專利名稱：反射板用樹脂組合物和反射板的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及適用于反射板的樹脂組合物和由該樹脂組合物形成的反射板。更詳細地講，涉及含有聚酰胺樹脂、無機填充材料和白色顏料，反射率、耐熱性、機械特性、與密封用樹脂的密合性都很優(yōu)良，最適宜鑲嵌成形，在室內(nèi)和室外作為反射板使用時隨著使用時間的推移、光反射率降低很小，適用于反射板的聚酰胺樹脂組合物，以及由該樹脂組合物形成的反射板。
背景技術：
為了有效利用光能，反射板在各方面被利用，但近年來，由于光源的半導體化(半導體激光器、發(fā)光二極管(以下稱LED))，而促進光源的小型化和裝置的小型化，對于反射板，不僅要求機械強度，而且要求耐熱性良好，能夠精密成形。尤其是，為得到高反射率的反射板，而要求一種能進行特殊鑲嵌成形，可利用于該用途的樹脂組合物。
在該領域內(nèi)，使用現(xiàn)有LCP(液晶聚合物)和耐熱聚酰胺樹脂等。LCP具有優(yōu)良的耐熱性、耐光性和成形時的流動性，但在反射板上設置發(fā)光二極管后，用樹脂密封時，存在與所用環(huán)氧樹脂等密封用樹脂密合性差的問題。
專利文獻1、2中提出一種在含有1，9-壬二胺的聚酰胺樹脂中，配合無機填充材料而形成的反射板用樹脂組合物。然而存在與密封用樹脂密合性的問題。專利文獻4中公開了一種含有平均粒徑在2μm以下的無機填充材料的聚酰胺樹脂組合物，專利文獻5中公開了一種添加有鈦酸鉀纖維和/或硅灰石的聚酰胺樹脂。然而存在的問題是成形時得不到足夠的剛性，鑲嵌成形物使用性差。專利文獻3、6、7中公開了一種添加特定光穩(wěn)定劑而形成的成形品的變色少的聚酰胺樹脂。然而，由于成形時產(chǎn)生模具附著物，導致生產(chǎn)性方面存在問題。
專利文獻1WO 03/085029
專利文獻2日本專利特開平7-228776號公報專利文獻3日本專利特開2004-75994號公報專利文獻4日本專利特開2000-204244號公報專利文獻5日本專利特開2002-294070號公報專利文獻6日本專利特開2001-115014號公報專利文獻7日本特開特開2001-115015號公報發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種成形物的機械強度、耐熱性優(yōu)良，而且精密的鑲嵌成形物在使用上不存在問題的聚酰胺樹脂組合物。而且提供一種由該樹脂組合物形成的，作為反射板使用時，隨著使用時間的推移光反射率降低很少的反射板。
本發(fā)明鑒于上述狀況，經(jīng)過深入研究，結果發(fā)現(xiàn)，由含有聚酰胺樹脂(A)、無機填充材料(B)和白色顏料(C)的特定聚酰胺樹脂組合物形成的成形物，機械強度、耐熱性優(yōu)良，精密的鑲嵌成形物在使用上不存在問題。進而通過添加特定的紫外線吸收劑(D)或者、紫外線吸收劑(D)和受阻胺類化合物(E)，在室內(nèi)和室外作為反射板使用時，隨著使用時間的推移反射板的光反射率降低很少，至此完成本發(fā)明。
即，本發(fā)明(1)提供一種聚酰胺樹脂組合物，其含有聚酰胺樹脂(A)30～80質(zhì)量％、無機填充材料(B)10～60質(zhì)量％和白色顏料(C)5～50質(zhì)量％，上述聚酰胺樹脂(A)含有(i)含有由對苯二甲酸衍生的二羧酸成分單元30～100摩爾％、對苯二甲酸以外的芳香族二羧酸成分單元0～70摩爾％、和/或碳原子數(shù)4～20的脂肪族二羧酸成分單元0～70摩爾％的二羧酸成分單元(a-1)(其中，這些二羧酸成分單元的合計量為100摩爾％)；和(ii)作為二胺成分單元，含有碳原子數(shù)4～20的直鏈脂肪族二胺成分單元和/或碳原子數(shù)4～20的具有側鏈的脂肪族二胺成分單元的二胺成分單元(a-2)100摩爾％，其中，注射成形該樹脂組合物而得到的成形物，在130℃下的彎曲彈性模量為4500MPa～12000MPa。
(2)提供一種聚酰胺樹脂組合物，其含有聚酰胺樹脂(A)30～80質(zhì)量％、無機填充材料(B)10～60質(zhì)量％和白色顏料(C)5～50質(zhì)量％，上述聚酰胺樹脂(A)含有(i)含有由對苯二甲酸衍生的二羧酸成分單元30～100摩爾％、對苯二甲酸以外的芳香族二羧酸成分單元0～70摩爾％、和/或碳原子數(shù)4～20的脂肪族二羧酸成分單元0～70摩爾％的二羧酸成分單元(a-1)(其中，這些二羧酸成分單元的合計量為100摩爾％)；和(ii)作為二胺成分單元，含有碳原子數(shù)4～20的直鏈脂肪族二胺成分單元和/或碳原子數(shù)4～20的具有側鏈的脂肪族二胺成分單元的二胺成分單元(a-2)100摩爾％，其中，該樹脂組合物含有在氮氛圍下、溫度340℃下保持10分鐘時的加熱質(zhì)量減少率為50質(zhì)量％以下的紫外線吸收劑(D)或者、紫外線吸收劑(D)和受阻胺類化合物(E)。
(3)提供一種由上述聚酰胺樹脂組合物形成的反射板、發(fā)光二極管元件用反射板。
根據(jù)本發(fā)明提供一種具有高的光反射率、光穩(wěn)定性，與密封用樹脂具有良好密合性，而且在利用環(huán)氧樹脂等密封用樹脂形成的LED設置工序、焊錫回流工序等后工序中不產(chǎn)生問題，并能夠得到由鑲嵌成形的環(huán)材和樹脂形成的反射板成形品的聚酰胺樹脂組合物，以及由該樹脂組合物形成的反射板。
具體實施例方式
以下對本發(fā)明作詳細說明[聚酰胺樹脂(A)]本發(fā)明中使用的聚酰胺樹脂(A)含有二羧酸成分單元(a-1)和二胺成分單元(a-2)。
本發(fā)明中使用的構成聚酰胺樹脂(A)的二羧酸成分單元(a-1)，優(yōu)選含有30～100摩爾％的對苯二甲酸的成分單元、0～70摩爾％的對苯二甲酸以外的芳香族二羧酸成分單元、和/或0～70摩爾％的碳原子數(shù)4～20的脂肪族二羧酸成分單元。其中作為對苯二甲酸以外的芳香族二羧酸成分單元，例如優(yōu)選為間苯二甲酸、2-甲基對苯二甲酸、萘二羧酸及它們的組合物。
脂肪族二羧酸成分單元，對其碳原子數(shù)沒有特殊限制，但是由碳原子數(shù)為4～20、優(yōu)選為6～12的脂肪族二羧酸衍生的。為了衍生這種脂肪族二羧酸成分單元，作為使用的脂肪族二羧酸，例如有己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸等。其中，優(yōu)選己二酸。
本發(fā)明中，以二羧酸成分單元為100摩爾％時，對苯二甲酸成分單元的含量為30～100摩爾％、優(yōu)選為40～100摩爾％、更優(yōu)選為40～80摩爾％，對苯二甲酸以外的芳香族二羧酸成分單元的含量為0～70摩爾％、優(yōu)選為0～60摩爾％、更優(yōu)選為20～60摩爾％，和/或碳原子數(shù)為4～20、優(yōu)選為6～12的脂肪族二羧酸成分單元的含量為0～70摩爾％、優(yōu)選為0～60摩爾％、更優(yōu)選為20～60摩爾％。
本發(fā)明中，作為二羧酸成分單元(a-1)，可以是上述的構成單元，同時可以含有少量的、例如10摩爾％以下左右的量的多元羧酸成分單元。作為這種多元羧酸成分單元，具體可舉出偏苯三甲酸和苯均四酸等此類的三堿酸和多堿酸。
本發(fā)明中使用的構成聚酰胺樹脂(A)的二胺成分單元(a-2)，優(yōu)選具有直鏈和/或側鏈的碳原子數(shù)4～20、優(yōu)選6～12的脂肪族二胺。
作為直鏈脂肪族二胺成分單元的具體實例，可列舉出1，4-丁二胺、1，6-己二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺。其中，優(yōu)選含有50～100摩爾％的1，6-己二胺。
另外，作為具有側鏈的直鏈脂肪族二胺成分單元具體實例，可列舉出2-甲基-1，5-戊二胺，2-甲基-1，6-己二胺、2-甲基-1，7-庚二胺、2-甲基-1，8-辛二胺、2-甲基-1，9-壬二胺、2-甲基-1，10-癸二胺、2-甲基-1，11-十一烷二胺等。其中，優(yōu)選2-甲基-1，7-庚二胺、2-甲基-1，8-辛二胺、2-甲基-1，9-壬二胺。
本發(fā)明使用的聚酰胺樹脂(A)可用公知的方法制造，可通過二羧酸成分與二胺成分的縮合進行制造。例如，WO03/085029所記載，在催化劑的存在下，將上述二羧酸成分和二胺成分進行加熱，得到低次縮合物，接著對該低次縮合物的熔融物施加剪切應力，進行縮聚而制造。
本發(fā)明使用的聚酰胺樹脂(A)，在溫度25℃、96.5％的硫酸中測定的極限粘度[η]為0.5～0.9[dl/g]、優(yōu)選為0.6～0.9[dl/g]、更優(yōu)選為0.7～0.9[dl/g]。在此范圍內(nèi)，成形時的流動性優(yōu)異。另外，通常用DSC測定的熔點為260～350℃、優(yōu)選為290～335℃。在此范圍內(nèi)的聚酰胺樹脂特別具有優(yōu)異的耐熱性。
作為本發(fā)明使用的無機填充材料(B)，可使用具有纖維狀、粉狀、粒狀、板狀、針狀、十字狀、柵網(wǎng)狀等形態(tài)的各種無機增強材料。更詳細講，作為無機填充材料，可列舉出玻璃纖維、金屬被覆玻璃纖維、陶瓷纖維、碳纖維、金屬碳化物纖維、金屬固化物纖維、石棉纖維和硼纖維等無機纖維。作為這種纖維狀填充劑，特別優(yōu)選玻璃纖維。通過使用玻璃纖維，可提高組合物的成形性，同時能提高由樹脂組合物形成的成形體的拉伸強度、彎曲強度、彎曲彈性模量等機械特性和熱變形溫度等耐熱特性。上述玻璃纖維的平均長度，通常為0.1～20mm，優(yōu)選在0.3～6mm的范圍內(nèi)，長徑比(L(纖維的平均長度)/D(纖維的平均外徑))通常為10～2000，優(yōu)選為30～6000的范圍，優(yōu)選使用平均長度和長徑比在此范圍內(nèi)的玻璃纖維。
作為本發(fā)明使用的白色顏料(C)，可列舉出氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、鉛白、硫酸鋅、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鋁等。
這些白色顏料可單獨使用，也可組合二種以上使用。另外，這些白色顏料也可用硅烷耦合劑或鈦耦合劑等處理后使用。例如可以用乙烯三乙氧基硅烷、2-氨丙基三乙氧基硅烷、2-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等硅烷類化合物進行表面處理。作為白色顏料，特別優(yōu)選氧化鈦，通過使用氧化鈦，可提高反射率、隱蔽性等光學特性。另外，氧化鈦優(yōu)選為金紅石(rutile)型。氧化鈦的粒徑為0.05～2.0μm，優(yōu)選為0.05～0.7μm。
本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物，通過添加特定的紫外線吸收劑(D)或者、紫外線吸收劑(D)和受阻胺類化合物(E)，可防止成形聚酰胺樹脂組合物所得到反射板變色，并減小反射率的降低。
本發(fā)明的紫外線吸收劑(D)優(yōu)選在氮氣氛圍下，以20℃/分鐘的速度從溫度25℃升溫到340℃后，并在340℃下保持10分鐘時，紫外線吸收劑(D)的加熱質(zhì)量減少率為0～50質(zhì)量％，優(yōu)選為0～40質(zhì)量％，更優(yōu)選為0～30質(zhì)量％。
作為紫外線吸收劑(D)特別優(yōu)選含有選自苯并三唑類化合物、三嗪類化合物或二苯甲酮類化合物中的至少1種以上。
作為這種紫外線吸收劑，具體可列舉出2-[2‘-羥基-3’-(3“，4”，5“，6”-四氫化苯鄰二甲酰亞胺甲基)-5‘-甲基苯基]-苯并三唑(2-[2‘-Hydroxy-3’-(3“，4”，5“，6”-tetra hydrophthalimidemethl)-5‘-methylphenyl]-benzotriazole)；2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧]-苯酚；2-[4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(2-[4，6-Bis(2，4-dimethylphenyl)-1，3，5-triazin-2-yl]-5-(octyloxy)phenol)等。
本發(fā)明中，通過并用上述紫外線吸收劑(D)和受阻胺類化合物(E)，可獲得更高的光穩(wěn)定性。
本發(fā)明的受阻胺類化合物(E)優(yōu)選在氮氛圍下，以20℃/分鐘的速度，從溫度25℃升溫到340℃后，在溫度340℃下保持10分鐘時，受阻胺類化合物(E)的加熱質(zhì)量減少率為0～50質(zhì)量％、優(yōu)選為0～40質(zhì)量％、更優(yōu)選為0～30質(zhì)量％。
作為這種受阻胺類化合物(E)，具體可列舉出N，N’，N”，N，N-四-(4，6-二-(丁基-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4，7-二氮雜癸烷-1，10二胺、聚[{6-(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基}{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}六亞甲基{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}]等。
本發(fā)明中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，根據(jù)用途可添加以下添加劑，即可添加抗氧化劑(苯酚類、胺類、硫類、磷類等)、熱穩(wěn)定劑(內(nèi)酯化合物、維生素E類、氫醌類、鹵化銅、碘化合物等)、光穩(wěn)定劑(苯并三唑類、三嗪類、二苯甲酮類、苯甲酸酯類、受阻胺類、草酰替苯胺類等)、其他的聚合物(烯烴類、改性聚烯烴類、乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物等烯烴共聚物、丙烯·1-丁烯共聚物等烯烴共聚物、聚苯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚縮醛、聚砜、聚苯撐氧(Poly(phenylene oxide))、氟樹脂、有機硅樹脂、LCP等)、阻燃劑(溴類、氯類、磷類、銻類、無機類等)、熒光增白劑、可塑劑、增粘劑、防靜電劑、脫模劑、顏料、核劑等各種公知的配合劑。
本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物，可利用公知方法制造，例如將上述各成分，在亨舍爾混合機、V型混合機、螺條混合機、轉鼓式混合機等中進行混合的方法，或者混合后進一步用單輥擠壓機、多輥擠壓機、捏和機、班伯里混煉機熔融混煉后，進行造?；蚍鬯榈姆椒?。
另外，本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物中，相對于聚酰胺樹脂(A)、無機填充劑(B)和白色顏料(C)的合計量100質(zhì)量％，聚酰胺樹脂(A)的添加比例為30～80質(zhì)量％、優(yōu)選40～70質(zhì)量％、更優(yōu)選45～65質(zhì)量％。
而相對于聚酰胺樹脂(A)、無機填充材料(B)和白色顏料(C)的合計量100質(zhì)量％，無機填充材料(B)的添加比例為10～60質(zhì)量％、優(yōu)選15～50質(zhì)量％、更優(yōu)選20～40質(zhì)量％。
相對于聚酰胺樹脂(A)、無機填充材料(B)和白色顏料(C)的合計量100質(zhì)量％，白色顏料(C)添加比例為5～50質(zhì)量％、優(yōu)選5～40質(zhì)量％，更優(yōu)選為5～35質(zhì)量％。
另外，相對于聚酰胺(A)100質(zhì)量份，紫外線吸收劑(D)的添加比例為0.05～3質(zhì)量份、優(yōu)選為0.05～2質(zhì)量份。
另外，相對于聚酰胺(A)100質(zhì)量份，受阻胺類化合物(E)的添加比例為0.05～3質(zhì)量份、優(yōu)選為0.05～2質(zhì)量份。
以上述方法制得的本發(fā)明聚酰胺樹脂組合物，其光的反射板、耐熱性、與環(huán)氧樹脂等密封用樹脂的密合性優(yōu)異，同時在室內(nèi)和室外作為反射板使用時，反射率降低很少，所以很適合用作反射板。另外，將該聚酰胺樹脂組合物注射成形得到的長64mm、寬6mm、厚0.8mm的成形物，在溫度130℃的空氣烘箱中放置20分鐘后，以跨距(span)26mm、彎曲速度5mm/分鐘，在溫度130℃的氛圍中進行測定，得到的彎曲彈性模量為4500MPa～12000MPa、優(yōu)選為4500MPa～10000MPa，在鑲嵌成形時，因為獲得充分的剛性，所以在鑲嵌成形物上，不會產(chǎn)生剝離等使用上的問題。
本申請說明書中使用的“反射板”一詞，使用了漢字“板”，但該詞的概念，并不只限于具有“板”形狀的物質(zhì)，至少包括放射光的方向的面開放或不開放的箱(casing)和殼(housing)，具體講還包括，具有箱狀或盒狀的、具有漏斗形狀的、具有碗狀的、具有拋物面形狀的、具有圓柱形狀的、具有圓錐形狀的、具有蜂窩形狀的等，將板(平面、球面、曲面等面)作為反射光的面的三維形狀。
本發(fā)明中，LED元件用反射板，通常通過注射成形(環(huán)成形等金屬鑲嵌成形)、熔融成形、擠壓成形、充氣成形、吹塑成形等加熱成形，使聚酰胺樹脂、或含有聚酰胺樹脂和無機填充材料的樹脂組合物成形為所期望的形狀。本發(fā)明中，LED反射板通常將LED元件和其他部件，利用密封樹脂進行密封、接合、粘接等。
本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物和反射板，不僅適用于LED用途，而且也適用于其他反射光線的用途。作為具體實例，可用作各種電器電子部件、室內(nèi)照明、屋頂照明、室外照明、汽車照明、顯示裝置、前大燈等發(fā)光裝置用的反射板。
反射板的成形，通過將本發(fā)明反射板用聚酰胺樹脂組合物加熱熔融后，賦于所希望的形狀，冷卻進行制造。該賦型通過在能形成所希望的形狀的模具內(nèi)，對上述本發(fā)明的樹脂組合物進行熔融成形的方法，進行制造。具體利用注射成形法、壓縮成形法、擠壓成形法等公知方法，成形為反射板。
由本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物形成的反射板或發(fā)光二極管元件用反射板，利用金屬鹵化物燈，以40mW/cm2照射48小時光線，測定照射前后的波長470nm的光的反射率，求出的反射保持率為80～100％、優(yōu)選為80～90％、更優(yōu)選為82～85％。
實施例以下根據(jù)實施例更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實施所。實施例和比較例中，各物性值的測定和評價按以下方法進行。
]將0.5g聚酰胺樹脂溶解在50ml 96.5％的硫酸溶液中，使用烏伯婁德粘度計(Ubbelohde viscometer)，在25℃±0.05℃的條件下，測定該試料溶液的下流秒數(shù)，按下式計算出極限粘度[η][η]＝ηSP/[C(1+0.205ηSP)]，ηSP＝(t-t0)/t0[η]極限粘度(d1/g)，ηSP比粘度，C試料濃度(g/dl)，t試料溶液的下流秒數(shù)(秒)，t0空白硫酸的下流秒數(shù)(秒)[熔點]使用PerkinElemer社制DSC7在330℃下保持5分鐘，接著以10℃/分鐘的速度降溫到23℃后，以10℃/分鐘的速度升溫。將基于此時熔解的吸熱峰作為熔點。
使用以注射成形法調(diào)制的長64mm、寬6mm、厚0.8mm的試驗片，在跨距26mm、彎曲速度5mm/分鐘、溫度130℃氛圍中，進行彎曲試驗，測定彎曲彈性模量。
成形機(株)Sodick Plustech社制、ツパ一ルTR40S3A料筒溫度335℃模具溫度120℃彎曲試驗機INTESCO社制205[反射率]使用由注射成形制作的厚2mm的試驗片，測定470nm、520nm、650nm波長的反射率。評價反射率85％以上為○，小于85％為×。
成形機東芝機械(株)制IS-55EPN(料筒溫度335℃、模具溫度120℃)反射率測定器MINOLTA(ミノルタ)(株)CM3500d[剝離性評價]將長3mm、寬2.5mm、高2mm的杯狀成形品進行環(huán)成形，將水性油墨滴在環(huán)狀材料和杯狀成形品的接觸部位上，研究有無水性油墨利用毛細管現(xiàn)象浸入杯狀成形品和環(huán)狀材料的接觸面上。評價無浸染為○，有浸染為×。
紫外線吸收劑(D)和受阻胺類化合物(E)的加熱質(zhì)量減少率，利用熱重量分析法(TG)，在氮氣氛圍下，以20℃/分鐘的升溫速度，從溫度25℃升溫到340℃后，在340℃下保持10分鐘，研究此時的TG曲線，根據(jù)下式，對紫外線吸收劑(D)和受阻胺類化合物(E)分別計算出加熱前后的質(zhì)量減少率。
加熱質(zhì)量減少率(％)＝(W1-W2)/W1×100W1加熱前的質(zhì)量W2加熱后的質(zhì)量[反射保持率]用注射成形機制作厚2mm的試驗片，使用金屬鹵化物燈，以40mW/cm2向該試驗片照射48小時的光，測定照射前后波長470mm的光的反射率，按下式計算出照射后的值相對光照前的反射率的比率。
反射保持率(％)＝(R1-R2)/R1×100R1利用金屬鹵化物燈光照射前，波長470nm的光的反射率R2利用金屬鹵化物燈光照射后，波長470nm的光的反射率成形機東芝機械(株)制IS-55EPN(料筒溫度335℃，模具溫度120℃)光照射裝置大日本塑料株式會社(Dainippon Plastics Co.，Ltd.)制，超促進耐候試驗機(アイ·ス一パ一UVテスタ一)(40mW/cm2，48h)反射率測定器MINOLTA(株)CM3500d[實施例1、2，比較例1]按照表1所示的比例，使用轉鼓式混合機，將聚酰胺樹脂(A1)、無機填充材料(B)和白色顏料(C)進行混合，裝入帶雙軸通孔的擠壓機((株)Plastic工學研究所制BT-40)內(nèi)，在設定溫度320℃下進行熔融混煉，得到顆粒狀樹脂組合物。接著對得到的樹脂組合物評價各種物性，結果示于表1。
聚酰胺樹脂(A1)組成二羧酸成分單元(對苯二甲酸/62.5摩爾％、己二酸/37.5摩爾％)、二胺成分單元(1，6-己二胺/100摩爾％)極限粘度[η]0.8L1/g熔點320℃無機填充材料(B)玻璃纖維(長3mm、形體比300)白色顏料(C)氧化鈦(粉末狀、平均粒徑0.21μm)[比較例2、3]除了將聚酰胺樹脂(A1)變?yōu)?A2)以外，其他與實施例1一樣進行，得到粒狀樹脂組合物。接著，對得到的樹脂組合物評價各物性，結果示于表1。
聚酰胺樹脂(A2)組成二羧酸成分單元(對苯二甲酸/62.5摩爾％、己二酸/37.5摩爾％)、二胺成分(1，6-己二胺/100摩爾％)極限粘度[η]1.0d1/g熔點320℃[實施例3～6，比較例4、5]除了按照表1記載的比例，相對于100質(zhì)量份的聚酰胺樹脂(A1)，加入紫外線吸收劑(D1)和(D2)、受阻胺類化合物(D3)和(D4)以外，其他與實施例2一樣進行，得到顆粒狀樹脂組合物。
接著對得到的反射板用樹脂組合物評價各物性，結果示于表1。
紫外線吸收劑(D1)2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧]-苯酚Ciba Specialty Chemicals(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ)(株)制，商品名TINUVIN 1577FF(加熱質(zhì)量減少率20％)紫外線吸收劑(D2)乙二酰胺(ethanediamide)，N-(2-乙氧苯基)-N‘-(2-乙基苯基)-乙二胺Ciba Specialty Chemicals(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ)(株)制，商品名TINUVIN312(加熱質(zhì)量減少率100％)受阻胺類化合物(D3)N，N’，N”，N-四-(4，6-二-(丁基-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4，7-二氮雜癸烷-1，10二胺(A)與琥珀酸二甲基和4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物(B)的混合物
Ciba Specialty Chemicals(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ)(株)制，商品名CHIMASSORB119FL(加熱質(zhì)量減少率10％)受阻胺類化合物(D4)聚[{6-(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基}{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}六亞甲基{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}Ciba Specialty Chemicals(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ)(株)社制，商品名CHIMASSORB944FDL(加熱質(zhì)量減少率4％)。
表1

產(chǎn)業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明，機械強度、耐熱性優(yōu)異，具有高的光線反射率、遮光性、和耐光性的聚酰胺樹脂組合物，最適宜用于LED用反射板、各種電器電子部件、室內(nèi)照明、屋頂照明、室外照明、汽車照明、顯示裝置、前大燈等發(fā)光裝置用的反射板。
權利要求
1.一種聚酰胺樹脂組合物，其含有聚酰胺樹脂(A)30～80質(zhì)量％、無機填充材料(B)10～60質(zhì)量％和白色顏料(C)5～50質(zhì)量％，所述聚酰胺樹脂(A)含有(i)含有由對苯二甲酸衍生的二羧酸成分單元30～100摩爾％、對苯二甲酸以外的芳香族二羧酸成分單元0～70摩爾％、和/或碳原子數(shù)4～20的脂肪族二羧酸成分單元0～70摩爾％的二羧酸成分單元(a-1)，其中這些二羧酸成分單元的合計量為100摩爾％；和(ii)作為二胺成分單元，含有碳原子數(shù)4～20的直鏈脂肪族二胺成分單元和/或碳原子數(shù)4～20的具有側鏈的脂肪族二胺成分單元的二胺成分單元(a-2)100摩爾％，注射成形該樹脂組合物而得到的成形物，在溫度130℃下的彎曲彈性模量為4500MPa～12000MPa。
2.一種聚酰胺樹脂組合物，其含有聚酰胺樹脂(A)30～80質(zhì)量％、無機填充材料(B)10～60質(zhì)量％和白色顏料(C)5～50質(zhì)量％，所述聚酰胺樹脂(A)含有(i)含有由對苯二甲酸衍生的二羧酸成分單元30～100摩爾％、對苯二甲酸以外的芳香族二羧酸成分單元0～70摩爾％、和/或碳原子數(shù)4～20的脂肪族二羧酸成分單元0～70摩爾％的二羧酸成分單元(a-1)，其中這些二羧酸成分單元的合計量為100摩爾％；和(ii)作為二胺成分單元，含有碳原子數(shù)4～20的直鏈脂肪族二胺成分單元和/或碳原子數(shù)4～20的具有側鏈的脂肪族二胺成分單元的二胺成分單元(a-2)100摩爾％，該樹脂組合物含有在氮氛圍下、溫度340℃下保持10分鐘時的加熱質(zhì)量減少率為50質(zhì)量％以下的紫外線吸收劑(D)或者、紫外線吸收劑(D)和受阻胺類化合物(E)。
3.如權利要求2所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于紫外線吸收劑(D)是選自苯并三唑類化合物、三嗪類化合物或二苯甲酮類化合物中的至少1種以上。
4.如權利要求1～3所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于聚酰胺樹脂(A)的極限粘度[η]在0.5～0.9dl/g的范圍內(nèi)，熔點為260～350℃。
5.如權利要求1～3所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于聚酰胺樹脂(A)的二胺成分單元(a-2)含有選自1，6-己二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺中的至少1種以上。
6.如權利要求1～3所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于無機填充材料(B)是玻璃纖維。
7.如權利要求1～3所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于白色顏料(C)是氧化鈦。
8.一種由權利要求1～3所述的聚酰胺樹脂組合物形成的反射板。
9.一種由權利要求1～3所述的聚酰胺樹脂組合物形成的發(fā)光二極管元件用反射板。
10.如權利要求9所述的發(fā)光二極管元件用反射板，其特征在于反射保持率為80％以上。
全文摘要
本發(fā)明提供一種成形物的機械強度、耐熱性、與環(huán)氧樹脂等密封用樹脂的密合性優(yōu)異，而且精密鑲嵌成形物在使用上不存在問題的聚酰胺樹脂組合物。另外，還提供一種在該樹脂組合物作為反射板使用時光的反射率降低很少的反射板。提供一種由含有聚酰胺樹脂(A)、無機填充材料(B)和白色顏料(C)的特定聚酰胺樹脂組合物形成的成形物，其機械強度、耐熱性優(yōu)異，進一步通過添加特定的紫外線吸收劑(D)或者、紫外線吸收劑(D)和受阻胺類化合物(E)，在作為反射板使用時光的反射率降低很少的聚酰胺樹脂組合物，以及由該樹脂組合物形成的反射板。
文檔編號C08K3/00GK1890323SQ20048003671
公開日2007年1月3日 申請日期2004年12月7日 優(yōu)先權日2003年12月9日
發(fā)明者小笠原英人 申請人:三井化學株式會社