專利名稱::含氟共聚物、含氟共聚物制造方法、含氟共聚物固化用組合物和固化物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及常溫下具有流動性的可固化含氟共聚物,詳細(xì)地說,本發(fā)明涉及在主鏈末端上有可固化部位的低分子量含氟共聚物及其制造方法、固化用組合物和固化物。
背景技術(shù):
:氟橡膠顯示出耐化學(xué)性、耐溶劑性、耐熱性等優(yōu)越的特性,因而作為可以在惡劣的環(huán)境下使用的密封材料等具有廣泛的用途。通常,氟橡膠由交聯(lián)前平均分子量約為5萬~20萬的聚合物構(gòu)成,含有此類聚合物并加有交聯(lián)劑等的組合物因粘度高,所以需要在高溫下使其流動,成型的同時使其固化,得到成型品。但是,對于這樣的高粘度的組合物,得到形狀復(fù)雜的成型品是困難的,而且,因為不能進行現(xiàn)場施工型的成型,例如,在汽車裝配工廠,不能于設(shè)置橡膠的部位使其組合物固化等,所以存在的問題是,必需預(yù)先成型、不能簡化工序、受限于所采用的方法。為解決這樣的問題,期望開發(fā)出交聯(lián)前常溫下顯示流動性的液態(tài)橡膠。液態(tài)橡膠可以進行現(xiàn)場施工型的成型,而且,能在常溫直接以液態(tài)流入模具等中,容易地得到形狀復(fù)雜的成型品。作為液態(tài)橡膠,已市售的是作為現(xiàn)場施工型耐熱橡膠的硅酮橡膠。但是,從耐油性、耐溶劑性等方面,對含氟液態(tài)彈性體的期待很大。對于硅酮橡膠,在要求潔凈性的用途中因產(chǎn)生硅氧烷而引發(fā)很多問題,由于伴隨著分子結(jié)構(gòu)中固有的劣化,所以不產(chǎn)生硅氧烷氣體是不可能的,即使在制造階段進行精制,也只能有限度地減少硅氧烷的生成量。對于由交聯(lián)前的高分子量聚合物構(gòu)成的氟橡膠,其主鏈上的交聯(lián)點之間能夠具有一定的距離,即使在交聯(lián)后,該交聯(lián)點之間的主鏈也具有伸縮性,所以有足夠的彈性。與此相對,液態(tài)的氟橡膠是由交聯(lián)前常溫下具有流動性的低分子量聚合物構(gòu)成的,通常主鏈上的交聯(lián)點之間的距離短,所以存在交聯(lián)后缺乏彈性的問題。對于由交聯(lián)前的高分子量聚合物構(gòu)成的氟橡膠,當(dāng)主鏈末端不存在交聯(lián)點而在主鏈當(dāng)中存在交聯(lián)點時,從交聯(lián)點到鏈末端的主鏈部分具有一定的自由度,不直接參與形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),并且因為本身分子量大,所以該主鏈部分的存在對固化物的影響不太大。與此相對,對于液態(tài)的氟橡膠,在主鏈末端沒有交聯(lián)點而在主鏈當(dāng)中有交聯(lián)點的情況下,因其分子量小,所以從交聯(lián)點到鏈末端的主鏈部分的作用類似于增塑劑,產(chǎn)生了固化物機械強度降低的問題。為了克服這些問題后制成固化效率高的成型性優(yōu)異的液態(tài)橡膠,希望構(gòu)成液態(tài)橡膠的聚合物的主鏈所具有的可固化部位實質(zhì)上位于主鏈的兩端。作為在主鏈末端引入成為可固化部位的官能團的方法,提出了如下幾個方案。特公昭63-44744號公報中提出了如下方法,使用特定的含氟二?;^氧化物,在由偏氟乙烯(VdF)和六氟丙烯(HFP)形成的共聚物的主鏈末端引入叔丁氧基,然后借助酸轉(zhuǎn)化成羥基。但是,該聚合引發(fā)劑較為特殊且價格非常高,而且為得到低分子量聚合物所需要的量大,所以在成本上存在問題。作為同樣的技術(shù),美國專利第3457245號說明書中,公開了用含氟過氧化物的方法,該方法也存在成本方面的問題。作為得到在主鏈兩端具有可固化部位的氟橡膠的方法,特開平8-67660號公報和特開平11-286541號公報中,公開了使用全氟二酰氟作為聚合引發(fā)劑的方法。但是,該方法也因聚合引發(fā)劑的價格高而存在成本方面的問題。特開昭56-57811號公報中,公開了使用碘化合物作為鏈傳遞劑,在包含VdF共聚物的液態(tài)含氟聚合物的主鏈末端引入碘原子的方法。該方法需要大量價格高的碘化合物,而且,因為含有幾個質(zhì)量百分比的高反應(yīng)性的碘,所以必須利用高分子反應(yīng)轉(zhuǎn)化成其他的官能團等,在成本方面是個大問題。特開平11-322842號公報中公開了主鏈兩端上具有羧基的氟化低聚物的制造方法,其中包括,以有機溶劑使氟橡膠交聯(lián)體膨潤,在堿和過氧化物的存在下分解氟橡膠交聯(lián)體。但是,問題是這種分解雖可適用于包含VdF聚合物的交聯(lián)體,卻不能適用于全鹵化彈性體。作為在主鏈末端上引入羥基的方法,聚合物科學(xué)進展(ProgressinPolymerScience)的2001年,第26卷,第105-187頁中,公開了在過氧化氫的存在下得到平均分子量大約為4000的VdF/HFP共聚物,再使LiAlH4對該共聚物進行作用的方法。但是,問題是在所述共聚中羥基自由基與CF2=CH2的CF2側(cè)反應(yīng)后不穩(wěn)定而進一步進行了反應(yīng),所以實際上幾乎沒有將羥基引入末端。一般而言,在聚合物的主鏈末端引入官能團的方法必需采用這些特殊的方法,但因成本高或受限于應(yīng)用范圍而存在缺少實用性的問題。在國際公開第00/29479號小冊子中,公開了在主鏈末端具有羧基等的含氟彈性體。例如,只要從該小冊子圖1的紅外吸收光譜中即可看出,相對于碳-氟鍵的濃度,羧基濃度相對較低,由此可知,該彈性體分子量大,即該彈性體是室溫下具有橡膠彈性的高分子,因此常溫下沒有流動性。
發(fā)明內(nèi)容鑒于所述現(xiàn)狀,本發(fā)明的目的在于提供低成本的、常溫具有流動性的并且可固化的含氟共聚物及其制造方法,以及提供加工性良好、可現(xiàn)場施工的固化用組合物。本發(fā)明涉及常溫下具有流動性并且可固化的含氟共聚物,其特征為,所述含氟共聚物是由含三氟乙烯基的單體得到的,所述含三氟乙烯基的單體中乙烯型不飽和雙鍵部分是由三氟乙烯基形成的。本發(fā)明涉及含氟共聚物制造方法,其使用聚合引發(fā)劑進行含三氟乙烯基的單體的自由基聚合,得到所述含氟共聚物,其特征在于,所述聚合引發(fā)劑具有使所述含氟共聚物可固化的作用,使用的單體為2種或2種以上的所述含三氟乙烯基的單體。本發(fā)明涉及含氟共聚物固化用組合物(A),其是含有含氟共聚物和交聯(lián)劑的含氟共聚物固化用組合物,其特征在于,相對于100質(zhì)量份的所述含氟共聚物的固體成分,所述交聯(lián)劑為0.1~10質(zhì)量份(固體成分)。本發(fā)明涉及固化物,其是由含有含氟共聚物的含氟共聚物固化用組合物(B)得到的固化物,其特征在于,所述含氟共聚物是由四氟乙烯與下述通式(II)所示的全氟(烷基乙烯基醚)得到的物質(zhì),CF2=CF-O-Rf1(II)(式中,Rf1表示碳原子數(shù)為1~20的全氟烷基,所述全氟烷基選擇性地具有4個或少于4個氧原子),并且所述固化物在全氟(2-正丁基四氫呋喃)溶劑中進行浸漬處理后的質(zhì)量(a)與進行所述浸漬處理前的質(zhì)量(b)的比例(a/b)大于等于0.95。圖1是實施例1的由紅外分光分析得到的紅外吸收光譜。圖2是實施例4的由紅外分光分析得到的紅外吸收光譜。圖3是實施例9的由紅外分光分析得到的紅外吸收光譜。圖4是實施例12的由紅外分光分析得到的紅外吸收光譜。圖5是實施例14的由紅外分光分析得到的紅外吸收光譜。具體實施例方式下面詳細(xì)說明本發(fā)明。本發(fā)明的含氟共聚物是由含三氟乙烯基的單體得到的。在本說明書中,所述含三氟乙烯基的單體中乙烯型不飽和雙鍵部分由三氟乙烯基〔CF2=CF-〕構(gòu)成。在本說明書中,所述“乙烯型不飽和雙鍵部分”是指在所述含三氟乙烯基的單體的分子結(jié)構(gòu)中,由構(gòu)成碳-碳雙鍵的2個碳原子與連接這些碳原子的原子或原子團構(gòu)成的部分。通常所述含三氟乙烯基的單體每分子有一個所述碳-碳雙鍵。通過如下反應(yīng)可得到本發(fā)明的含氟共聚物。自由基聚合中,由聚合引發(fā)劑產(chǎn)生的自由基加成在含三氟乙烯基的單體的分子中構(gòu)成乙烯型不飽和雙鍵部分的2個碳原子的任意一個碳原子上,該加成反應(yīng)生成的自由基化合物與其他的含三氟乙烯基的單體分子反應(yīng),如此反復(fù)得到本發(fā)明的含氟共聚物。使用過氧化物作為聚合引發(fā)劑時,所述自由基是來源于過氧化物的自由基。作為本發(fā)明中來源于過氧化物的自由基,例如,以通常常用的過硫酸鹽作為過氧化物使用時,優(yōu)選羥基自由基[·OH]等。此時,根據(jù)改變進行自由基聚合的介質(zhì)的液體性質(zhì)等反應(yīng)條件,能容易地調(diào)整羥基自由基的產(chǎn)生量。本發(fā)明中,所述乙烯型不飽和雙鍵部分是由三氟乙烯基構(gòu)成的,所以來源于過氧化物的自由基加成在2個碳原子中α-碳和β-碳的任意一個上均產(chǎn)生羧基。例如,所述羥基自由基加成在α-碳后,主鏈末端成為-CFR2-CF2OH(R2與后述的通式(III)的R2相同),末端的-CF2OH不穩(wěn)定,所以經(jīng)-CF(=O)轉(zhuǎn)變成-C(=O)OH。在自由基聚合過程中,由羥基自由基引發(fā)后羧基封端的增長自由基彼此偶合則自由基聚合停止,所以本發(fā)明的含氟共聚物在兩端具有羧基。通過-CF2OH水解容易生成羧基,本發(fā)明的含氟共聚物通常通過乳液聚合進行自由基聚合而制得,所以可以容易地引起所述水解。羧基富有反應(yīng)性,所以可固化性很高,而且,還能轉(zhuǎn)變成氰基、羥基、酯鍵等羧基以外的官能團或鍵,可以擴大交聯(lián)體系的選擇范圍。對于本發(fā)明的含氟共聚物,尤其是其具有這樣由來源于聚合引發(fā)劑的自由基的加成而得到的羧基和/或從該羧基衍生得到的氰基、羥基、酯鍵等作為可固化部位的情況下,無需如以前那樣的價格高且特殊的聚合引發(fā)劑等添加劑,可以用比以前低的成本引入可固化部位。另外,作為單體,如果主要使用含三氟乙烯基的單體以外的物質(zhì),例如偏氟乙烯(VdF)時,羥基自由基加成在構(gòu)成碳-碳雙鍵的增長端的2個碳原子中與氟原子結(jié)合的碳原子的情況下,如上述那樣生成羧基,然而羥基自由基加成在與氫原子結(jié)合的碳原子的情況下,則成為羥甲基(-CH2OH),羥甲基在通常的自由基聚合條件下不會轉(zhuǎn)變?yōu)轸然?。所以,主鏈末端官能團的種類多,不容易對交聯(lián)劑進行選擇等,所得到的固化物不均勻。而且,與構(gòu)成碳-碳雙鍵的2個碳原子上均鍵合有既非氟原子亦非氫原子的基團或原子的情況相比,所述含三氟乙烯基的單體的立體位阻小,更容易進行加成,另外,與構(gòu)成碳-碳雙鍵的碳原子上鍵合有氫原子的情況相比,所述含三氟乙烯基的單體不易發(fā)生鏈傳遞,而表現(xiàn)出良好的聚合性??梢允褂?種或1種以上所述含三氟乙烯基的單體。作為所述含三氟乙烯基的單體,只要是乙烯型不飽和雙鍵部分由三氟乙烯基構(gòu)成的話,就沒有特別的限制,但優(yōu)選下述通式(III)所表示的含三氟乙烯基的鏈狀化合物。CF2=CF-R2-Y1(III)(式中,Y1表示鹵原子或氫原子;R2表示碳原子數(shù)為0~20的亞烷基,所述亞烷基可以具有10個或少于10個的氧原子,也可以具有氟原子作為取代基;其中,所述亞烷基R2的碳原子數(shù)為0時,Y1是鹵原子)。從所得到的含氟共聚物的柔軟性的觀點出發(fā),優(yōu)選所述R2的氧原子是構(gòu)成醚鍵的氧原子。如果所述R2中的氧原子超過10個的話,所得到的固化物的機械性質(zhì)有時變差。優(yōu)選的上限為6個,更優(yōu)選的上限是5個。從可提高聚合性的角度出發(fā),優(yōu)選所用的含三氟乙烯基的單體中至少一部分具有至少1個所述氧原子。從共聚性優(yōu)越的角度出發(fā),作為所述通式(III)表示的含三氟乙烯基的鏈狀化合物,優(yōu)選下述通式(I)表示的氟乙烯基醚CF2=CF-O-R1(I)(式中,R1表示碳原子數(shù)為1~20的烷基,所述烷基可以具有4個或少于4個的氧原子,也可以具有氟原子作為取代基)。作為所述R1中的氧原子,優(yōu)選是構(gòu)成醚鍵的氧原子。作為所述氟乙烯基醚,優(yōu)選所述通式(I)中的R1是不含氧原子的烷基,所述烷基可以具有氟原子作為取代基。從在水中容易乳化并且乳液聚合性良好的角度出發(fā),所述R1優(yōu)選為碳原子數(shù)、氧原子數(shù)都少的結(jié)構(gòu)。所述烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選的上限是8,更優(yōu)選的上限是3。作為這樣的R1,例如優(yōu)選-CH3、-CF3、-CH2CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)CF3、-CH2CF2CF3。從可以降低自由基聚合的鏈傳遞性的角度出發(fā),所述R1優(yōu)選為氫原子數(shù)少的結(jié)構(gòu)。從容易合成的角度出發(fā),所述R1優(yōu)選為-CH2R3(式中,R3表示碳原子數(shù)為1~19的烷基或者表示氫原子,所述烷基可以具有4個或少于4個的氧原子,也可以具有氟原子作為取代基)。作為這樣的所述-CH2R3,優(yōu)選-CH2CF3、-CH2CF2CF3、-CH2(CF2)2CF3、-CH2(CF2)3CF3、-CH2(CF2)4CF3、-CH2(CF2)5CF3、-CH2(CF2)6CF3、-CH2(CF2)7CF3、-CH2(CF2)8CF3、-CH2(CF2)9CF3、-CH2CF2CF2H、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3,從可以降低自由基聚合的鏈傳遞性的角度出發(fā),優(yōu)選-CH3。優(yōu)選所述R1為-CH2R3的氟乙烯基醚和四氟乙烯(TFE)合用。從可以充分防止自由基聚合中的鏈傳遞的角度出發(fā),作為所述通式(I)表示的氟乙烯基醚,優(yōu)選作為所述R1的烷基的全部氫原子被氟原子取代,這樣的氟乙烯基醚是下述通式(II)表示的全氟(烷基乙烯基醚)。CF2=CF-O-Rf1(II)(式中,Rf1表示碳原子數(shù)為1~20的全氟烷基,所述全氟烷基可以具有4個或少于4個的氧原子)。作為所述Rf1中的氧原子,優(yōu)選其是構(gòu)成醚鍵的氧原子。作為所述全氟(烷基乙烯基醚),優(yōu)選所述通式(II)中的Rf1是不含氧原子的全氟烷基。對于作為所述Rf1的全氟烷基的碳原子數(shù),優(yōu)選的上限是8,更優(yōu)選的上限是3,作為這樣的Rf1,例如優(yōu)選-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3和-CF(CF3)CF3,更優(yōu)選-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3,從形成氣態(tài)、容易聚合的角度出發(fā),進一步優(yōu)選-CF3。作為所述通式(III)表示的含三氟乙烯基的鏈狀化合物,還優(yōu)選下述通式(IV)表示的含三氟乙烯基的鏈狀化合物(其中,不包括所述通式(I)表示的氟乙烯基醚)。CF2=CF-(O-Rf2)n-Y2(IV)(式中,Y2表示具有1~5個碳原子的氧基、具有1~5個碳原子的烷氧基或者表示鹵原子,所述烷基可以具有氟原子作為取代基,所述烷氧基也可以具有氟原子作為取代基;Rf2是直鏈狀或分枝狀的具有1~3個碳原子的全氟亞烷基;n表示0~5的整數(shù)。)對于所述通式(IV)中的Y2,作為選擇性地具有氟取代基的烷基,可以舉出例如-CH3、-CF3等,作為選擇性地具有氟取代基的烷氧基,可以舉出例如-OCH3、-OCF3、-OCH2CF3、-OCH2CF2CF3等,作為鹵原子,優(yōu)選氟原子和氯原子。作為所述通式(IV)中的Rf2,可以舉出例如-CF2-、-CF2CF2-、-CF2CF2CF2-、-CF2CF(CF3)-等。作為所述通式(IV)表示的含三氟乙烯基的鏈狀化合物,優(yōu)選所述通式(IV)中的Y2是具有1~5個碳原子的烷基或鹵原子,所述烷基可以具有氟原子作為取代基;n為0。作為這樣的含三氟乙烯基的鏈狀化合物,優(yōu)選TFE、三氟氯乙烯、六氟丙烯等。從可以提高所得到的含氟共聚物的低溫特性(例如降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)的角度出發(fā),作為所述通式(IV)表示的含三氟乙烯基的鏈狀化合物,優(yōu)選所述Rf2為-CF2CF2CF2-,所述Y2為Rf4(Rf4為具有1~5個碳原子的全氟烷氧基),所述n為1~4的整數(shù)。作為這樣的所述通式(IV)表示的含三氟乙烯基的鏈狀化合物,優(yōu)選CF3OCF2CF2CF2OCF=CF2、CF3CF2CF2OCF2CF2CF2OCF=CF2、CF3(OCF2CF2CF2)2OCF=CF2、CF3CF2CF2(OCF2CF2CF2)2OCF=CF2、CF3(OCF2CF2CF2)3OCF=CF2、CF3CF2CF2(OCF2CF2CF2)3OCF=CF2、CF3(OCF2CF2CF2)4OCF=CF2、CF3CF2CF2(OCF2CF2CF2)4OCF=CF2。Rf2為-CF2CF2CF2-、Y2為Rf4、n為1~4的整數(shù)的以所述通式(IV)表示的含三氟乙烯基的鏈狀化合物優(yōu)選與TFE合用。從可以提高含氟共聚物的低溫特性(例如降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)的角度出發(fā),作為所述含三氟乙烯基的單體,優(yōu)選CF3(OCF2CF2)3OCF=CF2、CF3O(CF2O)2CF2CF2OCF=CF2、CF3O(CF2O)4CF2CF2OCF=CF2、CF3O(CF2O)3CF2CF2OCF=CF2、CF3CF2CF2OCF2OCF=CF2、CF3CF2OCF2OCF=CF2。從所得到的含氟共聚物可以用作形成透液膜、透氣膜、電解工藝的離子交換膜、燃料電池的電解質(zhì)膜、透析膜、反滲透膜等膜材料的聚合物前體的角度出發(fā),作為所述含三氟乙烯基的單體,優(yōu)選下述通式(V)表示的單體。CF2=CFO(CF2CFY4O)s(CFY5)tSO2F(V)(式中,Y4表示鹵原子或全氟烷基;Y5表示鹵原子;s為0~3的整數(shù);t為1~5的整數(shù))作為以所述通式(V)表示的單體,優(yōu)選CF2=CFO(CF2)2SO2F、CF2=CFO[CF2CF(CF3)O](CF2)2SO2F。優(yōu)選所述含三氟乙烯基的單體(V)與TFE合用。另外,從容易合成的角度出發(fā),作為所述含三氟乙烯基的單體,可以是下述通式(VI)所示的含有三氟乙烯基的化合物,CF2=CF-O-CH2R12(VI)(式中,R12表示部分氫原子被氯原子、溴原子或碘原子取代的鹵代烴基,其具有1~19個碳原子;進一步,所述鹵代烴基也可以是部分或全部氫原子被氟原子取代的鹵代烴基)。作為以所述通式(VI)表示的含三氟乙烯基的化合物,優(yōu)選CF2=CFOCH2CF2CF2Cl、CF2=CFOCH2CF2CF2Br、CF2=CFOCH2CF2CF2I。如上所述,作為所述含三氟乙烯基的單體,可以使用所述通式(I)中的R1、所述通式(IV)中的Y2或所述通式(VI)中的R12為含氫的基團的化合物,但這種情況下,由于自由基聚合中的鏈傳遞,所得到的本發(fā)明的含氟共聚物的主鏈末端有可能形成-CF2H,進而聚合反應(yīng)終止,所以優(yōu)選鏈傳遞性小的所述含三氟乙烯基的單體。使用2種或2種以上的所述含三氟乙烯基的單體的情況下,對應(yīng)的所述通式可以相同,也可以不同。使用TFE時,從本發(fā)明的含氟共聚物的固化物可以具有充分的彈性的角度出發(fā),優(yōu)選將所述通式(I)表示的單體組合TFE進行使用。作為所述含三氟乙烯基的單體,更優(yōu)選合用TFE和所述通式(I)表示的氟乙烯基醚。這樣與TFE一同使用的情況下,作為所述氟乙烯基醚優(yōu)選所述通式(I)中的R1是上述舉例說明的結(jié)構(gòu),特別是更優(yōu)選R1為-CH3或-CF3。作為所述含三氟乙烯基的單體,特別優(yōu)選合用TFE和所述通式(II)表示的全氟(烷基乙烯基醚)。這種情況下,作為全氟(烷基乙烯基醚),優(yōu)選所述通式(II)的Rf1是上述舉例說明的結(jié)構(gòu),更優(yōu)選Rf1為-CF3。作為所述含三氟乙烯基的單體,優(yōu)選含氟量高的單體。含氟量越高,自由基聚合時,羥基自由基中轉(zhuǎn)變成羧基的羥基自由基所占的比率越高,所述的羥基自由基均是由聚合引發(fā)劑加成在含三氟乙烯基的單體的乙烯型不飽和雙鍵部分而得到的。從這一點上看,所述含三氟乙烯基的單體更優(yōu)選鍵合在碳原子上的氫原子全部被氟原子取代的全氟化合物,其可以具有成醚鍵的氧。但是,全氟化合物通常價格高,在本發(fā)明中,即使是由全氟化合物以外的氟化合物,也能得到可充分固化的本發(fā)明的含氟共聚物。另外,作為所述含三氟乙烯基的單體,優(yōu)選所用的物質(zhì)的至少一部分是氧原子直接鍵合在構(gòu)成乙烯型不飽和雙鍵部分的三氟乙烯基上。使用這樣的有三氟乙烯氧基的物質(zhì)可產(chǎn)生良好的共聚性。在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),本發(fā)明的含氟共聚物中,所述含三氟乙烯基的單體可以與所述含三氟乙烯基的單體以外的單體合用。作為這樣的所述含三氟乙烯基的單體以外的單體,可以舉出乙烯、丙烯、偏氟乙烯等。本發(fā)明的含氟共聚物在常溫下具有流動性。在本說明書中,所述“常溫”是指0~50℃。本發(fā)明的含氟共聚物常溫下有流動性,所以能容易地得到形狀復(fù)雜的成型品,而且,可以進行現(xiàn)場施工型的成型。對于本發(fā)明的含氟共聚物,優(yōu)選常溫的粘度是0.1~2000Pa·s。小于0.1Pa·s時,聚合物鏈過短,有時難以交聯(lián),而大于2000Pa·s時,常溫下有時沒有流動性。更優(yōu)選的下限是1Pa·s,更優(yōu)選的上限是1000Pa·s。在本說明書中,所述粘度是以E型粘度計測量得到的數(shù)值。對于粘度小于0.1Pa·s的含氟共聚物,可以用擴鏈劑制成粘度在所述范圍內(nèi)的含氟共聚物,這樣就具有和本發(fā)明一樣的效果。對于本發(fā)明的含氟共聚物,還優(yōu)選其常溫下的門尼粘度為5~100。門尼粘度小于5時,聚合物鏈過短,有時難以交聯(lián),而大于100時,常溫下有時沒有流動性。更優(yōu)選的上限為75,進一步優(yōu)選的上限為50。在本說明書中,所述門尼粘度是依據(jù)JISK6300(1994年,日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)),采用門尼粘度計(商品名MV2000,孟山都社生產(chǎn))測量得到的數(shù)值。對于本發(fā)明的含氟共聚物,優(yōu)選其數(shù)均分子量為500~20000。數(shù)均分子量小于500時,有時難以通過交聯(lián)形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu);而數(shù)均分子量大于20000時,常溫下有時沒有流動性。更優(yōu)選的下限是900,更優(yōu)選的上限是10000。本發(fā)明的含氟共聚物的數(shù)均分子量在所述范圍內(nèi),所以容易在室溫進行固化反應(yīng)。在本說明書中,數(shù)均分子量是通過測量羧基濃度,并假設(shè)所有端基為羧基而計算求得的平均分子量數(shù)值。本發(fā)明的含氟共聚物的分子量比較低,這可從例如以下現(xiàn)象中得知。如后所述在主鏈的兩端具有可固化部位的情況下,在紅外吸收光譜中,可固化部位的吸收與2200~2600cm-1處碳-氟鍵(C-F)的吸收的強度比率較大。例如可固化部位是羧基的情況下,1774cm-1處羰基(C=O)的吸收與所述碳-氟鍵的吸收的強度比率大于等于5。在本說明書中,有時將本發(fā)明的含氟共聚物的數(shù)均分子量稱為“超低分子量”。本發(fā)明的含氟共聚物是可固化物質(zhì)。因為本發(fā)明的含氟共聚物是可固化物質(zhì),所以能適合作為例如橡膠、固化型涂料等使用。本發(fā)明的含氟共聚物因具有可固化部位而存在固化的可能性。在本說明書中,所述“可固化部位”是指固化反應(yīng)中能發(fā)生化學(xué)變化的官能團或鍵。在本說明書中,所述“固化反應(yīng)”是指形成交聯(lián)鍵的反應(yīng),以及不涉及交聯(lián)鍵形成反應(yīng)的本發(fā)明的含氟共聚物分子間主鏈與主鏈的反應(yīng)。在本說明書中,有時將所述“形成交聯(lián)鍵的反應(yīng)”稱作“交聯(lián)”,有時將分子中形成所述交聯(lián)鍵的部位稱作“交聯(lián)點”。在本說明書中,將通過使本發(fā)明的含氟共聚物進行所述固化反應(yīng)而固化得到產(chǎn)物,稱作“固化物”。在所述固化反應(yīng)中,除了本發(fā)明含氟共聚物的單個分子的可固化部位和其他分子的可固化部位之間成鍵之外,通常所述可固化部位也會與交聯(lián)劑鍵合。根據(jù)在所述固化反應(yīng)中所用的本發(fā)明的含氟共聚物的數(shù)均分子量,有時也在所述含氟共聚物的同一個分子內(nèi)的2個可固化部位之間成鍵。對于本發(fā)明的含氟共聚物,優(yōu)選其在主鏈的兩端上均存在有所述可固化部位。由于在主鏈的兩端上均存在有所述可固化部位,因此,在所述固化反應(yīng)中,所述含氟共聚物不僅形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),而且可以通過所述含氟共聚物的1分子的主鏈末端和其他分子的主鏈末端進行鍵合來延長主鏈。其結(jié)果是,本發(fā)明的含氟共聚物無論是否具有所述的較低分子量,均可在交聯(lián)點之間獲得一定的距離,所以所得到的固化物具有優(yōu)異的彈性。本發(fā)明的含氟共聚物只要在主鏈實質(zhì)性的兩端具有所述可固化部位即可。在本說明書中,所述“本發(fā)明的含氟共聚物在主鏈實質(zhì)性的兩端具有所述可固化部位”是指所述含氟共聚物的大部分分子在主鏈的兩端上均具有所述可固化部位,而在不影響固化反應(yīng)的范圍內(nèi),部分分子可以僅在主鏈兩端之一上具有所述可固化部位,或者即使極少一部分的分子在主鏈的兩端上均沒有所述可固化部位亦可。所述含氟共聚物是所述含三氟乙烯基的單體通過聚合而得到的反應(yīng)生成物,通常得到的是分子量、共聚組成不同的混合物,所以是在主鏈實質(zhì)性的兩端上具有所述可固化部位。在本說明書中,除特別描述之處,“主鏈的兩端”的概念也包含所述“主鏈實質(zhì)性的兩端”。因為在主鏈的兩端上均具有所述可固化部位,所以本發(fā)明的含氟共聚物實質(zhì)上沒有與所述固化反應(yīng)無關(guān)的主鏈末端,這能防止所得到的固化物的機械強度降低。作為所述可固化部位,可以舉出例如羧基、酯鍵、氰基、酰胺基團(-CONH2)、羥基、氨基、環(huán)氧基、氯磺?;?,或氯原子等反應(yīng)性鹵素基團、碘原子、溴原子、水解性甲硅烷基、不飽和基團、含環(huán)狀硅氧烷結(jié)構(gòu)的基團、硅醇基(-Si-OH)、異氰酸酯基、丙烯?;?、Si-H基等。本發(fā)明的含氟共聚物中可以有1種或1種以上這些可固化部位,從選擇交聯(lián)方法的難易、得到的固化物的均勻性的角度考慮,優(yōu)選含有同1種可固化部位。本發(fā)明的含氟共聚物可從上述的含三氟乙烯基的單體得到,所以通過來自聚合引發(fā)劑的自由基加成在含三氟乙烯基的單體的乙烯型不飽和雙鍵部分,能容易地引入作為所述可固化部位的羧基。本發(fā)明的含氟共聚物具有羧基,這可從例如紅外吸收光譜中在1774cm-1處有羰基(-C(=O)-)的強吸收而得知。作為所述可固化部位的酯鍵,例如,可通過在酸催化劑存在下使所述羧基與醇反應(yīng)而作為烷氧羰基引入。作為烷氧羰基的烷氧基,例如可以舉出具有1~10個碳原子的直鏈狀或支化狀的烷氧基等,部分氫原子被氟原子取代亦可。作為烷氧羰基,優(yōu)選例如羰基和甲醇反應(yīng)得到的甲氧羰基(-COOCH3)。作為所述可固化部位的氰基以及酰胺基團,可以通過從甲氧羰基轉(zhuǎn)化而引入。作為其轉(zhuǎn)化的方法,可以采用例如WO00/59959號公報中描述的方法,通過使甲氧羰基與氨或氨水作用,生成酰胺基團,然后在COF2等脫水劑的存在下,將該酰胺基團轉(zhuǎn)化成氰基。作為所述可固化部位的羥基,其可通過例如以常用的方法還原羧基而引入。對于作為所述可固化部位的不飽和基團,可以通過例如從主鏈末端緊鄰的2個碳原子進行脫羧反應(yīng)而引入。對于作為所述可固化部位的不飽和基團,也可以從烷氧羰基進行轉(zhuǎn)化而引入。作為所述轉(zhuǎn)化方法,例如,可以采用烷氧羰基與含不飽和基團的胺反應(yīng),進行酰胺化的方法等。對于所述含不飽和基團的胺沒有特別的限制,例如,可以使用具有烯丙基等不飽和基團的胺,可以使用例如特開2001-81131號公報中描述的含不飽和基團的胺、特開平8-198926號公報中描述的化合物(5)等。作為通過使所述含不飽和基團的胺反應(yīng)進行酰胺化的方法而引入的不飽和基團,可以舉出例如乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、異丁烯基、己烯基、環(huán)己烯基等烯基等。所述不飽和基團可以通過例如與具有Si-H基團的化合物的反應(yīng)、光反應(yīng)、使用過氧化物的自由基反應(yīng)等引起固化反應(yīng),除此之外,通過例如后述的各種方法,也可以轉(zhuǎn)化成其他的可固化部位。在本說明書中,所述“Si-H基團”是指由4價的硅原子和結(jié)合在該硅原子上的1個氫個原子形成的基團。對于作為所述可固化部位的具有環(huán)狀硅氧烷結(jié)構(gòu)的基團,可通過特開平11-5797號公報中描述的方法等,使所述的不飽和基團與環(huán)狀硅氧烷化合物反應(yīng)而引入。作為所述含環(huán)狀硅氧烷結(jié)構(gòu)的基團,可以舉出例如下述通式所示的基團。(式中,R6和R7相同或不同,各自表示取代或非取代的1價烴基,其碳原子數(shù)為1~10,特別是碳原子數(shù)為1~8,a表示2~4的整數(shù))。所述含環(huán)狀硅氧烷結(jié)構(gòu)的基團,可以作為例如下式表示的基團上的X1而引入,(式中,R4相同或不同,各自表示取代或非取代的1價烴基,其碳原子數(shù)為1~10,特別是碳原子數(shù)為1~8;R5表示氫原子或碳原子數(shù)是1~10特別是1~8的1價烴基)。所述含環(huán)狀硅氧烷結(jié)構(gòu)的基團,可以經(jīng)其中的環(huán)狀硅氧烷結(jié)構(gòu)的開環(huán)反應(yīng)而引起固化反應(yīng)。對于所述環(huán)狀硅氧烷化合物沒有特別的限制,可以舉出例如特開平11-5797號公報中描述的通式(2a)表示的化合物等。對于作為所述可固化部位的硅醇基(-Si-OH),可通過使所述不飽和基團與例如氫二有機基鹵化硅烷等反應(yīng)轉(zhuǎn)化成具有-Si-Cl的基團,然后使該具有-Si-Cl的基團水解而引入。作為所述氫二有機基鹵化硅烷,可以舉出例如特開平11-292884號公報中以通式(4)表示的氫二有機基氯化硅烷等氫二有機基鹵化硅烷等。作為所述具有-Si-Cl的基團的水解,可以使用例如特開平11-292884號公報中描述的方法等,在氯化氫捕集劑的存在下使之與水反應(yīng)。對于作為所述可固化部位的環(huán)氧基,可通過例如所述不飽和基團和含Si-H基團的環(huán)氧化合物之間的氫化硅烷化反應(yīng)等而引入。作為所述含Si-H基團的環(huán)氧化合物,可以舉出例如特開平11-80315號公報中記載的化合物等。具有所述環(huán)氧基的含氟共聚物可以經(jīng)所述環(huán)氧基的開環(huán)反應(yīng)而引起固化反應(yīng)。在本說明書中,所述氫化硅烷化反應(yīng)是碳-碳雙鍵上加成Si-H基團的反應(yīng)。對于作為所述可固化部位的異氰酸酯基,例如,將羧基氯化成氯甲?;S后,使其在氫疊氮酸-吡啶絡(luò)合物等的存在下進行酸疊氮化反應(yīng),進而通過庫爾提斯重排(Curtiusrearrangement)可引入異氰酸酯基。該系列方法可采用例如JournalofFluorineChemistry,1988年,第41卷,第175~179頁,圖譜1中記載的方法等。異氰酸酯基可通過與醇類、硫醇類、胺類、羧酸類或者烯胺類不飽和化合物反應(yīng)來引起固化反應(yīng)。對于作為所述可固化部位的水解性甲硅烷基,可通過例如使烷氧羰基與氨基硅烷反應(yīng)而引入。對于所述氨基硅烷沒有特別的限制,例如,可舉出下述通式所示的化合物等。(式中,R8表示取代或非取代的1價烴基,或者表示氫原子;R9表示2價的有機基團;R10表示取代或非取代的1價烴基;X2表示水解性基團;m表示1~3的整數(shù)。m個R10可以相同,也可以不同。(3-m)個X2可以相同,也可以不同)。所述通式中的-Si-X2是水解性甲硅烷基。作為所述氨基硅烷,例如,可以使用特開平8-198926號公報中以通式(5)表示的化合物和后述的有機基氫硅烷反應(yīng)得到的化合物。對于作為所述可固化部位的水解性甲硅烷基,還可以通過例如使所述不飽和基團與有機基氫硅烷反應(yīng)而引入。對于所述有機基氫硅烷沒有特別的限制,可舉出例如特開平9-77777號公報中以通式(5)表示的化合物等。作為所述水解性甲硅烷基,例如,可以舉出-Si-X(X表示氯原子等鹵原子)、-Si-OR(R表示烷基等1價烴基等)等。所述水解性甲硅烷基可通過水解得到的硅醇基(-Si-OH)的脫水縮合反應(yīng)而引起固化反應(yīng)。對于作為所述可固化部位的丙烯酰基,可以通過特開平7-233180號公報中記載的方法,使所述水解性甲硅烷基與例如具有丙烯?;墓柰榛衔锓磻?yīng)而引入。作為所述具有丙烯?;墓柰榛衔铮梢耘e出例如特開平7-233180號公報中以通式(3)表示的化合物等。在例如光、光聚合引發(fā)劑、過氧化物等的存在下,所述丙烯酰基可通過加成反應(yīng)而引起固化反應(yīng)。對于作為所述可固化部位的Si-H,可通過例如使所述不飽和基團和每分子中具有2個或2個以上的所述Si-H基的化合物反應(yīng)的方法將其引入。對于其他種類的可固化部位,可以通過常規(guī)方法引入。從容易引入、反應(yīng)性高而易于參與固化反應(yīng)的角度考慮,所述可固化部位優(yōu)選羧基、酯鍵、氰基、羥基、碘原子、溴原子、水解性甲硅烷基、不飽和基團、丙烯酰基、Si-H基,更優(yōu)選羧基、酯鍵、氰基、羥基、水解性甲硅烷基、不飽和基團,從容易引入的角度考慮,進一步優(yōu)選羧基。本發(fā)明的含氟共聚物可以是不僅主鏈兩端具有所述可固化部位,而且主鏈中間也具有所述可固化部位的物質(zhì)。本說明書中,所述“主鏈中間有所述可固化部位”的意思包括兩種情況構(gòu)成所述主鏈的碳原子中,在主鏈的兩端的碳原子之外的碳原子上直接鍵合有可固化部位的情況;以及可固化部位存在于側(cè)鏈中的情況。從易參與固化反應(yīng)的角度出發(fā),作為所述主鏈中間具有可固化部位的情況,優(yōu)選可固化部位存在于側(cè)鏈中。因為不僅主鏈兩端具有所述可固化部位,而且主鏈中間也有所述可固化部位,所以特別是在不使用后述的每分子中具有3個或3個以上的可固化官能團的多官能化合物作為交聯(lián)劑或者用量少的情況下,本發(fā)明的含氟共聚物可以有效地形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。對于所述含氟共聚物,從室溫容易固化的角度出發(fā),作為主鏈中間具有的可固化部位,優(yōu)選為碘原子和溴原子。作為使所述含氟共聚物主鏈中間具有所述可固化部位的方法,在所述可固化部位為碘原子和/或溴原子的情況下,可以舉出將具有碘原子和/或溴原子的單體共聚的方法(以下稱作“引入法1”)、使用碘化物或溴化物作為聚合引發(fā)劑或鏈傳遞劑的方法(以下稱“引入法2”)等。引入法2中作為聚合引發(fā)劑或鏈傳遞劑使用的碘化合物和溴化合物的價格高,對于以低成本進行制造為課題之一的本發(fā)明來說,在這點上優(yōu)選引入法1。所述引入法1中可使用的具有碘原子和/或溴原子的單體,可以舉出例如特公平5-63482號公報、特開平4-288305號公報、特公昭53-4115號公報等所記載的單體等,例如CF2=CFOCF2CF2CH2I、CF2=CFOCF2(CF3)CFOCF2CF2CH2I、CF2=CFI、CF2=CHBr、CH2=CHCF2CF2Br、CF2=CFOCF(CF3)CF2OCF2Br等。其中,基于與使用含三氟乙烯基的單體同樣的理由,本發(fā)明優(yōu)選具有三氟乙烯基的單體。對于所述具有碘原子和/或溴原子的單體,優(yōu)選共聚時控制所得到的本發(fā)明含氟共聚物的固體成分中,引入到所述含氟共聚物中的碘原子和/或溴原子為0.01質(zhì)量%~10質(zhì)量%。小于0.01質(zhì)量%時,有時引入碘原子和/或溴原子不能有效形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu);而大于10質(zhì)量%時,有時所得到的固化物缺乏彈性。更優(yōu)選的下限為0.05質(zhì)量%;更優(yōu)選的上限為7質(zhì)量%。在所述可固化部位既不是碘原子、也不是溴原子的情況下,作為將所述可固化部位引入至所述含氟共聚物的主鏈中間的方法,除了從其他種類的可固化部位轉(zhuǎn)化的上述方法之外,還可以舉出將含有要引入的可固化部位的含可固化部位的單體與含三氟乙烯基單體一同聚合的方法。對于所述含可固化部位的單體沒有特別的限制,例如可以舉出下述通式表示的乙烯型單體等。(式中,q表示0~5的整數(shù),p表示1~8的整數(shù))(q表示1~5的整數(shù))(p表示1~4的整數(shù))CF2=CFO(CF2)p-OCF(CF8)Y3(p表示2~5的整數(shù))(p表示1~6的整數(shù))CF2=CF[OCF2CF(CF3)]pOCF2CF(CF3)Y3(p表示1~2的整數(shù))或(p表示0~3的整數(shù))(以上各式中,Y3表示具有1~10個碳原子的烷氧羰基,其可以含有羧基、氰基或氟原子)。其中,基于與使用含三氟乙烯基的單體相同的理由,優(yōu)選含三氟乙烯基的單體。本發(fā)明的含氟共聚物的制造方法中,使用聚合引發(fā)劑進行含三氟乙烯基的單體的自由基聚合,進而得到所述含氟共聚物。作為所述自由基聚合的方法,可以是已知的方法,例如可以舉出乳液聚合、懸浮聚合、溶液聚合等,優(yōu)選乳液聚合。為了得到可固化部位有羧基的含氟共聚物,從加成后的羥基自由基通過水解容易轉(zhuǎn)化成羧基的角度出發(fā),在所述自由基聚合的方法中優(yōu)選乳液聚合法。所述聚合引發(fā)劑具有使所述含氟共聚物可固化的作用。在本說明書中,所述“使...可固化的作用”意味著使固化反應(yīng)成為可能的作用。所述固化反應(yīng)在上述對可固化部位的敘述中已提到。對于所述聚合引發(fā)劑,優(yōu)選其具用通過使可固化部位存在于含氟共聚物的主鏈末端,而使所述含氟共聚物可固化的作用。在本說明書中,所述“使可固化部位存在”包括兩種概念,一種是首次將可固化部位引入不存在可固化部位的含氟共聚物;一種是由首次引入的可固化部位轉(zhuǎn)化成其他可固化性部位。作為使可固化部位存在的方法,可以舉出例如敘述本發(fā)明的含氟共聚物的可固化部位時已敘述的各種引入方法等。所述可固化部位是敘述本發(fā)明的含氟共聚物時已敘述的可固化部位,從容易引入、反應(yīng)性高并且易于參與固化反應(yīng)的角度考慮,優(yōu)選羧基、酯鍵、氰基、羥基、碘原子、溴原子、水解性甲硅烷基、不飽和基團、丙烯?;i-H基,更優(yōu)選羧基、酯鍵、氰基、羥基、水解性甲硅烷基、不飽和基團,從容易引入的角度考慮,進一步優(yōu)選羧基。本發(fā)明的含氟共聚物制造方法可以是使得到的含氟共聚物不僅在主鏈的兩端具有所述可固化部位,而且在主鏈中間也具有所述可固化部位的方法。作為所述聚合引發(fā)劑可以使用公知的聚合引發(fā)劑,例如,優(yōu)選使用一種水溶性自由基引發(fā)劑,該引發(fā)劑能將羧基加成到要構(gòu)成所得含氟共聚物的主鏈末端的含三氟乙烯基的單體的三氟乙烯基上。作為這樣的水溶性自由基引發(fā)劑,例如可以是能使可生成羧基的基團處于所述主鏈末端的物質(zhì)。作為可生成羧基的基團,可以舉出例如-COF、-COCl、-CF2OH等,這些基團在水的存在下均可產(chǎn)生羧基。作為所述水溶性自由基引發(fā)劑,優(yōu)選過氧化物。作為過氧化物,可以舉出過硫酸銨(APS)、過硫酸鉀(KPS)等單獨的過硫酸鹽;所述過硫酸鹽和亞硫酸鈉等還原劑合用而得到的氧化還原引發(fā)劑等,優(yōu)選使用過硫酸鹽。根據(jù)進行自由基聚合的介質(zhì)的溶液特性等反應(yīng)條件,過硫酸鹽可以產(chǎn)生羥基自由基。作為所述水溶性自由基引發(fā)劑,還優(yōu)選使用過氧化氫。為了降低含氟共聚物、后述的含氟共聚物固化用組合物和后述的固化物中含有的金屬的量,作為所述水溶性自由基引發(fā)劑優(yōu)選使用過硫酸銨;過硫酸銨和亞硫酸銨合用而得到的氧化還原引發(fā)劑;或過氧化氫??梢允褂?種或1種以上的所述水溶性自由基引發(fā)劑。為了得到分子量比較低的含氟共聚物,優(yōu)選所述聚合引發(fā)劑的添加量比通常方法多,相對于100質(zhì)量份自由基聚合中所用的水等溶劑,優(yōu)選所述聚合引發(fā)劑的添加量為0.001~5質(zhì)量份。添加量小于0.001質(zhì)量份時,有時所得到的聚合物的分子量大,因而常溫下沒有流動性,或者有時含氟共聚物中存在的可固化部位過少,以至于固化反應(yīng)不充分。而大于5質(zhì)量份時,乳液聚合的情況下,有時不能形成乳化的狀態(tài),以至于聚合反應(yīng)不能進行,從而只能部分發(fā)生聚合。相對于100質(zhì)量份聚合反應(yīng)所使用的溶劑,所述聚合引發(fā)劑的添加量更優(yōu)選的下限為0.01質(zhì)量份,更優(yōu)選的上限為1質(zhì)量份。為了得到超低分子量的含氟共聚物,這樣的所述聚合引發(fā)劑的添加量比制造一般的高分子量聚合物的情況多很多;相對于所述聚合引發(fā)劑,相對地降低作為單體而使用的含三氟乙烯基的單體的濃度進行聚合。本發(fā)明的自由基聚合中,如后述那樣,為了降低所得到的聚合物的分子量,受到最好盡量不使用通常聚合中使用的鏈傳遞劑的限制,但在所述范圍內(nèi)添加所述聚合引發(fā)劑,能有效得到超低分子量的含氟共聚物。所述含三氟乙烯基的單體是敘述本發(fā)明的含氟共聚物時已敘述過的物質(zhì),本發(fā)明的含氟共聚物的制造方法中使用2種或2種以上的所述含三氟乙烯基的單體。所述含三氟乙烯基的單體優(yōu)選是敘述本發(fā)明的含氟共聚物時作為優(yōu)選而提到過的物質(zhì),尤其優(yōu)選TFE和所述通式(II)表示的全氟(烷基乙烯基醚)。所述自由基聚合優(yōu)選在5~120℃進行。如果反應(yīng)溫度小于5℃,則有反應(yīng)過慢、沒有工業(yè)性的情況,或者存在所得到的聚合物的分子量過大,常溫下無流動性的情況,另外,即使超過120℃,也沒有大的價值。在一般的自由基聚合中,通常使用鏈傳遞劑調(diào)整分子量。但是,在本發(fā)明的自由基聚合中,雖可以使用鏈傳遞劑,但因為會使所得到的含氟共聚物的主鏈末端上引入的羧基等可固化部位的含量降低,所以最好盡量不使用鏈傳遞劑。但是,如果鏈傳遞劑可以使羧基等可固化部位存在于所述主鏈末端,則不受該限制。本發(fā)明的自由基聚合中不使用鏈傳遞劑的情況下,在低壓進行聚合,例如小于2MPa·G,優(yōu)選小于等于1MPa·G,從而能調(diào)整分子量。另外,在進行所述自由基聚合時,還可通過合理調(diào)節(jié)攪拌速度,改變含三氟乙烯基的單體在自由基聚合介質(zhì)中的溶解度,來調(diào)節(jié)分子量。對于其他的聚合條件,沒有特別的限制。本發(fā)明的含氟共聚物的制造方法如上述那樣進行,所以進行聚合時,在使用空前之多的聚合引發(fā)劑劇烈地分解的條件下,產(chǎn)生大量的自由基,將含三氟乙烯基的單體的濃度相對地控制在較低范圍。其結(jié)果是,所得到的含氟共聚物的分子量足夠低,足以使其在常溫下有流動性,優(yōu)選通過在主鏈的兩端上具有羧基等固化部位,確保所得到的含氟共聚物可固化。本發(fā)明的含氟共聚物制造方法中的自由基聚合優(yōu)選在pH大于等于2的條件下進行。如果所述pH小于2,則聚合速度下降過多,不適合工業(yè)性生產(chǎn)。所述pH更優(yōu)選的下限是2.5,優(yōu)選的上限為pH8,更優(yōu)選的上限是pH7。在本說明書中,所述pH值是用普通的pH計測量的數(shù)值。對本發(fā)明中優(yōu)選在上述的pH范圍內(nèi)進行所述自由基聚合的機理不明確,但認(rèn)為出于下述原因。即,對于自由基聚合,一般而言,增加聚合引發(fā)劑的量就會提高聚合速度,而本發(fā)明中,即使如上述那樣使用比普通用量大的聚合引發(fā)劑,聚合速度也會降低,而且在乳液聚合的情況下,乳液的pH會大大降低。認(rèn)為這種pH的降低是由于下述原因本發(fā)明中羥基自由基加成在乙烯型不飽和雙鍵上,瞬間被水解而生成羧基,而此時每1當(dāng)量的羧基,釋放2當(dāng)量的HF,其結(jié)果是對于1個末端,生成3分子的酸性成分。而且,本發(fā)明的自由基聚合中,優(yōu)選極力地提高末端的濃度以形成超低分子量,所以對上述乳液的pH等的影響非常大。一般而言,已知過硫酸鹽在酸性條件下以不產(chǎn)生自由基的機理而分解,這種情況下聚合中未產(chǎn)生有效的自由基也被認(rèn)為是聚合速度降低的原因。本發(fā)明人進行了各種研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),所述自由基聚合采用所述乳液聚合法的情況下,將乳液的pH調(diào)整至所述特定的范圍,這樣可以使聚合速度得到提高。借此,可以穩(wěn)定所述自由基聚合,高效率地連續(xù)進行所述自由基聚合。進行本發(fā)明的自由基聚合時,優(yōu)選添加堿性化合物。作為將pH調(diào)整至所述范圍內(nèi)的方法沒有特別的限制,通過添加堿性化合物,能夠簡便有效地調(diào)整pH值。本說明書中,所述“堿性化合物”是指單獨溶解在水中時,所得到的水溶液的pH大于7的水溶性化合物。所述堿性化合物可以是有機化合物,也可以是無機化合物。對于所述堿性化合物沒有特別的限制,作為無機化合物,可以舉出例如NaOH、KOH等堿金屬氫氧化物;Mg(OH)2、Ca(OH)2等堿土金屬氫氧化物;磷酸氫二鈉等具有緩沖作用的鹽等,作為有機化合物,可以舉出例如氨、胺類等。作為所述堿性化合物,優(yōu)選氨、不含金屬的胺類,以降低含氟共聚物、后述的含氟共聚物固化用組合物和后述的固化物中所含的金屬的量。可以使用1種或1種以上的所述堿性化合物。對于添加所述堿性化合物的方法沒有特別的限制,例如可以舉出進行自由基聚合時,適時測定聚合反應(yīng)溶液的pH,一次性或多次、或者連續(xù)添加所述堿性化合物,以使pH在所述范圍內(nèi)的方法等。對本發(fā)明的自由基聚合沒有特別的限制,可以使用內(nèi)壁應(yīng)用了例如耐蝕性材料的反應(yīng)容器進行反應(yīng)。對于所述耐蝕性材料沒有特別的限制,例如可以舉出,聚四氟乙烯等含氟樹脂、Hastelloy(注冊商標(biāo))等鎳-鉬合金等。通過普通的凍結(jié)凝析和鹽析能夠得到所述含氟共聚物,優(yōu)選使用酸對自由基聚合得到的乳液進行凝析來得到所述含氟共聚物。雖然有時因聚合條件而形成金屬鹽或銨鹽等,聚合生成物所具有的羧基不是游離的,但通過這種酸處理,可以轉(zhuǎn)化成游離羧基。作為所述凝析中使用的酸,優(yōu)選無機酸。作為所述無機酸,可以舉出例如鹽酸、硫酸、硝酸等。這樣操作得到的本發(fā)明的含氟共聚物優(yōu)選主鏈兩端上具有羧基或由該羧基轉(zhuǎn)化的酯鍵、羥基或氰基等可固化部位,所以通過使其與可參與固化反應(yīng)的可固化性官能團如氨基、異氰酸酯基、烷氧甲硅烷基等反應(yīng),以使含氟共聚物固化。例如使用二氨基苯、氨基苯酚、氨基苯硫酚等公知交聯(lián)劑,可使所述可固化官能團參與固化反應(yīng)。作為使本發(fā)明的含氟共聚物固化的方法,可以采用例如特開平10-110079號公報記載的方法,即采用類似于通過具有甲氧羰基的聚合物和二胺的反應(yīng)而使該聚合物固化的方法。因為使本發(fā)明的含氟共聚物固化,所以形成了三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。在所述含氟共聚物主鏈的兩端具有可固化部位的情況下,優(yōu)選使用每分子具有3個或3個以上所述可固化官能團的多官能化合物作為交聯(lián)劑,以形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),另外,在制造本發(fā)明的含氟共聚物時使具有可固化部位的單體與所述多官能化合物共聚合后結(jié)合使用所述多官能化合物或代替后者進行使用,也可在主鏈中間引入可固化部位。作為所述多官能化合物和其他的交聯(lián)劑,可以使用例如后述的本發(fā)明含氟共聚物固化用組合物中的交聯(lián)劑。本發(fā)明的含氟共聚物可以由此得到固化,所得到的固化物可以具有彈性,所以適合用作橡膠用含氟共聚物。另外,添加到高分子量的聚合物中,所述含氟共聚物可作為反應(yīng)性加工助劑使用;利用主鏈兩端的羧基,所述含氟共聚物可作為含氟聚酰胺等工程塑料的改性原料使用;與交聯(lián)劑一起溶解在溶劑中,或分散在水性介質(zhì)中,所述含氟共聚物可作為涂料使用。另外,通過添加絕緣性無機粉末,本發(fā)明的含氟共聚物可以制備清潔性和脫氣性良好的散熱材料。作為所述無機粉末,可以舉出例如熱傳導(dǎo)性填充材料等。通過配合所述熱傳導(dǎo)性填充材料,可以提高熱傳導(dǎo)性。作為熱傳導(dǎo)性填充材料,可以舉出例如氧化鋁、氧化鋅、二氧化鈦、氧化鈹、氧化鎂、氧化鎳、氧化釩、氧化銅、氧化鐵、氧化銀等金屬氧化物;石英粉、碳化硅、氮化硅、云母等含硅化合物;氮化硼、氮化鋁等含氮化合物等。另外,通過添加導(dǎo)電性填充劑,本發(fā)明的含氟共聚物可以制備潔凈性和脫氣性良好的電磁波屏蔽材料。作為所述導(dǎo)電性填充材料可以舉出例如金、銀、銅、鎳、鐵、鈷、鉛、鎂、鈦、不銹鋼等金屬;凱金黑(ketjenblack)、乙炔黑等碳黑;碳等。作為所述導(dǎo)電性填充材料的形狀,可舉出粒狀、粉末狀、短纖維等纖維狀、薄片狀等,優(yōu)選粉末狀、纖維狀和薄片狀。在三乙胺等催化劑的存在下,本發(fā)明的含氟共聚物通過與硅烷化苯胺反應(yīng)而在末端導(dǎo)入Si-H基團,則可作為橡膠的交聯(lián)劑使用。作為所述硅烷化苯胺,可以舉出例如特開2000-34293號公報記載的化合物等。作為所述橡膠,可以舉出例如硅酮橡膠;含氟硅酮橡膠;通過氫化硅烷化反應(yīng)可以引起固化反應(yīng)的橡膠,如末端上具有作為可固化部位的不飽和基團的含氟共聚物、末端上具有不飽和基團并且主鏈上具有全氟聚醚結(jié)構(gòu)的聚合物等。在主鏈的兩端具有羧基的情況下,本發(fā)明的含氟共聚物可作為環(huán)氧樹脂、異氰酸酯樹脂、噁唑啉樹脂等的擴鏈劑使用,優(yōu)選的是作為環(huán)氧樹脂的擴鏈劑使用。所述環(huán)氧樹脂可以是縮水甘油醚型、縮水甘油酯型、縮水甘油胺型、脂環(huán)型等樹脂中的任意一種類型(特開平11-322842號公報)。本發(fā)明的含氟共聚物可根據(jù)需要分散在水性介質(zhì)中,也可溶解在機溶劑中,這種溶解或分散后的物質(zhì)可作為涂布劑使用。所述水性介質(zhì)可以是水和有機溶劑的混合物。由基材和在所述基材上涂布所述涂布劑而得到的涂布層構(gòu)成的多層物品也是本發(fā)明之一。對于所述基材沒有特別的限制,可以舉出例如由金屬、陶瓷等無機材料構(gòu)成的基材;由樹脂構(gòu)成的基材等。作為所述涂布方法,可以舉出現(xiàn)有公知的涂布方法、注射成型法、灌注成型(dispenser-molding)后加熱的方法等。使含有所述含氟共聚物的組合物通過灌注成型在基材上形成的基材一體化成型體也是本發(fā)明之一。所述基材一體化成型體是墊圈或密封墊。所述基材一體化成型體含有基材。對于所述基材沒有特別的限制,例如可以舉出由金屬、陶瓷等無機材料構(gòu)成的基材等。作為所述基材一體化成型體還可以是在樹脂上將含所述含氟共聚物的組合物涂布、注射或者灌注成型后加熱,從而與所述樹脂成型為一體的成型體。本發(fā)明的含氟共聚物固化用組合物(A)含有含氟共聚物和交聯(lián)劑,其特征為,相對于100質(zhì)量份所述含氟共聚物的固體成分,所述交聯(lián)劑為0.1~10質(zhì)量份(固體成分)。本發(fā)明的含氟共聚物固化用組合物(A)含有上述常溫下有流動性的含氟共聚物,所以流動性好,對形成形狀非常復(fù)雜的成型品特別有利,通過選擇在低溫進行固化的固化體系,可用于現(xiàn)場施工型的成型方法。如上所述,含氟共聚物優(yōu)選得自TFE和以所述通式(II)表示的全氟(烷基乙烯基醚),含氟共聚物固化用組合物(B)是含有該含氟共聚物的固化用組合物。優(yōu)選所述含氟共聚物固化用組合物(B)中還含有交聯(lián)劑。以下對“含氟共聚物固化用組合物”進行敘述,因為涉及到所述含氟共聚物固化用組合物(A)和所述含氟共聚物固化用組合物(B)的共同事項,所以不對所述含氟共聚物固化用組合物(A)和所述含氟共聚物固化用組合物(B)加以特別的區(qū)別。作為在所述含氟共聚物固化用組合物中使用的交聯(lián)劑,只要是其為多官能化合物并且分子中含有多個可以與含氟共聚物的羧基、氨基、羥基等可固化部位反應(yīng)的可固化官能團就沒有特別的限制,為了充分地交聯(lián),優(yōu)選如下述那樣,使用對應(yīng)所述含氟共聚物的各種可固化部位的多官能化合物。所述可固化部位是羧基的情況下,作為所述交聯(lián)劑可以舉出多胺化合物、多異氰酸酯化合物、多環(huán)氧化合物等;所述可固化部位是氨基的情況下,作為所述交聯(lián)劑可以舉出多羧酸化合物、多環(huán)氧化合物、多異氰酸酯化合物等;所述可固化部位是羥基的情況下,作為所述交聯(lián)劑可以舉出酸酐、多環(huán)氧化合物、多異氰酸酯化合物等;所述可固化部位是環(huán)氧基的情況下,作為所述交聯(lián)劑可以舉出多胺化合物、多羧酸化合物、多元醇化合物等;所述可固化部位是反應(yīng)性鹵素基團的情況下,作為所述交聯(lián)劑可以舉出多胺化合物等;所述可固化部位是不飽和基團、碘原子或溴原子的情況下,作為所述交聯(lián)劑可以舉出有機過氧化物、光引發(fā)劑等。所述可固化部位是羧基的情況下,作為交聯(lián)劑使用的多胺化合物可以舉出六亞甲基二胺、三亞乙基四胺、三亞乙基二胺等多胺;可以合用多胺鹽與胍衍生物,作為交聯(lián)劑的多異氰酸酯化合物可以舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等。所述多異氰酸酯化合物可以是預(yù)聚物或可選擇固化溫度的嵌段型。作為所述交聯(lián)劑,可以是環(huán)氧化合物和季銨鹽、季鏻鹽或堿性化合物合用等。所述可固化部位是氨基的情況下,作為交聯(lián)劑使用的多羧酸化合物,可以舉出苯二酸、苯均四酸等;作為交聯(lián)劑使用的多環(huán)氧化合物,可以舉出酚醛型、雙酚A型、雙酚AF型化合物等;作為多異氰酸酯化合物,可以舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等。所述多羧酸化合物和所述多環(huán)氧化合物可以是預(yù)聚物。作為所述多異氰酸酯化合物,可以是預(yù)聚物和可選擇固化溫度的嵌段型。所述可固化部位是羥基時,作為交聯(lián)劑使用的酸酐,可以舉出苯均四酸酐、四氫呋喃四羧酸酐、苯并苯酮四羧酸酐等;作為交聯(lián)劑使用的多胺化合物,可以舉出六亞甲基二胺、三亞乙基四胺、三亞乙基二胺等多胺;作為交聯(lián)劑使用的多異氰酸酯化合物,可以舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等。所述多異氰酸酯化合物可以是預(yù)聚物或可選擇固化溫度的嵌段型多異氰酸酯化合物。作為交聯(lián)劑,還可以舉出己二酸等多元酸、甲氧基甲基三聚氰胺等烷氧基甲基三聚氰胺等。所述可固化部位是環(huán)氧基時,作為交聯(lián)劑使用的多胺化合物,可以舉出六亞甲基二胺、三亞乙基四胺、三亞乙基二胺、有機羧酸銨鹽等多胺;多胺鹽;二硫代氨基甲酸鹽;多羧酸化合物和季銨鹽、季鏻鹽或堿性化合物合用;咪唑衍生物和烷基硫酸鹽或烷基磺酸鹽合用;多胺或胍衍生物和硫或供硫化合物合用等。所述可固化部位是反應(yīng)性鹵素基團時,可以舉出多胺、多胺鹽或脂肪酸堿金屬鹽與硫或供硫化合物合用;三硫代氰尿酸和脂肪酸金屬鹽、雙氰胺、金屬氧化物、二硫代氨基甲酸鹽或秋蘭姆合用等。從充分進行交聯(lián)的角度出發(fā),作為所述交聯(lián)劑,優(yōu)選使用每分子中可固化官能團的持有數(shù)大于等于2的多官能化合物,根據(jù)需要使用每分子中可固化官能團的持有數(shù)大于等于3的多官能化合物。所述持有數(shù)為2的多官能化合物作為延長含氟共聚物主鏈的擴鏈劑而發(fā)揮作用,所述持有數(shù)為3~4的多官能化合物可以作為交聯(lián)劑發(fā)揮作用。在含氟共聚物的主鏈兩端具有可固化部位的情況下,所述多官能化合物優(yōu)選使用由所述持有數(shù)為2和所述持有數(shù)為3~4的化合物混合而成的多官能化合物,在含氟共聚物的主鏈中間具有可固化部位的情況下,含氟共聚物自身可固化,所以也可以僅使用所述持有數(shù)為2的多官能化合物??梢允褂?種或1種以上的所述交聯(lián)劑。相對于100質(zhì)量份所述含氟共聚物的固體成分,所述交聯(lián)劑的添加量為0.1~10質(zhì)量份。添加量小于0.1質(zhì)量份時,不能充分交聯(lián),而添加量大于10質(zhì)量份時,交聯(lián)反應(yīng)進行的程度與添加量不符。優(yōu)選的下限是0.5質(zhì)量份,優(yōu)選的上限是8質(zhì)量份。上述的含氟共聚物固化用組合物可用于紫外線交聯(lián),這種情況下,除所述含氟共聚物和交聯(lián)劑之外,優(yōu)選上述的含氟共聚物固化用組合物還含有交聯(lián)助劑。通常,作為所述交聯(lián)劑,使用光引發(fā)劑,作為所述交聯(lián)助劑,使用多官能不飽和化合物。從對紫外線的反應(yīng)性高的角度出發(fā),作為所述含氟共聚物優(yōu)選具有碘原子和/或溴原子作為可固化部位,碘原子和/或溴原子可以位于主鏈的兩端,但從能以低成本得到含氟共聚物的角度出發(fā),優(yōu)選碘原子和/或溴原子位于主鏈中間。作為所述光引發(fā)劑,可使用現(xiàn)有紫外線交聯(lián)中公知的光引發(fā)劑,對于這種光引發(fā)劑沒有特別限制,例如,苯乙酮類中的氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、α-氨基苯乙酮,此外,還可以舉出2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮等羥基苯乙酮類等苯乙酮類引發(fā)劑;苯偶姻、苯偶姻醚、芐基二甲醛縮苯乙酮等苯偶姻類引發(fā)劑;二苯酮、苯甲?;蚕⑾闼?、羥基二苯酮、4-苯基二苯酮、丙烯酸化二苯酮等二苯酮類引發(fā)劑;噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮等噻噸酮類引發(fā)劑;其他α-酰基肟酯、?;⒀趸?、偶苯酰、樟腦醌、2-乙基蒽醌、米蚩酮等。與以上對所述含氟共聚物固化用組合物中的交聯(lián)劑的描述一樣,相對于100質(zhì)量份所述含氟共聚物的固體成分,所述光引發(fā)劑的使用量優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量份,通常為約0.05~10質(zhì)量份,優(yōu)選的下限是1質(zhì)量份,優(yōu)選的上限是5質(zhì)量份。而且,利用二苯酮類或噻噸酮類時,可以添加作為光引發(fā)助劑的氫供體。作為氫供體,可以舉出例如脂肪胺類的三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺等;芳香胺類的4,4’-二乙基氨基苯酮、4-二甲基氨基安息香酸乙酯、4-二甲基氨基安息香酸正丁氧基乙酯等。相對于100質(zhì)量份所述含氟聚合物的固體成分,通常光引發(fā)助劑的使用量為約0.05~10質(zhì)量份,優(yōu)選的下限是0.5質(zhì)量份,優(yōu)選的上限是5質(zhì)量份。作為所述交聯(lián)助劑使用的多官能不飽和化合物,只要是對紫外線的照射時由碘原子和/或溴原子產(chǎn)生的聚合物自由基和光引發(fā)劑產(chǎn)生的自由基這兩者有反應(yīng)活性即可,對其種類沒有特別的限定。作為優(yōu)選的多官能不飽和化合物,可以舉出例如,各種的二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三烯丙基異氰酸酯(TAIC)、三烯丙基氰尿酸酯、偏苯三酸三烯丙酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、N,N’-間亞苯基雙馬來酰亞胺、對苯二甲酸二炔丙酯、苯二酸二烯丙酯、四烯丙基對苯二酰胺、磷酸三烯丙酯等。從含氟聚合物容易交聯(lián)的角度出發(fā),其中優(yōu)選每分子中可固化官能團的持有數(shù)大于等于3的物質(zhì)。相對于100質(zhì)量份所述含氟共聚物的固體成分,多官能不飽和化合物的使用量為約0.05~10質(zhì)量份,優(yōu)選的下限是0.5質(zhì)量份,優(yōu)選的上限是5質(zhì)量份。為了促進反應(yīng),上述含氟共聚物固化用組合物中可預(yù)先添加酸接受體。作為酸接受體,可以舉出例如氧化鎂、氧化鉀、氧化硅、氧化鋁、氧化鉛等金屬氧化物;氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋁等金屬氫氧化物;合成水滑石等。相對于100質(zhì)量份含氟共聚物的固體成分,酸接受體的使用量優(yōu)選為1~30質(zhì)量份。根據(jù)需要,上述含氟共聚物固化用組合物中,還可以添加有在各種交聯(lián)體系中為促進反應(yīng)而使用的公知催化劑,也可以添加有填充劑、加工助劑、抗氧劑、抗老化劑、抑臭氧降解劑、紫外線吸收劑等。對于調(diào)制所述含氟共聚物固化用組合物使其固化的方法沒有限制,例如只要利用已知的普通方法混合即可,因為含氟共聚物的分子量低,所以可用行星式混合器和臺上型(table-top)攪拌器進行混合即可。此時,可將溫度升至50℃或50℃以上以促進反應(yīng)。另外,優(yōu)選使含氟共聚物和交聯(lián)劑的混合物在不低于50℃的溫度反應(yīng)3小時或多于3小時。對于所述含氟共聚物固化用組合物,通??梢栽诓桓哂?00℃的溫度通過熱熔槍等擠出槍或LIMS(液體注射模塑系統(tǒng))成型機進行注射成型或擠出成型,或在室溫至200℃的溫度下注入模具進行成型等。根據(jù)所用的含氟共聚物的可固化部位的種類,有關(guān)使所述含氟共聚物固化用組合物固化的方法,還可以使用上述以外的方法。所述可固化部位為水解性甲硅烷基的情況下,在空氣中水份的作用下,可使其發(fā)生自交聯(lián)。所述可固化部位為不飽和基團的情況下,在光引發(fā)劑和必要時的敏化劑的存在下通過紫外線照射等使其固化。在所述可固化部位為碘原子和/或溴原子的情況下,可發(fā)生紫外線交聯(lián),進行紫外線交聯(lián)的情況下,所述含氟共聚物固化用組合物優(yōu)選如上述那樣含有含氟共聚物、光引發(fā)劑和多官能不飽和化合物。紫外線的適當(dāng)波長為420nm~150nm,但只要其波長范圍包括了所用的光引發(fā)劑的最大吸收波長就可以使用。對于紫外線的照射時間,根據(jù)紫外線強度和光引發(fā)劑等的配合量,在約165mW/cm2照射約10秒~5分鐘即可。所述含氟共聚物固化用組合物在用紫外線交聯(lián)效果比較好的情況下,在電子束或輻射束作用下也可交聯(lián),也可以使用電子束和/或輻射束來代替紫外線或者與紫外線合用進行交聯(lián)。在所述可固化部位為不飽和基團的情況下,所述含氟共聚物固化用組合物中可含有所述含氟共聚物、(甲基)丙烯酸單體和光引發(fā)劑,其可通過紫外線交聯(lián)等固化。所述(甲基)丙烯酸單體可以是單官能性或多官能性。作為所述(甲基)丙烯酸單體,例如可以舉出,烷氧基亞烷基二醇的(甲基)丙烯酸酯;亞烷基二醇的單或雙(甲基)丙烯酸酯;多元醇-氧化烯加成物的單或多(甲基)丙烯酸酯等。所述光引發(fā)劑只要通過光照射可以分解產(chǎn)生自由基而引發(fā)聚合就沒有特別的限制,例如可以舉出上述物質(zhì)等。根據(jù)需要所述光引發(fā)劑可同敏化劑共同使用(特開2001-81131號公報)。所述可固化部位為不飽和基團的情況下,所述含氟共聚物固化用組合物可以含有所述含氟共聚物、(甲基)丙烯酸單體和自由基發(fā)生劑,可以如上述那樣,將所述含氟共聚物、(甲基)丙烯酸單體和自由基發(fā)生劑用已知的普通方法混合進行固化。作為所述(甲基)丙烯酸單體,可以舉出和上述已敘述物質(zhì)相同的物質(zhì)等。作為所述自由基發(fā)生劑,例如,可以用雙組分分裝型丙烯酸類膠粘劑。所述雙組分分裝型丙烯酸類膠粘劑是由以下兩種組分組成的體系以可聚合的(甲基)丙烯酸單體和產(chǎn)生自由基的有機過氧化物為主要成分的第一組分;和以可聚合的(甲基)丙烯酸單體與還原劑為主要成分的第二組分,所述還原劑能與第一組分中所含的有機過氧化物形成氧化還原催化劑體系(特開2001-81131號公報)。所述可固化部位是不飽和基團的情況下,所述含氟共聚物固化用組合物可以含有所述含氟共聚物、每分子中具有2個或2個以上Si-H基團的化合物、氫化硅烷化反應(yīng)催化劑和選擇性的反應(yīng)抑制劑。所述含氟共聚物固化用組合物可以因氫化硅烷化反應(yīng)發(fā)生固化反應(yīng),形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)(特開2002-3653號公報,特開2002-20615號公報)。作為在所述每分子中具有2個和2個以上Si-H基團的化合物,通常可以使用通式R11bHcSiO(4-b-c)/2表示的化合物。所述通式中,R11表示除脂肪族不飽和鍵之外的取代或非取代1價烴基,其碳原子數(shù)為1~10,特別是碳原子數(shù)為1~8,作為這樣的1價烴基,可以舉出例如,三氟丙基等被鹵素取代的烷基、烷基、苯基等。其中優(yōu)選甲基、乙基、丙基、苯基、三氟丙基,特別優(yōu)選甲基、苯基。所述通式中,b滿足0≤b<3,優(yōu)選0.6<b<2.2,特別優(yōu)選1.5≤b≤2;c滿足0<c≤3,優(yōu)選0.002≤c<2,特別優(yōu)選0.01≤c≤1;并且b+c滿足0<b+c≤3,優(yōu)選1.5<b+c≤2.7。所述每分子中具有2個或2個以上Si-H基團的化合物是有機基氫聚硅氧烷,其1分子中硅原子數(shù)優(yōu)選為2~1000,更優(yōu)選為2~300,進一步優(yōu)選為4~200,具體可以舉出1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,3,5,7-四甲基四硅氧烷、1,3,5,7,8-五甲基五硅氧烷等硅氧烷低聚物;分子鏈兩端由三甲基硅氧烷基封端的甲基氫聚硅氧烷、分子鏈兩端由三甲基硅氧烷基封端的二甲基硅氧烷/甲基氫硅氧烷共聚物、分子鏈兩端由硅醇基封端的甲基氫聚硅氧烷、分子鏈兩端由硅醇基封端的二甲基硅氧烷/甲基氫硅氧烷共聚物、分子鏈兩端由二甲基氫硅氧烷基封端的二甲基聚硅氧烷、分子鏈兩端由二甲基氫硅氧烷基封端的甲基氫聚硅氧烷、分子鏈兩端由二甲基氫硅氧烷基封端的二甲基硅氧烷/甲基氫硅氧烷共聚物、有機硅樹脂等,所述有機硅樹脂由R112(H)SiO1/2單元和SiO4/2單元構(gòu)成,可任意含有R113SiO1/2單元、R112SiO2/2單元、R11(H)SiO2/2單元、(H)SiO3/2或R11SiO3/2單元。作為分子鏈兩端由三甲基硅氧烷基封端的甲基氫聚硅氧烷,可以舉出例如下述通式表示的化合物和下述通式中部分或全部甲基由乙基、丙基、苯基、三氟丙基等代替后的化合物等。(CH3)3SiO-(-SiH(CH3)-O-)d-Si(CH3)3(式中,d表示大于等于2的整數(shù))作為分子鏈兩端由三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氫硅氧烷共聚物,可以舉出下述通式表示的化合物和下述通式中部分或全部的甲基由乙基、丙基、苯基、三氟丙基等代替后的化合物等。(CH3)3SiO-(-Si(CH3)2-O-)e-(-SiH(CH3)-O-)f-Si(CH3)3(式中,e表示大于等于1的整數(shù),f表示大于等于2的整數(shù))作為分子鏈兩端由硅醇基封端的甲基氫聚硅氧烷,可以舉出例如下述通式表示的化合物和下述通式中部分或全部的甲基由乙基、丙基、苯基、三氟丙基等代替后的化合物等。HOSi(CH3)2O-(-SiH(CH3)-O-)2-Si(CH3)2OH作為分子鏈兩端由硅醇基封端的二甲基硅氧烷/甲基氫硅氧烷共聚物,可以舉出例如下述通式表示的化合物和下述通式中部分或全部的甲基由乙基、丙基、苯基、三氟丙基等代替后的化合物等。HOSi(CH3)2O-(-Si(CH3)2-O-)e-(-SiH(CH3)-O-)f-Si(CH3)2OH(式中,e表示大于等于1的整數(shù),f表示大于等于2的整數(shù))作為分子鏈兩端由二甲基氫甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷,可以舉出例如下述通式表示的化合物和下述通式中部分或全部的甲基由乙基、丙基、苯基、三氟丙基等代替的化合物等。HSi(CH3)2O-(-Si(CH3)2-O-)e-Si(CH3)2H(式中,e表示大于等于1的整數(shù)。)作為分子鏈兩端由二甲基氫甲硅烷氧基封端的甲基氫聚硅氧烷,可以舉出例如下述通式表示的化合物和下述通式中部分或全部的甲基由乙基、丙基、苯基、三氟丙基等代替后的化合物等。HSi(CH3)2O-(-SiH(CH3)-O-)e-Si(CH3)2H(式中,e表示大于等于1的整數(shù))作為分子鏈兩端由二甲基氫甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氫硅氧烷共聚物,可以舉出例如下述通式表示的化合物和下述通式中部分或全部的甲基由乙基、丙基、苯基、三氟丙基等代替后的化合物等。HSi(CH3)2O-(-Si(CH3)2-O-)e-(-SiH(CH3)-O-)h-Si(CH3)2H(式中,e與h均表示大于等于1的整數(shù))這樣的化合物可根據(jù)公知的方法制作,例如在硫酸、三氟甲磺酸、甲磺酸等催化劑的存在下,將八甲基環(huán)四硅氧烷和/或四甲基環(huán)四硅氧烷、和含有可成為端基的三有機基甲硅烷基或二有機基氫甲硅烷氧基的化合物在-10~40℃的溫度平衡化,可以容易地得到這樣的化合物。作為所述含有三有機基甲硅烷基的化合物,可以舉出例如六甲基二硅氧烷等,作為含有所述二有機基氫甲硅烷氧基的化合物,可以舉出例如1,3-二氫-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷等??紤]到與含氟共聚物的相容性、分散性和固化后的均勻性,所述每分子中具有2個或2個以上Si-H基團的化合物優(yōu)選每分子中含1個或1個以上的1價全氟氧烷基、1價全氟烷基、2價全氟氧亞烷基或2價全氟亞烷基,并且具有2個或2個以上、優(yōu)選3個或3個以上的Si-H基團。作為所述全氟氧烷基、全氟烷基、全氟氧亞烷基、全氟亞烷基,可以舉出下述通式表示的基團。<1價全氟烷基>CkF2k+1-(式中,k表示1~20的整數(shù),優(yōu)選表示2~10的整數(shù))<2價全氟亞烷基>-CkF2k-(式中,k表示1~20的整數(shù),優(yōu)選表示2~10的整數(shù))<1價全氟氧烷基>(式中,n表示1~5的整數(shù))<2價全氟氧亞烷基>(式中,m表示1~50的整數(shù),n表示1~50的整數(shù),且m+n滿足2~100)-(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2-(式中,m和n均表示1~50的整數(shù))連接所述全氟烷基、全氟氧烷基、全氟亞烷基或全氟氧亞烷基與硅原子的2價連接基團,可以是亞烷基、亞芳基、亞烷基-亞芳基的組合基團,其中可間斷地存在醚鍵氧原子、酰胺鍵、羰基鍵等,例如,-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2OCH2-、-CH2CH2CH2-NH-CO-、-CH2CH2CH2-N(Ph)-CO-(式中,Ph表示苯基)、-CH2CH2CH2-N(CH3)-CO-,-CH2CH2CH2-O-CO-等碳原子數(shù)為2~12的基團。而且,所述每分子具有2個或2個以上Si-H基團的化合物中,除含有全氟烷基、全氟氧烷基、全氟亞烷基或全氟氧亞烷基的1價有機基團以外的結(jié)合在硅原子上的1價取代基,可以舉出例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環(huán)己基、辛基、癸基等烷基;乙烯基、烯丙基等烯基;苯基、甲苯基、萘基等芳基;芐基、苯乙基等芳烷基;以及碳原子數(shù)為1~20的非取代或取代烴基,這些取代烴基是上述各種基團的至少一部分氫原子被氯原子、氰基等取代后得到的基團(例如,氯甲基、氯丙基、氰乙基等)。作為所述每分子中具有2個或2個以上Si-H基團的化合物,可以是環(huán)狀、鏈狀,也可以是三維網(wǎng)狀或這些的組合的任意形式。對于所述每分子中具有2個或2個以上Si-H基團的化合物的硅原子數(shù)沒有特別的限制,通常為2~60,優(yōu)選為3~60,更優(yōu)選為3~30。作為在所述1分子中具有2個或2個以上Si-H基團的化合物,例如可以舉出下列化合物。在下列式中Me表示甲基,Ph表示苯基。還有,這些化合物可以單獨使用1種或組合2種或2種以上使用。(式中,m表示1~20的整數(shù),平均為10,n表示1~10的整數(shù),平均為6)(式中,S表示n表示1~30的整數(shù),m表示1~30的整數(shù)。n+m滿足2~60,平均為2~50)(式中,S表示n表示1~30的整數(shù),m表示1~30的整數(shù)。n+m滿足2~60,平均為2~50)(式中,n表示2~60的整數(shù),平均滿足3~50)(式中,n表示2~60的整數(shù),平均滿足3~50)(式中,n表示2~60的整數(shù),平均滿足3~50)作為上述的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑,只要是促進所述含氟共聚物與所述每分子具有2個或2個以上Si-H基團的化合物進行加成反應(yīng)(烯烴的氫化硅烷化反應(yīng))的物質(zhì)就沒有特別的限制,可以舉出例如鉑類催化劑、鈀類催化劑、銠類催化劑等鉑族元素形成的加成反應(yīng)催化劑(元素周期表中8族金屬、8族金屬絡(luò)合物、8族金屬化合物等8族金屬類催化劑),特別是從比較容易獲得的角度出發(fā),優(yōu)選鉑類催化劑。鉑類催化劑可以是通常加成固化型固化中使用的公知的物質(zhì),例如美國專利第2970150號說明書中記載的微粉末金屬鉑催化劑;美國專利第2823218號說明書記載的氯鉑酸催化劑;美國專利第3159601號說明書和美國專利第159662號說明書記載的鉑-烴絡(luò)合物;美國專利第3516946號說明書記載的氯鉑酸-烯烴絡(luò)合物;美國專利第3775452號說明書和美國專利第3814780號說明書記載的鉑-乙烯基硅氧烷絡(luò)合物等。更加具體的有鉑單質(zhì)(鉑黑);氯鉑酸;氯鉑酸與乙烯等烯烴的絡(luò)合物;氯鉑酸與醇或乙烯基硅氧烷的絡(luò)合物;以及負(fù)載在硅石、礬土、碳等載體上的鉑等。所述鈀類催化劑包括鈀、鈀化合物、氯鈀酸等,而且,所述銠類催化劑,包括銠、銠化合物、氯銠酸等,例如可以舉出RhC1(PPh3)3、RhCl(CO)(PPh3)2、RhCl(C2H4)2、Ru3(CO)12、IrCl(CO)(PPh3)2、Pd(PPh3)4(Ph表示苯基)等。作為所述氫化硅烷化反應(yīng)催化劑,可以是路易斯酸、羰基鈷等。作為上述根據(jù)需要而使用的反應(yīng)抑制劑,例如可以舉出苯并三唑;丙烯腈;N,N-二烯丙基乙酰胺、N,N-二烯丙基苯酰胺、N,N,N′,N′-四烯丙基-鄰苯二酰胺、N,N,N′,N′-四烯丙基-間苯二酰胺、N,N,N’,N’-四烯丙基-對苯二酰胺等酰胺化合物;硫;磷;氮;胺化合物;硫化合物;磷化合物;錫;錫化合物;四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷;過氧化氫等有機過氧化物等。作為所述反應(yīng)抑制劑,還可以舉出例如,1-乙炔基-羥基環(huán)己烷、3-甲基-1-丁炔基-3-醇、3,5-二甲基-1-己炔基-3-醇、苯基丁炔醇等炔醇;3-甲基-3-戊烯-1-炔、3,5-二甲基-3-己烯-1-炔、3-甲基-1-戊烯-3-醇,美國專利第3445420號說明書中作為添加物(4)而舉例說明的化合物,特公昭54-3774號公報中作為成分(d)而舉例說明的化合物等炔類化合物等。所述可固化部位是羧基的情況下,所述含氟共聚物固化用組合物可含有所述含氟共聚物和具有2個或2個以上環(huán)氧結(jié)構(gòu)的化合物,其中可發(fā)生源自環(huán)氧結(jié)構(gòu)的固化反應(yīng)。對于所述具有2個或2個以上環(huán)氧結(jié)構(gòu)的化合物沒有特別限制,例如可以舉出二氧化丁二烯、二縮水甘油醚;赤蘚醇等多元醇或丙三醇等的多縮水甘油醚;多元酚的縮水甘油醚;具有2個或2個以上環(huán)氧結(jié)構(gòu)的Epon(注冊商標(biāo))樹脂;雙酚F的縮水甘油醚;苯均四酸酐;二環(huán)戊二烯二環(huán)氧化物;四甲基-雙(3-羥基丙基)二硅氧烷的二縮水甘油醚等美國專利第3147314號說明書記載的化合物等。所述可固化部位是異氰酸酯基的情況下,所述含氟共聚物固化用組合物可以是含有所述含氟共聚物和具有2個或2個以上與異氰酸酯基有反應(yīng)性的官能團的化合物,其可發(fā)生源自異氰酸酯基的固化反應(yīng)。作為與所述異氰酸酯基有反應(yīng)性的官能團,例如可以舉出氨基、羥基等。進行紫外線交聯(lián)、多異氰酸酯的反應(yīng)和/或源自環(huán)氧化物的固化反應(yīng)時,所述含氟共聚物固化用組合物在室溫進行固化反應(yīng),進行現(xiàn)場施工型的成型時,對得到形狀復(fù)雜的成型體等特別有利。室溫的固化反應(yīng),例如使用熱熔槍和給料器等的擠出槍,能容易地成型。所述含氟共聚物固化用組合物可以是單組分型或雙組分分裝型中的任意一種,特別是室溫下固化反應(yīng)可行時,優(yōu)選雙組分分裝型。為了調(diào)整含氟共聚物固化用組合物的粘度,或為了降低使用含氟共聚物固化用組合物而得到的固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,上述的含氟共聚物固化用組合物中可加有含氟共聚物以外的其他聚合物、油等。對所述含氟共聚物以外的其他聚合物或油沒有特別限制,可以舉出的優(yōu)選例是主鏈上有全氟聚醚結(jié)構(gòu)的聚合物或油、硅橡膠純膠料、硅油、氟硅橡膠等。從可以提高所得到的固化物的機械特性的角度出發(fā),所述含氟共聚物以外的其他聚合物或油優(yōu)選具有在使所述含氟共聚物固化用組合物固化的反應(yīng)中可以參與所述反應(yīng)的可固化部位的聚合物或油。另外,從可以降低含氟共聚物固化用組合物的粘度的角度出發(fā),所述含氟共聚物以外的其他聚合物或油優(yōu)選其粘度比所述含氟共聚物低的聚合物或油。從可以降低固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的角度出發(fā),所述含氟共聚物以外的其他聚合物或油優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比所述含氟共聚物低的聚合物或油。從與所述含氟共聚物相容性的角度出發(fā),所述含氟共聚物以外的其他聚合物或油優(yōu)選主鏈上具有全氟聚醚結(jié)構(gòu)的聚合物或油。固化物也是本發(fā)明之一,其特征為其得自上述的含氟共聚物固化用組合物(A)。得自含有含氟共聚物的含氟共聚物固化用組合物(B)的固化物(以下也稱高交聯(lián)固化物)也是本發(fā)明之一,所述含氟共聚物得自TFE和下述通式(II)表示的全氟(烷基乙烯基醚)。CF2=CF-O-Rf1(II)(式中,Rf1表示碳原子數(shù)為1~20的全氟烷基,其可以具有4個或少于4個的氧原子)。所述高度交聯(lián)固化物在全氟(2-正丁基四氫呋喃)溶劑中進行浸漬處理后的質(zhì)量(a)和進行所述浸漬處理前的質(zhì)量(b)的比例(a/b)大于等于0.95。所述比例小于0.95時,對于某些用途其交聯(lián)是不夠的。所述高度交聯(lián)固化物優(yōu)選所述比例(a/b)大于等于0.97,更優(yōu)選所述比例(a/b)大于等于0.98,進一步優(yōu)選所述比例(a/b)大于等于0.99。本說明書中,所述比例(a/b)有凝膠分率的意義。所述凝膠分率為1時,理論上固化物中沒有不交聯(lián)的含氟共聚物,可以說該共聚物已充分交聯(lián),但實際上所述高度交聯(lián)固化物的凝膠分率只要在所述范圍內(nèi)即可,例如小于等于0.997。所述全氟(2-正丁基四氫呋喃)溶劑是以全氟(2-正丁基四氫呋喃)為主要成分的溶劑。本說明書中,所述“以全氟(2-正丁基四氫呋喃)為主要成分的溶劑”是所含有的全氟(2-正丁基四氫呋喃)大于等于95體積%的溶劑。以前,液態(tài)橡膠的分子量低,所以所得到的固化物中已交聯(lián)的聚合物分子的比率低,所得到的固化物的凝膠分率小于0.95。但是,盡管所述含氟共聚物固化用組合物(B)中所述含氟共聚物的分子量低,本發(fā)明的高度交聯(lián)固化物也能具有在所述范圍內(nèi)的高凝膠分率。本發(fā)明的高度交聯(lián)固化物能具有所述范圍內(nèi)的凝膠分率的理由雖不清楚,但據(jù)認(rèn)為這是因為所述含氟共聚物中沒有交聯(lián)點的分子非常少,所以發(fā)生固化的效率高。本發(fā)明的固化物有可有效用作如下所示領(lǐng)域的各種成型品。半導(dǎo)體制造裝置、液晶面板制造裝置、等離子體面板制造裝置、等離子驅(qū)動液晶面板、場致發(fā)射顯示面板、太陽能電池基片等半導(dǎo)體相關(guān)領(lǐng)域中,O(角)型密封圈、密封墊、密封膠、管、輥、涂料、襯料、密封墊、隔膜、軟管等,這些成型品可以用于CVD(化學(xué)氣相淀積)裝置、干法蝕刻裝置、濕法蝕刻裝置、氧化擴散裝置、濺射裝置、灰化裝置、清洗裝置、離子注入裝置、排氣裝置、藥液配管、氣體配管。具體可以是閘閥的O型密封圈、密封材料;石英窗的O型密封圈、密封材料;處理室的O型密封圈、密封材料;閘門的O型密封圈、密封材料;鐘罩的O型密封圈、密封材料;連接器的O型密封圈、密封材料;泵的O型密封圈、密封材料、隔膜;半導(dǎo)體用氣體控制裝置的O型密封圈、密封材料;抗蝕劑顯像器、剝離器用的O型密封圈、密封材料;晶片沖洗軟管、管;晶片托輥;抗蝕劑顯像液槽、剝離液槽的襯料、涂料;晶片洗凈液槽的襯料、涂料或濕法蝕刻槽的襯料、涂料。還可用作封裝材料-密封膠、光纖的石英覆蓋材料、以絕緣、防震、防水、防濕為目的的電子零配件、電路板的灌封、涂覆、膠粘密封、磁記錄裝置用墊圈、環(huán)氧樹脂等密封材料的改性材料、潔凈室-潔凈設(shè)備用密封膠等。汽車領(lǐng)域中,墊圈、軸密封、閥門密封、密封材料和軟管可以用于發(fā)動機和周邊裝置;軟管和密封材料可以用于AT(自動油門)裝置;O(角)型密封圈、管、密封墊、閥門芯材、軟管、密封材料和隔膜可以用于燃料系統(tǒng)和周邊裝置。具體可以用作發(fā)動機氣缸墊、金屬墊圈、油盤墊圈、曲柄軸密封、凸輪軸密封、閥門系密封、集管密封墊、油軟管、氧感應(yīng)器用密封、ATF(自動傳輸流體)軟管、噴射器O型密封圈、噴射器密封墊、燃料泵O型密封圈、隔膜、燃料軟管、曲柄軸密封、齒輪箱密封、動力活塞密封墊、汽缸內(nèi)襯的密封、閥門密封、自動變速前泵密封、后軸齒輪密封、萬向接頭的墊圈、測速器的齒輪密封、腳制動器的活塞皮碗、傳遞扭力的O型密封圈、油封、廢氣復(fù)燃裝置的密封、軸承密封、EGR(廢氣再循環(huán))管、雙腔并動式化油器管、汽化器的感測用隔膜、防震橡膠(發(fā)動機架、排氣部等)、復(fù)燃裝置用軟管、氧感測軸襯等。航空器領(lǐng)域、火箭領(lǐng)域和船舶領(lǐng)域中,可以舉出隔膜、O(角)型密封圈、閥門、管、密封墊、軟管、密封件等,這些可以用于燃料系統(tǒng)。具體地說,航空器領(lǐng)域中,用于噴氣式飛機發(fā)動機的閥門密封、燃料供給用軟管、墊圈和O型密封圈、旋轉(zhuǎn)軸密封、油壓機器的墊圈、防火墻密封等;船舶領(lǐng)域中,用于螺旋狀的螺旋槳軸船尾密封、柴油發(fā)動機的吸/排氣用閥門密封、蝶閥的閥門密封、蝶閥的軸密封等。工廠設(shè)備等化學(xué)品領(lǐng)域中,可以舉出襯料、閥門、密封墊、輥、軟管、隔膜、O(角)型密封圈、管、密封材料、耐化學(xué)性涂料等,這些可以用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、涂料、樹脂等化學(xué)品制造工程。具體可以用于化學(xué)品泵、流量計、配管密封、熱交換器密封、硫酸制造裝置的玻璃冷卻器密封墊、農(nóng)藥噴霧器/農(nóng)藥移送泵的密封、氣體配管的密封、鍍覆液用密封、高溫真空干燥機的密封墊、造紙用傳送輥密封、燃料電池的密封、風(fēng)洞的接縫密封、耐三氯乙烯用輥(紡織品染色用)、耐酸軟管(濃硫酸用)、氣相色譜、pH計的管接合部的密封墊、輸送氯氣的軟管、苯/甲苯儲存槽的雨水排放軟管、分析儀器、理化儀器的密封、管、隔膜、閥零配件等。醫(yī)藥等藥物領(lǐng)域中,可以用作藥瓶塞等。顯像機等攝影領(lǐng)域、印刷機械等印刷領(lǐng)域和涂飾設(shè)備等涂飾領(lǐng)域中,可以舉出輥等,可以分別用作膠卷顯像機/X射線膠卷顯像機輥、印刷輥和涂飾輥。具體可以用作膠卷顯像機/X射線膠卷顯像機的顯像輥;用作印刷輥,如照相凹版輥、導(dǎo)向輥;用作涂飾輥,如磁帶制造涂布線的照相凹版輥、磁帶制造涂布線的導(dǎo)向輥;以及各種涂布輥等。另外,還可以用作干式影印機的密封;印刷設(shè)備的印刷輥、刮刀、管、閥配件;涂布、涂飾設(shè)備的涂布輥、刮刀、管、閥配件;打印機的墨水管、輥、傳輸帶;干式影印機的傳輸帶、輥;印刷機的輥、傳輸帶等。還可以將該管用于分析和理化儀器領(lǐng)域。食品成套設(shè)備領(lǐng)域中,可以舉出襯料、閥門、密封墊、輥、軟管、隔膜、O(角)型密封圈、管、密封材料、傳輸帶等,可以用于食品制造工程。具體可以用作金屬板式熱交換器的密封、自動售貨機的電磁閥密封等。原子能工廠機械領(lǐng)域中,可以舉出密封墊、O型密封圈、軟管、密封材料、隔膜、閥門、輥、管等。鐵板加工線設(shè)備等鋼鐵工業(yè)領(lǐng)域中,可以舉出輥等,可以用于鐵板加工輥等。一般工業(yè)領(lǐng)域中,可以舉出密封墊、O型密封圈、軟管、密封材料、隔膜、閥門、輥、管、襯料、軸柄、電線、柔性接頭、傳輸帶、橡膠板、擋風(fēng)雨條、PPC(普通紙復(fù)印機)影印機的輥、輥刀、傳輸帶等。具體可以用作液壓、潤滑機械的密封、軸承密封;干洗機器的觀察窗等的密封;六氟化鈾濃縮裝置的密封;旋轉(zhuǎn)加速器的密封(真空)閥門;自動包裝機的密封;分析空氣中三氧化硫、氯氣用泵的隔膜(污染分析儀);印刷機的輥、傳輸帶;酸洗用擠壓輥等。電氣領(lǐng)域中,具體用作新枝線的絕緣油蓋、液封型變壓器的通氣密封、油井電纜的套管等。燃料電池領(lǐng)域中,具體用作電極與隔板間的密封材料或氫-氧-生成水配管的密封等。電子零配件領(lǐng)域中,具體可以用作散熱材料原料、電磁波屏蔽材料的原料、環(huán)氧樹脂等印刷電路板半固化片樹脂的改性材料、電燈泡等的防飛散材料、電腦硬盤驅(qū)動器的墊圈等。對于可以用于現(xiàn)場施工型成型的物質(zhì)沒有特別的限制,例如可以舉出汽車發(fā)動機用金屬墊圈的涂布劑、發(fā)動機油盤的墊圈、影印機/打印機用輥、建筑用密封劑、磁記錄裝置用的墊圈、潔凈室用過濾裝置的密封劑、印刷基片的涂覆劑、電氣-電子零配件的固定劑、電氣機器導(dǎo)線端子的絕緣防濕處理、電爐等烤箱的密封、夾套加熱器的接頭處理、電子灶觀察窗的密封,CRT膠楔和管頸的粘接、汽車電氣部件的粘接、廚房、浴室、盥洗室等的接縫密封等。含有上述含氟共聚物的組合物具有清潔性,特別適合磁記錄裝置(硬盤驅(qū)動器)用的墊圈、半導(dǎo)體制造裝置和晶片等設(shè)備保管庫等的密封材料等潔凈設(shè)備用密封材料。含有所述含氟共聚物構(gòu)成的組合物具有耐化學(xué)性、低透氣性、阻燃性等特性,特別適合燃料電池的電極間或其四周配管間等使用的密封墊等燃料電池用密封材料等。具體實施方式下面舉出實施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不僅限于這些實施例。實施例1向不具有著火源的內(nèi)部容積為500cc的不銹鋼制的高壓釜中,加入250ml純水、2.5g的CF3CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COONH4、0.023g的作為pH調(diào)節(jié)劑的磷酸氫二鈉,用氮氣交換除去氧氣。然后,以600rpm進行攪拌,同時升溫至80℃,通入TFE∶PMVE(全氟(甲基乙烯基醚)=25∶75(摩爾比)的混合氣體,使內(nèi)部壓力為0.2MPa·G。將0.083g作為引發(fā)劑的過硫酸銨(APS)溶解在5ml水中,然后加入到高壓釜中,開始聚合。隨著聚合的進行,內(nèi)部壓力降低,當(dāng)降低到0.18MPa·G時,加入TFE∶PMVE=60∶40(摩爾∶摩爾)的TFE/PMVE混合氣體,使壓力恢復(fù)到0.22MPa·G,重復(fù)上述操作。聚合開始后,每經(jīng)過3小時,加入與初期所加料同濃度的APS水溶液5ml,繼續(xù)聚合。重復(fù)該操作,經(jīng)過12小時后,冷卻高壓釜,排出氣體單體,得到298g乳液。該乳液所含的聚合物的濃度為1.6%。將40g所述乳液滴加到100g7%的鹽酸中,使其凝析,進一步添加40g的1,1-二氯-1-氟乙烷(flonR141b),攪拌5分鐘。此時,分成3層,分別為水相、R141b層、聚合物層。對聚合物層進行分離、干燥,得到0.53g室溫為水糖漿狀的含氟共聚物。19F-NMR分析結(jié)果是,該含氟共聚物的單體組成為TFE∶PMVE=59.9∶40.1(摩爾%)。(FT-IR測定)根據(jù)下述要點,通過紅外分光分析測定,得到圖1所示的紅外吸收光譜。測定儀器Perkin-Elimer公司生產(chǎn)的FT-IR光譜儀1760X型樣品厚約為0.1mm的薄膜測定條件分辨率為2cm-1、測定間隔為1cm-1,采用透射法測定圖1的紅外吸收光譜中,在1774.5cm-1附近發(fā)現(xiàn)羧基具有的羰基的極強的特征吸收,在2364.59cm-1附近發(fā)現(xiàn)了C-F基團的特征吸收。實施例2代替引發(fā)劑APS,將0.392g過硫酸鉀(KPS)溶解在10ml水后,加入聚合槽內(nèi),聚合初期壓力定為0.4MPa·G、聚合壓力定為0.38~0.42MPa·G、聚合時間定為6小時,此外與實施例1同樣地進行聚合。自聚合開始經(jīng)3小時后,因聚合而導(dǎo)致的壓力下降的總量為0.37MPa。自聚合開始經(jīng)6小時后,壓力下降的總量為0.52MPa,得到309.9g乳液,其固體成分濃度為2.8質(zhì)量%。使用pH計MP220(商品名,MettlerToledo生產(chǎn))測定乳液的pH。實施例3自聚合開始經(jīng)3小時后,添加8g的1NKOH,此外與實施例2同樣地進行聚合,測定pH。添加KOH前,自聚合開始經(jīng)3小時后,聚合導(dǎo)致的壓力下降的總量為0.35MPa,乳液的pH為2.73。自聚合開始經(jīng)6小時后,壓力下降的總量為0.86MPa,得到303.8g乳液,其固體成分濃度為3.7質(zhì)量%,乳液的pH為3.77。然后,與實施例1同樣地進行凝析、分離和干燥,得到0.83g室溫下為水糖漿狀的含氟共聚物。從實施例2和實施例3可知,與自聚合開始經(jīng)3小時后追加KPS但不添加KOH的實施例2相比,自聚合開始經(jīng)3小時后追加KPS的同時添加KOH的實施例3中導(dǎo)致乳液的pH上升,聚合速度也上升。下面的實施例中,按如下所述,使用E型粘度計測定粘度,并測定數(shù)均分子量。(使用E型粘度計測定粘度的方法)測定E型粘度使用的模頭是模頭PK20/4°(商品名,HAAKE社生產(chǎn)),使用配有該模頭的粘度計CV-20(商品名,HAAKE社生產(chǎn))進行測定。用該E型粘度計測定時的剪切速率對應(yīng)含氟共聚物的粘度而進行變化。含氟共聚物的粘度為0.1~200Pa·s時,所述測定時的剪切速率為50s-1;含氟共聚物的粘度大于200Pa·s小于等于500Pa·s時,所述測定時的剪切速率為10s-1;含氟共聚物的粘度大于500Pa·s小于等于1000Pa·s時,所述測定時的剪切速率為1s-1;含氟共聚物的粘度大于1000Pa·s而小于等于2000Pa·s時,所述測定時的剪切速率為0.1s-1。實際上,測定含氟共聚物的粘度時,使用任意的所述剪切速率,當(dāng)所測得的粘度和所用的剪切速率具有所述對應(yīng)關(guān)系時,以得到的粘度作為含氟共聚物的粘度。當(dāng)所測得的粘度和所用的剪切速率沒有所述對應(yīng)關(guān)系時,使用所述剪切速率中其他的剪切速率,再次測定粘度,以滿足粘度與剪切速率的上述對應(yīng)關(guān)系的測定值作為含氟共聚物的粘度。(末端具有羧基的含氟共聚物的數(shù)均分子量的測定方法)將含氟共聚物夾在表面光滑的2片KBr片之間,使含氟共聚物層的厚度均勻,然后,進行紅外分光分析(IR)。在1774cm-1附近,發(fā)現(xiàn)羧基(-C=O)OH)的羰基(C=O)峰,測定該峰的吸光度A,利用下式算出羧基濃度c(mol/L)。c=A/(ε×W)ε末端羧基的摩爾吸光系數(shù)(L·cm-1·mol-1)W含氟共聚物層的厚度(cm)使用由所述式算出的羧基濃度c(mol/L),利用下式計算出末端具有羧基的含氟共聚物的數(shù)均分子量Mn1。Mn1=(d/c)×2d含氟共聚物的密度(g/L)(末端具有甲氧羰基的含氟共聚物的數(shù)均分子量的測定方法)將含氟共聚物溶解在溶劑中,添加作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的甲苯,利用1H-NMR測定甲氧羰基的濃度(mol/g)。使用下式計算出末端具有甲氧羰基的含氟共聚物的數(shù)均分子量Mn2。Mn2=[1/(含氟共聚物中的甲氧羰基的濃度)]×2實施例4不銹鋼制聚四氟乙烯(PTFE)內(nèi)筒型高壓釜,其不具有著火源,并配有旋轉(zhuǎn)式攪拌槳,內(nèi)部容積為3L,向其中加入1643ml純水、16.43g的CF3CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COONH4和0.149g作為pH調(diào)節(jié)劑的十二水磷酸氫二鈉,進行氮氣交換,去除氧氣。然后,以1116rpm進行攪拌,同時升溫至80℃,壓入TFE-PMVE混合氣體,使內(nèi)壓為0.4MPa·G,其中四氟乙烯(TFE)∶全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)=25∶75(摩爾∶摩爾)。將3.86g作為引發(fā)劑的過硫酸鉀(KPS)溶解在60ml水中,使用SUS制容器,將引發(fā)劑溶液加入聚合槽內(nèi),引發(fā)聚合。內(nèi)部壓力隨聚合的進行而降低,在降低到0.35MPa·G時,加入TFE∶PMVE=60∶40(摩爾∶摩爾)的TFE-PMVE混合氣體,使壓力恢復(fù)至0.4MPa·G,重復(fù)該過程。自聚合開始經(jīng)60分鐘后,將攪拌旋轉(zhuǎn)數(shù)調(diào)至800rpm;經(jīng)150分鐘后,調(diào)至500rpm。聚合開始后每經(jīng)過3小時加入與初期加入物質(zhì)同等量的過硫酸鉀(KPS)溶液和39.4g的2NKOH,繼續(xù)聚合。重復(fù)該操作,經(jīng)35.5小時后降低的壓力總計為4.68MPa。冷卻高壓釜,排出氣體單體,得到2142g乳液,并有少量聚合物析出。乳液的pH為4.14。將所述乳液和析出的聚合物滴入5倍量的7質(zhì)量%鹽酸中,使其完全凝析。分離聚合物層,在120℃真空干燥70小時,得到178.9g室溫下呈水糖漿狀的含氟共聚物。用7質(zhì)量%的鹽酸將得到的含氟共聚物洗凈,在120℃真空干燥48小時,除去鹽酸和水份。從IR測定可知,得到的含氟共聚物在主鏈末端具有羧基。根據(jù)19F-NMR求得的含氟共聚物的組成比(摩爾)為TFE∶PMVE=53.7∶46.3。得到的含氟共聚物根據(jù)IR測定而計算出的數(shù)均分子量為5300(ε525(L·cm-1·mol-1))。使用E型粘度計,以剪切速率為1s-1、溫度為50℃的條件測定的粘度為663Pa·s。圖2表示IR測定的圖譜。IR圖譜1774cm-1(C=O)實施例5自聚合開始經(jīng)100分鐘后,將攪拌旋轉(zhuǎn)數(shù)調(diào)至600rpm,經(jīng)300分鐘后,調(diào)至550rpm,聚合時間設(shè)定為24小時,除此以外,以與實施例4同樣的方法聚合,得到1973g乳液。聚合開始后經(jīng)3小時所降低的壓力的總計為1.20MPa,經(jīng)24小時所降低的壓力的總計為6.68MPa。然后,與實施例4同樣,對得到的乳液進行凝析、分離和干燥,得到267g室溫下呈水糖漿狀的含氟共聚物。得到的含氟共聚物的主鏈末端具有羧基。得到的含氟共聚物根據(jù)19F-NMR而得的組成比(摩爾)為TFE∶PMVE=59.5∶40.5,根據(jù)IR測定而計算出的數(shù)均分子量為7500(ε525(L·cm-1·mol-1))。IR圖譜1774cm-1(C=O)實施例6自聚合開始經(jīng)215分鐘后,將攪拌旋轉(zhuǎn)數(shù)調(diào)至900rpm,經(jīng)340分鐘后,調(diào)至800rpm,經(jīng)380分鐘后調(diào)至700rpm,經(jīng)470分鐘后調(diào)至650rpm,聚合時間設(shè)定為24小時,除此以外,以與實施例4同樣的方法聚合,得到2088g乳液。聚合開始后經(jīng)3小時所降低的壓力的總計為1.16MPa,經(jīng)12小時所降低的壓力的總計為6.81MPa。然后,與實施例4同樣,對得到的乳液進行凝析、分離和干燥,得到342g室溫下呈水糖漿狀的含氟共聚物。得到的含氟共聚物的主鏈末端具有羧基。得到的含氟共聚物根據(jù)19F-NMR而得到的組成比(摩爾)為TFE∶PMVE=59.7∶40.3,根據(jù)IR測定而計算出的數(shù)均分子量為14000(ε525(L·cm-1·mol-1)),50℃時的門尼粘度為37。IR圖譜1774cm-1(C=O)實施例7不銹鋼制聚四氟乙烯內(nèi)筒型高壓釜,其不具有著火源,并配有旋轉(zhuǎn)式攪拌槳,內(nèi)部容積為3L,向其中加入1643ml純水、16.43g的CF3CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COONH4和0.149g作為pH調(diào)節(jié)劑的十二水磷酸氫二鈉,進行氮氣交換,去除氧氣。然后,以1116rpm進行攪拌,同時升溫至80℃,壓入TFE-PMVE混合氣體,使內(nèi)壓為0.4MPa·G,其中四氟乙烯(TFE)∶全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)=25∶75(摩爾∶摩爾)。將2.57g作為引發(fā)劑的過硫酸鉀(KPS)溶解在50ml水中,使用PTFE內(nèi)筒型SUS制容器,將引發(fā)劑溶液加入聚合槽內(nèi),引發(fā)聚合。內(nèi)部壓力隨聚合的進行而降低,在降低到0.35MPa·G時,加入TFE∶PMVE=60∶40(摩爾∶摩爾)的TFE-PMVE混合氣體,使壓力恢復(fù)至0.4MPa·G,重復(fù)該過程。聚合開始后每經(jīng)3小時加入與初期加入物質(zhì)同等量的過硫酸鉀(KPS)溶液和26.3g的2NKOH,繼續(xù)聚合。重復(fù)該操作,經(jīng)11小時后冷卻高壓釜,排出氣體單體,得到2180g乳液。所得到的乳液的pH為3.10。然后,與實施例4同樣,對得到的乳液進行凝析、分離和干燥,得到346g室溫下呈水糖漿狀的含氟共聚物。得到的含氟共聚物的主鏈末端具有羧基。得到的含氟共聚物根據(jù)19F-NMR而得到的組成比(摩爾)為TFE∶PMVE=59.2∶40.8,根據(jù)IR測定而計算出的數(shù)均分子量為16000(ε525(L·cm-1·mol-1)),50℃時的門尼粘度為78。IR圖譜1774cm-1(C=O)實施例8作為加入引發(fā)劑的容器,使用PTFE內(nèi)筒型SUS制容器,除此之外與實施例5同樣地操作,進行聚合。聚合得到的乳液中有少量聚合物析出。將所述乳液和析出的聚合物滴入5倍量的7質(zhì)量%的鹽酸中,使其完全凝析。分離聚合物層,在120℃真空干燥70小時,得到252.4g室溫呈水糖漿狀的含氟共聚物。將得到的含氟共聚物溶解在10倍量的FluorinertFC-77(商品名,住友3M公司生產(chǎn),其是主成分為全氟(2-正丁基四氫呋喃)的溶劑),部分聚合物不溶,形成沉淀。分離不溶物后,用7質(zhì)量%的鹽酸將溶液洗凈。除去洗凈后的溶液中的溶劑,得到231.9g室溫下呈水糖漿狀的含氟共聚物。從IR測定可知,所得到的含氟共聚物在主鏈末端具有羧基。根據(jù)19F-NMR求得的含氟共聚物的組成比(摩爾)為TFE∶PMVE=57.2∶42.8,根據(jù)IR測定而計算出的數(shù)均分子量為7300(ε525(L·cm-1·mol-1)),50℃時的門尼粘度為19。IR圖譜1774cm-1(C=O)另外,將所述不溶物用7質(zhì)量%的鹽酸洗凈,在120℃真空干燥48小時,除去混入的溶劑,得到15.3g室溫下呈水糖漿狀的含氟共聚物。得到的含氟共聚物在末端具有羧基,通過IR測定而計算出的數(shù)均分子量為3700(ε525(L·cm-1·mol-1))。IR圖譜1774cm-1(C=O)實施例9將160g主鏈末端具有羧基的實施例4得到的含氟共聚物、160g甲醇、12g硫酸,加入帶有回流器的燒瓶中,在內(nèi)溫65℃加熱23小時,使甲醇回流。將得到的含氟共聚物用甲醇洗凈后,在120℃進行真空干燥,除去甲醇。通過IR測定和1H-NMR測定可知,得到的含氟共聚物的主鏈末端變成了甲氧羰基。得到的含氟共聚物根據(jù)1H-NMR測定求得的分子量為4750。另外,利用E型粘度計,在剪切速率為10S-1、溫度為50℃的條件下測定粘度時,粘度為433Pa·s。圖3表示IR測定的圖譜。IR1795cm-1(C=O)1H-NMR(溶劑全氟苯,TMS為標(biāo)準(zhǔn))4.3ppm(COOCH3)實施例10將160g主鏈末端具有羧基的實施例7得到的含氟共聚物、160g甲醇、12g硫酸,加入帶有回流器的燒瓶中,在內(nèi)溫65℃加熱35小時,使甲醇回流。將得到的含氟共聚物用甲醇洗凈后,在120℃進行真空干燥,除去甲醇。IR測定中觀測到1795cm-1的吸收,可知得到的含氟共聚物的主鏈末端變成了甲氧羰基。得到的含氟共聚物根據(jù)1H-NMR測定求得的數(shù)均分子量為16000。50℃的門尼粘度為51。IR1795cm-1(C=O)1H-NMR(溶劑全氟苯,TMS為標(biāo)準(zhǔn))4.3ppm(COOCH3)實施例11將160g主鏈末端具有羧基的實施例5得到的含氟共聚物、160g甲醇、12g硫酸,加入帶有回流器的燒瓶中,在內(nèi)溫65℃加熱40小時,使甲醇回流。將得到的含氟共聚物用甲醇洗凈后,進行干燥以除去甲醇。IR測定中觀測到1795cm-1的吸收,可知得到的含氟共聚物的主鏈末端變成了甲氧羰基。得到的含氟共聚物根據(jù)1H-NMR測定求得的數(shù)均分子量為7330。IR1795cm-1(C=O)1H-NMR(溶劑全氟苯,TMS為標(biāo)準(zhǔn))4.3ppm(COOCH3)實施例12將2g主鏈末端具有甲氧羰基的實施例11得到的含氟共聚物和0.35g烯丙胺H2C=CHCH2NH2混合。因為室溫混合時部分烯丙胺揮發(fā),所以再添加0.35g的烯丙胺并進行混合。在80℃加熱48小時以進行反應(yīng),并除去過剩的烯丙胺和反應(yīng)生成的甲醇,得到具有粘性的含氟共聚物。通過IR測定和1H-NMR測定可知,烯丙胺的氨基和所述甲氧羰基進行反應(yīng)而形成酰胺鍵,含氟共聚物的主鏈末端已變成不飽和基團。圖4表示IR測定的圖譜。IR圖譜1707cm-1(C=O)、1650cm-1(CH=CH2)1H-NMR(溶劑全氟苯,TMS為標(biāo)準(zhǔn))6.6ppm(1H)、6.0~6.2ppm(1H)、5.3~5.5ppm(2H)、4.1~4.2ppm(2H)實施例13將2.5g主鏈末端具有甲氧羰基的實施例11得到的含氟共聚物裝入配有回流冷凝管的玻璃制反應(yīng)器中,在氮氣流下,于120℃加熱2小時后,加入1.5g二烯丙基胺(H2C=CHCH2)2NH,于105℃反應(yīng)10小時。在120℃加熱60小時,除去過剩的二烯丙基胺和反應(yīng)生成的甲醇,得到具有粘性的含氟共聚物。通過IR測定和1H-NMR測定可知,二烯丙基胺的氨基和所述甲氧羰基進行反應(yīng)而形成酰胺鍵,含氟共聚物的主鏈末端已變成不飽和基團。IR圖譜1685cm-1(C=O)1H-NMR(溶劑全氟苯,TMS為標(biāo)準(zhǔn))6.2~6.4ppm(1H)、5.7~5.9ppm(2H)、3.9~4.0ppm(2H)實施例14向1.41g主鏈末端具有甲氧羰基的實施例11得到的含氟共聚物中,添加0.117g作為交聯(lián)劑的3-(二乙氧基甲基甲硅烷基)丙胺(商品名LS-2450,信越化學(xué)工業(yè)社生產(chǎn)),在室溫下混合后,夾在含氟樹脂薄膜間,制成薄片狀。剝離一側(cè)的含氟樹脂薄膜,于大氣壓下暴露在空氣中,室溫放置5小時,得到固化物。得到的固化物具有彈性,但沒有主鏈末端具有甲氧羰基的實施例11得到的含氟共聚物可見的粘性,得到的固化物是透明的。即使室溫放置7天,得到的固化物的形狀也不變化。室溫放置7天后,于40℃,將固化物在97體積%的全氟(2-正丁基四氫呋喃)中浸漬60小時,測定溶出的含氟共聚物的量,借此測定固化物的凝膠分率,該凝膠分率為0.994。采用所述相同的操作,將成型為薄片狀的固化物于室溫放置3天后,于120℃加熱15小時,測定凝膠分率,該凝膠分率為0.996。利用差示掃描量熱儀測定的固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-6℃。圖5表示固化物的IR圖譜。實施例15含氟共聚物的量為1.69g,交聯(lián)劑使用0.348g的3-氨基丙基三乙氧基硅烷(商品名A-1100,日本Unicar社生產(chǎn)),此外采用與實施例14同樣的方法,將含氟共聚物制成薄片狀,于大氣壓下,暴露于空氣中,室溫放置5小時,得到固化物。得到的固化物具有彈性,但沒有主鏈末端具有甲氧羰基的含氟共聚物中可見的粘性,該固化物呈白色混濁狀態(tài)。即使在70℃加熱28小時,得到的固化物的形狀也不變化。采用與實施例14同樣的方法測定凝膠分率時,含氟共聚物不在溶劑中溶出,凝膠分率為1.00。實施例16將0.213g主鏈末端具有不飽和基團的實施例12得到的含氟共聚物、0.012g作為交聯(lián)劑的異氰脲酸三烯丙酯、0.111g有機過氧化物(商品名Perhexa25B、日本油脂社生產(chǎn))混合。部分有機過氧化物保持未混合狀態(tài),將混合物夾于含氟樹脂制薄膜間,于160℃加熱1小時,得到固化物。得到的固化物具有彈性,但不具有主鏈末端具有不飽和基團的實施例12得到的含氟共聚物中可見的粘性。實施例17將1.2g主鏈末端具有甲氧羰基的實施例11得到的含氟共聚物、0.126g平均分子量為4500的全氟聚醚F(CF2CF2CF2O)nCF2CF3混合后,添加0.099g作為交聯(lián)劑的3-(二乙氧基甲基甲硅烷基)丙胺(商品名LS-2450,信越化學(xué)工業(yè)社生產(chǎn)),室溫下混合后,夾在含氟樹脂薄膜間,制成薄片狀。剝離一側(cè)的含氟樹脂薄膜,于大氣壓下暴露在空氣中,室溫放置1天,得到固化物。得到的固化物具有彈性,但沒有主鏈末端具有甲氧羰基的實施例11得到的含氟共聚物中可見的粘性,該固化物是透明的。一部分混入的全氟聚醚在固化物表面滲出。利用差示掃描量熱儀測定的固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-20℃。實施例18氮氣氛圍下,將0.75g主鏈末端具有甲氧羰基的實施例11得到的含氟共聚物、0.082g特開平9-157388號公報中合成例3記載的末端被氫化的含硅的有機含氟聚合物(B)混合后,添加0.062g作為交聯(lián)劑的3-(二乙氧基甲基甲硅烷基)丙胺(商品名LS-2450,信越化學(xué)工業(yè)社生產(chǎn))后,夾在含氟樹脂薄膜間,制成薄片狀。剝離一側(cè)的含氟樹脂薄膜,于大氣壓下暴露在空氣中,室溫放置1天,得到固化物。得到的固化物具有彈性,但沒有主鏈末端具有甲氧羰基的實施例11得到的含氟共聚物中可見的粘性。另外,末端被氫化的含硅的有機含氟聚合物沒有在固化物表面滲出。采用與實施例14相同的方法,測定得到的固化物的凝膠分率,該凝膠分率為0.983。利用差示掃描量熱儀測定的固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-12℃。實施例19在大氣壓下,于空氣中,將主鏈末端具有不飽和基團的實施例12得到的含氟共聚物于180℃加熱12小時,將0.1055g經(jīng)加熱的該含氟共聚物、0.010g作為交聯(lián)劑的(25~30%甲基氫硅氧烷)-(二甲基硅氧烷)共聚物(商品名HMS-301,GELEST社生產(chǎn),分子量為1900~2000),溶解在1.0g六氟苯(東京化成工業(yè)社生產(chǎn))中,然后,添加0.0080g的0.06%鉑催化劑的甲苯溶液(用甲苯將OMGPreciousMetalsJapan(日本OMG貴金屬)社生產(chǎn)的PT-VTSC-12.0VTS稀釋200倍后的溶液),室溫下混合,調(diào)制成溶液。將該溶液移至玻璃皿中,于100℃加熱3分鐘,得到片狀固化物。進一步將得到的固化物在150℃加熱5小時。溶劑六氟苯和甲苯因加熱而揮發(fā)。得到的固化物具有彈性,但沒有主鏈末端具有不飽和基團的實施例12得到的含氟共聚物中可見的粘性,該固化物是透明的。得到的固化物的IR圖譜中沒有1650cm-1的吸收,證明含氟共聚物的主鏈末端的不飽和基團與(25~30%甲基氫硅氧烷)-(二甲基硅氧烷)共聚物發(fā)生了反應(yīng)。采用與實施例14相同的方法,測定得到的固化物的凝膠分率,該凝膠分率為0.985。實施例20將實施例19調(diào)制的溶液涂布在表面經(jīng)噴砂處理的鋁板上,在大氣壓下,于50℃加熱5小時,使溶劑蒸發(fā)后,于100℃加熱3分鐘,進一步在150℃加熱3小時,得到表面具有含氟共聚物涂層的多層制品。實施例21室溫下,在經(jīng)氮氣交換的手套箱內(nèi)混合14.1g主鏈末端具有甲氧羰基的實施例11得到的含氟共聚物、1.17g的3-(二乙氧基甲基甲硅烷基)丙胺(商品名LS-2450,信越化學(xué)工業(yè)社生產(chǎn)),得到含氟共聚物固化用組合物。在手套箱內(nèi),將得到的含氟共聚物固化用組合物填充在灌注系統(tǒng)(商品名數(shù)字可控灌注器ML-606GX,武藏工程社生產(chǎn))的10ml注射器中。將注射器在50℃加熱,使用所述的灌注系統(tǒng),根據(jù)灌注涂布法,在個人電腦硬盤驅(qū)動器用金屬性基板上涂布含氟共聚物固化用組合物。涂布的含氟共聚物固化用組合物在大氣壓下暴露于空氣中,于室溫放置1天,使其固化,在金屬性基板上形成含氟共聚物固化物的密封層,得到與硬盤驅(qū)動器用金屬性基板一體化的墊圈。本發(fā)明的含氟共聚物的構(gòu)成如上所述,所以,可以利用低廉的制造方法得到常溫下具有流動性并可固化的物質(zhì),可以實現(xiàn)加工性良好的現(xiàn)場施工型的成型。權(quán)利要求1.含氟共聚物,其是常溫下具有流動性的可固化的含氟共聚物,所述含氟共聚物得自含三氟乙烯基的單體,其特征為,所述含三氟乙烯基的單體中乙烯型不飽和雙鍵部分由三氟乙烯基形成。2.如權(quán)利要求1所述的含氟聚合物,其中,其主鏈的兩個末端具有可固化部位。3.如權(quán)利要求2所述的含氟共聚物,其中,所述可固化部位是羧基。4.如權(quán)利要求2所述的含氟共聚物,其中,所述可固化部位是酯鍵、氰基、羥基、不飽和基團和/或水解性硅烷基。5.如權(quán)利要求1、2、3或4所述的含氟共聚物,其中,所述含三氟乙烯基的單體是四氟乙烯和下述通式(I)所示的氟乙烯基醚CF2=CF-O-R1(I)式中,R1表示具有1~20個碳原子的烷基,所述烷基選擇性地具有4個或4個以下的氧原子,并選擇性地被氟原子取代。6.如權(quán)利要求1、2、3、4或5所述的含氟共聚物,其中,使用E型粘度計測定的其常溫下的粘度為0.1~2000Pa·s。7.如權(quán)利要求1、2、3、4、5或6所述的含氟共聚物,其常溫下的門尼粘度為5~100。8.如權(quán)利要求1、2、3、4、5、6或7所述的含氟共聚物,其數(shù)均分子量為500~20000。9.如權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的含氟共聚物,其是用于橡膠的含氟共聚物。10.含氟聚合物的制造方法,其使用聚合引發(fā)劑進行含三氟乙烯基的單體的自由基聚合,得到如權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的含氟共聚物,其特征為,所述聚合引發(fā)劑具有使所述含氟共聚物可固化的作用,所使用的含三氟乙烯基的單體為2種或2種以上。11.如權(quán)利要求10所述的含氟共聚物的制造方法,其中,所述聚合引發(fā)劑通過使可固化部位存在于含氟共聚物的主鏈末端,而使所述含氟共聚物具有可固化性。12.如權(quán)利要求11所述的含氟共聚物的制造方法,其中,所述可固化部位是羧基。13.如權(quán)利要求10、11或12所述的含氟共聚物的制造方法,其中,所述含有三氟乙烯基的單體是四氟乙烯和下述通式(II)所示的全氟(烷基乙烯基醚)CF2=CF-O-Rf1(II)式中,Rf1表示具有1~20個碳原子的全氟烷基,所述烷基選擇性地具有4個或4個以下的氧原子。14.如權(quán)利要求10、11、12或13所述的含氟共聚物的制造方法,其中,所述自由基聚合在5~120℃進行。15.如權(quán)利要求10、11、12、13或14所述的含氟共聚物的制造方法,其中,所述自由基聚合在pH大于等于2的條件進行。16.如權(quán)利要求15所述的含氟聚合物的制造方法,其中,添加堿性化合物進行所述自由基聚合。17.如權(quán)利要求10、11、12、13、14、15或16所述的含氟共聚物的制造方法,其中,所述含氟共聚物通過用酸凝析由自由基聚合得到的乳濁液而獲得。18.可固化的含氟共聚物的組合物A,其是含有權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的含氟共聚物和交聯(lián)劑的可固化的含氟共聚物的組合物A,其特征為,以固體成分計,相對于100質(zhì)量份所述含氟共聚物,含有的所述交聯(lián)劑為0.1~10質(zhì)量份。19.固化物,其特征在于,其是由權(quán)利要求18所述的可固化的含氟共聚物的組合物A得到的。20.固化物,其是由含有含氟共聚物的可固化的含氟共聚物的組合物B得到的固化物,其特征在于,所述含氟共聚物是由四氟乙烯和下述通式(II)表示的全氟(烷基乙烯基醚)得到的CF2=CF-O-Rf1(II)式中,Rf1表示具有1~20個碳原子的全氟烷基,所述烷基選擇性地具有4個或4個以下的氧原子;所述固化物在全氟(2-正丁基四氫呋喃)溶劑中浸漬處理后的質(zhì)量a和進行所述浸漬處理前的質(zhì)量b的比例a/b大于等于0.95。21.涂布劑,其特征在于,其含有權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的含氟共聚物。22.多層制品,其特征在于,其含有基材和在所述基材上涂布權(quán)利要求21所述的涂布劑形成的涂層。23.與基材一體的成型體,其是使用含有權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的含氟共聚物的組合物,在基材上通過灌注成型形成的與基材一體的成型體,其特征在于,所述與基材一體的成型體是墊圈或密封墊。24.磁記錄裝置用墊圈,即磁盤驅(qū)動器用墊圈,其特征在于,其使用含有權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的含氟共聚物的組合物形成。25.燃料電池用密封材料,其特征在于,其使用含有權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的含氟共聚物的組合物形成。26.潔凈設(shè)備用密封材料,其特征在于,其使用含有權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的含氟共聚物的組合物形成。全文摘要本發(fā)明的目的是提供能以低成本得到的、常溫下具有流動性的、并可固化的含氟共聚物及其制造方法,以及提供加工性良好的可現(xiàn)場施工的固化用組合物。本發(fā)明的含氟共聚物是常溫下具有流動性的可固化含氟共聚物,所述含氟共聚物得自含三氟乙烯基的單體,所述含三氟乙烯基的單體的乙烯型不飽和雙鍵部分由三氟乙烯基形成。文檔編號C08F214/18GK1643005SQ0380596公開日2005年7月20日申請日期2003年3月14日優(yōu)先權(quán)日2002年3月14日發(fā)明者森川達也,山邑和裕,藤澤學(xué),南野悅男,岸根充申請人:大金工業(yè)株式會社