專利名稱：：基于聚碳酸酯的組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明的主題在于具有特別好的低溫性能和特別好的ESC性能的耐沖擊改性聚碳酸酯在要求特別好的低溫性能和特別好的ESC性能的應用中的用途，例如在汽車構造或外部應用中的用途，還提供這些新的改性聚碳酸酯組合物本身，和由這些改性聚碳酸酯組合物生產(chǎn)的模塑件和擠出物。長久以來一直在尋求用于汽車構造和其它外部應用的聚碳酸酯，它們盡可能具有耐化學性，優(yōu)選地是透明的，它們一方面是耐低溫的，另一方面還顯示出很高的熱穩(wěn)定性。由JP-A5117382已經(jīng)知道基于4，4′-二羥基聯(lián)苯和2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷的共聚碳酸酯，EP-A10544407、US-A5470938、US-A5532324和US-A5401826也說明了這些聚碳酸酯，與由純雙酚生產(chǎn)的市售普通聚碳酸酯相比，它們特別是耐化學性的、耐熱的和不易燃的，還具有同樣的機械性能和透明性。DE-A10047483描述了由4，4′-二羥基聯(lián)苯和2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)生產(chǎn)的共聚碳酸酯，它們顯示出特別好的低溫性能。DE-A10135465描述了由4，4′-二羥基聯(lián)苯和2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)生產(chǎn)的共聚碳酸酯和由純2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷生產(chǎn)的聚碳酸酯的共混物，與雙酚A聚碳酸酯相比它們具有明顯改進的低溫性能。DE-A10105714描述了由4，4′-二羥基聯(lián)苯和2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)生產(chǎn)的共聚碳酸酯與ABS接枝聚合物的共混物，它們顯示出特別好的ESC性能和低溫性能。但是，它們的ABS含量意味著與純共聚碳酸酯相比，這些共混物的熱穩(wěn)定性、耐熱性比較差，耐氣候性比較差(在紫外光輻照下ABS聚合物交聯(lián))。因此，本發(fā)明的目的在于改進由4，4′-二羥基聯(lián)苯和2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)生產(chǎn)的共聚碳酸酯的ESC性能，同時保持由4，4′-二羥基聯(lián)苯和2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)所生產(chǎn)共聚碳酸酯的已知的特別好的低溫性能，和基本上保持其熱穩(wěn)定性、耐熱性和改善耐氣候性。令人驚奇地，現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)了使用以最終產(chǎn)物量計少量的聚丙烯酸丁酯芯-殼改性劑，或烯烴改性劑，或使用聚(苯乙烯-b-乙烯-co-丁烯-b-苯乙烯)改性劑或硅氧烷-丙烯酸橡膠改性劑，可以使除雙酚A外還含有特定二羥基聯(lián)芳基(例如4，4′-二羥基聯(lián)苯)作為共聚單體的共聚碳酸酯改性，實現(xiàn)與由4，4′-二羥基聯(lián)苯和2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)生產(chǎn)的純共聚碳酸酯相比ESC性能獲得改善，同時還具有良好的低溫性能和良好的熱穩(wěn)定性和耐熱性。這是特別出人意料的，因為在生產(chǎn)改性聚碳酸酯時，一般不可能預料改性聚碳酸酯最后顯現(xiàn)出什么樣的性能。起始聚合物和改性劑的性能在某些情況下可能增強、消失和改變(在任一方向)，在一些情況下起始聚合物和改性劑可能甚至不再是均勻溶混的等。簡而言之，不可能作出任何預料，并且這里列出的結果決不是顯而易見的，而相反地是極其令人驚奇的。因此，本發(fā)明涉及組合物，它們含有(A)89-99重量％共聚碳酸酯，它是由0.1摩爾％至46摩爾％，優(yōu)選地11摩爾％至34摩爾％，特別地26摩爾％至34摩爾％下式(I)化合物式中R1-R4彼此獨立地表示H、C1-C4烷基、苯基、取代苯基或鹵素，優(yōu)選表示H、C1-C4烷基或鹵素，特別優(yōu)選地都表示同樣的基，尤其是表示H或叔丁基，和補充量的即99.9摩爾％至54摩爾％，優(yōu)選地89摩爾％至66摩爾％，特別地74摩爾％至66摩爾％的下式(II)化合物作為雙酚單體形成得到的式中R5-R8彼此獨立地是H、CH3、Cl或Br，X是C1-C5亞烷基(Alkylen)、C2-C5烷叉基(Alkyliden)、C5-C6環(huán)亞烷基、C5-C10環(huán)烷叉基，以及(B)11-1重量％改性劑，它們選自聚丙烯酸丁酯芯-殼改性劑、烯烴改性劑、聚(苯乙烯-b-乙烯-co-丁烯-b-苯乙烯)改性劑、有至少一種乙烯基單體接枝聚合物的橡膠接枝聚合物或兩種或多種這些改性劑的混合物。共聚物(A)與各個改性劑(B)的優(yōu)選混合物是91-99重量％(A)，更特別優(yōu)選地93-99重量％(A)與相應補充量的改性劑(B)的混合物。本發(fā)明的主題還在于本發(fā)明的組合物在要求特別好的ESC性能和低溫性能、耐熱性和熱穩(wěn)定性的
技術領域：
中作為材料的用途。適合于本發(fā)明聚碳酸酯組合物的改性劑(B)應該理解是(B1)聚丙烯酸丁酯芯-殼改性劑，例如像在US3562235(第1欄第28行至第4欄第72行)、US3808180(第3欄第21行至第10欄第55行)或US3859389(第2欄第58行至第5欄第15行和第5欄第35行至第6欄第54行)中所描述的，(B2)選自聚乙烯、聚丙烯和丙烯與乙烯共聚物的烯烴聚合物，例如是在US3431224(第2欄第48-72行和第3欄第1-7行)中描述的所有烯烴聚合物，(B3)聚(苯乙烯-b-乙烯-co-丁烯-b-苯乙烯)改性劑，根據(jù)ASTM-D412，它的拉伸強度大于20MPa而小于50MPa，根據(jù)ASTM-D412，它的300％模量為1-10MPa，根據(jù)ASTM-D412，它的斷裂伸長率為400-1500％，根據(jù)ASTM-D2240，它的硬度為30-100ShoreA，密度為0.85-1.0g/m3，苯乙烯含量為12-35重量％，或(B4)在橡膠上接枝聚合至少一種乙烯基單體可得到的橡膠接枝聚合物，該橡膠由以總量100重量％計10-90重量％聚有機硅烷橡膠和10-90重量聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠以“不可分離的聯(lián)鎖方式”組成，平均粒度0.08-0.6μm，例如在US4888388(第3欄第68行至第7欄第6行)中所描述的，或在(B4)中描述的接枝共聚物橡膠化合物與乙烯基單體的混合物(B5)，同樣例如記載在US4888388(第7欄第7行至第7欄第65行)中。在這些類化合物中優(yōu)選的改性劑是ParaloidEXL2300和3300(Rohm&Haas)、KtatonG系列的化合物(Shell)、S-Serie的Metablene(MitsubishiRayon)和聚丙烯(NovolenTechnologyHoldingsC.V.)。在這些類化合物中特別優(yōu)選的改性劑是ParaloidEXL2300(Rohm&Haas)，KratonG1651(Shell)、MetablenS2001(MitsubishiRayon)和Novolen1100L(NovolenTechnologyHoldingsC.V.)。KtatonG1651、MetablenS2001和Novolen1100L是非常特別優(yōu)選的。作為接枝聚合物B，優(yōu)選地使用具有芯-殼結構的那些接枝聚合物B。優(yōu)選的接枝基料B.11例如是丙烯酸酯橡膠和硅氧烷丙烯酸酯復合橡膠。這些接枝基料的平均粒度(d50值)一般為0.01-5μm，優(yōu)選為0.05-2μm，特別為0.1-1μm。平均粒度d50是在其上和其下均有50重量％顆粒的直徑?？梢圆捎贸x心測量法(W.Scholtan，H.Lange，Kolloid，Z.andZ.Polymere250(1972)782-1796)測量平均粒度。這些接枝基料的凝膠部分是至少30重量％，優(yōu)選地至少40重量％(在甲苯中測定的)。在適當溶劑中在25℃測量了凝膠含量(M.Hoffmann，H.Krmer，R.Kuhn，PolymeranalytikIundII，GeorgThieme-Verlag，Stuttgart，1977)。作為接枝基料B.11特別優(yōu)選的是那些丙烯酸酯橡膠或硅氧烷丙烯酸酯復合橡膠，它們適合于具有芯-殼結構的接枝聚合物C，并且它們含有0-100重量％，優(yōu)選地1-99重量％，特別地10-99重量％，特別優(yōu)選地30-99重量％聚有機硅氧烷組分，和100-0重量％，優(yōu)選地99-1重量％，特別地90-1重量％，特別優(yōu)選地70-1重量％聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠組分(各橡膠組分總量為100重量％)。作為優(yōu)選的硅氧烷丙烯酸酯橡膠，可以使用在JP08259791-A、JP07316409-A和EP-A-0315035中描述的那些產(chǎn)品。這些申請中的各內(nèi)容也引入到本申請。采用乳液聚合法，讓有機硅氧烷與多官能交聯(lián)劑反應可以制備在硅氧烷-丙烯酸酯復合橡膠中的聚有機硅氧烷組分。此外，通過添加適當?shù)牟伙柡陀袡C硅氧烷還可能往該橡膠中引入接枝活性位點。有機硅氧烷一般是環(huán)狀的，其中該環(huán)結構優(yōu)選地含有3-6個硅原子。作為實例可以提到六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、三甲基三苯基環(huán)三硅氧烷、四甲基四苯基環(huán)四硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷，它們可以單獨使用或以兩種或兩種以上化合物的混合物使用。在硅氧烷丙烯酸酯橡膠中，在硅氧烷部分的結構中應含有有機硅氧烷組分，其量是以硅氧烷丙烯酸酯橡膠中的硅氧烷部分計至少50重量％，優(yōu)選地至少70重量％。一般而言，把3-官能或4-官能硅烷化合物用作交聯(lián)劑。作為實例，可以提到下述特別優(yōu)選的實例三甲氧基甲基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷。4-官能支化劑，特別是四乙氧基硅烷是優(yōu)選的。支化劑的量一般是0-30重量％(以在該硅氧烷丙烯酸酯橡膠中的聚有機硅氧烷組分計)。為了往硅氧烷丙烯酸酯橡膠的聚有機硅氧烷組分中引入接枝活性位點，優(yōu)選地使用具有下述結構之一的化合物CH2＝CH-SiR5nO(3-n)/2(GI-3)式中R5代表甲基、乙基、丙基或苯基，R6代表氫或甲基，n是0、1或2以及p是1-6中的數(shù)。(甲基)丙烯酰氧基硅烷是形成結構(GI-1)的優(yōu)選化合物。優(yōu)選的(甲基)丙烯酰氧基硅烷例如是β-甲基丙烯酰氧基乙基二甲氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二乙氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丁基二乙氧基甲基硅烷。乙烯基硅氧烷，特別地四甲基-四乙烯基-環(huán)四硅氧烷是能形成結構GI-2的。例如，p-乙烯基苯基-二甲氧基-甲基硅烷可以形成結構GI-3。γ-巰基丙基二甲氧基-甲基硅烷、γ-巰基丙基甲氧基-二甲基硅烷、γ-巰基丙基二乙氧基-甲基硅烷等可以形成結構(GI-4)。這些化合物的量是0-10重量％，優(yōu)選地0.5-5重量％(以聚有機硅氧烷組分計)。由(甲基)丙烯酸烷基酯、交聯(lián)劑和接枝活性單體單元可以生產(chǎn)出丙烯酸酯組分(接枝基料)，特別是后者在硅氧烷丙烯酸酯復合橡膠的情況下。作為(甲基)丙烯酸烷基酯可以示例性地和優(yōu)選地提到丙烯酸烷基酯例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯，以及甲基丙烯酸烷基酯例如甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正月桂酯，特別優(yōu)選地，丙烯酸正丁酯?？梢允褂枚喙倌芑衔镒鳛榻宦?lián)劑。這里，作為實例可以提到乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯和1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯。例如下述化合物(單個或混合的)可以用于引入接枝活性位點甲基丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯。甲基丙烯酸烯丙酯也可以起交聯(lián)劑的作用。這些化合物的使用量是以硅氧烷丙烯酸酯復合橡膠中的丙烯酸酯橡膠組分計0.1-20重量％。例如在US-A4888388、JP08259791A2、JP07316409A和EP-A0315035中描述了在本發(fā)明組合物中優(yōu)選使用的硅氧烷丙烯酸酯復合橡膠的生產(chǎn)方法以及它們用單體進行接枝。適合作為接枝聚合物C的接枝基料C.1是其硅氧烷和丙烯酸酯組分構成芯-殼結構的那些硅氧烷丙烯酸酯復合橡膠以及其中丙烯酸酯和硅氧烷組分相互完全穿透而構成網(wǎng)絡(互穿網(wǎng)絡)的那些硅氧烷丙烯酸酯復合橡膠。在上述接枝基料上的接枝聚合反應可以在懸浮液、分散體或乳液中進行。優(yōu)選的是連續(xù)或間斷的乳液聚合反應?？梢允褂米杂苫l(fā)劑(例如過氧化物、偶氮化合物、氫過氧化物、過硫酸鹽(Persulfaten)、過磷酸鹽(Perphosphaten))并且任選地使用陰離子乳化劑(例如carboxonium鹽、磺酸鹽或有機硫酸鹽)進行這種接枝聚合反應。這樣可生成具有高接枝率的接枝聚合物，即高比例的接枝單體聚合物在橡膠化學上鍵合。由(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯，優(yōu)選地甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸叔丁酯生成接枝殼C.2。特別優(yōu)選地，所述接枝殼由幾種純(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯中的一種或多種混合物組成，特別地由純甲基丙烯酸甲酯組成。特別優(yōu)選的是與甲基丙烯酸甲酯接枝的丙烯酸丁酯橡膠或與甲基丙烯酸甲酯接枝的硅氧烷-丙烯酸丁酯復合橡膠。前面作為合適化合物所描述的兩種或兩種以上改性劑(B)的混合物原則上也可以用作改性劑(B)。非常特別優(yōu)選的，并且其自身是本發(fā)明的主題的由改性劑(B)與共聚碳酸酯(A)形成的混合物，其中在每種情況下，34-26摩爾％，特別地33-27摩爾％，尤其32-28摩爾％，更特別地31-29摩爾％，非常特別地30摩爾％式(I)雙酚單體再用補足含量的式(II)雙酚單體補充，這樣合成出共聚碳酸酯(A)。給出的雙酚單體百分數(shù)是以聚碳酸酯中雙酚總含量為100％計的。純雙酚A聚碳酸酯應由100％雙酚A組成。這里沒有考慮由碳酸酯或碳酰鹵得到的碳酸酯含量。具有以優(yōu)選，特別優(yōu)選或非常特別優(yōu)選列舉的組成的組合物是優(yōu)選的，特別優(yōu)選的或非常特別優(yōu)選的。但是，在說明書中概括地或在優(yōu)選范圍內(nèi)提到的定義、比例和解釋，也可以以任何方式彼此組合，換句話說單個范圍和優(yōu)選范圍交叉。因此，它們應用于最終產(chǎn)物和應用于初級產(chǎn)物和中間產(chǎn)物?，F(xiàn)在，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的聚碳酸酯組合物顯示出，與由4，4′-二羥基聯(lián)苯和2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)生產(chǎn)的共聚碳酸酯相比，其ESC性能獲得改進，還具有良好的低溫性能、良好的熱穩(wěn)定性和耐熱性。改性的共聚碳酸酯因此可以用作直到現(xiàn)在已知聚碳酸酯一般性能都不合適的模塑件，具體地例如在電子領域、防護服領域，尤其是用于安全帽和護目鏡，在建筑部門，用于覆蓋物或裝配玻璃系統(tǒng)，特別在交通工具領域用作薄膜、薄板、配件或外殼元件，而在光學領域，例如用作透鏡和數(shù)據(jù)存儲媒體和用作消費用品，更特別地要求將改進熱穩(wěn)定性或耐化學性與良好的低溫性能結合的那些領域里。除此以外，在迄今因一般聚碳酸酯沒有足夠的低溫性能而不使用它們的應用中，它們也可以代替其它的材料。根據(jù)本發(fā)明，術語良好的低溫性能應該理解(示例性而非限制性地)是良好的低溫沖擊強度，因為通常的聚碳酸酯在低溫下變脆，因此易于斷裂和破裂。根據(jù)本發(fā)明，低溫是低于0℃的溫度，特別優(yōu)選地低于-10℃，非常特別優(yōu)選地低于-20℃，尤其優(yōu)選地低于-30℃和尤其是低于-40℃。根據(jù)本發(fā)明，良好的ESC性能應該理解(示例性而非限制性地)是在異辛烷/甲苯(1/1)中在22℃儲存一小時后根據(jù)DIN53449/3(彎條試驗(Biegestreif-test))在負載下具有良好的耐化學性。根據(jù)本發(fā)明，良好的熱穩(wěn)定性應該理解(示例性而非限制性地)是本發(fā)明的組合物在材料加工溫度高于290℃，優(yōu)選地高于300℃下具有顏色和沖擊強度的穩(wěn)定性。根據(jù)本發(fā)明，良好的耐熱性應該理解(示例性而非限制性地)是在高于140℃，優(yōu)選地高于150℃下該材料的尺寸穩(wěn)定性。優(yōu)選的式(I)化合物是4，4′-二羥基聯(lián)苯(DOD)和4，4′-二羥基-3，3′，5，5′-四(叔丁基)聯(lián)苯、4，4′-二羥基-3，3′，5，5′-四(正丁基)聯(lián)苯和4，4′-二羥基-3，3′，5，5′-四(甲基)聯(lián)苯，4，4′-二羥基聯(lián)苯是特別優(yōu)選的。優(yōu)選的式(II)化合物是2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷和1，3-雙[2-(4-羥基苯基)-2-丙基]苯、1，1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-環(huán)己烷，特別是2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)和1，1-雙(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷(雙酚TMC)，非常特別優(yōu)選2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)。共聚碳酸酯(A)既可以含有一種式(I)化合物也可以含有多種式(I)化合物。同樣地，(A)既可以含有一種式(II)化合物也可以含有多種式(II)化合物。通常由文獻可以知道(共)聚碳酸酯的生產(chǎn)方法。關于采用相界面法或熔體酯交換法生產(chǎn)聚碳酸酯，作為實例可以參看“Schnell”，聚碳酸酯化學和物理(ChemistryandphysicsofPolycarbonates)，聚合物評論(PolymerReviews)，第9卷，IntersciencePublishers，紐約，倫敦，悉尼，1964年，第33頁起和聚合物評論，第10卷，“采用界面和溶液法的縮合聚合物(CondensationPolymersbyInterfacialandSolutionMethods)”，PaulW.Morgan，IntersciencePublishers，紐約，1965年，第VIII章，第325頁和EP-A971790。根據(jù)DE-A2119779，優(yōu)選地在溶液中，更特別地采用相界面法和均相法生產(chǎn)加入式(I)單體的共聚碳酸酯。此外，它們還可以采用已知聚碳酸酯生產(chǎn)方法(所謂的熔體酯交換法)在熔體中生產(chǎn)，例如在DE-A19646401或DE-A4238123中描述的方法。此外例如在US-A3494885、4386186、4661580、4680371和4680372、EP-A26120、26121、26684、28030、39845、91602、97970、79075、146887、156103、234913和240301以及DE-A1495626和2232977中也描述了酯交換法(乙酸酯法和苯基酯法)。本發(fā)明的改性劑(B)優(yōu)選地是來自商業(yè)來源或按照上述專利說明書制備的。作為合成過程的結果，聚合物(A)和改性劑(B)可能含有雜質。高純度是人們希望的并力爭達到的，因此它們以盡可能高純度用來生產(chǎn)改性的共聚碳酸酯。本發(fā)明的改性共聚碳酸酯可以含有各種末端基團。這些基團是通過鏈終止劑引入的。在本發(fā)明的意義內(nèi)，鏈終止劑是下式(III)的那些鏈終止劑式中R、R′和R″可以彼此獨立地表示H，任選地支化C1-C34烷基/環(huán)烷基、C7-C34烷芳基或C6-C34芳基，例如丁基苯酚、三苯甲基苯酚、枯基苯酚、苯酚、辛基苯酚，優(yōu)選地丁基苯酚或苯酚。共聚碳酸酯(A)可以含有與雙酚A聚碳酸酯(B)的相同或不同末端基團。共聚碳酸酯(A)可以含有少量的支化劑，其量是0.02-3.6摩爾％(以二羥基化合物計)。合適的支化劑是適合于聚碳酸酯生產(chǎn)的具有三個或三個以上的官能團，優(yōu)選地具有三個或三個以上酚OH基團的那些化合物，例如1，1，1-三-(4-羥基苯基)乙烷和靛紅雙甲酚?？梢酝景l(fā)明的組合物混入輔助物質和增強材料，以改變它們的性能。合適的實例尤其包括熱和紫外穩(wěn)定劑、流動助劑、脫模劑、阻燃劑、顏料、細分散礦物、纖維材料，例如烷基和芳基的亞磷酸酯、磷酸酯、磷烷，低分子量羧酸酯、鹵素化合物、鹽、白堊、二氧化硅粉、玻璃纖維和碳纖維及其組合。例如在WO99/55772，第15-25頁和在塑料添加劑(PlastiesAdditives)，R.GchterandH.Müller，HanserPublishers1983年中描述了這樣一些化合物。此外，還可以往本發(fā)明的改性共聚碳酸酯添加其它的聚合物，例如其它的聚碳酸酯、聚烯烴、聚氨酯、聚酯和聚苯乙烯。優(yōu)選地可以把雙酚A聚碳酸酯混入到本發(fā)明的改性共聚碳酸酯中。特別優(yōu)選地可以把Makrolon3108混入到本發(fā)明的改性共聚碳酸酯中。優(yōu)選地，使用以本發(fā)明的改性共聚碳酸酯計最多10重量％Makrolon3108，特別優(yōu)選最多5重量％。Makrolon3108是一種雙酚A基的非支化均聚碳酸酯，其平均分子量Mw是31000g.mol-1。優(yōu)選地，可以使用常規(guī)設備把這些物質添加到聚碳酸酯成品中，但根據(jù)需要也可以在生產(chǎn)過程的另一階段加入這些物質。使用共聚碳酸酯(A)的分子量Mw(平均分子量)是10000-60000，優(yōu)選地Mw20000-55000，通過測量在二氯甲烷中或在以重量計等量苯酚/鄰二氯苯的混合物中的相對溶液粘度可以測定這些分子量，采用光散射校正。其可能已經(jīng)含有例如也可以添加到本發(fā)明共混物中的添加劑或穩(wěn)定劑。本申請的主題還在于本發(fā)明的改性共聚碳酸酯本身。本發(fā)明的改性共聚碳酸酯是在溫度240-380℃，優(yōu)選地260-360℃下采用通常方法熱塑性可加工的。采用已知方法，通過注塑或通過擠塑可以生產(chǎn)任何種類的模塑件和薄膜。本發(fā)明的主題還在于使用本發(fā)明改性共聚碳酸酯生產(chǎn)的模塑件和擠出物。本發(fā)明的改性共聚碳酸酯易溶于溶劑，例如氯代烴，像二氯甲烷，因此可以采用已知的方法加工成流延薄膜。例如耐熱性、熱穩(wěn)定性、良好的低溫性能和耐化學性之類的性能組合使得本發(fā)明的改性共聚碳酸酯有著廣泛的用途成為可能。這里可以示例性地而無任何限制性地提到的本發(fā)明共混物的可能應用，它們是1、安全屏板，眾所周知，它們在建筑、車輛和飛機許多領域中是需要的，并用作頭盔的護目鏡，2、生產(chǎn)薄膜，特別是滑雪薄膜，3、生產(chǎn)吹塑制品(例如參見US專利2964794)，例如1-5加侖水瓶，4、生產(chǎn)透光薄板，特別是空腔薄板，例如用于覆蓋建筑物像車站、溫室和照明設備空腔薄板，5、生產(chǎn)光學數(shù)據(jù)存儲器，6、用于生產(chǎn)交通信號燈套或交通標志，7、用于生產(chǎn)泡沫塑料(例如參見DE-B1031507)，8、用于生產(chǎn)線和絲(例如參見DE-B1137167和DE-A1785137)，9、作為照明應用的含有玻璃纖維的半透明塑料(例如參見DE-A1554020)，10、作為含有硫酸鋇、二氧化鈦和/或氧化鋯的半透明塑料或有機聚合物丙烯酸酯橡膠(EP-A634445、EP-A269324)，用于生產(chǎn)透光的和光散射的模塑件，11、用于生產(chǎn)精密注塑制品，例如透鏡支架，為此目的而使用有一定含量玻璃纖維的聚碳酸酯，它們?nèi)芜x還含有以總重量計約1-10重量％MoS2，12、用于生產(chǎn)光學儀器部件，特別地照相機和攝影機的透鏡(例如參見DE-A2701173)，13、作為光傳輸載體，特別地作為光纜(例如參見EP-A1089801)，14、作為用于電纜和用于插頭外殼和插座的電絕緣材料，15、生產(chǎn)具有改進耐香水、須后水和汗液的移動電話外殼，16、網(wǎng)絡接口設備，17、作為有機光電導體的支持物，18、用于生產(chǎn)燈，例如探照燈，即所謂“前燈”，散射體或內(nèi)透鏡，19、醫(yī)學應用，例如氧合器、透析機，20、食品應用，例如像瓶、器皿和巧克力模具，21、汽車領域的應用，其中可以與燃料和潤滑油進行接觸，例如像保險杠，任選地呈與ABS或合適橡膠的合適共混物形式，22、用于運動器件，例如像障礙滑雪杖或滑雪靴夾，23、用于家用物品，例如像洗碗槽和郵箱，24、用于外殼，例如像配電箱，25、用于電動牙刷和吹風機的外殼，26、具有改進耐洗滌劑液的透明洗衣機觀察孔，27、防護眼鏡、光學校正眼鏡，28、具有改進耐廚房蒸汽，特別地耐油蒸汽的廚房用具的燈罩，29、藥品包裝膜，30、芯片盒和芯片外殼，31、防護服，例如安全帽和護目鏡，32、用于其它的應用，例如像帶小門的門或動物籠。本發(fā)明的組合物彼此獨立地特別適合用于防護服、光學應用、藥品和食品應用、薄膜、汽車領域、外部應用和電子領域。特別地，可以由本發(fā)明的高分子量的、芳族的、改性的共聚碳酸酯生產(chǎn)薄膜。這些薄膜的優(yōu)選厚度是1-1500μm，特別優(yōu)選厚度10-900μm。得到的薄膜可以采用已知的方法，優(yōu)選地按照比1∶1.5至1∶5進行單軸向或雙軸向拉伸?？梢圆捎靡阎谋∧どa(chǎn)方法，例如采用聚合物熔體擠塑通過縫口模頭、采用在薄膜吹塑機上吹塑、采用熱成型或鑄塑生產(chǎn)這些薄膜。這些薄膜本身可能單獨使用。因此，可以采用常規(guī)的方法將它們與其它塑料薄膜生產(chǎn)復合薄膜，由于取決于所希望的應用和復合薄膜的最后性能，所有已知的薄膜原則上都適合用作其組分?？梢杂脙煞N或兩種以上薄膜生產(chǎn)復合薄膜。此外，本發(fā)明的改性聚碳酸酯也可以用于其它的層壓系統(tǒng)，例如像用于共擠塑板。下面的實施例用于說明本發(fā)明而非限制其發(fā)明實施例采用在熔體中的已知生產(chǎn)方法，例如在DE-A4238123中描述的方法，和在相界面上，例如在“Schnell”，聚碳酸酯化學和物理(ChemistryandPhysicsofPolycarbonates)，聚合物評論(PolymerReviews)，第9卷，IntersciencePublishers，紐約，倫敦，悉尼，1964年，第33頁起描述的方法，合成了使用的聚碳酸酯。在實施例1中，生產(chǎn)出具有30摩爾％二羥基聯(lián)苯(DOD)和70摩爾％雙酚A的聚碳酸酯作為共聚碳酸酯(A)。叔丁基苯酚用作鏈終止劑。這些顆粒的相對溶液粘度是1.30，平均分子量Mw是20000g.mol-1。從市場上獲得的化合物ParaloidEXL2300(用甲基丙烯酸甲酯接枝的丙烯酸丁酯橡膠)，KratonG1651、MetablenS2001(用甲基丙烯酸甲酯接枝的硅氧烷丙烯酸丁酯復合橡膠)和Novolen1100L用作改性劑(B)。在實施例2-7中，另外使用了以相對溶液粘度(etarel)1.31表示的，分子量為31000g.mol-1的雙酚A聚碳酸酯。在對比實施例1中，生產(chǎn)出具有30摩爾％二羥基聯(lián)苯(DOD)和70摩爾％雙酚A的共聚碳酸酯。這些顆粒的相對溶液粘度是1.30。在對比實施例2中，使用了以相對溶液粘度(etarel)1.31表示的，分子量為31000g.mol-1的雙酚A聚碳酸酯。在對比實施例3(DE-A10105714)中，采用乳液聚合法生產(chǎn)出具有70摩爾％共聚碳酸酯，其中有30摩爾％二羥基聯(lián)苯(DOD)和70摩爾％雙酚A且Mw是25620g.mol-1，和13摩爾％接枝聚合物，其中在60重量％顆粒狀的交聯(lián)聚丁二烯橡膠(d50＝0.28μm)上有40重量％苯乙烯和丙烯腈的共聚物(比為73∶27)，并與17摩爾％苯乙烯/丙烯腈共聚物(苯乙烯/丙烯腈比為72∶28)共混，在20℃的二甲基甲酰胺中測量的特性粘度為0.55dl/g。在25℃在濃度5g/l的二氯甲烷中測量相對溶液粘度。根據(jù)ISO180/4A的撓曲沖擊試驗用于測量沖擊強度。在每種情況下測量十個試樣。大多數(shù)試樣的測量值列于表1。根據(jù)DIN53449/3(彎條試驗)測量在異辛烷/甲苯(1/1)中在負載下的耐化學性，以測定ESC性能。測量了樣品在290℃與300℃的熱穩(wěn)定性。采用在各種溫度下注塑制備試驗件，然后采用目視方法評價。使用ZSK32(雙螺桿擠出機，Werner&Pfleiderer，Stuttgart)在300℃進行混配得到共混物，其生產(chǎn)量為10kg/h。表1列出組成，其值是以組合物的重量％表示的。表1(以組合物的重量％表示的值)表2低溫沖擊強度和負載下的耐化學性結果ng未斷裂，z韌性，s脆性破裂*邊緣龜裂**橫向龜裂“5ng”5個具有“ng”＝未斷裂結果的試樣“3×ng，90z”系指4個測量試樣，3個具有結果“ng”的試樣，1個具有90kJ/m2的缺口耐沖擊性(缺口耐沖擊性)的試樣，z＝韌性。由表2清楚看出，與對比實施例中列出的未改性聚碳酸酯相比，改性的聚碳酸酯令人驚奇地顯示出明顯改善的耐化學性。這意味著在邊緣纖維應變下的彎條試驗中，它們沒有斷裂，或只是在受到比在未改性聚碳酸酯情況下大得多的力時才斷裂。令人驚奇地，大部分改性樣品(實施例2、3、5)甚至在1.0％邊緣纖維應變時還顯示出韌性。相反地，對比實施例在最小負載下在邊緣纖維應變下顯示出不希望的脆性破裂性。同樣引人注目的是除了它們的良好耐化學性外，改性樣品的缺口耐沖擊性的韌性/脆性轉變出現(xiàn)在溫度-40℃至-50℃，在實施例試樣4和6的情況下，甚至低到-60℃。盡管對比實施例1顯示出韌性/脆性轉變溫度低于-60℃，但它的耐化學性是非常差的。表3熱穩(wěn)定性結果1)注塑溫度目視評價熱穩(wěn)定性(計分1、2、3)分(數(shù))越高，試樣損傷越嚴重并表示在其表面相應的缺陷。分1表示沒有任何表面缺陷或條紋的形成，2表示小的表面缺陷或條紋形成。分3表示有嚴重的表面缺陷或條紋的形成。可以看到所有的本發(fā)明模塑組合物具有優(yōu)于對比實施例3的熱穩(wěn)定性。因此，這些實施例清楚地證明了本發(fā)明改性聚碳酸酯令人驚奇的優(yōu)越性，這表現(xiàn)在明顯優(yōu)越的耐化學性并同時具有良好的低溫性能和耐熱性。權利要求1.組合物，它們含有89-99重量％共聚碳酸酯(A)，它是由0.1摩爾％至46摩爾％，優(yōu)選地11摩爾％至34摩爾％，特別地26摩爾％至34摩爾％下式(I)化合物式中R1-R4彼此獨立地表示H、C1-C4烷基、苯基、取代苯基或鹵素，優(yōu)選表示H、C1-C4烷基或鹵素，特別優(yōu)選地都為同樣的基，尤其是H或叔丁基，和補充量的即99.9摩爾％至54摩爾％，優(yōu)選地89摩爾％至66摩爾％，特別地74摩爾％至66摩爾％的下式(II)化合物作為雙酚單體形成得到的式中R5-R8彼此獨立地表示H、CH3、Cl或Br，x是C1-C5亞烷基、C2-C5烷叉基、C5-C6環(huán)亞烷基、C5-C10環(huán)烷叉基，以及11-1重量％的改性劑(B)，它選自聚丙烯酸丁酯芯-殼改性劑、烯烴改性劑、聚(苯乙烯-b-乙烯-co-丁烯-b-苯乙烯)改性劑、有至少一種乙烯基單體接枝聚合物的橡膠接枝聚合物或兩種或多種這些改性劑的混合物。2.根據(jù)權利要求1所述的組合物，其特征在于(A)是由34-26摩爾％式(I)雙酚單體和補充量的式(II)雙酚單體形成得到的。3.根據(jù)權利要求2所述的組合物，其特征在于式(I)單體是二羥基聯(lián)苯酚，而式(II)單體是雙酚A。4.根據(jù)權利要求1所述的組合物，其特征在于(A)的含量是91-99重量％，(B)的含量是9-1重量％。5.根據(jù)權利要求1所述的組合物，其特征在于(B)是使用甲基丙烯酸甲酯接枝的丙烯酸丁酯橡膠或使用甲基丙烯酸甲酯接枝的硅氧烷丙烯酸丁酯復合橡膠。6.根據(jù)權利要求1所述的組合物，其特征在于把以本發(fā)明共混物計最多10重量％純雙酚A聚碳酸酯混入到該共混物中。7.根據(jù)權利要求7所述的組合物，其特征在于使用Mw為31000gmol-1和etarel為1.31的聚碳酸酯作為純雙酚A聚碳酸酯。8.根據(jù)權利要求1所述的組合物用于生產(chǎn)模塑件和擠出物的用途。9.使用根據(jù)權利要求1所述的組合物生產(chǎn)的模塑件和擠出物。全文摘要本發(fā)明涉及具有特別好的低溫性能和特別好的ESC性能的耐沖擊改性聚碳酸酯的用途，用于要求特別好的低溫性能和特別好的ESC性能的領域，例如汽車工業(yè)或外部用途。本發(fā)明還涉及所述新改性的聚碳酸酯組合物本身，還涉及由它們組成的模塑件和擠出物。文檔編號C08G64/04GK1784468SQ200480012672公開日2006年6月7日申請日期2004年3月5日優(yōu)先權日2003年3月10日發(fā)明者M·默特拉特,M·埃爾克倫茨,K·霍爾恩申請人:拜爾材料科學股份公司