專利名稱：透氣膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由線性低密度聚乙烯組合物制成的透氣膜。此外，本發(fā)明涉及用于制備透氣膜的雙峰線性低密度聚乙烯組合物。具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及具有改進(jìn)的機(jī)械強(qiáng)度的透氣膜。
背景技術(shù)：
本領(lǐng)域技術(shù)人員都知道，透氣膜可通過(guò)將熱塑性聚合物與填料混合而進(jìn)行制備，然后拉伸透氣膜，使得在靠近填料顆粒的地方形成空隙。
專利申請(qǐng)第WO-A-01/79343號(hào)披露了一種微孔熱塑性膜，其具有增強(qiáng)的抗沖擊強(qiáng)度和較高的水蒸氣透過(guò)率。這種熱塑性膜由包含40％～60％的碳酸鈣、30％～40％的線性低密度PE和1％～10％的低密度PE混合物制成。然后對(duì)該熱塑性膜進(jìn)行逐步拉伸而形成微孔膜。
專利申請(qǐng)第WO-A-99/32164號(hào)披露了一種吸收材料，其具有頂層、底層和位于二者中間的吸收層。底層包括微孔聚合物膜，該微孔聚合物膜包含30％～60％的聚烯烴和40％～80％的碳酸鈣。注塑成膜后，對(duì)膜進(jìn)行拉伸，在碳酸鈣填料周圍形成多微孔空隙。在本實(shí)例中使用了聚乙烯。
專利申請(qǐng)第WO-A-99/14262號(hào)披露了一種由組合物制成的透氣膜，該組合物包括第一乙烯聚合物，其密度低于890kg/m3；第二乙烯聚合物，其密度大于900kg/m3；以及至少35％的填料。第一乙烯聚合物和第二乙烯聚合物之間的用量比為25/75～75/25。對(duì)該膜進(jìn)行拉伸而產(chǎn)生孔隙。本實(shí)例指出茂金屬基PE既可用作第一乙烯聚合物，也可用作第二乙烯聚合物。
盡管上述文件披露了不同的透氣膜和用于制備它們的組合物，但是仍舊需要一種具有較高的水蒸氣透過(guò)率與良好的機(jī)械性能和優(yōu)良的加工性能相結(jié)合的透氣膜。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供一種具有良好的機(jī)械性能和優(yōu)良的加工性能的透氣膜。
通過(guò)如下文中的描述和請(qǐng)求保護(hù)的范圍，本發(fā)明可實(shí)現(xiàn)各種目的以及本發(fā)明相對(duì)于已知工藝和產(chǎn)品的優(yōu)點(diǎn)，這些優(yōu)點(diǎn)將在隨后的說(shuō)明中變得顯而易見(jiàn)。
本發(fā)明的基礎(chǔ)在于提供一種組合物，其包括(i)占全部組合物重量的20％～50％的雙峰聚乙烯合成物，該雙峰聚乙烯合成物包括(i-a)第一(低分子量)組分，其熔體流動(dòng)速率MFR2為50g/10min～500g/10min，優(yōu)選為100g/10min～400g/10min，密度為940kg/m3～975kg/m3，優(yōu)選為945kg/m3～975kg/m3，該第一組分在該雙峰聚乙烯合成物中以重量百分比為37％～48％存在，
(i-b)至少一種其他組分，其比所述第一組分具有更高的分子量(或更低的熔體流動(dòng)速率)和更低的密度，該第二組分在該雙峰聚乙烯合成物中所占的重量百分比為52％～63％，使得所述雙峰聚乙烯合成物的熔體流動(dòng)速率MFR2為0.1g/10min～4.0g/10min，優(yōu)選為0.1g/10min～0.8g/10min，MFR21為15g/10min～200g/10min，優(yōu)選為15g/10min～70g/10min，密度為918kg/m3～935kg/m3，(ii)占全部組合物的重量的40％～70％的粒子填料，以及(iii)占全部組合物的重量的0～30％的其他烯烴基聚合物。
此外，本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)含聚合物的組合物的方法。首先，在聚合反應(yīng)催化劑存在的條件下，在至少由第一反應(yīng)器和第二反應(yīng)器構(gòu)成的階式反應(yīng)器中通過(guò)原位聚合或者原位共聚制得所述雙峰聚乙烯合成物。該聚合催化劑通過(guò)在粒子載體上擔(dān)載鎂化合物、鋁化合物和鈦化合物而制得。其次，將雙峰合成物與粒子填料混合，可選地，還可與其他烯烴基聚合物混合。
本發(fā)明的另一方面在于提供一種具有改進(jìn)性能的透氣微孔膜。
本發(fā)明的又一方面在于提供上述用于透氣膜的組合物的用途。
本發(fā)明的再一方面在于提供一種用于制備透氣膜的方法。
下面，在隨后的詳細(xì)描述和具體實(shí)施例的幫助下將對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更為詳細(xì)的分析。
具體實(shí)施例方式
定義對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，“淤漿反應(yīng)器”是指任何以漿料形式操作的反應(yīng)器，在這種反應(yīng)器中，聚合物形成為微粒形式。作為合適的反應(yīng)器的實(shí)例可以是連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器、間歇操作攪拌釜式反應(yīng)器或環(huán)管反應(yīng)器。按照優(yōu)選實(shí)施例，這種淤漿反應(yīng)器包括環(huán)管反應(yīng)器。
“氣相反應(yīng)器”是指任何機(jī)械混合或者流化床反應(yīng)器。優(yōu)選地，該氣相反應(yīng)器包括氣流速度至少為0.2m/sec的流化床反應(yīng)器，其可以還包括機(jī)械攪拌。
“熔體流動(dòng)速率”或簡(jiǎn)寫(xiě)的“MFR”是指在標(biāo)準(zhǔn)溫度下(對(duì)于聚乙烯為190℃)，在帶有標(biāo)準(zhǔn)活塞和負(fù)荷的實(shí)驗(yàn)室流變儀里讀出的、從標(biāo)準(zhǔn)的圓柱模中擠出的聚合物的重量。MFR是聚合物的熔體粘度的量度標(biāo)準(zhǔn)，因此，同樣也是其分子量的量度標(biāo)準(zhǔn)。通常，簡(jiǎn)寫(xiě)的“MFR”設(shè)置有數(shù)字下標(biāo)，它指的是在測(cè)試中活塞的負(fù)荷。例如，MFR2指2.16kg的負(fù)荷。MFR能夠通過(guò)下列測(cè)試中的一種進(jìn)行確定ISO 1133 C4、ASTMD 1238和DIN 53735。
組合物本發(fā)明的一個(gè)方面提供了一種用于制備透氣膜的組合物，該組合物具有較高的水蒸氣透過(guò)率(WVTR)，該組合物包括(i)占全部組合物的重量的20％～50％的雙峰聚乙烯合成物，包括(i-a)第一(低分子量)組分，其熔體流動(dòng)速率MFR2為50g/10min～500g/10min，優(yōu)選為100g/10min～400g/10min，密度為940kg/m3～975kg/m3，優(yōu)選為945kg/m3～975kg/m3，該第一組分在該雙峰聚乙烯合成物中以重量百分比為37％～48％存在，
(i-b)至少一種其他組分，其比所述第一組分具有更高的分子量(或更低的熔體流動(dòng)速率)和更低的密度，該第二組分在該雙峰聚乙烯合成物中所占的重量百分比為52％～63％，使得所述雙峰聚乙烯合成物的熔體流動(dòng)速率MFR2為0.1g/10min～4.0g/10min，優(yōu)選為0.1g/10min～0.8g/10min，MFR21為15g/10min～200g/10min，優(yōu)選為15g/10min～70g/10min，密度為918kg/m3～935kg/m3，(ii)占全部組合物的重量的40％～70％的粒子填料，以及(iii)占全部組合物的重量的0～30％的其他烯烴基聚合物。
雙峰聚乙烯合成物雙峰聚乙烯組分的使用使得本發(fā)明的組合物具有高機(jī)械強(qiáng)度。這同樣使該組合物具有優(yōu)良的加工性能，并使得其能夠用來(lái)制備具有低基重的薄膜。在薄膜中沒(méi)有氣孔的條件下，還可以達(dá)到極高的水蒸氣透過(guò)率。
如上所述，該雙峰聚乙烯合成物占組合物總重量的20％～50％。優(yōu)選地，該雙峰聚乙烯合成物進(jìn)一步由占雙峰聚乙烯合成物總重量的37％～48％的低分子量組分和52％～63％的高分子量組分組成。
低分子量組分能夠幫助提高該合成物的加工性能。其MFR2值優(yōu)選為50g/10min～500g/10min，更優(yōu)選為100g/10min～400g/10min。該低分子量組分可以是由乙烯和C4-C10α-烯烴共聚單體形成的共聚物，使得其密度約為940kg/m3或更高，優(yōu)選為945kg/m3或更高，但它也可以是密度大于約970kg/m3，優(yōu)選大于約975kg/m3的乙烯均聚物。
高分子量組分使該合成物具有一定的機(jī)械性能。該高分子量組分是乙烯和C4-C10α-烯烴的共聚物，與低分子量組分相比，其具有更高的分子量和更高的共聚單體含量。對(duì)于在給定的低分子量組分性能和給定的組分分配比情況下所具有的分子量和共聚單體含量，其使得該雙峰聚乙烯合成物具有期望的熔融指數(shù)和密度。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例，低分子量組分是由乙烯和C4-C10α-烯烴共聚單體形成的共聚物，其熔體流動(dòng)速率MFR2為50g/10min～500g/10min，優(yōu)選為100g/10min～400g/10min，密度為940kg/m3～955kg/m3，優(yōu)選為945kg/m3～953kg/m3。該雙峰聚乙烯合成物的熔體流動(dòng)速率MFR2為0.4g/10min～0.8g/10min，密度為918kg/m3～925kg/m3。
根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施例，低分子量組分是由乙烯和C4-C10α-烯烴共聚單體形成的共聚物，其熔體流動(dòng)速率MFR2為100g/10min～500g/10min，優(yōu)選為200g/10min～400g/10min，密度為940kg/m3～955kg/m3，優(yōu)選為945kg/m3～953kg/m3。該雙峰聚乙烯合成物的熔體流動(dòng)速率MFR2為0.1g/10min～0.3g/10min，MFR21為15g/10min～35g/10min，密度為918kg/m3～925kg/m3。
根據(jù)本發(fā)明的又一優(yōu)選實(shí)施例，低分子量組分是乙烯的均聚物，其熔體流動(dòng)速率MFR2為100g/10min～500g/10min，優(yōu)選為200g/10min～400g/10min，密度大于約970kg/m3。該雙峰聚乙烯組分的熔體流動(dòng)速率MFR2為0.1g/10min～0.3g/10min，MFR21為15g/10min～35g/10min，密度為925kg/m3～935kg/m3。
從本發(fā)明的其他方面可以看出，雙峰聚乙烯合成物的密度約為912kg/m3～935kg/m3，優(yōu)選約為918kg/m3～935kg/m3；熔體流動(dòng)速率MFR2約為0.05g/10min～4.0g/10min，優(yōu)選約為0.1g/10min～0.8g/10min；熔體流動(dòng)速率MFR21約為7g/10min～200g/10min，優(yōu)選約為15g/10min～70g/10min；流動(dòng)速率比FRR21/2的定義為MFR21和MFR2的比值，范圍約為40～180，優(yōu)選約為60～120。
優(yōu)選地，雙峰聚乙烯合成物的重均分子量Mw范圍約為90000g/mol～320000g/mol，優(yōu)選約為150000g/mol～300000g/mol；分子量分布被定義為重均分子量Mw和數(shù)均分子量Mn的比值，其范圍為5～40，更優(yōu)選的為7～30。更優(yōu)選地，該雙峰聚乙烯合成物的聚合鏈中的α-烯烴共聚單體單元的含量約為2mol％～5mol％，最優(yōu)選為2.5mol％～4mol％。
粒子填料粒子填料是一種顆粒狀的固體材料，其能夠在膜上均勻地分散開(kāi)。有利的是，粒子填料的平均粒徑要處于0.1μm～10μm范圍之中，優(yōu)選為0.1μm～4μm。這種填料的例子有碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、碳酸鈉、不同種類的粘土、硅土、礬土、硫酸鋇、硅藻土、硫酸鎂、云母、石墨、氧化鈣、氧化鎂等等。填料顆粒還可以被涂上一層脂肪酸，以改進(jìn)顆粒的流動(dòng)性能。碳酸鈣是特別優(yōu)選的粒子填料。
粒子填料占組合物總重量的40％～70％。目前的理解為，當(dāng)組合物被擠出成膜并對(duì)膜進(jìn)行拉伸時(shí)，微孔即在填料顆粒附近形成。這些微孔使得氣體和蒸汽能夠穿過(guò)該膜。另一方面，微孔足夠小，從而能阻止液體通過(guò)該膜。
烯烴基聚合物烯烴基聚合物可能存在于本發(fā)明的組合物中，它可以是乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等的均聚物或共聚物，其不同于上面提及的雙峰聚乙烯合成物。優(yōu)選地，該烯烴基聚合物與雙峰聚乙烯合成物不相容。因此，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，高抗沖丙烯共聚物適合用于本發(fā)明中。其他可用作烯烴基聚合物的優(yōu)選聚合物包括其他的丙烯均聚物或共聚物、1-丁烯均聚物或共聚物和4-甲基-1-戊烯均聚物或共聚物。
用于制備組合物的方法聚合催化劑聚合催化劑優(yōu)選包括在粒子載體上擔(dān)載的鎂化合物、鋁化合物和鈦化合物。此外，還可以使用這樣一種催化劑，它包括在固體的鎂鹵化物顆粒上擔(dān)載的鈦化合物。
如果使用的是一種在粒子載體上擔(dān)載的催化劑，那么該粒子載體可以是無(wú)機(jī)氧化物載體，例如二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、二氧化硅-氧化鋁和二氧化硅-二氧化鈦。優(yōu)選地，載體為二氧化硅。
二氧化硅載體的平均粒度通常為10μm～100μm。然而，已經(jīng)證實(shí)，當(dāng)載體的粒徑為15μm～30μm、優(yōu)選為18μm～25μm時(shí)，能夠獲得特殊的優(yōu)點(diǎn)。尤其是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，不管催化劑是在20μm的載體上制備，還是在40μm的載體上制備，通過(guò)本發(fā)明的方法所制得的聚合物的平均粒度都是相同的。事實(shí)上，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如果使用的是平均粒度為20μm的載體，則細(xì)的聚合物顆粒只占較低的比例。細(xì)聚合物的減少降低了堵塞的危險(xiǎn)，因而，有助于穩(wěn)定的操作過(guò)程。另一方面，這有助于形成具有良好均勻性的聚合物膜。
鎂化合物是二烷基鎂和醇的反應(yīng)產(chǎn)物。該醇為直鏈或支鏈的脂肪族一元醇。優(yōu)選地，該醇具有6～16個(gè)碳原子。尤其優(yōu)選支鏈醇。2-乙基-1-己醇為一種優(yōu)選的醇的實(shí)例。二烷基鎂可以為鎂和二個(gè)烷基相結(jié)合的任意化合物，這兩個(gè)烷基可以是相同或不同的。丁基-辛基鎂為一種優(yōu)選的二烷基鎂的實(shí)例。
鋁化合物是指含氯的烷基鋁。尤其優(yōu)選的化合物是二氯烷基鋁和三氯二烷基鋁。
鈦化合物是一種含鹵素的鈦化合物，優(yōu)選為含氯的鈦化合物。尤其優(yōu)選的鈦化合物為四氯化鈦。
如歐洲專利申請(qǐng)第EP-A-688794號(hào)所述，催化劑可通過(guò)用上述提及的化合物與載體連續(xù)接觸而制成。可選地，如專利申請(qǐng)第WO-A-01/55230號(hào)所述，催化劑還可通過(guò)首先由各組分制成溶液、然后將溶液與載體接觸而制得。
上述固體催化劑成分與烷基鋁助催化劑接觸，該烷基鋁助催化劑優(yōu)選為三烷基鋁化合物，之后，上述固體催化劑即可用于聚合反應(yīng)中。該固體催化劑成分與烷基鋁助催化劑的接觸，可以是在將催化劑放入聚合反應(yīng)器之前進(jìn)行，或者是將這兩種成分分別放入聚合反應(yīng)器中進(jìn)行。
聚合方法為了制得根據(jù)本發(fā)明的聚合物合成物，在高溫高壓條件下，將乙烯在聚合反應(yīng)催化劑存在的條件下進(jìn)行聚合。聚合反應(yīng)是在由淤漿反應(yīng)器和氣相反應(yīng)器組成的組中選出的多個(gè)串連聚合反應(yīng)器中進(jìn)行的。在最優(yōu)選的實(shí)施例中，反應(yīng)器系統(tǒng)包括一個(gè)環(huán)管反應(yīng)器(在下文中稱為“第一反應(yīng)器”)和一個(gè)氣相反應(yīng)器(在下文中稱為“第二反應(yīng)器”)，其按該順序相連。
然而，應(yīng)該理解的是，反應(yīng)器系統(tǒng)還可以包括除第一反應(yīng)器和第二反應(yīng)器之外的其他反應(yīng)器。因此，可以加入用于預(yù)聚合反應(yīng)的反應(yīng)器，或者將上述反應(yīng)器中的任意一個(gè)分為兩個(gè)或更多的反應(yīng)器。
產(chǎn)物中的高分子量部分和低分子量部分可以在反應(yīng)器中以任意順序制備。通常需要在反應(yīng)器之間有一分離段，以防止來(lái)自第一聚合反應(yīng)段的反應(yīng)殘留物進(jìn)入到第二聚合反應(yīng)段中。第一聚合反應(yīng)段通常使用惰性反應(yīng)介質(zhì)進(jìn)行反應(yīng)。
在聚合反應(yīng)過(guò)程中所用的催化劑可以是齊格勒-納塔催化劑或茂金屬催化劑。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例，使用的是齊格勒-納塔催化劑。根據(jù)另一優(yōu)選實(shí)施例，在第二聚合段中沒(méi)有加入新的催化劑。
在每一聚合反應(yīng)步驟中，還可以使用從C3-18烯烴、優(yōu)選為C4 -10烯烴組成的組中選取的共聚單體，例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯和1-癸烯，以及它們的混合物。
除了目前用來(lái)制備雙峰聚乙烯均聚物或共聚物的聚合反應(yīng)器外，聚合反應(yīng)系統(tǒng)還可以包括許多附加的反應(yīng)器，例如預(yù)反應(yīng)器。預(yù)反應(yīng)器包括任意的用于預(yù)聚合催化劑和在必要時(shí)改變烯烴進(jìn)料的反應(yīng)器。反應(yīng)系統(tǒng)中的所有反應(yīng)器優(yōu)選串連式(串級(jí)式)排列。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例，聚合反應(yīng)包括以下步驟(i)在聚合反應(yīng)催化劑存在的條件下，在環(huán)管反應(yīng)器的第一反應(yīng)區(qū)中，使乙烯、氫氣和可選包括共聚單體進(jìn)行第一聚合反應(yīng)或共聚反應(yīng)，產(chǎn)生具有低分子量的第一反應(yīng)產(chǎn)物，其熔體流動(dòng)速率MFR2為50g/10min～500g/10min，優(yōu)選為100g/10min～400g/10min，密度為940kg/m3～975kg/m3，優(yōu)選為945kg/m3～975kg/m3，(ii)從第一反應(yīng)區(qū)中回收第一聚合反應(yīng)產(chǎn)物，(iii)將第一聚合反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)料到第二反應(yīng)區(qū)或反應(yīng)器中，
(iv)向第二反應(yīng)區(qū)內(nèi)加入額外的乙烯、共聚單體和可選包括氫氣，(v)在所述聚合反應(yīng)催化劑和第一聚合反應(yīng)產(chǎn)物存在的條件下，使加入的額外乙烯、共聚單體和可選包括的氫氣進(jìn)行第二聚合反應(yīng)，(vi)制得聚合物合成物，其包括41％～48％重量百分比的、步驟(i)中制得的低分子量聚合物，以及59％～52％重量百分比、步驟(v)中制得的高分子量聚合物組分，(vii)該合成物的熔體流動(dòng)速率MFR2范圍為0.1g/10min～4.0g/10min，優(yōu)選為0.1g/10min～0.8g/10min，密度為918kg/m3～935kg/m3，以及(viii)從第二反應(yīng)區(qū)內(nèi)回收已共聚的產(chǎn)物。
在本方法的第一步驟中，乙烯與共聚單體一起被加入到第一聚合反應(yīng)器中。與這些組分一起加入的還有氫氣，其起分子量調(diào)節(jié)劑的作用。氫氣的量依據(jù)希望得到的聚合物的分子量而定。催化劑可以和反應(yīng)物一起加入反應(yīng)器內(nèi)，或優(yōu)選以分料流形式加入，通常和稀釋劑一同加入(flushing)。
聚合介質(zhì)通常包括單體(例如乙烯)和/或碳?xì)浠衔铮唧w來(lái)說(shuō)，該碳?xì)浠衔锸且环N輕質(zhì)惰性碳?xì)浠衔铮绫?、異丁烷、正丁烷或異戊烷。該流體可以是液態(tài)、氣態(tài)或超臨界狀態(tài)。在超臨界狀態(tài)時(shí)，反應(yīng)混合物的溫度和壓力超過(guò)了流體混合物的臨界溫度和臨界壓力。在使用環(huán)管反應(yīng)器的情況下，流體或者為液態(tài)或者為超臨界狀態(tài)，聚合物懸浮液通過(guò)淤漿反應(yīng)器進(jìn)行連續(xù)循環(huán)，由此可在碳?xì)浠衔锝橘|(zhì)或單體中制得顆粒狀的聚合物懸浮液。
對(duì)環(huán)管反應(yīng)器的反應(yīng)條件進(jìn)行選擇，使得占總產(chǎn)物的重量百分比為37％～48％、優(yōu)選為39％～47％的產(chǎn)物在環(huán)管反應(yīng)器中聚合。溫度范圍為40℃～110℃，優(yōu)選為70℃～100℃。反應(yīng)的壓力范圍為25巴～100巴，優(yōu)選為35巴～80巴。反應(yīng)混合物中乙烯的摩爾分?jǐn)?shù)通常為4％～10％，優(yōu)選為5％～9％。α-烯烴共聚單體與乙烯的比例依據(jù)在第一階段產(chǎn)生的聚合物的密度而定，優(yōu)選為0～800mol/kmol。
氫氣同時(shí)也被加入到第一反應(yīng)器中，用以控制聚合物的分子量(或熔體流動(dòng)速率)。氫氣與乙烯的精確比例取決于預(yù)期生產(chǎn)的聚合物的熔體流動(dòng)速率，通常該比例為100mol/kmol～600mol/kmol，優(yōu)選為150mol/kmol～400mol/kmol。
通過(guò)冷卻夾套來(lái)冷卻反應(yīng)器，而將聚合反應(yīng)熱除去。為了達(dá)到足夠的聚合度，在淤漿反應(yīng)器中的滯留時(shí)間至少為10分鐘，優(yōu)選為40分鐘～80分鐘。
通過(guò)第一反應(yīng)區(qū)后，至少反應(yīng)介質(zhì)中的揮發(fā)成分的一部分被蒸發(fā)掉了。蒸發(fā)的結(jié)果是，至少大部分氫氣被從產(chǎn)物流中去除。然后，產(chǎn)物流進(jìn)入氣相反應(yīng)器，在外加乙烯存在的條件下，進(jìn)行第二階段的聚合反應(yīng)，產(chǎn)生高分子量聚合物。
第二反應(yīng)器是氣相反應(yīng)器，其中，乙烯、共聚單體和(優(yōu)選的)氫氣在聚合反應(yīng)催化劑存在的條件下，于氣相反應(yīng)介質(zhì)中聚合。
氣相反應(yīng)器可以是普通的流化床反應(yīng)器，但也可使用其他類型的氣相反應(yīng)器。在流化床反應(yīng)器中，床層由已形成的和正在形成的聚合物顆粒連同和聚合物流一同進(jìn)入反應(yīng)器中的仍舊具有活性的催化劑構(gòu)成。通過(guò)從反應(yīng)器底部，以一個(gè)使得顆粒被氣流承載而不被其帶走的流動(dòng)速度引入氣體組分(例如單體和共聚單體)，而使床層保持在流化狀態(tài)。流化氣體也可以包括例如氮?dú)夂捅檫@樣的惰性氣體，并且也可以包括用作分子量調(diào)節(jié)劑的氫氣。流化床氣相反應(yīng)器可裝配有機(jī)械攪拌器。
所使用的氣相反應(yīng)器可以在50℃～115℃的溫度范圍內(nèi)，優(yōu)選為60℃～100℃，反應(yīng)壓力為10巴～40巴，乙烯分壓為2巴～20巴，優(yōu)選為3巴～8巴下操作。
產(chǎn)物在低分子量聚合反應(yīng)器和高分子量聚合反應(yīng)器之間的分配比為(37％～48％)∶(63％～52％)，該百分比是基于聚合物合成物的重量。優(yōu)選地，在形成MFR2范圍為50g/10min～500g/10min、優(yōu)選為100g/10min～400g/10min，密度為940kg/m3～975kg/m3、優(yōu)選為945kg/m3～975kg/m3的聚合物的條件下，39％～47％重量百分比的乙烯共聚物被生產(chǎn)出來(lái)。相應(yīng)地，在形成的最終聚合物合成物的MFR2為0.1g/10min～4.0g/10min、優(yōu)選為0.1g/10min～0.8g/10min，密度為918kg/m3～925kg/m3的條件下，優(yōu)選53％～61％的乙烯共聚物被生產(chǎn)出來(lái)，以提供高分子量聚合物。
如上所述，在第二反應(yīng)器中，通過(guò)選擇共聚單體和乙烯的比例，來(lái)使最終聚合物合成物具有所需的密度。合適的范圍為500mol/kmol～900mol/kmol，優(yōu)選為500mol/kmol～800mol/kmol。
以同樣的方式，在第二反應(yīng)器中，通過(guò)選擇氫氣和乙烯的比例，來(lái)使最終聚合物合成物具有所需的熔體流動(dòng)速率。典型范圍為1mol/kmol～30mol/kmol，優(yōu)選為3mol/kmol～20mol/kmol。
本發(fā)明中的乙烯聚合物和乙烯共聚物可進(jìn)行混和，并可選地與本領(lǐng)域中通常所用的添加劑和助劑混合。因而，合適的添加劑包括抗靜電劑、阻燃劑、光熱穩(wěn)定劑、顏料和加工助劑。
混和從反應(yīng)器中收集聚合物，并且將碳?xì)浠衔餁堄辔飶钠渲腥コ螅瑢⒕酆衔锘旌筒D出為顆粒。在該加工步驟中，可以使用本技術(shù)領(lǐng)域周知的任何擠出機(jī)。然后，優(yōu)選使用一種雙螺桿擠出機(jī)。它可以是同向旋轉(zhuǎn)型，如Werner & Pfleiderer公司生產(chǎn)的品名為ZSK的擠出機(jī)，例如ZSK90，其螺桿直徑為90mm?？蛇x地，它還可以為反向-旋轉(zhuǎn)型，如Japan Steel Works公司生產(chǎn)的品名為JSWCIM-P的擠出機(jī)，如CIM90P，其螺桿直徑為90mm。尤其優(yōu)選使用反向-旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)。
在擠出段，粒子填料和可選的烯烴基聚合物可添加到雙峰聚乙烯合成物中。然后，還可將雙峰聚乙烯合成物與添加劑混合，并將其擠出為顆粒。這些顆粒接著被送入到第二擠出段，同樣加入的還有粒子填料及可選地包括烯烴基聚合物。然后，這樣獲得的混合物被直接擠壓成膜。然而，其也可被擠出為顆粒，這些顆粒被收集后，在單獨(dú)的擠壓段被擠壓成膜。
膜根據(jù)本發(fā)明的組合物被用來(lái)制備透氣膜。該透氣膜可以通過(guò)吹塑或擠塑進(jìn)行制備。熔融指數(shù)為MFR值范圍的下限值、MFR2為0.1g/10min～0.8g/10min的聚合物適用于吹塑膜。另一方面，熔融指數(shù)為MFR值范圍的上限值、MFR2為0.4g/10min～4.0g/10min的聚合物適用于制備擠塑膜(流延膜)。
薄膜制備好之后，將其進(jìn)行拉伸。拉伸的目的在于在填料顆粒附近形成微孔，從而使得膜能夠透氣。薄膜可以被拉伸為其初始長(zhǎng)度的3～10倍，優(yōu)選4～7倍。拉伸后的膜長(zhǎng)度和初始的膜長(zhǎng)度的比值在下文中稱為拉伸比。
令人驚訝的是，本發(fā)明的透氣膜具有很高的水蒸氣透過(guò)率。為了實(shí)現(xiàn)這種高透過(guò)率，在組合物中使用較高比例的填料顆粒(57％～70％)，優(yōu)選還具有較高的拉伸比(5.5～7)為佳。
雙峰聚乙烯合成物的高機(jī)械強(qiáng)度和優(yōu)良的加工性能看起來(lái)能夠用于高的拉伸比。這使得其能夠得到很高的水蒸氣透過(guò)率，大于3000g/m2/24h，實(shí)際上甚至高于4000g/m2/24h的水蒸氣透過(guò)率。
可選的并令人驚訝的是，高于3000g/m2/24h或者甚至高于4000g/m2/24h的水蒸氣透過(guò)率可以通過(guò)形成包括25％～40％的雙峰聚乙烯合成物、50％～57％的粒子填料和5％～20％的丙烯聚合物的組合物來(lái)實(shí)現(xiàn)。當(dāng)將該組合物制成膜并以4～5.5的拉伸比對(duì)膜進(jìn)行拉伸時(shí)，所形成的薄膜具有上述的高水蒸氣透過(guò)率。
丙烯聚合物的存在對(duì)于水蒸氣透過(guò)率的影響作用非常強(qiáng)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在組合物中加入丙烯聚合物，與不存在丙烯聚合物的類似組合物相比，水蒸氣透過(guò)率可增加100％以上?？捎脕?lái)增加水蒸氣透過(guò)率的丙烯聚合物包括丙烯均聚物、丙烯與其他烯烴的無(wú)規(guī)共聚物、尤其是與乙烯的無(wú)規(guī)共聚物、高抗沖擊丙烯共聚物和丙烯-乙烯橡膠?？梢韵嘈牛渌慌c雙峰聚乙烯混溶的烯烴聚合物，如1-丁烯或4-甲基-1-戊烯的均聚物和共聚物將具有相同的效果。
此外，根據(jù)本發(fā)明還能夠獲得沒(méi)有氣孔的低基重的薄膜。因而，本發(fā)明的透氣膜的厚度可為25μm或更小，甚至于20μm或更小，并且其基重可以為25g/m2或更小，甚至于20g/m2或更小。這使得能夠由更少量的聚合物即可制備透氣膜，從而節(jié)省了原材料成本。
與在組合物中將單峰聚乙烯用作基礎(chǔ)聚合物的情形相比，在組合物中將雙峰聚乙烯合成物用作基礎(chǔ)聚合物的另一顯著優(yōu)勢(shì)在于當(dāng)制備透氣膜和組合物時(shí)能夠減少剩余材料的量。應(yīng)用雙峰聚乙烯合成物看來(lái)能使組合物具有良好的均勻性，因而損耗量大大降低。這一點(diǎn)改善了透氣膜制備過(guò)程的經(jīng)濟(jì)性。
根據(jù)本發(fā)明的透氣膜具有高機(jī)械強(qiáng)度。因而，與用單峰聚乙烯組合物制備的現(xiàn)有技術(shù)中的透氣膜相比，其具有更高的拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的透氣膜的縱向拉伸強(qiáng)度至少為30MPa，更優(yōu)選至少為40MPa，橫向拉伸強(qiáng)度至少為2MPa，更優(yōu)選至少為3MPa，并且縱向撕裂強(qiáng)度至少為0.5N，更優(yōu)選為0.8N，橫向撕裂強(qiáng)度至少為20N，更優(yōu)選至少為30N。
分析方法描述拉伸強(qiáng)度本試驗(yàn)根據(jù)ISO 1184方法進(jìn)行。將試樣沿其主軸以恒定速度進(jìn)行拉伸。在薄膜拉伸測(cè)試中，通常使用50mm作為夾具間距離(標(biāo)距)。拉伸模量測(cè)量所要求的標(biāo)距為125mm。
撕裂強(qiáng)度撕裂測(cè)試按照ASTM 1922進(jìn)行。
水蒸氣透過(guò)率(WVTR)水蒸氣透過(guò)率選用Permatran-W 100K水蒸氣滲透分析系統(tǒng)進(jìn)行測(cè)量，此系統(tǒng)可以從Modem Controls，Inc.(MOCON)購(gòu)買(mǎi)。
基重基重可根據(jù)聯(lián)邦測(cè)試方法(Federal Test Method)NO.191A/5041進(jìn)行測(cè)定。樣品材料的試樣大小為15.24cm×15.24cm，結(jié)果值為至少三次單獨(dú)測(cè)量的平均值。
氣孔數(shù)通過(guò)將透氣膜試樣置于相當(dāng)于650mm水高的水壓下來(lái)對(duì)氣孔的存在進(jìn)行測(cè)定。
密度采用Tecrad DS 500設(shè)備，按照超聲測(cè)量法，在23℃水浴中測(cè)定壓模試樣的密度。此方法用根據(jù)ISO 1183測(cè)定過(guò)密度的試樣進(jìn)行校準(zhǔn)。
分子量通過(guò)尺寸排阻色譜法(SEC)測(cè)定分子量分布和平均分子量。在實(shí)施例中，使用的是帶有折射率(RI)和粘度檢測(cè)儀的Waters 150CV+No.1115儀器。色譜柱為Waters公司出品的3 HT6E styragel柱(聚苯乙烯型交聯(lián)共聚物)。柱箱溫度為140℃。該儀器用具有窄分子量分布的聚苯乙烯試樣進(jìn)行校準(zhǔn)。
其聚單體含量共聚單體含量使用13CNMR來(lái)測(cè)定。
熔體流動(dòng)速率聚合物的熔體流動(dòng)速率按照ISO 1133，于190℃進(jìn)行測(cè)定。負(fù)荷用下標(biāo)來(lái)指示，例如MFR21是在21.6kg的負(fù)荷下測(cè)定的。
平均粒度通過(guò)將聚合物過(guò)篩，來(lái)測(cè)定其平均粒徑。
對(duì)于催化劑和填料的平均粒徑利用Coulter公司的LS粒度分析儀(Coulter LS Particle Size Analyser)來(lái)測(cè)定其體積平均粒度。
本發(fā)明將在以下實(shí)施例的幫助下進(jìn)行進(jìn)一步的闡述。
實(shí)施例1(催化劑的制備)合成物的制備向反應(yīng)器中加入87kg甲苯。然后向反應(yīng)器中加入45.5kg的BomagA的庚烷溶液。然后，以24kg/h～40kg/h的流速，將161kg99.8％的2-乙基-1-己醇加入到反應(yīng)器中。BOMAG-A與2-乙基-1-己醇的摩爾比為1∶1.83。
固體催化劑組分的制備將在600℃氮?dú)夥罩谢罨?75kg的二氧化硅(Crossfield公司的ES747JR，平均粒度為20μm)裝入催化劑制備反應(yīng)器中。然后，將在555升戊烷中稀釋的411kg20％的EADC(乙基二氯化鋁)(2.0mmol/g二氧化硅)在室溫下，于一小時(shí)內(nèi)加入到反應(yīng)器中。然后將溫度升至35℃，同時(shí)持續(xù)攪拌處理后的二氧化硅一小時(shí)。將二氧化硅在50℃下干燥8.5小時(shí)。然后將如上所述制備的655kg絡(luò)合物(2mmol Mg/g二氧化硅)于23℃在10分鐘內(nèi)加入反應(yīng)器。將86kg戊烷于22℃在10分鐘內(nèi)加入至反應(yīng)器中。漿料在50℃下攪拌8小時(shí)。最后，將52kg的TiCl4在45℃下于0.5小時(shí)內(nèi)加入到反應(yīng)器中。將漿料在40℃下攪拌5小時(shí)。然后，通過(guò)氮?dú)獯祾叨勾呋瘎└稍铩?br> 實(shí)施例2(雙峰聚乙烯合成物的制備)在85℃、60巴壓力下，將丙烷稀釋劑、乙烯、氫氣和1-丁烯共聚單體以一定流速連續(xù)加入到500dm3的環(huán)管反應(yīng)器中，使得反應(yīng)混合物中的乙烯含量為6.7mol％，氫氣和乙烯的摩爾比為235mol/kmol，并且1-丁烯和乙烯的摩爾比為570mol/kmol。與此同時(shí)，向反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)加入一定量的根據(jù)實(shí)施例1方法制備的聚合反應(yīng)催化劑和三乙基鋁助催化劑，使得乙烯聚合物以25kg/h的速度制備。助催化劑中的鋁和催化劑中的鈦的摩爾比為20。聚合物的MFR2為300g/10min，密度為951kg/m3。
用沉淀物升氣器(settling leg)將聚合物從環(huán)管反應(yīng)器中回收，然后將聚合物漿液導(dǎo)入到操作壓力為3巴、操作溫度為20℃的閃蒸罐中。
然后將聚合物從閃蒸罐導(dǎo)入到流化床氣相反應(yīng)器中，該反應(yīng)器在80℃、20巴壓力下操作。此外進(jìn)入氣相反應(yīng)器的還有乙烯、氫氣和1-丁烯，并用氮?dú)獯祾咭员３滞ǖ篮凸艿罆惩?。因而，反?yīng)氣體中的乙烯濃度為19mol％，氫氣與乙烯的摩爾比為3mol/kmol，1-丁烯與乙烯的摩爾比為645mol/kmol。以56kg/h的速度從反應(yīng)器中移出聚合物。在將聚合物收集后，將其與添加劑混合，并在反向-旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)JSW CIM90P中擠壓成顆粒。所得到的聚合物的MFR2為0.47g/10min，密度為922kg/m3。分配比，定義為在環(huán)管反應(yīng)器中生成的聚合物與在氣相反應(yīng)器中生成的聚合物的重量比，為45/55。
實(shí)施例3重復(fù)實(shí)施例2中的步驟，只是反應(yīng)器中的反應(yīng)條件有改變。反應(yīng)條件和生成的聚合物的數(shù)據(jù)如表1所示。
實(shí)施例4重復(fù)實(shí)施例2中的步驟，只是反應(yīng)器中的反應(yīng)條件有改變。反應(yīng)條件和生成的聚合物的數(shù)據(jù)如表1所示。
實(shí)施例5將實(shí)施例4中生成的聚合物與SA233F(一種丙烯和乙烯的高抗沖擊共聚物，由Borealis公司生產(chǎn)并投入市場(chǎng)，其中乙烯的重量百分比含量為14.5％，在230℃下測(cè)得的MFR2為0.8g/10min)以及碳酸鈣混合。最終的組合物包括重量百分比為35％的實(shí)施例4中的雙峰聚乙烯合成物，10％的SA233F和55％的CaCO3。然后將這樣得到的組合物吹塑成膜，然后沿縱向?qū)⑺玫哪だ鞛槠涑跏奸L(zhǎng)度的4.7倍。所產(chǎn)生的膜厚度為30μm，基重為34g/m2，縱向拉伸強(qiáng)度為50MPa，橫向拉伸強(qiáng)度為5MPa?？v向及橫向撕裂強(qiáng)度分別為1.2N和40N。測(cè)出水蒸氣透過(guò)率為4990g/m2/24h。該透氣膜沒(méi)有氣孔。
表1實(shí)施例2、3、3的生產(chǎn)數(shù)據(jù)

ND表示相關(guān)的性能沒(méi)有被測(cè)定實(shí)施例6重復(fù)實(shí)施例5的步驟，只是該含聚合物的組合物包括重量百分比為40％的實(shí)施例2中制得的聚合物作為雙峰聚乙烯合成物和重量百分比為60％的CaCO3。然后，將組合物吹塑成膜并沿縱向?qū)⑵淅鞛槌跏奸L(zhǎng)度的6倍。該制得的膜的厚度為19μm，基重為16g/m2，縱向拉伸強(qiáng)度為59MPa，橫向拉伸強(qiáng)度為4.1MPa?？v向和橫向撕裂強(qiáng)度分別為1.1N和43N。測(cè)出水蒸氣透過(guò)率為6280g/m2/24h。該透氣膜沒(méi)有氣孔。
實(shí)施例7重復(fù)實(shí)施例5的步驟，只是該含聚合物的組合物包括重量百分比為45％的實(shí)施例3中生產(chǎn)的聚合物作為雙峰聚乙烯合成物和重量百分比為55％的CaCO3。然后，將組合物吹塑成膜并沿縱向?qū)⑵淅鞛槌跏奸L(zhǎng)度的6倍。該制得的膜的厚度為25μm，縱向拉伸強(qiáng)度為67MPa，橫向拉伸強(qiáng)度為4.1MPa?？v向和橫向撕裂強(qiáng)度分別為1.2N和47N。
實(shí)施例8重復(fù)實(shí)施例5的步驟，只是該含聚合物的組合物包括重量百分比為45％的實(shí)施例4中生產(chǎn)的聚合物作為雙峰聚乙烯合成物和重量百分比為55％的CaCO3。然后，將組合物吹塑成膜并沿縱向?qū)⑵淅鞛槌跏奸L(zhǎng)度的5倍。所制得的膜的厚度為28μm，基重為26g/m2，縱向拉伸強(qiáng)度為86MPa，橫向拉伸強(qiáng)度為6.0MPa?？v向和橫向撕裂強(qiáng)度分別為1.9N和112N。測(cè)出水蒸氣透過(guò)率為1930g/m2/24h。該透氣膜沒(méi)有氣孔。
實(shí)施例9重復(fù)實(shí)施例5的步驟，只是該含聚合物的組合物包括重量百分比為25％的實(shí)施例4中生產(chǎn)的聚合物作為雙峰聚乙烯合成物，重量百分比為20％的CB9270(一種用來(lái)擠壓涂覆(extrusion coating)的雙峰線性低密度聚乙烯，由Borealis公司生產(chǎn)并投放市場(chǎng)，密度為927kg/m2，MFR2為10g/10min)，以及重量百分比為55％的CaCO3。然后，將組合物吹塑成膜并沿縱向?qū)⑵淅鞛槌跏奸L(zhǎng)度的5倍。所制得的膜的厚度為21μm，基重為23g/m2，縱向拉伸強(qiáng)度為72Mpa，橫向拉伸強(qiáng)度為6.2MPa。縱向和橫向撕裂強(qiáng)度分別為1.5N和100N。測(cè)出水蒸氣透過(guò)率為1090g/m2/24h。該透氣膜沒(méi)有氣孔。
實(shí)施例10重復(fù)實(shí)施例9的步驟，只是將透氣膜沿縱向拉伸成其初始長(zhǎng)度的5.5倍。所制得的膜的厚度為21μm，縱向拉伸強(qiáng)度為85MPa，橫向拉伸強(qiáng)度為5.5MPa。其縱向和橫向撕裂強(qiáng)度分別為1.2N和100N。
表2實(shí)施例5～10的透氣膜數(shù)據(jù)

權(quán)利要求
1.一種用于制備透氣膜的組合物，所述組合物包括(i)占全部組合物重量的20％～50％的雙峰聚乙烯合成物，其進(jìn)一步包括(i-a)第一低分子量組分，其為乙烯的均聚物或者為乙烯和一種或多種C4～C10α-烯烴的共聚物，其熔體流動(dòng)速率MFR2為50g/10min～500g/10min，優(yōu)選為100g/10min～400g/10min，密度為940kg/m3～975kg/m3，優(yōu)選為945kg/m3～975kg/m3，所述第一組分在所述雙峰聚乙烯合成物中所占的的重量百分比為37％～48％，(i-b)至少一種第二組分，其為乙烯和一種或多種C4～C10α-烯烴的共聚物，比所述第一組分具有更高的分子量、更低的熔融指數(shù)和更低的密度，所述第二組分在所述雙峰聚乙烯合成物中所占的重量百分比為52％～63％，使得所述雙峰聚乙烯合成物的熔體流動(dòng)速率MFR2為0.1g/10min～4.0g/10min，優(yōu)選為0.1g/10min～0.8g/10min，MFR21為15g/10min～200g/10min，優(yōu)選為15g/10min～70g/10min，密度為918kg/m3～935kg/m3，(ii)占全部組合物重量的40％～70％的粒子填料，以及(iii)占全部組合物重量的0～30％的其他烯烴基聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述其他烯烴基聚合物選自由丙烯、1-丁烯和4-甲基-1-戊烯的均聚物和共聚物組成的組。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其中，所述其他烯烴基聚合物為丙烯均聚物或丙烯共聚物，優(yōu)選為丙烯和乙烯的共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其中，所述組合物包括占全部組合物的重量百分比5％～20％的所述丙烯聚合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述粒子填料的含量為55％～70％。
6.根據(jù)前述任一權(quán)利要求所述的組合物，其中，所述粒子填料為碳酸鈣。
7.一種用于制備透氣膜的組合物，所述組合物包括(i)占全部組合物重量的20％～50％的雙峰聚乙烯合成物，所述合成物具有以下(a)～(d)的性質(zhì)(a)密度為912kg/m3～935kg/m3；(b)熔融指數(shù)MFR2為0.1g/10min～0.8g/10min；(c)熔融指數(shù)MFR21為15g/10min～70g/10min；(d)流動(dòng)速率比MFR21/MFR2為60～120，(ii)占全部組合物重量的40％～70％的粒子填料，以及(iii)占全部組合物重量的0～30％的另一烯烴基聚合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中，所述雙峰聚乙烯合成物具有(e)重均分子量Mw為150000g/mol～300000g/mol；(f)重均分子量和數(shù)均分子量的比Mw/Mn為7～30；以及(g)α-烯烴共聚單體單元的摩爾百分比含量為2％～5％。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8任一所述的組合物，其中，所述其他烯烴基聚合物是丙烯的均聚物或共聚物，優(yōu)選為丙烯和乙烯的共聚物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中，所述組合物包括占組合物總重量的5％～20％的所述丙烯聚合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求7或8任一所述的組合物，其中，所述粒子填料的含量為55％～70％。
12.根據(jù)權(quán)利要求7至11中任一所述的組合物，其中，所述粒子填料為碳酸鈣。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一所述的用于制備透氣膜的組合物的用途。
14.一種聚合物透氣膜，所述聚合物透氣膜包括根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一所述的組合物
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的透氣膜，其中，所述透氣膜的水蒸氣透過(guò)率大于3000g/m2/24h，優(yōu)選大于4000g/m2/24h。
16.根據(jù)權(quán)利要求14至15中任一所述的透氣膜，其中，所述透氣膜的基重為小于25g/m2。
17.一種用于制備聚合物透氣膜的方法，包括以下步驟(A)將根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一所述的組合物提供至擠出機(jī)內(nèi)；(B)將所述組合物擠壓成膜；(C)拉伸所述膜使其成為透氣膜。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中，所述膜以拉伸比為3～10，優(yōu)選為4～7進(jìn)行拉伸。
19.根據(jù)權(quán)利要求17至18中任一所述的方法，其中，所述雙峰聚乙烯合成物已通過(guò)包括以下步驟的方法制得(i)在聚合反應(yīng)催化劑存在的條件下，在第一反應(yīng)區(qū)或第一反應(yīng)器中，使乙烯、氫氣和可選的共聚單體進(jìn)行第一聚合或共聚合反應(yīng)，產(chǎn)生具有低分子量的第一聚合產(chǎn)物，其熔體流動(dòng)速率MFR2為50g/10min～500g/10min，優(yōu)選為100g/10min～400g/10min，密度為940kg/m3～975kg/m3，優(yōu)選為945kg/m3～975kg/m3；(ii)從所述第一反應(yīng)區(qū)中回收所述第一聚合產(chǎn)物；(iii)將所述第一聚合產(chǎn)物進(jìn)料到第二反應(yīng)區(qū)或反應(yīng)器中；(iv)向所述第二反應(yīng)區(qū)內(nèi)加入額外的乙烯、共聚單體和可選的氫氣；(v)在所述聚合反應(yīng)催化劑和所述第一聚合產(chǎn)物存在的條件下，使加入的額外乙烯、共聚單體和可選的氫氣到第二聚合區(qū)；(vi)制得聚合物合成物，其包括41％～48％重量百分比的、步驟(i)中制得的低分子量聚合物組分，以及59％～52％重量百分比、步驟(v)中制得的高分子量聚合物組分；(vii)所述合成物的熔體流動(dòng)速率MFR2范圍為0.1g/10min～4.0g/10min，優(yōu)選為0.1g/10min～0.8g/10min，密度為918kg/m3～935kg/m3；以及(viii)從所述第二反應(yīng)區(qū)內(nèi)回收所述已結(jié)合的聚合產(chǎn)物。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中，所述反應(yīng)介質(zhì)中的至少部分揮發(fā)成分被蒸發(fā)掉，并且，在所述第一聚合產(chǎn)物被加入到所述第二反應(yīng)區(qū)或第二反應(yīng)器中之前，將所述部分揮發(fā)成分從所述第一聚合產(chǎn)物中除去。
全文摘要
本發(fā)明的一個(gè)方面涉及一種用于制備透氣膜的組合物。該組合物包括雙峰聚乙烯合成物、粒子填料和可選擇包括的烯烴基聚合物。該雙峰聚乙烯合成物的熔體流動(dòng)速率MFR
文檔編號(hào)C08J5/18GK1668689SQ03812642
公開(kāi)日2005年9月14日 申請(qǐng)日期2003年6月19日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月20日
發(fā)明者奧勒·揚(yáng)·米勒, 阿爾賓·馬里亞謝爾, 約魯恩·尼爾森, 曼弗雷德·基希貝格爾 申請(qǐng)人:博里利斯技術(shù)公司