專利名稱：穩(wěn)定化的含異噻唑酮的涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含異噻唑酮化合物的水基防霉涂料組合物。本發(fā)明尤其提供穩(wěn)定的、不會產(chǎn)生氣味的涂料組合物(特別是漆)，該組合物是含異噻唑酮殺微生物劑、pH值高于9.5的水性組合物。
背景技術(shù)：
異噻唑酮是眾所周知的用作成膜組合物的防霉劑，但通常在不添加穩(wěn)定劑的情況下是不穩(wěn)定的，其穩(wěn)定性隨具體的異噻唑酮和所處環(huán)境而異。在水基漆配方中，硝酸鹽(包括硝酸銅)是已知的異噻唑酮的穩(wěn)定劑(見美國專利3870795和4067878)。
各種銅鹽和鋅鹽作為漆組合物中異噻唑酮的穩(wěn)定劑的用途已公開在美國專利5073582和5208272中。一般來說，當(dāng)漆組合物含有氧化鋅時，不必采用銅鹽作為異噻唑酮的穩(wěn)定劑。例如已推薦在pH值低于9.5和含有適量氧化鋅的漆組合物中使用2-正辛基-3-異噻唑酮殺微生物劑(見Rohm and Haas Technical Bulletin#81A104，July，1995，“SkaneTMM-8Mildewcide”)。然而，在pH值高于9.5、含氧化鋅的某些漆組合物中，氧化鋅可能不足以使異噻唑酮組分保持穩(wěn)定，因而干燥漆膜會特別是在潮濕或溫?zé)釛l件下發(fā)生異噻唑酮降解而產(chǎn)生不良的氣味。
本發(fā)明要解決的問題是克服現(xiàn)有涂料配方即在pH值高于9.5的條件下異噻唑酮殺微生物劑組分即使存在鋅鹽時也會發(fā)生降解的缺點。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種水基涂料組合物，該組合物包含(a)選自一種或多種丙烯酸聚合物、聚醋酸乙烯酯聚合物、聚氯乙烯聚合物和苯乙烯——丙烯酸聚合物的成膜聚合物涂料組合物；(b)如式I所表示的3-異噻唑酮化合物 式中Y是未取代或取代的(C1-C18)烷基基團，未取代或取代的(C2-C18)鏈烯基或炔基基團，未取代或取代的(C6-C12)環(huán)烷基基團，未取代或取代的(C7-C10)芳烷基基團或取代的(C7-C10)芳基基團；R和R1分別是氫、鹵素或(C1-C4)烷基基團，或R和R1可一起與異噻唑酮環(huán)上的C＝C雙鍵構(gòu)成未取代或取代的苯環(huán)；(c)選自一種或多種氨和pKa值大于9.0的有機胺的pH調(diào)節(jié)劑；(d)組合物重量的百萬分之1-200份的銅離子；以及(e)水；其中該水基組合物的pH值高于9.5。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，提供了一種防止其中3-異噻唑酮化合物發(fā)生降解而使水基涂料組合物穩(wěn)定的方法，該方法包括向含下列成分的混合物添加該水基涂料組合物重量的百萬分之1-200份的銅離子(a)選自一種或多種丙烯酸聚合物、聚醋酸乙烯酯聚合物、聚氯乙烯聚合物和苯乙烯-丙烯酸聚合物的成膜聚合物涂料組合物；(b)選自一種或多種氨和pKa值大于9.0的有機胺的pH調(diào)節(jié)劑；和(c)水；其中涂料組合物的pH值高于9.5；其中(a)、(b)、(c)與銅化合物可以任何次序相混合，只要3-異噻唑酮化合物是在添加銅化合物前1小時之內(nèi)另行添加的。
本發(fā)明的另一方面提供了防止其中3-異噻唑酮化合物發(fā)生降解而使水基涂料組合物穩(wěn)定的方法，該方法包括(a)使百萬分之1-200份(以水基涂料組合物重量計)的銅化合物與3-異噻唑酮化合物混合成第一混合物；(b)將第一混合物添加到第二混合物中以形成水基涂料組合物，其中第二混合物的pH值高于9.5，并包含(i)選自一種或多種丙烯酸聚合物、聚醋酸乙烯酯聚合物、聚氯乙烯聚合物和苯乙烯-丙烯酸聚合物的成膜聚合物涂料組合物；(ii)選自一種或多種氨和pKa值大于9.0的有機胺的pH值調(diào)節(jié)劑；以及(iii)水。
發(fā)明具體實施方案我們業(yè)已發(fā)現(xiàn)，對水基涂料組合物，特別是含pKa值大于9.0的pH調(diào)節(jié)劑胺化合物的漆配制物(其中pH值高于9.5)來說，如果在3-異噻唑酮與組合物中其它漆成分混合前，向該漆配制物添加百萬分之1-200份的銅離子，或者如果在銅化合物與3-異噻唑酮一起添加到該配制物中，或者在添加銅離子前1小時內(nèi)添加3-異噻唑酮的話，則可防止涂料組合物中3-異噻唑酮殺微生物劑組分發(fā)生降解而使該水基涂料組合物獲得穩(wěn)定。
本文中所用的名詞已有指定含義，除非文中另有說明。名詞“(甲基)丙烯酸烷基酯”是既指丙烯酸酯，也指相應(yīng)的甲基丙烯酸酯，同樣，名詞“(甲基)丙烯酸”既指丙烯酸，也指相應(yīng)的甲基丙烯酸以及相應(yīng)的衍生物如酯或酰胺。所有的百分比是以所涉及的聚合物或組合物的總重量計的重量百分比(％)，除非另有說明。名詞“共聚物”或“聚合物”是指包含兩種或兩種以上不同單體單元的聚合物組合物，除非另有說明(如丙烯酸“均聚物”)。本文采用下列縮寫詞g＝克，ppm＝百萬分之幾份。除非另有說明，所列范圍是包括兩端數(shù)值在內(nèi)的區(qū)域，溫度是攝氏度(℃)。
適用作水基漆組合物穩(wěn)定劑的3-異噻唑酮包括前式(I)表示的化合物 所謂“取代的烷基基團”是指其中一個或多個氫原子為其它取代基取代的烷基基團，實例包括羥烷基、鹵烷基和烷基氨基。所謂“取代的芳烷基基團”是指芳環(huán)或烷基鏈上的一個或多個氫原子為其它取代基取代的芳烷基基團，實例包括鹵代(C1-C4)烷基、鹵代(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷氧基。所謂“取代的芳基基團”是指芳基基團(如苯基、萘基、或吡啶基基團)中芳環(huán)上一個或多個氫原子為其它取代基團例如鹵素、硝基、(C1-C4)烷基、鹵代(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷氧基取代的芳基基團。
適用的3-異噻唑酮化合物包括例如2-甲基-3-異噻唑酮、2-甲基-5-氯-3-異噻唑酮和其它2-(C1-C5)烷基-3-異噻唑酮衍生物。優(yōu)選的是，3-異噻唑酮化合物是式I的3-異噻唑酮，式中Y是未取代或取代的(C6-C18)烷基基團，或者未取代或取代的(C6-C18)鏈烯基或炔基基團。一般來說，該3-異噻唑酮可選自2-正辛基-3-異噻唑酮(OIT)、4，5-二氯-2-正辛基-3-異噻唑酮(DCOIT)、4，5-二氯-2-芐基-3-異噻唑酮、2-環(huán)己基-3-異噻唑酮、2-芐基-3-異噻唑酮、5-氯-2-(2-(4-氯代苯基)乙基)-3-異噻唑酮、5-氯-2-(2-苯基乙基)-3-異噻唑酮、5-氯-2-(4’-氯代芐基)-3-異噻唑酮和2-鹵代烷氧基芳基-3-異噻唑酮(如2-(4-三氟甲氧基苯基)-3-異噻唑酮、2-(4-三氟甲氧基苯基)-5-氯-3-異噻唑酮和2-(4-三氟甲氧基苯基)-4，5-二氯-3-異噻唑酮)。更優(yōu)選的是，3-異噻唑酮可選自一種或多種2-正辛基-3-異噻唑酮和4，5-二氯-2-正辛基-3-異噻唑酮。涂料組合物中3-異噻唑酮殺微生物劑的用量通常為0.02-0.2％，優(yōu)選為0.04-0.13％，而更優(yōu)選為0.05-0.1％(以涂料組合物總重量計)，這樣的用量可有效地控制水性介質(zhì)中微生物的生長。
適用于配制本發(fā)明涂料組合物成膜聚合物組合物包括例如選自一種或多種丙烯酸聚合物、聚醋酸乙烯酯聚合物、聚氯乙烯聚合物和苯乙烯-丙烯酸聚合物的聚合物。當(dāng)然該成膜聚合物(也稱為粘合劑)可以是任何一種配制水基涂料(如漆)的常規(guī)膠乳聚合物或乳液聚合物。一般來說，丙烯酸聚合物應(yīng)包括丙烯酸與(甲基)丙烯酸烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯)、其它(甲基)丙烯酸衍生物(如丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基甲基丙烯酰胺)以及任選地與乙烯基芳族單體(如苯乙烯和乙烯基甲苯)的共聚物。同樣，聚醋酸乙烯酯聚合物也應(yīng)包括醋酸乙烯酯單體與其它共聚單體(如(甲基)丙烯酸烷基酯和乙烯基芳族單體)的共聚物。聚氯乙烯聚合物應(yīng)包括氯乙烯單體與其它共聚單體(如(甲基)丙烯酸烷基酯、醋酸乙烯酯及乙烯基芳族單體)的共聚物。此外，成膜聚合物組合物可以是包括反應(yīng)性添加劑(如后交聯(lián)劑例如環(huán)氧化合物)的上述聚合物的常規(guī)改性衍生物。
涂料組合物中成膜聚合物組合物的用量通常為1-75％，優(yōu)選為5-70％，更優(yōu)選為10-60％(以組合物總重量計)。通常，成膜聚合物可以是對被涂敷的基材表面呈滲透性的，也可以是呈非滲透性的。
適用于在本發(fā)明水基涂料組合物中提供銅離子的銅化合物包括例如硝酸銅、硫酸銅、氯化銅、溴化銅、有機羧酸的銅鹽(如乙酸銅、檸檬酸銅和丙酸銅)以及絡(luò)合或螯合的銅鹽(如胺和氨基羧酸鹽絡(luò)合物)。
適用作銅螯合劑的代表性胺包括例如多胺如乙二胺、二亞乙基三胺，1，2-丙烷二胺、1，3-丙烷二胺、N，N-二甲基乙二胺和N，N-二乙基乙二胺。適用作銅螯合劑或絡(luò)合劑的代表性氨基多羧酸鹽包括例如次氮基三乙酸鹽(NTA)、乙二胺四乙酸鹽(EDTA)、N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽、乙二胺二丁二酸鹽(EDDS)、2-羥基丙二胺二丁二酸鹽、乙二胺二戊二酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、乙醇二甘氨酸(ethanoldiglycine)、丙二胺四乙酸鹽以及甲基甘氨酸二乙酸鹽。
其它適用的銅鹽包括鏈烷酸(C7-C13烷基羧酸的混合物)銅以及己酸銅、庚酸銅、癸酸銅、十二烷酸銅、十二碳烯酸銅、環(huán)己基羧酸銅、四氫苯甲酸銅、環(huán)烷酸銅、2-乙基己酸銅(也稱辛酸銅)、新癸酸銅、油酸銅、苯甲酸銅、歧化松香酸銅鹽、2-苯基乙酸銅、十二烷基苯磺酸銅，磺基丁二酸二辛酯銅以及石油磺酸銅。優(yōu)選的銅化合物選自一種或多種硝酸銅、氯化銅、乙酸銅和有機羧酸銅；更優(yōu)選的銅化合物是硝酸銅。
涂料組合物中銅離子的用量通常為0.0001-0.02％(1-200ppm)，優(yōu)選為0.0005-0.01％(5-100ppm)，更優(yōu)選為0.001-0.005％(10-50ppm)而最優(yōu)選為0.0015-0.003％(15-30ppm)(以組合物總重量計)，這樣的用量對使3-異噻唑酮成分穩(wěn)定，不發(fā)生降解是有效的。銅離子用量高于約100ppm(0.01％)，由于會對組合物產(chǎn)生潛在的顏色影響，于擾某些漆配制物的隨后用途，因此是不符合要求的。
適用于本發(fā)明涂料組合物的pH調(diào)節(jié)劑包括氨和pKa值大于9.0(pKb小于5)的有機胺，通常為9-11，優(yōu)選為9.2-10的有機胺。這類有機胺包括例如2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、三異丙醇胺、嗎啉、1-氨基-2-丙醇、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇以及N，N-二甲基-2-氨基-2-甲基-1-丙醇。pKa值表示胺的堿性強度pKa是質(zhì)子化胺在水中的離解常數(shù)的負對數(shù)；規(guī)定pKa+pKb＝14(較強的堿具有較小的pKb值，因此pKa值較大)，下標(biāo)“a”和“b”分別表示酸度和堿度。
優(yōu)選的pH調(diào)節(jié)劑選自一種或多種氨和2-氨基-2-甲基丙醇。在涂料組合物中pH調(diào)節(jié)劑的用量一般為0.02-1％，優(yōu)選為0.05-0.5％，更優(yōu)選為0.1-0.4％(以組合物總重量計)，只要用量能足以提供所要求的pH值范圍，即pH值高于9.5。一般來說，pH值從高于9.5直至12，優(yōu)選從9.6-11，而更優(yōu)選9.7-10.5。任選的是，pH值除采用本發(fā)明所要求的pH調(diào)節(jié)劑胺化合物外，還可用無機堿如KOH或NaOH進行調(diào)節(jié)。
任選的是，為溶解3-異噻唑酮可采用的溶劑可以是任何能與3-異噻唑酮混溶并與最終用途相適應(yīng)、不會使3-異噻唑酮失穩(wěn)定、也不會與銅化物相反應(yīng)而削弱穩(wěn)定作用的有機溶劑?？刹捎昧u基溶劑例如多元醇(如二醇)、二醇單醚以及醇類。也可采用羥基聚結(jié)劑如三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯。在某些配方中烴(或脂族烴或芳族烴)也是適用的溶劑。常用的溶劑是乙二醇、丙二醇、二丙二醇、二丙二醇單乙醚、二甲苯以及石油溶劑油。在使銅鹽保持可溶性或能充分分散以致可方便地和均勻地添加到試驗配制物中的條件下，也可采用混合溶劑。
任選的是，本發(fā)明的涂料組合物中可包含各種輔料。例如，漆配方中可包含下列任選成分鋅化合物(如氧化鋅和有機羧酸的鋅鹽如辛酸鋅)、聚結(jié)劑、顏料(如無機顏料、有機顏料或染料)、分散劑、表面活性劑和流變改進劑或增稠劑(如羥乙基纖維素和聚醚氨基甲酸酯)。當(dāng)采用這類輔料時，它們的用量為0.5-75％(以組合物總重量計)。
3-異噻唑酮化合物與銅化合物可分別加入到待穩(wěn)定的涂料組合物中，只要銅化合物是在添加3-異噻唑酮之前添加，或在3-異噻唑酮與其它涂料組合物成分相接觸前1小時內(nèi)添加。一般來說，3-異噻唑酮化合物是在添加銅化合物后加入，優(yōu)選在添加銅化合物后3小時內(nèi)，更優(yōu)選在1小時內(nèi)，而最優(yōu)選在30分鐘內(nèi)加入。
優(yōu)選的是，3-異噻唑酮與銅化合物(有有機助溶劑或無有機助溶劑)可在加到待穩(wěn)定的涂料組合物前預(yù)先混合成單一包裝或溶液。該預(yù)先混合的3-異噻唑酮、銅化合物和任選的有機溶劑的單包裝件的優(yōu)點是改進了3-異噻唑酮與要添加到涂料組合物(如漆)中的銅化合物的比率的控制，因為這樣只需實施一步操作而不需進行分別添加每種成分的幾步操作；此外，漆配制者只需要一個貯存容器來貯存單包裝配制物，而不需要在分別供給每種成分時的幾個容器；而且單步操作較分別添加每種成分的多步操作簡單，多步操作時物料濺出或出錯的機會會增加。
通常，本發(fā)明涂料組合物包含1-75份聚合物涂料組合物(a)，0.02-0.2份3-異噻唑酮(b)，0.02-1份pH調(diào)節(jié)劑(c)，0.0001-0.02份銅離子(d)，25-99份水(e)，還包含0-10份選自一種或多種脂族烴、芳族烴、二元醇及二元醇的單烷基醚的溶劑；其中(a)、(b)和(c)的份數(shù)是以100份總水基組合物計。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，組合物包含0.05-0.1份3-異噻唑酮(b)和0.001-0.005份銅離子(d)。
雖然不希望受理論束縛，但我們認為如果水基環(huán)境的pH值高于用作pH值調(diào)節(jié)劑的胺化合物的pKa值的話，則胺的親核性會比在相同條件下水基環(huán)境pH值低于胺的pKa值時高得多；胺在pH較低的情況下，胺的某部分會處于質(zhì)子化狀態(tài)，也就是說呈現(xiàn)很低的親核性。胺的親核性越高，使3-異噻唑酮化合物發(fā)生開環(huán)作用的可能性越大，這就會使3-異噻唑酮發(fā)生降解而產(chǎn)生有臭味的含硫副產(chǎn)物。當(dāng)涂料組合物的pH值低于約9.5時，或沒有銅化合物穩(wěn)定劑或只有常規(guī)鋅化合物的情況下，都不會發(fā)生失穩(wěn)定作用，也不會從3-異噻唑酮產(chǎn)生臭味。然而，當(dāng)pH值高于約9.5時，甚至在鋅化合物存在下也不能有效地防止3-異噻唑酮的降解；我們已意外地發(fā)現(xiàn)，在這些條件下銅離子能有效防止3-異噻唑酮化合物的降解作用。此外，我們還發(fā)現(xiàn)，2-正辛基-3-異噻唑酮在pH值高達10、沒有胺的情況下是穩(wěn)定的(見實施例5)。當(dāng)存在胺時，從3-異噻唑酮可能降解來說，pH值的單一作用會被“親核”作用所掩蓋。
下面將通過實施例對本發(fā)明實施方案作詳細說明。所有比例、份數(shù)和百分比都是以重量計的，除非另有說明，所用的試劑都是符合工業(yè)質(zhì)量要求的，除非另有說明。
實施例和表中所用的縮寫詞說明如下表1

實施例1各種模擬涂料配制物(用于實施例2-4)的制備步驟如下所述。供實施例2進行試驗的是將約0.3克3-異噻唑酮殺微生物劑(SkaneTMM-8防霉劑)(45-47％2-正辛基-3-異噻唑酮(OIT)，48-50％丙二醇，3-5％水)添加到含約70克成膜聚合物乳液和0.2-0.3克pH調(diào)節(jié)劑胺化合物的模擬漆配制物中。供實施例3和4進行試驗的是將約0.2克3-異噻唑酮殺微生物劑(SkaneTMM-8防霉劑)(45-47％2-正辛基-3-異噻唑酮(OIT)，48-50％丙二醇，3-5％水)添加到含約50克成膜聚合物乳液，0.1-0.3克pH調(diào)節(jié)劑胺化合物、0.0-0.11克辛酸鋅(18％水溶液)和0.0-0.017克硝酸銅(如Cu(NO3)2·1.5H2O或23％水溶液)的模擬漆配制物中。然后將配制的試樣置于60℃的烘箱中，然后在不同時間分別取出等分試樣供分析殘余OIT。在所有的情況中，各試樣中的OIT初始濃度約為2000ppm活性成分。pH調(diào)節(jié)劑胺化合物是AMP(2-氨基-2-甲基丙醇)或氨(以29％NH4OH加入)。
實施例2表1匯總了pH值對不含銅離子或鋅離子(所有試樣中都不含辛酸鋅或銅鹽)的模擬涂料配制物中OIT穩(wěn)定性的影響。所有試樣的pH值分別用10％HCl或10％NaOH調(diào)節(jié)以使試樣的pH值下降或上升。試樣2-A-1和2-B-1的pH值在三天后下降至9.6。當(dāng)pH值低于9.5時，所有配制物就OIT含量而言都是穩(wěn)定的，(約2個月后保留率＞90％)；在pH值高于9.5時，在頭幾天內(nèi)OIT的穩(wěn)定性迅速下降(三天后保留率＜75％)。
表1←％OIT保留率→

實施例3表3匯總了鋅離子(如辛酸鋅)或銅離子(如硝酸銅)對處于高pH值(9.8-9.9)條件下的模擬涂料配制物中OIT的穩(wěn)定性的影響。所有試樣都是用10％NaOH調(diào)整到所要求的最終pH值。在只含鋅離子(Zn2+＝400ppm)的配制物中，在頭幾天內(nèi)OIT的穩(wěn)定性迅速下降(5天后保留率＜50％)，而當(dāng)銅離子(Cu2+＝50ppm)添加到該配制物中時，OIT穩(wěn)定性得到了很大的提高(兩個月后保留率＞90％)，甚至在很高的pH條件下。
表2←％OIT保留率→

實施例4表3匯總了下列條件(1)只含銅離子(Cu2+＝50ppm，不含辛酸鋅)，及
(2)在含400ppm鋅離子條件下不同銅離子含量(Cu2+＝10或30ppm)，對高pH值(9.9-10.0)條件下的模擬涂料配制物中OIT穩(wěn)定性的影響。所有試樣都是用10％NaOH調(diào)整到所要求的最終pH值。在只含銅離子(Cu2+＝50ppm)的配制物中，OIT的穩(wěn)定性很好；對含鋅離子的配制物來說，銅含量低至10ppm時，對OIT的穩(wěn)定作用也是有效的，盡管在高pH值條件下，當(dāng)不含銅離子時，只含同樣量的鋅離子不能使OIT穩(wěn)定(見表2，試樣3-A和3-B)。
表3←％OIT保留率→

實施例5該實施例證明2-正辛基-3-異噻唑酮在不存在pKa值高于9.0的胺化合物、處于高pH條件下的穩(wěn)定性。2-正辛基-3-異噻唑酮溶液(1％)是用95％丙二醇和5％水配制的，用NaOH調(diào)整該溶液的pH值至10.0-10.1；不向混合物添加金屬鹽穩(wěn)定劑。然后將該混合物試樣在室溫(約25℃)下貯存，也在40℃的烘箱中貯存。14天后，貯存在25℃下或40℃下的試樣中的2-正辛基-3-異噻唑酮的活性成分都沒有損失(保留率100％)。
權(quán)利要求
1.一種水基涂料組合物，該組合物包含(a)選自一種或多種丙烯酸聚合物、聚醋酸乙烯酯聚合物、聚氯乙烯聚合物和苯乙烯-丙烯酸聚合物的成膜聚合物涂料組合物；(b)如式I所表示的3-異噻唑酮化合物 式中Y是未取代或取代的(C1-C18)烷基基團，未取代或取代的(C2-C18)鏈烯基或炔基基團，未取代或取代的(C6-C12)環(huán)烷基基團，未取代或取代的(C7-C10)芳烷基基團或取代的(C7-C10)芳基基團；R和R1分別是氫、鹵素或(C1-C4)烷基基團；或R和R1可一起與異噻唑酮環(huán)上的C＝C雙鍵構(gòu)成未取代或取代的苯環(huán)；(c)選自一種或多種氨和pKa值大于9.0的有機胺的pH值調(diào)節(jié)劑；(d)組合物重量的百萬分之1-200份的銅離子；以及(e)水；其中該水基組合物的pH值大于9.5。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中銅離子是由選自一種或多種硝酸鹽、氯化物、乙酸鹽和有機羧酸鹽的銅化合物所提供的。
3.權(quán)利要求1的組合物，該組合物包含1-75份聚合物涂料組合物(a)，0.02-0.2份3-異噻唑酮(b)，0.02-1份pH調(diào)節(jié)化合物(C)，0.0001-0.02份銅離子(d)，25-99份水(e)，還包含0-10份選自一種或多種脂族烴、芳族烴、二元醇及二元醇的單烷基醚的溶劑；其中(a)、(b)和(c)的份數(shù)是以100份總水基組合物計。
4.權(quán)利要求3的組合物，其中該組合物包含0.05-0.1份3-異噻唑酮(b)和0.001-0.005份銅離子(d)。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中3-異噻唑酮選自一種或多種2-正辛基-3-異噻唑酮和4，5-二氯-2-正辛基-3-異噻唑酮。
6.一種防止水基涂料組合物中3-異噻唑酮化合物降解而使水基涂料組合物穩(wěn)定的方法，該方法包括向下列成分的混合物添加該水基涂料組合物重量的百萬分之1-200份的銅離子(a)選自一種或多種丙烯酸聚合物，聚醋酸乙烯酯聚合物、聚氯乙烯聚合物和苯乙烯—丙烯酸聚合物的成膜聚合物涂料組合物；(b)選自一種或多種氨和pKa值大于9.0的有機胺的pH調(diào)節(jié)化合物；(c)水；其中該涂料組合物的pH值高于9.5；其中(a)、(b)、(c)與銅化合物可以任何次序相混合，只要3-異噻唑酮化合物是在添加銅化合物前1小時之內(nèi)另行添加的。
7.權(quán)利要求6的方法，該方法包括向混合物添加水基涂料組合物重量的百萬分之10-50份的銅離子。
8.權(quán)利要求6的方法，其中3-異噻唑酮化合物是在銅化合物添加后添加的。
9.權(quán)利要求6的方法，其中3-異噻唑酮化合物是以式I所表示的化合物 式中Y是未取代或取代的(C1-C18)烷基基團，未取代或取代的(C2-C18)鏈烯基或炔基基團，未取代或取代的(C6-C12)環(huán)烷基基團，未取代或取代的(C7-C10)芳烷基基團或取代的(C7-C10)芳基基團；R和R1分別是氫、鹵素或(C1-C4)烷基基團；或R和R1可一起與異噻唑酮環(huán)上的C＝C雙鍵構(gòu)成未取代或取代的苯環(huán)。
10.一種防止水基涂料組合物中3-異噻唑酮化合物降解而使水基涂料組合物穩(wěn)定的方法，該方法包括(a)使以水基涂料組合物重量計百萬分之1-200份的銅化合物與3-異噻唑酮化合物混合成第一混合物；和(b)將第一混合物添加到第二混合物中以形成水基涂料組合物，其中第二混合物的pH值高于9.5，并包含(i)選自一種或多種丙烯酸聚合物、聚醋酸乙烯酯聚合物、聚氯乙烯聚合物和苯乙烯-丙烯酸聚合物的成膜聚合物涂料組合物；(ii)選自一種或多種氨和pKa值大于9.0的有機胺的pH調(diào)節(jié)化合物；(iii)水。
全文摘要
公開了一種通過添加少量銅離子以防止3－異噻唑酮降解而得以穩(wěn)定的、含3－異噻唑酮殺微生物劑的高pH值水基涂料組合物。特別地，當(dāng)3－異噻唑酮與組合物中其它漆成分混合前，向該漆組合物添加1－200ppm的銅離子，或者將銅離子與3－異噻唑酮一起添加到該組合物的其它漆成分中，或者在添加銅離子前1小時內(nèi)添加3－異噻唑酮，則可有效地使含有pH值調(diào)節(jié)劑胺化合物(其中pH值高于9.5)的水基漆組合物穩(wěn)定。
文檔編號C08K5/46GK1467255SQ0314118
公開日2004年1月14日 申請日期2003年6月5日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月6日
發(fā)明者T·戈什, T 戈什 申請人:羅姆和哈斯公司