專利名稱：低濃度EDTA、NaOH同時脫鈣脫蛋白制備甲殼素的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于天然高分子化合物的制備方法。
背景技術(shù)：
一般先用0.2-2mol/LHCl脫鈣，再用0.8-3mol/LNaOH脫蛋白；或先用0.8-3mol/L NaOH脫蛋白，后用1-2mol/L HCl脫鈣的兩步法制備甲殼素。使用這樣的兩步法制備甲殼素，一般需要20-28小時，耗時長。甲殼素為天然高分子化合物，鹽酸脫鈣的同時使甲殼素分子鏈降解，而降低甲殼素的產(chǎn)出率。使用這樣高濃度的酸堿制備甲殼素，成本高，污染嚴重。
有人發(fā)明(申請?zhí)?2134504.X)用飽和EDTA(0.3mol/LEDTA)溶液脫鈣，再用5％NaOH(1.25mol/LNaOH)脫蛋白的兩步法制備甲殼素，耗時長，需要48小時以上才制備出甲殼素，且使用EDTA、NaOH濃度高。
本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，用低濃度EDTA、NaOH同時脫鈣脫蛋白制備甲殼素，耗時短(需要12-18小時左右)，回收EDTA、蛋白質(zhì)，成本低，對甲殼素幾乎無降解作用，污染輕。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明采用以下步驟制備甲殼素(一)、EDTA、NaOH混合溶液同時脫鈣脫蛋白以干蝦殼或新鮮蝦殼為原料，洗凈，瀝干，用蝦殼干重的10倍重量的每升含0.1mol/LEDTA二鈉和0.35mol/LNaOH的混合溶液于97℃作用三小時后，更換新溶液，又于97℃作用三小時，每次更換加入的新溶液的量比前次加入溶液的量減少10％，收集更換出的廢液，如此反復(fù)同時脫鈣脫蛋白三次，過濾，清水洗至中性，壓干，得甲殼素；收集廢液、濾液回收利用。
(二)、干燥于60~80℃鼓風(fēng)干燥7~8小時，得白色或灰白色的甲殼素成品。
(三)、收集的用于脫鈣脫蛋白后的廢液、濾液用1∶1HCl調(diào)至pH＝4.8～5.5，蛋白質(zhì)沉淀，分離沉淀，洗滌，60~80℃鼓風(fēng)干燥7~8小時，得蛋白質(zhì)；回收蛋白質(zhì)后的廢液、濾液，再用1∶1HCl調(diào)至pH＝0.5-0.8，EDTA酸沉淀析出，分離沉淀，將其配制成每升含0.1mol/LEDTA二鈉和0.35mol/LNaOH的混合溶液，用于步驟(一)的同時脫鈣脫蛋白工藝。
本發(fā)明的優(yōu)點1.用EDTA、NaOH同時脫鈣脫蛋白制備甲殼素，耗時短，縮短生產(chǎn)周期，提高生產(chǎn)效率。
2.用低濃度EDTA、NaOH同時脫鈣脫蛋白制備甲殼素，降低了生產(chǎn)成本，減少污染。
3.用EDTA代替HCl脫鈣，避免HCl對甲殼素的降解。
4.回收EDTA重復(fù)使用，降低了生產(chǎn)成本。
5.避免HCl腐蝕設(shè)備。
6.省去酸浸脫鈣工藝和設(shè)備，可降低成本。
7.回收蛋白質(zhì)，提高經(jīng)濟效益。


附圖是本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實施例方式實施例一以干蝦殼為原料制備甲殼素稱取100千克干蝦殼，洗凈，瀝干，置于反應(yīng)釜中，加入1000升含0.1mol/LEDTA二鈉和0.35mol/LNaOH的混合溶液，于97℃作用三小時后，排出廢液，收集該廢液；又加入900升前述混合溶液，于97℃作用三小時后，排出廢液，收集該廢液；再加入800升前述混合溶液，于97℃作用三小時后，排出廢液，收集該廢液，過濾，收集濾液。用淸水沖洗經(jīng)前述處理的蝦殼至中性，壓干，得甲殼素。
于60~80℃鼓風(fēng)干燥上述甲殼素7~8小時，得白色或灰白色的甲殼素成品。
收集的用于脫鈣脫蛋白后的廢液、濾液用1∶1HCl調(diào)至pH＝4.8～5.5，蛋白質(zhì)沉淀，分離沉淀，洗滌，60~80℃鼓風(fēng)干燥7~8小時，得蛋白質(zhì)；回收蛋白質(zhì)后的廢液、濾液，再用1∶1HCl調(diào)至pH＝0.5-0.8，EDTA酸沉淀析出，分離沉淀，將其配制成每升含0.1mol/LEDTA二鈉和0.35mol/LNaOH的混合溶液，用于蝦殼的同時脫鈣脫蛋白工藝。
實施例二以濕蝦殼為原料制備甲殼素稱取100千克新鮮蝦殼，洗凈，瀝干，測得其干物質(zhì)含量為25.3％，置于反應(yīng)釜中，加入253升含0.1mol/LEDTA二鈉和0.35mol/LNaOH的混合溶液，于97℃作用三小時后，排出廢液，收集該廢液；又加入227.7升前述混合溶液，于97℃作用三小時后，排出廢液，收集該廢液；再加入202.4升前述混合溶液，于97℃作用三小時后，排出廢液，收集該廢液，過濾，收集濾液，用淸水沖洗經(jīng)前述處理的蝦殼至中性，壓干，得甲殼素。
于60~80℃鼓風(fēng)干燥上述甲殼素7~8小時，得白色或灰白色的甲殼素成品。
收集的用于脫鈣脫蛋白后的廢液、濾液用1∶1HCl調(diào)至pH＝4.8～5.5，蛋白質(zhì)沉淀，分離沉淀，洗滌，60~80℃鼓風(fēng)干燥7~8小時，得蛋白質(zhì)；回收蛋白質(zhì)后的廢液、濾液，再用1∶1HCl調(diào)至pH＝0.5-0.8，EDTA酸沉淀析出，分離沉淀，將其配制成每升含0.1mol/LEDTA二鈉和0.35mol/LNaOH的混合溶液，用于蝦殼的同時脫鈣脫蛋白工藝。
權(quán)利要求
1.一種低濃度EDTA、NaOH同時脫鈣脫蛋白制備甲殼素，按下列步驟(一)、EDTA、NaOH混合溶液同時脫鈣脫蛋白以干蝦殼或新鮮蝦殼為原料，洗凈，瀝干，用蝦殼干重的10倍重量的每升含0.1mol/LEDTA二鈉和0.35mol/LNaOH的混合溶液于97℃作用三小時后，更換新溶液，又于97℃作用三小時，每次更換加入的新溶液的量比前次加入溶液的量減少10％，收集更換出的廢液，如此反復(fù)同時脫鈣脫蛋白三次，過濾，清水洗至中性，壓干，得甲殼素；收集廢液、濾液回收利用。(二)、干燥于60～80℃鼓風(fēng)干燥7～8小時，得白色或灰白色的甲殼素成品。(三)、收集的用于脫鈣脫蛋白后的廢液、濾液用1∶1HCl調(diào)至pH＝4.8～5.5，蛋白質(zhì)沉淀，分離沉淀，洗滌，60～80℃鼓風(fēng)干燥7～8小時，得蛋白質(zhì)；回收蛋白質(zhì)后的廢液、濾液，再用1∶1HCl調(diào)至pH＝0.5-0.8，EDTA酸沉淀析出，分離沉淀，將其配制成每升含0.35mol/LNaOH和0.1mol/LEDTA二鈉的混合溶液，用于步驟(一)的同時脫鈣脫蛋白工藝。
2.據(jù)權(quán)利要求1所述的低濃度EDTA、NaOH同時脫鈣脫蛋白制備甲殼素，其特征是用EDTA、NaOH混合溶液同時脫鈣脫蛋白制備甲殼素。
3.據(jù)權(quán)利要求1所述的低濃度EDTA、NaOH同時脫鈣脫蛋白制備甲殼素，其特征是用低濃度EDTA和NaOH(0.1mol/LEDTA和0.35mol/LNaOH)同時脫鈣脫蛋白制備甲殼素。
4.據(jù)權(quán)利要求1所述的低濃度EDTA、NaOH同時脫鈣脫蛋白制備甲殼素，其特征是所述步驟(一)回收蛋白質(zhì)后的廢液、濾液，再用1∶1HCl調(diào)至pH＝0.5-0.8，EDTA酸沉淀析出，分離沉淀，將其配制成每升含0.1mol/LEDTA二鈉和0.35mol/LNaOH的混合溶液，用于步驟(一)的同時脫鈣脫蛋白工藝。
全文摘要
本發(fā)明屬于天然高分子化合物的制備方法。該制備方法采用低濃度EDTA、NaOH(0.1mol/LEDTA二鈉和0.35mol/LNaOH)的混合溶液同時脫鈣脫蛋白制備甲殼素，縮短生產(chǎn)周期，回收EDTA、蛋白質(zhì)，降低成本，避免對甲殼素的降解作用，產(chǎn)出率高，污染輕。
文檔編號C08B37/08GK1854159SQ20051003431
公開日2006年11月1日 申請日期2005年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2005年4月28日
發(fā)明者黃甫, 李思東, 章超樺, 宋文東 申請人:廣東海洋大學(xué)