在10mL二氯甲烷中溶解0.53g PTBP制備)和BPA的氫氧化鈉水溶液(在水溶液中溶解3.92g BPA而制備,通過在55mL水中溶解3.80g NaOH和8mg連二亞硫酸鈉獲得該水溶液),并使聚合反應(yīng)進(jìn)行50分鐘。
向其中加入用于稀釋的100mL二氯甲烷,攪拌10分鐘并靜置以將溶液分離成包含PC共聚物的有機相和包含過量BPA和NaOH的水相,并分離有機相。
將這樣獲得的PC共聚物的二氯甲烷溶液按順序采用數(shù)量對應(yīng)于15體積%以上溶液的0.03mol/L氫氧化鈉水溶液和0.2mol/L鹽酸洗滌,并隨后將它采用凈化水重復(fù)洗滌直到在洗滌之后水相的電導(dǎo)率達(dá)到0.01μS/m或更小。濃縮和干燥由洗滌獲得的PC共聚物的二氯甲烷溶液,由此獲得聚合物固體物質(zhì)。這樣獲得的聚合物具有柔軟和橡膠狀觸感(彈性體性能)。由NMR測定的聚雙(4-羥基苯甲酸)丁二醇酯殘基的數(shù)量是42質(zhì)量%,和Tg是-30℃或更低。
實施例10將100質(zhì)量份在實施例1中獲得的PC共聚物與0.05質(zhì)量份AdekaStab PEP36(商標(biāo)名,亞磷類抗氧劑,由Asahi Denka Co.,Ltd.制造)共混,并將混合物在250℃的樹脂溫度下通過裝配有排氣口的40mm擠出機造粒以獲得粒料。
用于透鏡直徑為20mm和透鏡最小厚度為2.0mm的凸透鏡的模頭用于注塑獲得的粒料,由此模塑透鏡。模塑條件設(shè)定為260℃的樹脂溫度和160MPa的保持壓力。在透鏡的中心部分半徑為9mm的區(qū)域中的整個部分上以應(yīng)變評價方法(由正交尼科爾方法使用由HeidonCo.Ltd.制造的應(yīng)變檢測器通過應(yīng)變檢測器的透射窗由肉眼進(jìn)行判斷)沒有觀察到這樣獲得的透鏡是光學(xué)有色的。
單獨從上述粒料制備25×30×3.0mm的模塑制品,并且整體光透射因子測量為90.5%。
實施例11采用與實施例10相同的條件模塑凸透鏡,區(qū)別在于使用實施例8中獲得的粒料。在透鏡的中心部分半徑為9mm的區(qū)域中的整個部分上在由與實施例10中相同的應(yīng)變評價方法的判斷中沒有觀察到這樣獲得的透鏡是光學(xué)有色的。
單獨從上述粒料制備25×30×3.0mm的模塑制品,并且整體光透射因子測量為82.4%。
參考實施例1將Tarflon FN1500(商標(biāo)名,雙-A聚碳酸酯,VN=39.5,由IdemitsuPetrochemical Co.,Ltd.制造)與0.05質(zhì)量份Adeka Stab PEP36(商標(biāo)名,亞磷類抗氧劑,由Asahi Denka Co.,Ltd.制造)共混,并將混合物在250℃的樹脂溫度下通過裝配有排氣口的40mm擠出機造粒以獲得粒料。
使用與實施例10相同的模具和注塑機使用這樣獲得的粒料模塑透鏡。在160MPa的保持壓力條件下將樹脂溫度改變?yōu)?60℃、270℃和280℃以進(jìn)行模塑。其結(jié)果是,在260℃的樹脂溫度下在中心部分半徑為9mm的區(qū)域中在由與實施例10中相同的應(yīng)變評價方法的判斷中顯示密集著色,并且未獲得其中沒有觀察到與實施例10中相同程度的光學(xué)著色的透鏡。將樹脂溫度改變?yōu)?80℃,并且可以獲得其中在由上述應(yīng)變評價方法的判斷中沒有觀察到與實施例10中相同程度的光學(xué)著色的透鏡。
可以從上述結(jié)果發(fā)現(xiàn),本發(fā)明的PC共聚物的使用使得可以獲得具有較少光學(xué)應(yīng)變的透鏡模塑制品,并且除此以外使得可以松弛模塑條件。因此,可以期望縮短模塑循環(huán)中的時間。
單獨從上述粒料制備25×30×3.0mm的模塑制品,并且整體光透射因子測量為90.0%。
實施例12-15及對比例2和3將實施例2和5中獲得的PC共聚物和30.0質(zhì)量份TarflonFN1500(商標(biāo)名,雙-A聚碳酸酯,VN=39.5,由Idemitsu PetrochemicalCo.,Ltd.制造)分別與0.05質(zhì)量份Adeka Stab PEP36(商標(biāo)名,亞磷類抗氧劑,由Asahi Denka Co.,Ltd.制造)共混,并將混合物在250℃的樹脂溫度下通過裝配有排氣口的40mm擠出機造粒以獲得粒料。
用于透鏡直徑為77mm和透鏡最小厚度為1.4mm的凹透鏡的模頭用于使獲得的粒料進(jìn)行注射壓縮模塑,由此制備透鏡。將使用的注塑機設(shè)定到980kN的模具夾緊力,270℃或250℃的樹脂溫度和120℃、100℃或80℃的模頭溫度。透鏡的應(yīng)變由下述應(yīng)變評價方法評價。其評價結(jié)果見表3。
<應(yīng)變評價方法>
由正交尼科爾方法使用由Heidon Co.Ltd.制造的應(yīng)變檢測器通過應(yīng)變檢測器的透射窗由肉眼進(jìn)行判斷。在判斷標(biāo)準(zhǔn)中,在透鏡的中心部分半徑為35mm的區(qū)域中的整個部分上具有顯著密集著色的透鏡標(biāo)記為「×」,而未觀察到光學(xué)著色的透鏡標(biāo)記為「○」。
表3
*在透鏡中心部分中引起差的轉(zhuǎn)移,并且樹脂未充分填入模頭。
因此,本發(fā)明的PC共聚物的使用使得可以不僅僅提高進(jìn)入模具的轉(zhuǎn)移性能,而且也可以制備其中有效抑制光學(xué)應(yīng)變產(chǎn)生的透鏡。
實施例16用于導(dǎo)光板的模頭(35mm×45mm,閘側(cè)厚度=0.8mm,與閘側(cè)相對的側(cè)面厚度=0.6mm)用于使實施例9中獲得的粒料進(jìn)行注射壓縮模塑,由此制備導(dǎo)光板。樹脂溫度為280℃,模頭溫度為100℃。
單獨從上述粒料制備25×30×3.0mm的模塑制品,并且整體光透射因子測量為92.0%。
對比例4共混99.7質(zhì)量份Tarflon FN1500(商標(biāo)名,雙-A聚碳酸酯,VN=39.5,由Idemitsu Petrochemical C0.,Ltd制造)、0.1質(zhì)量份DianalBR83(商標(biāo)名,丙烯?;悩渲?,分子量40,000,由Mitsubishi RayonCo.,Ltd.制造)、0.1質(zhì)量份KR511(商標(biāo)名,含有甲氧基和乙烯基的有機聚硅氧烷,由Shin-etsu Silicone Co.,Ltd.制造)、0.05質(zhì)量份Celoxide 2021P(商標(biāo)名,脂環(huán)族環(huán)氧化合物,由Daicel ChemicalIndustries Ltd.制造)和0.05質(zhì)量份Adeka Stab PEP36(商標(biāo)名,亞磷類抗氧劑,由Asahi Denka Co.,Ltd.制造),并將混合物在260℃的樹脂溫度下通過裝配有排氣口的40mm擠出機造粒以獲得粒料。采用與實施例16相同的方式,使用這樣獲得的粒料以制備導(dǎo)光板。
單獨從上述粒料制備25×30×3.0mm的模塑制品,并且整體光透射因子測量為91.5%。
通過掃描型激光顯微鏡(SLM70,由Lastertec Co.,Ltd.制造)測量在實施例16和對比例4中獲得的導(dǎo)光板的棱鏡上的不勻度。當(dāng)在實施例16中獲得的導(dǎo)光板的棱鏡上的不勻度設(shè)定為100時,在對比例4中獲得的導(dǎo)光板的棱鏡上的不勻度高度為90。
此外,由上述應(yīng)變評價方法評價各導(dǎo)光板,并且其結(jié)果是,在實施例16中獲得的導(dǎo)光板在其70%的區(qū)域中未觀察到是光學(xué)有色的。與此形成對照,在對比例4中獲得的導(dǎo)光板中,未觀察到光學(xué)著色的區(qū)域是30%。
由上可見,與顯示彈性體性能的通常已知的聚雙(4-羥基苯甲酸)丁二醇酯-共聚聚碳酸酯形成對照,本發(fā)明的PC共聚物具有模塑性能和透明度,它們適于獲得光學(xué)模塑制品。
當(dāng)常規(guī)聚碳酸酯類樹脂用于獲得具有厚度和厚度差的模塑制品如光學(xué)透鏡時,光學(xué)應(yīng)變保持大的程度而產(chǎn)生問題。本發(fā)明的PC共聚物的使用使得可以降低產(chǎn)生問題的光學(xué)應(yīng)變,并因此可以期望提高透鏡性能(例如降低雙折射)。
此外,也在非常薄的并且要求高轉(zhuǎn)移性能的模塑導(dǎo)光板中,可以獲得轉(zhuǎn)移性能改進(jìn)的導(dǎo)光板,并且可以期望進(jìn)一步提高導(dǎo)光板的性能,例如亮度。除此以外,期望可以進(jìn)一步降低導(dǎo)光板的厚度。
工業(yè)實用性根據(jù)本發(fā)明,可以獲得改進(jìn)亮度和降低雙折射的光學(xué)模塑制品、導(dǎo)光板和透鏡。
權(quán)利要求
1.一種共聚碳酸酯,包括由如下式(I)和(II)表示的重復(fù)單元[F1] 其中R1和R2每個獨立地表示含有1-6個碳原子的烷基;X表示單鍵、含有1-8個碳原子的亞烷基、含有2-8個碳原子的烷叉基、含有5-15個碳原子的亞環(huán)烷基、含有5-15個碳原子的環(huán)烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-、-CO-或由如下式(III-1)或(III-2)表示的鍵[F2] R3和R4每個獨立地表示含有1-3個碳原子的烷基;Y表示含有2-15個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基;a-d每個是0-4的整數(shù);和n是2-450的整數(shù),其中由上述式(II)表示的重復(fù)單元的含量為1-30質(zhì)量%,和粘數(shù)是30-71。
2.權(quán)利要求1所述的共聚碳酸酯,其中在式(II)中,Y是選自-CH2-CH2-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-和-CH2-CH2-CH2-的至少一種。
3.權(quán)利要求1或2所述的共聚碳酸酯,其中粘數(shù)是37-62。
4.權(quán)利要求1-3任意一項所述的共聚碳酸酯,其中在280℃的流動值(Q值)為30×10-2mL/s或更大。
5.一種共聚碳酸酯組合物,包括權(quán)利要求1-4任意一項所述的共聚碳酸酯和其它聚碳酸酯樹脂。
6.一種聚碳酸酯類樹脂組合物,包括(A)100質(zhì)量份權(quán)利要求1-4任意一項所述的共聚碳酸酯或權(quán)利要求5所述的共聚碳酸酯組合物和(B)0.01-1質(zhì)量份分子量為200-100,000的丙烯酰類樹脂。
7.權(quán)利要求6所述的聚碳酸酯類樹脂組合物,進(jìn)一步包括(C)0.01-1質(zhì)量份脂環(huán)族環(huán)氧化合物或(D)0.01-3質(zhì)量份含有選自烷氧基、乙烯基和苯基的至少一種的聚硅氧烷化合物。
8.一種光學(xué)模塑制品,包括權(quán)利要求1-4任意一項所述的共聚碳酸酯或權(quán)利要求5所述的共聚碳酸酯組合物或權(quán)利要求6或7所述的聚碳酸酯類樹脂組合物。
9.一種導(dǎo)光板,包括權(quán)利要求1-4任意一項所述的共聚碳酸酯或權(quán)利要求5所述的共聚碳酸酯組合物或權(quán)利要求6或7所述的聚碳酸酯類樹脂組合物。
10.一種透鏡,包括權(quán)利要求1-4任意一項所述的共聚碳酸酯或權(quán)利要求5所述的共聚碳酸酯組合物或權(quán)利要求6或7所述的聚碳酸酯類樹脂組合物。
全文摘要
一種共聚碳酸酯,可以模塑作為在寬范圍模塑條件下的模塑材料并且提供令人滿意的光學(xué)模塑制品。該共聚碳酸酯具有由如下通式(I)和(II)表示的重復(fù)單元,由通式(II)表示的重復(fù)單元的含量為1-30質(zhì)量%,并具有30-71的降低的粘數(shù)。在通式中,R
文檔編號C08L69/00GK1926171SQ20058000658
公開日2007年3月7日 申請日期2005年2月21日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月3日
發(fā)明者石川康弘, 川東宏至, 佐藤淳 申請人:出光興產(chǎn)株式會社