專利名稱：聚丙烯樹脂及該樹脂在片料中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及丙烯系聚合物和含有該聚合物的樹脂組合物，以及由其形成的片料和熱成型體。
背景技術(shù)：
因為聚丙烯片具有高剛性、高耐熱性和可循環(huán)利用性等特性，因此廣泛用于以食品容器為代表的產(chǎn)業(yè)材料、醫(yī)藥品等各種包裝材料中。
近年，片料的現(xiàn)狀是，隨著對環(huán)境保護、輕量化和降低成本等方面的考慮，人們對薄膜化、降低填料用量以及發(fā)泡化等開展各種研究，尋求更高的材料剛性。
改進片料剛性的方法已知有，使用提高了全同立構(gòu)內(nèi)消旋五元物百分含量的聚丙烯樹脂的方法和使用添加了成核劑的聚丙烯樹脂組合物的方法等(如日本特開平7-33920號、特開2001-089122號中所述)。
然而，上述方法的副作用是熔點增高，結(jié)果使得熱成型片料的預(yù)熱時間延長，給生產(chǎn)率帶來不良影響。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種具有優(yōu)良剛性和耐熱性，并具有優(yōu)良熱成型性的聚丙烯樹脂，以及由該樹脂形成的片料和熱成型體。
本發(fā)明人等對可解決上述問題的聚丙烯樹脂進行深入研究后，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，以特定范圍的共聚單體含量、特定范圍的熔體流動速率、特定的分子量分布以及特定的立構(gòu)規(guī)整性組合制成的丙烯系聚合物片，以及含有特定量該丙烯系聚合物和聚乙烯的聚丙烯樹脂組合物，具有極好的剛性和耐熱性，而且熱成型性也很好，且由該片制得的熱成型體的剛性和耐熱性都比現(xiàn)有熱成型體有了極大改善，從而完成本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及下述丙烯系聚合物(A)、(A′)和(A″)，含有上述聚合物的樹脂組合物(B)以及由其形成的片和熱成型體(C1)和(C2)(在下文中，(A)、(A′)、(A″)、(B)也被統(tǒng)稱為聚丙烯樹脂)。
(A)是丙烯與乙烯或碳原子數(shù)4～20的α-烯烴的丙烯共聚物，同時滿足下述條件(1)～(4)。
(1)由乙烯或碳原子數(shù)4～20的α-烯烴衍生的結(jié)構(gòu)單元的含量在0.1～2.0mol％的范圍內(nèi)；(2)熔體流動速率(230℃，載荷2.16kg)為0.1～5.0g/10分鐘；(3)用GPC法測定的Mw/Mn為5.0～20；(4)由13C-NMR光譜中Pmmmm和Pw的吸收強度，利用下式(Eq-1)求出的立構(gòu)規(guī)整性指標(M5)值為0.960～0.990的范圍。
=[Pmmmm][Pw]---(Eq-1)]]>式中，[Pmmmm]表示來自5個連續(xù)丙烯單元形成全同立構(gòu)結(jié)合的部位的第3個單元的甲基的吸收強度、[Pw]表示來自丙烯單元的甲基的吸收強度。
(A′)為上述丙烯系聚合物(A)，其由DSC測得的熔點為150.0～163.0℃，230℃的熔融張力為80～180mN(在下文中，這兩點也被分別稱為要件(5)和要件(6))。
(A″)為上述丙烯系聚合物(A′)，其按照ASTM-D-882標準測定的0.6mm厚的片料的抗拉彈性模量為1500～1900MPa(下文中，將該要件稱作要件(7)。)(B)為由70～98重量％的上述丙烯系聚合物(A)、(A′)、或(A″)，以及2～30重量％的不同于該丙烯系聚合物的聚合物(Q)構(gòu)成的聚丙烯樹脂組合物。
(C1)為由上述聚丙烯樹脂(A)、(A′)或(A″)形成的聚丙烯片，或由該片料熱成型得到的成型體。
(C2)為由上述聚丙烯樹脂組合物(B)形成的聚丙烯片，或由該片料熱成型得到的成型體。
由本發(fā)明的丙烯系聚合物或樹脂組合物形成的片，具有優(yōu)良的剛性、耐熱性和熱成型性，可適用作熱成型制品的材料。


圖1為真空成型時的加熱工藝中的成型片的變化工序圖。
符號說明1工序1；2工序2；3工序3；4工序4。
具體實施例方式
本發(fā)明的聚丙烯樹脂是指丙烯系聚合物(A)以至含有該丙烯系聚合物(A)的樹脂組合物(B)。
本發(fā)明的丙烯系聚合物(A)為以丙烯為結(jié)構(gòu)單元的聚合物，是丙烯與乙烯或碳原子數(shù)4～20的α-烯烴共聚的共聚物。在此，碳原子數(shù)4～20的α-烯烴可以舉出1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等。其中，優(yōu)選為乙烯或碳原子數(shù)4～10的α-烯烴。聚丙烯樹脂中由這些α-烯烴衍生的結(jié)構(gòu)單元含量優(yōu)選為0.1～2.0mol％，更優(yōu)選為0.2～0.8mol％。
本發(fā)明的丙烯系聚合物的熔體流動速率(MFR)的范圍為0.1～5.0g/10分鐘，優(yōu)選為0.3～1.0g/10分鐘。因MFR在此范圍內(nèi)片成型時的擠出性好。
本發(fā)明的丙烯系聚合物(A)的由GPC法測定的Mw/Mn為5.0～20，優(yōu)選為7.0～14。Mw/Mn為表示分子量分布的指標，當(dāng)該值在上述范圍內(nèi)時，聚合物具有較寬的分子量分布，因此熔融張力高，熱成型的牽伸性(drawdown)好。
由本發(fā)明的丙烯系聚合物(A)的13C-NMR光譜中的Pmmmm和Pw吸收強度，利用下述式(Eq-1)求出的立構(gòu)規(guī)整性指標(M5)的值為0.960～0.990，優(yōu)選為0.970～0.990。在該范圍內(nèi)即可獲得高剛性、高耐熱性的片料及熱成型體。
=[Pmmmm][Pw]---(Eq-1)]]>且在上述式(Eq-1)中，[Pmmmm]表示來自5個連續(xù)丙烯單元形成全同立構(gòu)結(jié)合的部位的第3個單元的甲基的吸收強度，[Pw]表示來自丙烯單元的甲基的吸收強度。
本發(fā)明的丙烯系聚合物(A)的優(yōu)選形態(tài)為，由DSC測得的熔點(Tm)為150～163℃，優(yōu)選為157～162℃(要件(5))。因現(xiàn)用的聚丙烯片的Tm為163℃左右，所以熱成型時的片預(yù)熱時間不會長于現(xiàn)有技術(shù)。
本發(fā)明的丙烯系聚合物(A)的另一優(yōu)選形態(tài)為，230℃時的熔融張力為80～180mN，優(yōu)選為90～180mN(要件(6))。當(dāng)熔融張力在該范圍內(nèi)時，熱成型時的片牽伸小，且深拉延性好。
本發(fā)明的丙烯系聚合物(A)除上述熔點和熔融張力的要件(5)和(6)外，優(yōu)選還具有根據(jù)ASTM-D-882(拉伸速度為10mm/分)測得的厚度0.6mm的片的抗拉彈性模量為1500～1900MPa、優(yōu)選為1600～1900MPa的特性(要件(7))。當(dāng)取為該范圍時，可高效得到高剛性、高耐熱性片及熱成型體。
上述滿足乙烯或碳原子數(shù)4～20的α-烯烴的含量、MFR、Mw/Mn、[M5]、Tm等要件的丙烯系聚合物，可通過使用擔(dān)體型鈦催化劑，如鎂擔(dān)體型鈦催化劑，使丙烯與上述單體的共聚以兩階段以上的多段聚合方式進行而制得。
鎂擔(dān)體型鈦催化劑可以舉出包括例如含有鎂、鈦、鹵素和供電體的固體狀鈦催化劑成分、有機金屬化合物和供電體的催化劑等。
丙烯系聚合物的立構(gòu)規(guī)整性受到供電體種類的很大影響，可得到高立構(gòu)規(guī)整性的供電體優(yōu)選為有機硅化合物，它利用聚合時的空間位阻可限制單體插入方向，其結(jié)果就是提高了立構(gòu)規(guī)整性。
本發(fā)明所用的有機硅化合物如下述通式(I)所示。
RanSi(ORb)4-n(I)在上述通式(I)中，n為1、2或3，當(dāng)n為1時，Ra為二取代或三取代烴基；當(dāng)n為2或3時，至少1個Ra為二取代或三取代烴基，Ra既可相同，亦可不同。Rb為碳原子數(shù)1～4的烴基，4-n為2或3時，Rb可相同，亦可不同。
當(dāng)n為1時，上述通式(I)所示的有機硅化合物可以舉出例如，環(huán)戊基三甲氧基硅烷、2-甲基環(huán)戊基三甲氧基硅烷、2，3-二甲基環(huán)戊基三甲氧基硅烷、環(huán)戊基三乙氧硅烷、異丁基三乙氧基硅烷、叔丁基三乙氧基硅烷、環(huán)己基三甲氧基硅烷、環(huán)己基三乙氧基硅烷、2-降冰片烷基三甲氧基硅烷、2-降冰片烷基三乙氧基硅烷等三烷氧基硅烷類。
當(dāng)上述通式(I)中的n為2時，可以舉出例如，二環(huán)戊基二乙氧基硅烷、叔丁基甲基二甲氧基硅烷、叔丁基甲基二乙氧基硅烷、叔戊基甲基二乙氧基硅烷、二環(huán)己基二甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二乙氧基硅烷、2-降冰片烷基甲基二甲氧基硅烷等二烷氧基硅烷類。
當(dāng)上述通式(I)中的n為3時，可以舉出三環(huán)戊基甲氧基硅烷、三環(huán)戊基乙氧基硅烷、二環(huán)戊基甲基甲氧基硅烷、二環(huán)戊基乙基甲氧基硅烷、二環(huán)戊基甲基乙氧基硅烷、環(huán)戊基二甲基甲氧基硅烷、環(huán)戊基二乙基甲氧基硅烷、環(huán)戊基二甲基乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷等單烷氧基硅烷類等。
其中優(yōu)選為二甲氧基硅烷類，具體優(yōu)選為二環(huán)戊基二甲氧基硅烷、二叔丁基二甲氧基硅烷、二(2-甲基環(huán)戊基)二甲氧基硅烷、二(3-甲基環(huán)戊基)二甲氧基硅烷、二叔戊基甲氧基硅烷。
多段聚合是指，例如，在早期聚合中，制成相對較高分子量的聚丙烯，而在后期聚合中，制成相對較低分子量的聚丙烯的擴展分子量分布的聚合方法。
具體而言，當(dāng)采用兩段聚合時，在第一階段中，使極限粘度[η1st]為3.0～4.5dl/g、優(yōu)選為3.5～4.5dl/g的聚丙烯在最終所得的聚丙烯中的含量達到10～60重量％，然后，在第二階段中，使極限粘度[η2nd]為0.1～5dl/g、優(yōu)選為0.3～3dl/g的聚丙烯在最終所得的聚丙烯中的含量達到90～40重量％。在此情況下，以全段或任一段進行共聚。
如上所述，當(dāng)前段聚合而得的聚丙烯的極限粘度[η1st]達到上述范圍內(nèi)時，可抑制白點(丙烯塊狀物等)的發(fā)生量，而能得到外觀好的片料或熱成型體。
本發(fā)明中，還可將上述丙烯系聚合物(A)～(A″)與不同于該聚合物的其它聚合物(Q)組合。即，既可單獨使用上述的丙烯系聚合物(A)～(A″)，也可在與聚合物(Q)混合的樹脂組合物的形態(tài)下使用(下文稱該樹脂組合物為聚丙烯樹脂組合物(B))。
本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物(B)是上述丙烯系聚合物(A)～(A″)與聚合物(Q)的樹脂組合物，其構(gòu)成比例為該聚丙烯系聚合物為70～98重量％，優(yōu)選為80～90重量％；聚合物(Q)為2～30重量％，優(yōu)選為10～20重量％。由于處于該混合比率范圍的樹脂組合物的熱成型性中的牽伸性得到進一步提高，其結(jié)果是可擴展片料的寬度等，在提高生產(chǎn)率的同時也提高了抗沖擊性，因此為優(yōu)選范圍。
聚合物(Q)可以舉出，聚乙烯；聚-1-丁烯、聚異丁烯、聚-1-戊烯、聚甲基-1-戊烯等聚α-烯烴；丙烯含量小于75重量％的乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物、丙烯含量小于75重量％的丙烯·1-丁烯共聚物等乙烯或α-烯烴·α-烯烴共聚物；丙烯含量小于75重量％的乙烯·丙烯·5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物等乙烯或α-烯烴·α-烯烴·二烯單體的共聚物；苯乙烯·丁二烯共聚物等乙烯單體·二烯單體的無規(guī)共聚物；苯乙烯·丁二烯·苯乙烯嵌段共聚物等乙烯單體·二烯單體·乙烯單體的嵌段共聚物；氫化(苯乙烯·丁二烯無規(guī)共聚物)等氫化(乙烯單體·二烯單體無規(guī)共聚物)；氫化(苯乙烯·丁二烯·苯乙烯嵌段共聚物)等氫化(乙烯單體·二烯單體·乙烯單體嵌段共聚物)等。
在上述聚合物(Q)中，優(yōu)選為聚乙烯，可用的聚乙烯為MFR(190℃，載荷2.16kg)為0.1～10g/10分鐘、優(yōu)選為0.1～5g/10分鐘的聚乙烯。具體而言，可適合使用高壓法制得的具有長支鏈的低密度聚乙烯、具有直鏈狀分子結(jié)構(gòu)的低密度聚乙烯、高密聚乙烯、或上述聚乙烯的兩種或兩種以上的混合物。
當(dāng)聚合物(Q)使用除聚乙烯之外的其它樹脂或橡膠時，其添加量隨所添加樹脂的種類和橡膠種類的不同而不同，在無損于上述本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，通常，其在上述丙烯系聚合物(A)～(A″)中的含量約在10重量％以下。
在以本發(fā)明的聚丙烯樹脂為原料加工成型為片料(C1)、(C2)時，在不超出本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，還可添加填料。填料可以舉出例如，滑石、碳酸鈣、粘土、云母、玻璃纖維、玻璃片、玻璃珠、硅酸鈣、氧化硅、硅藻土、氧化鋁、氧化鈦、氧化鎂、硅石粉、硅石球、氫氧化鋁、氫氧化鎂、堿式碳酸鎂、白云石、硫酸鈣、鈦酸鉀、硫酸鋇、亞硫酸鈣、蒙脫石、膨潤土、石墨、鋁粉、硫化鉬、硼纖維、炭化硅纖維、聚酯纖維和聚酰胺纖維等。
填料的添加量隨所添加的填料的種類而不同，在無損于上述本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，通常，在丙烯系聚合物或樹脂組合物中，其含量約在30重量％以下。
而且，在本發(fā)明的以丙烯系聚合物或其樹脂組合物為原料加工成型為片料(C1)或(C2)時，在不超出本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，還可添加抗氧化劑、紫外線吸收劑、金屬皂類、鹽酸吸收劑等穩(wěn)定劑、滑劑、阻燃劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑等添加劑。
添加劑的添加量隨添加劑的種類而不同，在無損于上述本發(fā)明目的范圍內(nèi)，通常在丙烯系聚合物(A)～(A″)或樹脂組合物(B)中，約在3重量％以下。
由具有上述性質(zhì)及組成的丙烯系聚合物或樹脂組合物形成的片料具有很高的剛性，耐熱性，且熱成型性也很好。用于常用擠出機的丙烯系聚合物以及樹脂組合物，是通過將樹脂溫度調(diào)整到170～280℃、優(yōu)選為200～250℃，由裝配在擠出機前端的T形模具擠出，一邊利用溫度調(diào)整到30℃以上、優(yōu)選為60～90℃的冷卻輥冷卻，一邊拉伸。拉伸速度為0.2～10m/分，通過冷卻輥的片料厚度優(yōu)選達到0.1～10mm。本發(fā)明還包括以上述丙烯系聚合物和上述聚丙烯樹脂組合物的混合物為原料的丙烯片。
上述聚丙烯片包括未拉伸片、多層片、單軸和雙軸拉伸片。實現(xiàn)拉伸的方法可以舉出拉幅式分步雙軸拉伸法和管式同步雙軸拉伸法。
當(dāng)上述聚丙烯片為多層片時，對各層構(gòu)成沒有限定，即使僅含有一層本發(fā)明的丙烯系聚合物乃至樹脂組合物的形成層，就可具備良好的熱成型性。多層片可以舉出例如，芯層使用本發(fā)明的聚丙烯樹脂及樹脂組合物，皮層使用低熔點的無規(guī)PP，使得熱密封性得到改善的多層片料，以及最內(nèi)層使用乙烯·乙烯醇樹脂等阻氣性樹脂的高性能片料等。
由于上述聚丙烯片在真空成型和壓空成型等熱成型中的收縮小、加熱時間短，因此生產(chǎn)率高。所得熱成型體可廣泛用于以食品容器為代表的工業(yè)材料、醫(yī)藥品等的各種包裝材料。
下面根據(jù)實施例詳細說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受限于所述實施例。
實施例中的物性測定方法如下。
1)熔體流動速率(MFR)
按照ASTM-D1238標準，在230℃、2.16kg載荷下進行測定。
2)熔融張力使用東洋精機社制CAPILOGRAPH 1C，測定在230℃、15mm/分條件下擠出的線料以15m/分的速度拉伸時的張力，作為熔融張力。
毛細管形狀L＝8mm，D＝2.095mm3)Mw和Mn用GPC法在下述條件下測定。
裝置Waters社制150Cvtype；樣品濃度7.5mg/4ml；譜柱昭和電工(株)制，Shodex AD-806ms；測定溫度135℃；溶劑鄰二氯苯，按聚苯乙烯換算。
4)極限粘度[η]在135℃的四氫化萘溶劑中測定。
5)全同異構(gòu)五元物百分含量([M5])由13C-NMR光譜中Pmmmm和Pw吸收強度，利用上述式(Eq-1)確定。而峰歸屬按照Polymer，1993，Vol34，No14，3129-3131進行。
6)熔點以使用DSC在10℃/分的升溫速度下的熔融熱峰為熔點。
7)拉伸彈性模量按照ASTM-D-882標準，在如下條件下測定。
試片形狀1號型(0.6mm厚)，卡頭距100mm，拉伸速度10mm/分。
8)杜邦沖擊強度片厚0.6mm，落錘尖端徑Φ1/2英寸，承擊口徑Φ1/2英寸，溫度23℃9)載荷-變形溫度按照ASTM-D-648的標準測定，載荷0.45Mpa。
10)熱成型性(回縮時間和30mm拉伸時間)由片料成型機成型的片料，在熱成型的預(yù)熱工序中，如圖1所示地發(fā)生變化。首先，兩端固定的片料，可因上下加熱器的加熱發(fā)生熱膨脹，形成不定形褶皺(工序1)。進而因軟化和熱膨脹發(fā)生流掛(工序2)、當(dāng)片料整體達到熔點附近時，因殘余應(yīng)力而發(fā)生收縮，產(chǎn)生瞬時回縮(工序3)。再加熱后，片料完全熔融，因自重發(fā)生牽伸(工序4)。通常是在工序3～4之間將片料送至模具上，利用真空吸收等成型。在本發(fā)明中，工序3的回縮時間越短、越難以發(fā)生牽伸的片料的熱成型性越好。
使用淺野制作所制造的真空壓空成型機，在下述條件下測定回縮發(fā)生前的時間和回縮后流掛達30mm的時間。
上下加熱器溫度350℃；上下加熱器間距200mm；片料尺寸350×350mm；片料厚度0.6mm。
實施例1利用以二環(huán)戊基二甲氧基硅烷為供電體的擔(dān)體型鈦催化劑(高立構(gòu)規(guī)整性催化劑)，使用通過兩段聚合完成無規(guī)共聚而使乙烯結(jié)構(gòu)單元含量為0.6mol％的調(diào)制成極限粘度[η]為4.3dl/g的高分子量體為52重量％、極限粘度[η]為2.1dl/g的低分子量體為48重量％的分子量分布得到擴大的丙烯·乙烯共聚物，以該共聚物為100重量％，添加0.1重量份的四(甲撐-3(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯)甲烷(千葉特殊化學(xué)制品公司)酚類抗氧化劑、0.1重量份的2，2-甲撐二(4，6-二叔丁苯基)辛基磷(旭電化工業(yè)(株)制)磷類抗氧化劑、0.02重量份的3-羥基-5，7-叔丁基-呋喃-2-酮與鄰二甲苯的反應(yīng)生成物(千葉特殊化學(xué)制品公司)的內(nèi)酯類抗氧化劑、以及0.1重量份的硬脂酸鈣(日本油脂(株)制)中和劑，再使用單螺桿擠出機，在樹脂溫度230℃下進行熔融混練并造粒，形成丙烯系聚合物顆粒。所得顆粒測定物性示于表1中。
將上述所得顆粒輸入片料成型機，將樹脂溫度調(diào)至270℃，由T型模擠出，使用溫度保持為80℃的冷卻輥，以1.2m/分的拉伸速度加工成0.6mm厚的片料。對所得片料的機械物性和熱成型性進行評價，結(jié)果示于表1中。
實施例2除使用以二環(huán)戊基二甲氧基硅烷為供電體的擔(dān)體型鈦催化劑，通過兩段聚合完成無規(guī)共聚而使乙烯結(jié)構(gòu)單元的含量為0.4mol％的調(diào)制成極限粘度[η]為4.3dl/g的高分子量體為51重量％、極限粘度[η]為2.2dl/g的低分子量體為49重量％的分子量分布得到擴大的丙烯·乙烯共聚物代替實施例1中所用的丙烯系聚合物之外，其它與實施例1一樣。結(jié)果一并示于表1中。
實施例3除使用以二環(huán)戊基二甲氧基硅烷為供電體的擔(dān)體型鈦催化劑，通過兩段聚合完成無規(guī)共聚而使乙烯結(jié)構(gòu)單元的含量為0.8mol％的調(diào)制成極限粘度[η]為4.2dl/g的高分子量體為51重量％、極限粘度[η]為2.2dl/g的低分子量體為49重量％的分子量分布得到擴大的丙烯·乙烯共聚物代替實施例1中所用的丙烯系聚合物之外，其它與實施例1一樣。結(jié)果一并示于表1中。
實施例4除使用由80重量％的與實施例1相同的丙烯系聚合物、15重量％的190℃、2.16kg載荷下測得的MFR為0.35g/10分的高壓法低密度聚乙烯(三井化學(xué)(株)制MIRASON 102)、以及5重量％的在同樣條件下測得的MFR為0.32g/10分的高密度聚乙烯(三井化學(xué)(株)制HI-ZEX 5202B)構(gòu)成的樹脂組合物代替實施例1中所用的丙烯系聚合物之外，其它與實施例1一樣。結(jié)果一并示于表1中。
實施例5除使用由85重量％的與實施例1相同的丙烯系聚合物、15重量％的與實施例4相同的高密度聚乙烯構(gòu)成的樹脂組合物代替實施例1中所用的丙烯系聚合物之外，其它與實施例1一樣。結(jié)果一并示于表1中。
比較例1除使用以環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷為供電體的擔(dān)體型鈦催化劑(中立構(gòu)規(guī)整性催化劑)，通過兩段聚合調(diào)制成極限粘度[η]為3.7dl/g的高分子量體為50重量％、極限粘度[η]為2.6dl/g的低分子量體為50重量％的分子量分布得到擴大的丙烯單聚物代替實施例1中所用的丙烯系聚合物之外，其它與實施例1一樣。該聚合物相當(dāng)于現(xiàn)用材料。結(jié)果一并示于表1中。
比較例2除使用以環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷為供電體的擔(dān)體型鈦催化劑，通過兩段聚合調(diào)制成極限粘度[η]為4.3dl/g的高分子量體為52重量％、極限粘度[η]為1.9dl/g的低分子量體為48重量％的分子量分布得到擴大的丙烯單聚物代替實施例1中所用的丙烯系聚合物之外，其它與實施例1一樣。結(jié)果一并示于表1中。
比較例3除使用由80重量％的與比較例1相同的丙烯單聚物、15重量％的與實施例4相同的高壓法低密度聚乙烯、以及5重量％的與實施例4相同的高密度聚乙烯構(gòu)成的樹脂組合物代替比較例1中所用的丙烯單聚物之外，其它與實施例1一樣。結(jié)果一并示于表1中。
表1

產(chǎn)業(yè)實用性由本發(fā)明丙烯樹脂或樹脂組合物得到的片料，具有優(yōu)良的剛性、耐熱性和熱成型性，可適于用作熱成型制品的材料。
權(quán)利要求
1.一種丙烯系聚合物(A)，它是丙烯與乙烯或碳原子數(shù)4～20的α-烯烴的丙烯系聚合物，其特征在于，(1)由乙烯或碳原子數(shù)4～20的α-烯烴衍生的結(jié)構(gòu)單元的含量在0.1～2.0mol％的范圍內(nèi)；(2)熔體流動速率(230℃，載荷2.16kg)為0.1～5.0g/10分鐘；(3)用GPC法測定的Mw/Mn為5.0～20；(4)由13C-NMR光譜中Pmmmm和Pw的吸收強度，利用下式(Eq-1)求出的立構(gòu)規(guī)整性指標(M5)值為0.960～0.990的范圍，[M5]=[Pmmmm][Pw]---(Eq-1)]]>式中，[Pmmmm]表示來自5個連續(xù)丙烯單元形成全同立構(gòu)結(jié)合的部位的第3個單元的甲基的吸收強度、[Pw]表示來自丙烯單元的甲基的吸收強度。
2.如權(quán)利要求1所述的丙烯系聚合物，其特征在于，由DSC測得的熔點為150.0～163.0℃，230℃的熔融張力為80～180mN。
3.如權(quán)利要求2所述的丙烯系聚合物，其特征在于，按照ASTM-D-882標準，在拉伸速度為10mm/min時測定的0.6mm厚的片料的抗拉彈性模量為1500～1900MPa。
4.一種聚丙烯樹脂組合物(B)，其特征在于，由70～98重量％的權(quán)利要求1～3中任一項所述的丙烯系聚合物和2～30重量％的不同于所述丙烯系聚合物的聚合物(Q)構(gòu)成。
5.如權(quán)利要求4所述的聚丙烯樹脂組合物，其特征在于，聚合物(Q)為聚乙烯。
6.一種聚丙烯片料或由所述片料熱成型而得到的成型體，其特征在于，由權(quán)利要求1～3中任一項所述的丙烯系聚合物形成。
7.由權(quán)利要求4或5所述的聚丙烯樹脂組合物制成的聚丙烯片料或由所述片料熱成型而得到的成型體。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種由丙烯與乙烯或碳原子數(shù)4～20的α－烯烴生成的特征為(1)由乙烯或碳原子數(shù)4～20的α－烯烴衍生的結(jié)構(gòu)單元的含量在0.1～2.0mol％的范圍內(nèi)；(2)熔體流動速率(230℃，載荷2.16kg)為0.1～5.0g/10分鐘；(3)用GPC法測定的Mw/Mn為5.0～20；(4)由
文檔編號C08L23/14GK1594378SQ200410058258
公開日2005年3月16日 申請日期2004年8月20日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月22日
發(fā)明者木村孝志 申請人:三井化學(xué)株式會社