專利名稱：穩(wěn)定化的聚丙烯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及穩(wěn)定化的聚丙烯組合物，更具體地但并非排它性地涉及穩(wěn)定化的聚丙烯纖維。
聚丙烯(PP)纖維具有廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域，包括土地/農(nóng)用織物、窗簾、尿布、醫(yī)用衣物、薄紗、大袋子和網(wǎng)。
所有這些應(yīng)用都需要穩(wěn)定的聚丙烯以經(jīng)受住嚴苛的擠出和紡絲工藝，該工藝通常在溫度為245℃至300℃之間進行。通常通過向PP中加入酚類抗氧化劑和亞磷酸酯抗氧化劑的穩(wěn)定劑混合物來得到加工穩(wěn)定性。有時，也需要PP纖維對光穩(wěn)定，這種情況下則加入UV(紫外光)穩(wěn)定劑，例如受阻胺。該UV穩(wěn)定劑有時對于LTHA的要求也是必須的。
PP纖維中保持的性質(zhì)有- 粘度(測為MFI-熔融流動指數(shù))- 加工變色(測為YI-黃度指數(shù))- 暴露在NOx氣體中的變色(氣致褪色(gasfading))，該氣體通常由丙烷和丁烷燃燒而自身形成。
需要的性質(zhì)一般由防止加工中PP降解的酚類抗氧化劑，聯(lián)合亞磷酸酯來提供，該亞磷酸酯已知能夠通過在高溫和由空氣(氧)存在下聚合物內(nèi)形成的氫過氧化物異裂分解來增強酚類抗氧化劑的效果。這種亞磷酸酯對酚類抗氧化劑效果的增強已知為“協(xié)同作用”。
盡管酚類抗氧化劑對PP提供了良好的加工穩(wěn)定性，但是大多數(shù)酚類抗氧化劑由于被空氣或NOx氧化產(chǎn)生有色的醌類而顯現(xiàn)不利的發(fā)黃(YI)。
僅有有限數(shù)量的酚類抗氧化劑能提供可接受的所需性質(zhì)的平衡，例如Lowinox1790-1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6二甲基芐基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮；Irganox 1425-二乙基雙(CC3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羥苯基)甲基)膦酸)鈣，AnoxIC-14(1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羥芐基)異氰脲酸酯)和Anox 20四亞甲基(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯丙酸)甲烷。
所有這些可接受的酚類抗氧化劑采用相當(dāng)高的濃度水平，范圍為500至1500ppm，并且以1∶1至1∶4的比例(酚∶亞磷酸酯)聯(lián)合使用亞磷酸酯。
最近在市場上出現(xiàn)了一些“無酚”配方，其中酚類組分被苯并呋喃酮或二烷基羥基胺所代替。盡管這些新體系提供了一些超越舊體系的優(yōu)勢，但還是顯現(xiàn)出某些弱點。例如，用于纖維紡絲的PP必須具有低粘度而且由于從聚合反應(yīng)器出來的PP具有2至12之間的MFI，因此有必要在擠出時通過使聚合物長鏈斷裂成更短的鏈來使PP“降解”，這是通過在擠出時加入特殊的過氧化物來完成的。得到的PP稱為“可控流變PP”或“裂解PP”。只有在很少的情況下才能直接從聚合反應(yīng)獲得必要的MFI而不需使用過氧化物。
然而，前述昂貴的過氧化物的消耗量取決于穩(wěn)定化體系的特性和濃度。眾所周知某些酚類抗氧化劑和某些亞磷酸酯會引起高水平的過氧化物分解，從而明顯影響纖維制造的成本和累積到聚合物中損害纖維感官性能的副產(chǎn)物。不幸的是，苯并呋喃酮和二烷基羥基胺也會與過氧化物反應(yīng)而消耗一部分過氧化物并且如同羥基胺的情況一樣增加了有色副產(chǎn)物。
這意味著目前市場上沒有一種穩(wěn)定化體系，盡管其中有些還非常昂貴，能夠同時滿足纖維制造的所有要求。在某些情況下，好的MFI往往伴隨著差的顏色。在另外一些情況下，為“裂解PP”產(chǎn)生高過氧化物消耗量，或“氣致褪色”性能非常差。因此，纖維制造商被迫選擇和使用對于最終PP應(yīng)用所需的最重要性能的不同配方，盡管他們的優(yōu)先選擇可能是只要一個對所有他們想要的應(yīng)用都有效的配方。
除了以上考慮之外，還必須記住在某些PP纖維的應(yīng)用中，如尿布和衣物，該纖維得與人的皮膚接觸。眾所周知穩(wěn)定劑從塑料中的可抽提性取決于穩(wěn)定劑的化學(xué)性質(zhì)以及其濃度(梯度效應(yīng))。穩(wěn)定劑濃度越高，則穩(wěn)定劑通過皮膚而被吸收的可能性就越大。因此PP纖維中穩(wěn)定劑總濃度的下降對健康也對成本產(chǎn)生非常正面的影響。
我們驚奇地發(fā)現(xiàn)具有非常低的酚類濃度的特殊PP穩(wěn)定劑配方能夠提供非常良好的加工穩(wěn)定性(MFI)、極低的變色(YI)和非常低的氣致褪色，類似于甚至優(yōu)于通過上述“無酚”體系得到的性能，并且具有對用于可控流變應(yīng)用中的過氧化物的低干擾的優(yōu)勢。
根據(jù)本發(fā)明，提供一種聚丙烯組合物，包括(a)第一穩(wěn)定組分，包括以聚丙烯重量計的100ppm或更少的酚類抗氧化劑或酚類抗氧化劑混合物；(b)第二穩(wěn)定組分，包括以聚丙烯重量計的500-1000ppm的亞磷酸酯抗氧化劑或亞磷酸酯抗氧化劑混合物；以及可選的(c)第三穩(wěn)定組分，包括以聚丙烯重量計的100-5000ppm的受阻胺光穩(wěn)定劑或所述穩(wěn)定劑的混合物。
優(yōu)選地，該聚丙烯組合物包括100至50ppm的酚類抗氧化劑或酚類抗氧化劑的混合物。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，該聚丙烯組合物的形式為聚丙烯纖維。
酚類抗氧化劑優(yōu)選為低受阻酚，即具有一定立體位阻的苯酚，但不具有象更一般的基于2，6-二叔丁基酚的抗氧化劑那樣的高水平立體位阻。
更優(yōu)選地，所述受阻酚抗氧化劑選自1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮(Lowinox 1790)；2，2’-亞甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)(Lowinox 22M46)；4，4’-亞丁基二(2-叔丁基-5-甲基苯酚)(Lowinox44B25)；2，2’-亞異丁基二(4，6-二甲基苯酚)(Lowinox 22IB46)；1，1，3-三(2’-甲基-4’-羥基-5’-叔丁基苯基)丁烷(Lowinox CA22)；2，5-二-叔戊基對苯二酚(LowinoxAH25)；2，2’-亞甲基二(4-甲基-6-(1-甲基環(huán)己基)苯酚)(Lowinox WSP)；4，4’-硫代二(2-叔丁基-5-甲基苯酚)(Lowinox TBM6)；2，2’-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)(Lowinox TBP6)；和二[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸]三甘醇酯(LowinoxGP45)的至少之一。
亞磷酸酯抗氧化劑優(yōu)選選自三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯(Alkanox 240)、二(2，4-二-叔丁基苯基)二亞磷酸季戊四醇酯(Alkanox P-24)、和四(2，4-二-丁基苯基)-4，4’-二亞苯基二亞膦酸酯(Alkanox 24-44)、和二(2，4-二異丙苯基苯基)二亞磷酸季戊四醇酯(Doverphos S-9228)的至少之一。
受阻胺光穩(wěn)定劑優(yōu)選選自二甲基琥珀酸酯與4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物(Lowilite 62)；聚((6-((1，1，3，3-四甲基丁基)氨基)-s-三嗪-2，4-二基)(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基)六亞甲基(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基)))(Lowilite 94)；和NI，NII，NIII，NIV-四(2，4-二(N-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-n-丁基氨基)-1，3，5-三嗪-6-基)-4，7-重氮癸烷-1，10-二胺(Chimassorb 119)的至少之一。
在聚丙烯組合物中優(yōu)選的酚類抗氧化劑與亞磷酸酯抗氧化劑的比例范圍為1∶10至1∶20，以重量計。
本發(fā)明還是一種穩(wěn)定聚丙烯組合物的方法，包括在所述聚丙烯組合物中加入至少一種含有定義如上的組分(a)、組分(b)以及可選的組分(c)的混合物。
從另一方面說，本發(fā)明也是包括定義如上的組分(a)、組分(b)以及可選的組分(c)的至少一種混合物的穩(wěn)定化配方對于穩(wěn)定聚丙烯組合物的用途。
從又一方面說，本發(fā)明也是一種用于聚丙烯組合物的穩(wěn)定化配方，包括定義如上的組分(a)、組分(b)以及可選的組分(c)的至少一種混合物。
已有技術(shù)教導(dǎo)說達到一定的程度前，酚類抗氧化劑濃度越高則MFI性能就越好，然而本發(fā)明教導(dǎo)說能夠在非常低水平的酚類抗氧化劑下得到非常好的MFI性能。
此外，已有技術(shù)教導(dǎo)說最優(yōu)的酚類抗氧化劑與亞磷酸酯抗氧化劑的比例在1∶1至1∶4的范圍之內(nèi)，以重量計。然而本發(fā)明顯示以重量計1∶10至1∶20的酚類抗氧化劑與亞磷酸酯抗氧化劑的比例從健康、環(huán)境和成本方面會得到有益的好處。
本發(fā)明的二和三組分共混物提供了在聚丙烯纖維應(yīng)用上產(chǎn)生出乎意料的好效果的穩(wěn)定劑包裝。本發(fā)明的穩(wěn)定劑共混物提供了超過目前已有技術(shù)穩(wěn)定體系的改進性能，并且提供類似至更好的加工穩(wěn)定性、更好至類似的顏色穩(wěn)定性、更好的氣致褪色性能和與可控流變級PP中的過氧化物的更低反應(yīng)性。這些性能的結(jié)合是高檔聚丙烯纖維應(yīng)用所非常期待的。
FiberPlus、Lowinox、Alkanox、Anox、Lowilite和NDB是大湖化學(xué)公司(GreatLakes Chemical Corporation)的商標。
Fiberstab、Irgastab、Irganox和Chimassorb是汽巴精化公司(Ciba Geigy)的商標。
Doverphos是多佛化學(xué)公司(Dover Chemical Corporation)的商標。
Genox是通用特種化學(xué)品公司(GE Speciality Chemicals)的商標。
下面簡單通過舉例來說明本發(fā)明的實施方案。
在聚丙烯粉末中制備本發(fā)明的穩(wěn)定劑共混物的一般說明。
A)添加劑的混合如下所述，將可以是酚類抗氧化劑、亞磷酸酯抗氧化劑、受阻胺抗氧化劑、酸清除劑、過氧化物等的添加劑與聚丙烯粉末混合，并且該混合高度依賴于穩(wěn)定劑的物理形態(tài)。添加劑能夠以粉末形態(tài)、液體形態(tài)和非粉末混合(NDB)形態(tài)來使用。
1.粉末形態(tài)的添加劑稱取50％的聚丙烯粉末放入塑料袋中，添加劑粉末分別稱重并加入到袋內(nèi)的聚丙烯粉末中。然后加入余下的聚丙烯粉末并且往袋中充入氮氣以及在不同的方向上搖動至少2分鐘。
2.液體形態(tài)的添加劑使用的過氧化物為液體。如以上段落1所述，稱取50％的聚丙烯粉末放入塑料袋中，然后在鋁盤中稱取少量聚丙烯(已從聚丙烯總量中扣除)。通過移液管將正確量的過氧化物加入盛有聚丙烯粉末的盤中并且用平勺與聚丙烯粉末混合大約10分鐘(或直到形成均勻的粉末混合物)。將鋁盤中的內(nèi)盛物加入到塑料袋內(nèi)的聚丙烯粉末中，加入余下的聚丙烯粉末并且往袋中充入氮氣以及在不同的方向上搖動至少2分鐘。
3.NDB形態(tài)的添加劑根據(jù)美國專利No.5240642和歐洲專利申請No.514784制備的NDB共混物是不使用聚合物載體的添加劑預(yù)混物。類似的共混物可由其他供應(yīng)商提供且被稱為“單包裝”。
當(dāng)添加劑以這種特殊的物理形態(tài)存在時，該NDB或“單包裝”首先被用研缽和槌再次粉末化。將該添加劑與聚丙烯粉末混合的方法可以按照如上面段落1所述來進行。
B)添加劑/聚丙烯粉末混合物的加工搖動所述塑料袋2分鐘后，將該混合物倒入Brabendar單螺桿擠出機(壓縮比3∶1，L/D(長徑比)25，螺桿直徑19mm，螺桿轉(zhuǎn)速60rpm)的料斗中。
當(dāng)希望開始裂解熔體時，混合物首先在Brabendar單螺桿擠出機上使用如下設(shè)定進行擠出- 溫度分布200-215-235-250℃- 在氮氣夾套下進行1次擠出排料。
當(dāng)不期望裂解時，體系中不加入過氧化物但是混合物還是在Brabendar單螺桿擠出機上使用上述設(shè)定進行擠出。收集細股擠出料并造粒。該第一次擠出排料稱為配料排出或排空。
為了評價不同添加劑配方的性能，排空后將該混合物在Brabendar單螺桿擠出機上使用以下設(shè)定進行擠出- 溫度分布200-225-250-275℃- 在開放空氣中進行5次擠出排料。
每次擠出排料后，收集細股擠出料并造粒。收集第一、第三和第五次擠出排料的顆粒來作進一步測量(顏色測量、熔體流動測量)，但是抗氣致褪色性的測量在纖維上進行。
C)不同配方的性能測試在第一、第三和第五次擠出排料后收集的顆粒上進行的黃度指數(shù)(YI)測量確定配方的顏色穩(wěn)定性。根據(jù)標準ASTM E3 13測量黃度指數(shù)。
再在第一、第三和第五次擠出排料后收集的顆粒上進行的熔體流動(MFI)測量確定配方的加工穩(wěn)定性。根據(jù)標準ISO1133測量熔體流動。
在薄膜或纖維樣品上測量抗氣致褪色性并且在NOx氣體存在下測量配方的變黃性。對于聚丙烯的纖維應(yīng)用來說，抗氣致褪色性是重要性質(zhì)。在儲存時纖維經(jīng)常暴露在NOx氣體中并且特定的具有高表面積與體積比的聚丙烯纖維特別是細旦纖維對這種褪色現(xiàn)象敏感。根據(jù)AATCC方法23通過測量Delta E來測試抗氣致褪色性。
在以下實施例中，穩(wěn)定劑配方/體系確定如下FiberPlus NC是本發(fā)明的一種兩組分配方-[1∶10]Lowinox 1790/Alkanox 240。
FiberPlus LT是本發(fā)明的一種三組分配方-[1∶10]Lowinox 1790/Alkanox 240+Lowilite 62。
FiberPlus LL是本發(fā)明的一種三組分配方-7％Lowinox 1790+70％Alkanox 240+23％Lowilite 62。
FiberPlus HL是本發(fā)明的一種三組分配方-6.5％Lowinox 1790+65％Alkanox240+28.5％Lowilite 62。
FiberPlus BW是本發(fā)明的一種三組分配方-7％Lowinox 1790+70％Alkanox 240+23％Lowilite 94。
Irganox B501W和Anox IC-14/Alkanox 240體系是含酚類體系現(xiàn)有技術(shù)的實施例。
Fiberstab L1 12、Irgastab FS 410、Irgastab FS 210和Genox EP/Chimassorb 944體系是“無酚”體系現(xiàn)有技術(shù)的實施例。
實施例1實施例1涉及在Spheripol PP樹脂中的本發(fā)明配方。
該配方的混合、加工和測試如以上一般性說明進行。
加料以ppm計。
擠出在240-275-300℃進行。
下表1示出在非裂解聚丙烯中本發(fā)明的二和三組分配方以及現(xiàn)有技術(shù)配方。
下表2示出在裂解聚丙烯中本發(fā)明的二和三組分配方以及現(xiàn)有技術(shù)配方。
測試結(jié)果總結(jié)在下表3-7中。
表1非裂解PP
表2裂解PP
表3在240℃反復(fù)擠出MFI和YIMFI和YI是多次測量的平均值.
“非裂解PP”
“裂解PP”
在本發(fā)明的“裂解”和“非裂解”PP配方中，對比“傳統(tǒng)”(G)和“現(xiàn)有技術(shù)”(L，M)配方，配方H和I顯示出最佳的MFI和相當(dāng)?shù)腨I。
表4在275℃反復(fù)擠出MFI和YIMFI和YI是多次測量的平均值“非裂解PP”
“裂解PP”
對比“傳統(tǒng)”(G)和“現(xiàn)有技術(shù)”(L，M)配方，本發(fā)明配方H和I顯示出最佳的YI和相當(dāng)?shù)腗FI。
表5在300℃反復(fù)擠出MFI和YIMFI和YI是多次測量的平均值“非裂體PP”
本發(fā)明的配方A和B顯示良好的MFI和YIA在YI上與C相似且在MFI上更好，不過B在MFI和YI上均與E相似；F在MFI和YI上都是最差的?！傲呀釶P”
本發(fā)明的配方(I)顯示在第5次擠出時良好的MFI，相似于“現(xiàn)有技術(shù)”的L但是在YI上要好很多；H和I在MFI和YI方面都要比L和M更好。
表6顏色測量裝置Macbeth Colour Eye 3000反射標準ASTM E 313光源ID65樣品PP纖維測試氣致褪色性(Delta E)“非裂解PP”
對比“傳統(tǒng)”(C，E)和“現(xiàn)有技術(shù)”(D，F(xiàn))配方，本發(fā)明的配方A和B顯示了在氣致褪色性方面的最佳值。
“裂解PP”
本發(fā)明的配方H和I與配方M一起是最好的，不過配方M在擠出過程中的YI是最差的之一(見表5)。
表7過氧化物消耗量(對于裂解PP所必需的過氧化物(以PPM計)從MFI2.05到MFI18)
配方M，考慮到是用于PP纖維的“現(xiàn)有技術(shù)”，顯示出最高的過氧化物消耗量。
以上結(jié)果證實了本發(fā)明例舉的配方，在“非裂解”和“裂解”Spheripol PP中，對比較老的和較新的穩(wěn)定化體系顯示出PP纖維所需的各項性能的最佳平衡，以這種方式提供給用戶滿足他們所有的最終應(yīng)用要求的單一配方并且節(jié)省了成本。
實施例2實施例2涉及用于其它類型PP樹脂的本發(fā)明FiberPlus配方。
表8和9顯示用在裂解PP(EI Paso/Rexene technology，MFI 30)中的FiberPlus NC和“無酚”體系Irgastab FS410的數(shù)據(jù)和測試結(jié)果。
表8
表9
相比于“無酚”體系Irgastab FS410，F(xiàn)iberPlus NC顯示出更低的過氧化物消耗量、更好的抗氣致褪色性和相當(dāng)?shù)腨I。
下表10顯示在非裂解的BP/Amoco Slurry PP中FiberPlus體系和現(xiàn)有技術(shù)體系的數(shù)據(jù)，以及表11顯示這些體系的測試結(jié)果。
樹脂非裂解PP，BP/Amoco Slurry Technology，MFI 12測試在275℃多次排料擠出，測量粒料的MFI和YI。
表10
表11
表11的數(shù)據(jù)顯示FiberPlus體系具有與現(xiàn)有技術(shù)體系相似的MFI。而且，每個FiberPlus體系都能夠與其相應(yīng)的現(xiàn)有技術(shù)體系的顏色匹配。
下表12顯示在裂解的BP/Amoco Slurry PP中FiberPlus體系和現(xiàn)有技術(shù)體系的數(shù)據(jù)，以及表13顯示這些體系的測試結(jié)果。
樹脂裂解PP，BP/Amoco Slurry Technology，MFI 12。
以Trigonox101作為自由基源，從2裂解至28-29。
表12
表13
表13的數(shù)據(jù)顯示FiberPlus體系提供了以下優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)體系的優(yōu)勢。
(a)比現(xiàn)有技術(shù)“無酚”體系更低的過氧化物消耗量并因而更低的過氧化物反應(yīng)性。
(b)每個FiberPlus體系的加工性能都相似于其相應(yīng)的現(xiàn)有技術(shù)體系的加工性能。
實施例3實施例3涉及實驗(i)單獨使用亞磷酸酯和(ii)使用不同的來自實施例1和2所使用的亞磷酸酯。
本實驗將顯示不同的亞磷酸酯可用于本發(fā)明的穩(wěn)定劑配方中，此處Alkanox 240被Alkanox P-24替代。
體系在非裂解PP(Spheripol Technology，MFI 12)中1000ppm下進行測試以及對比1000ppm[1∶2]Anox 20/Alkanox 240下的測試作為參照。
數(shù)據(jù)總結(jié)于下表14和15。
表14
表15
結(jié)果顯示相比于現(xiàn)有技術(shù)Alkanox 240/Anox 20，本發(fā)明的Lowinox1790/Alkanox P-24表現(xiàn)出更好的MFI和YI。該結(jié)果還顯示相比于單獨使用Alkanox240加入少量Lowinox 1790改善了MFI。
實施例4實施例4涉及使用不同的低受阻抗氧化劑與Alkanox 240的體系的實驗。
本實驗的目的是顯示其它低受阻酚能夠被用于本發(fā)明的穩(wěn)定劑配方。
表16
表17
表17數(shù)據(jù)顯示在MFI和YI方面，第3列中在Alkanox 240中加入少量LowinoxCA22提供與在Alkanox 240中加入Lowinox 1790(第1列)相似的結(jié)果，但是第2列數(shù)據(jù)顯示當(dāng)Lowinox CA22/Lowinox 1790的共混物以1∶9的比例使用時MFI會更好。因此兩種“低受阻”酚顯示出出乎意料的協(xié)同。
實施例5實施例5涉及使用不同量的HALS(受阻胺光穩(wěn)定劑)的實驗。
本實驗的目的是對比現(xiàn)有技術(shù)體系檢查增加HALS加入量的FiberPlus體系的性能。
樹脂非裂解PP(BP/Amoco Slurry Technology，MFI 12)測試多次排料擠出測量粒料的MFI(ISO 1133)和YI(ASTM E313)。
薄膜的氣致褪色[AATCC方法23]薄膜的UV(紫外光)測試[SAEFJ1885]表18
表19
表20
表21
表22
表23
實施例6實施例6涉及使用高濃度的Anox20和HALS。
Anox 20/Lowilite 94在非裂解PP(BP/Amoco Slurry Technology)中1000ppm下發(fā)生協(xié)同。
樹脂BP/Amoco Slurry PP，非裂解，MFI 12測試多次排料擠出測量粒料的MFI和YI。
表24
表25
從實施例5和6的結(jié)果觀察到(a)如表所示，F(xiàn)iberplus NC沒有因HALS濃度的增加而受損，例如當(dāng)Lowilite62的量從250ppm增加到2000ppm時MFI保持得很好，YI僅增加了一點以及氣致褪色保持在相同水平。應(yīng)用在其它HALS時情況相同，例如Lowilite 94和Chimassorb 119。
(b)該結(jié)果顯示出當(dāng)與“現(xiàn)有技術(shù)”的酚/亞磷酸酯共混物比較時，F(xiàn)iberPlusNC的平均性能有多么好，例如，增加HALS濃度和減少Anox 20濃度的Anox20/Alkanox 240明顯變差，雖然在YI方面有不明顯的改善。
(c)HALS濃度的增加提高了FiberPlus NC的拉伸強度。
權(quán)利要求
1.一種聚丙烯組合物，包括(a)第一穩(wěn)定組分，包括以聚丙烯重量計的100ppm或更少的酚類抗氧化劑或酚類抗氧化劑混合物；(b)第二穩(wěn)定組分，包括以聚丙烯重量計的500-1000ppm的亞磷酸酯抗氧化劑或亞磷酸酯抗氧化劑混合物；以及可選的(c)第三穩(wěn)定組分，包括以聚丙烯重量計的100-5000ppm的受阻胺光穩(wěn)定劑或所述穩(wěn)定劑的混合物。
2.權(quán)利要求1的聚丙烯組合物，包括100至50ppm的酚類抗氧化劑或酚類抗氧化劑的混合物。
3.權(quán)利要求1或2的聚丙烯組合物，其中所述組合物是聚丙烯纖維的形式。
4.前述任何一項權(quán)利要求的聚丙烯組合物，其中酚類抗氧化劑是受阻酚抗氧化劑。
5.前述任何一項權(quán)利要求的聚丙烯組合物，其中酚類抗氧化劑選自1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮；2，2’-亞甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)；4，4’-亞丁基二(2-叔丁基-5-甲基苯酚)；2，2’-亞異丁基二(4，6-二甲基苯酚)；1，1，3-三(2’-甲基-4’-羥基-5’-叔丁基苯基)丁烷；2，5-二-叔戊基對苯二酚；2，2’-亞甲基二(4-甲基-6-(1-甲基環(huán)己基)苯酚)；4，4’-硫代二(2-叔丁基-5-甲基苯酚)；2，2’-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)；和二[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸]三甘醇酯的至少之一。
6.前述任何一項權(quán)利要求的聚丙烯組合物，其中亞磷酸酯抗氧化劑選自三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、二(2，4-二-叔丁基苯基)二亞磷酸季戊四醇酯、和四(2，4-二-丁基苯基)-4，4’-二亞苯基二亞膦酸酯、和二(2，4-二異丙苯基苯基)二亞磷酸季戊四醇酯的至少之一。
7.前述任何一項權(quán)利要求的聚丙烯組合物，其中受阻胺光穩(wěn)定劑選自二甲基琥珀酸酯與4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物；聚((6-((1，1，3，3-四甲基丁基)氨基)-s-三嗪-2，4-二基)(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基)六亞甲基(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基)))；和NI，NII，NIII，NIV-四(2，4-二(N-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-n-丁基氨基)-1，3，5-三嗪-6-基)-4，7-重氮癸烷-1，10-二胺的至少之一。
8.前述任何一項權(quán)利要求的聚丙烯組合物，其中酚類抗氧化劑與亞磷酸酯抗氧化劑的比例范圍以重量計為1∶10至1∶20。
9.一種穩(wěn)定聚丙烯組合物的方法，包括在聚烯烴組合物中加入至少一種包含根據(jù)權(quán)利要求1的組分(a)、組分(b)以及可選的組分(c)的混合物。
10.包含根據(jù)權(quán)利要求1的組分(a)、組分(b)以及可選的組分(c)的至少一種混合物的配方在穩(wěn)定聚丙烯組合物方面的用途。
11.一種用于聚丙烯組合物的穩(wěn)定化配方，包含根據(jù)權(quán)利要求1的組分(a)、組分(b)以及可選的組分(c)的至少一種混合物。
全文摘要
一種聚丙烯組合物，包括(a)第一穩(wěn)定組分，包括以聚丙烯重量計的100ppm或更少的酚類抗氧化劑或酚類抗氧化劑混合物；(b)第二穩(wěn)定組分，包括以聚丙烯重量計的500－1000ppm的亞磷酸酯抗氧化劑或亞磷酸酯抗氧化劑混合物；以及可選的(c)第三穩(wěn)定組分，包括以聚丙烯重量計的100－5000ppm的受阻胺光穩(wěn)定劑或該穩(wěn)定劑的混合物。該聚丙烯組合物有利地以纖維形式使用。一種優(yōu)選的酚類抗氧化劑為1，3，5－三(4－叔丁基－3－羥基－2，6－二甲基芐基)－1，3，5－三嗪－2，4，6－(1H，3H，5H)－三酮(Lowinox 1790)。一種優(yōu)選的亞磷酸酯抗氧化劑為三(2，4－二－叔丁基苯基)亞磷酸酯(Alkanox 240)。一種優(yōu)選的可選受阻胺光穩(wěn)定劑為二甲基琥珀酸酯與4－羥基－2，2，6，6－四甲基－1－哌啶的聚合物(Lowilite 62)。
文檔編號C08L23/12GK1656162SQ03811964
公開日2005年8月17日 申請日期2003年5月27日 優(yōu)先權(quán)日2002年5月27日
發(fā)明者莫妮卡·德拉克魯茲, 辛迪·南希·杜芒, 克勞斯·赫爾穆特·凱克－安托萬, 布賴恩·威廉·約翰遜 申請人:大湖化學(xué)公司歐洲分公司