專利名稱：含氟聚合物與基材粘合的方法以及由此得到的復(fù)合制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含氟聚合物與基材粘合的方法和(使用的)組合物。
背景含有氟的聚合物(亦稱“含氟聚合物”)是一種用途廣泛的材料。舉例來說含氟聚合物包括交聯(lián)氟彈性體和半結(jié)晶或玻璃態(tài)含氟聚合物。含氟聚合物通常具有很高的熱穩(wěn)定性，因此特別適合在高溫下使用。在相當(dāng)?shù)偷臏囟认滤鼈冞€能顯示極好的韌性和柔性。和柔性多數(shù)含氟聚合物在各種溶劑中幾乎完全不溶解，因通常有耐化學(xué)性。有些含氟聚合物介質(zhì)損耗相當(dāng)?shù)?，因而介電?qiáng)度很高，而且還具有優(yōu)異的不粘性和低摩擦性。氟彈性體，尤其是偏二乙氟烯與其他烯鍵不飽和鹵化單體(如六氟丙烯)的共聚物特別適用于在高溫下使用，如密封件、墊片和襯墊等。
含有含氟聚合物的多層構(gòu)件具有廣泛的工業(yè)用途。舉例來說這類構(gòu)件適用于燃料管線軟管以及化學(xué)加工領(lǐng)域所用的相關(guān)的容器和軟管或墊片。多層制品的各層之間需要有粘合性，以便滿足由最終產(chǎn)品的用途所決定的各種性能標(biāo)準(zhǔn)要求。然而，當(dāng)多層制品中的一層為含氟聚合物時(shí)，部分由于含氟聚合物的不粘性，因此往往難以產(chǎn)生很高的粘合強(qiáng)度。為解決這一問題，人們已經(jīng)提出過許多方法。一種方法是在含氟聚合物層和第二聚合物層之間使用粘合層或粘結(jié)層。對(duì)含氟聚合物層進(jìn)行表面處理，包括使用強(qiáng)還原劑(如奈基納)和電暈放電來提高粘合性。當(dāng)含氟聚合物含有來自偏二氟乙烯的共聚單元時(shí)，還曾采用過將含氟聚合物放在脫氫氟劑如堿中，以及將聚胺試劑涂到含氟聚合物表面或摻到含氟聚合物中的方法。
概述多層構(gòu)件包括一種與基材如烴類聚合物粘合的含氟聚合物。構(gòu)件的制作方法是使粘合用組合物受到光化輻射，如紫外線輻射。還可以任選地進(jìn)行加熱、加壓或二者結(jié)合以形成粘合。粘合用組合物包含吸光用電子給體。粘合用組合物可以不含粘合劑材料。
一方面，含氟聚合物與基材粘合的方法包括在含氟聚合物和基材間提供粘合用組合物，并使這種粘合用組合物受到光化輻射。
另一方面，含氟聚合物與基材粘合的方法包括用粘合用組合物對(duì)含氟聚合物表面進(jìn)行處理，使含氟聚合物表面與基材表面接觸，并使粘合用組合物受到光化輻射。在某些實(shí)施方式中可以在含氟聚合物表面與基材接觸前使粘合用組合物受到光化輻射。
另一方面，含氟聚合物與基材粘合的方法包括形成基材與粘合用組合物的混合物，使混合物表面與含氟聚合物表面接觸，并使粘合用組合物受到光化輻射。
另一方面，適用于與聚合物基材粘合的經(jīng)過處理的含氟聚合物基材包含給到吸光電子給體與光化輻射共同作用的表面。
可以采取不同方法在含氟聚合物和基材間提供粘合用組合物，例如用粘合用組合物對(duì)含氟聚合物表面進(jìn)行處理，并使經(jīng)過處理的含氟聚合物表面與基材表面接觸，或用粘合用組合物對(duì)基材表面進(jìn)行處理，并使經(jīng)過處理的基材表面與含氟聚合物表面接觸。在某些實(shí)施方式中，可以將含氟聚合物和粘合用組合物的混合物擠出，使擠出的混合物的表面與基材的表面接觸。在其他實(shí)施方法中，基體或含氟聚合物可以用溶液澆注或通過單體聚合形成。
在某些的實(shí)施方式中，所用的方法包括在粘合用組合物接受光化輻射之后對(duì)其進(jìn)行加熱。粘合用組合物可以透過含氟聚合物而受到光化輻射。
另一方面，復(fù)合制品包括帶表面的含氟聚合物、帶表面的基材和處于含氟聚合物表面和基材表面之間的粘合用組合物。再一方面，制品包括層壓到基材層上的含氟聚合物層，其中基材層包含吸光電子給體。
另一方面，含氟聚合物表面處理方法包括在含氟聚合物表面涂布氟化胺或氟化苯胺，并使粘合用組合物受到光化輻射。
另一方面，組合物包含N-甲基-N-2，2，2-三氟乙基苯胺、N-2，2，2-三氟乙基苯胺、4-(正全氟丁基)-N，N-二甲基苯胺、4-(五氟異丙基)-N，N-二甲基苯胺、4-(全氟四氫糠基)-N，N-二甲基苯胺和二乙基-2，2，2-三氟乙胺中的至少一種。
粘合用組合物包含吸光電子給體。吸光電子給體可以是芳族胺、脂族胺、芳族膦、芳族硫醚、苯硫酚、硫醇鹽及它們的混合物。芳族胺可以是苯胺，如N，N-二烷基苯胺、N-烷基苯胺或苯胺。吸光電子給體可以具有氟化部分，如氟烷基。吸光電子給體可以是可聚合的。硫醇鹽可以是含巰基的化合物的鹽。
粘合用組合物還可以包含脂族或芳族胺，如一、二或三取代胺，如烷基胺、芳基胺、鏈烯基胺或氨基取代有機(jī)硅烷，如具有可水解取代基的氨基取代有機(jī)硅烷。在某些實(shí)施方式中，粘合用組合物可以包含鎓鹽。含氟聚合物可以是全氟聚合物，如氟化乙烯和丙烯聚合物。基材可以包括無機(jī)基材，如金屬或玻璃，或有機(jī)基材，如非氟化聚合物。
吸光電子給體可以使含氟聚合物還原，如在C-F鍵處發(fā)生還原，從而發(fā)生鍵合。鍵合過程可能是光致電子轉(zhuǎn)移過程。
粘合后的多層材料會(huì)綜合含氟聚合物和非含氟聚合物的物理和化學(xué)性能，從而形成費(fèi)用低而性能好的制品。例如，含氟聚合物組分可以用于汽車軟管和容器構(gòu)件、防污膜、低表面能PSA帶和飛機(jī)用涂料。粘合過程為可促進(jìn)含氟聚合物與基材間粘合的溫和的光化學(xué)層壓過程。這種粘合用組合物可以用來形成復(fù)合制品，將含氟聚合物包覆在導(dǎo)電和有光澤的金屬上以防止其腐蝕，玻璃纖維外包覆含氟聚合物能提高電信用玻璃纖維的物理強(qiáng)度和和耐化學(xué)性，或可將含氟聚合物層與多層材料中的烴類基材粘合。光化輻射能對(duì)粘合產(chǎn)生影響，從而可在全氟聚合物上進(jìn)行光成像/光刻。
現(xiàn)通過參考附圖以及以下的說明來對(duì)本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明的其他特征、目的和優(yōu)點(diǎn)將在說明和附圖，以及權(quán)利要求書中顯現(xiàn)。


圖1為多層制品的截面圖。
詳細(xì)說明可以將含氟聚合物粘合到基材的一個(gè)表面上以形成如層壓制品。層壓制品可以有兩層或多層。如圖1所示，層壓制品10包含含氟聚合物層20和基材30。粘合用組合物40與含氟聚合物20和基材30之間的界面接觸。對(duì)粘合用組合物進(jìn)行光化輻射能夠促進(jìn)含氟聚合物20和基材30之間的粘合。
粘合用組合物包含吸光電子給體。粘合用組合物可包含溶劑，便于在含氟聚合物或基材表面，或同時(shí)在兩者表面形成組合物涂層。該溶劑可以除去，例如，在與基材和含氟聚合物表面接觸之前加以干燥。任何在此使用的溶劑應(yīng)為氟化溶劑，如具有至少一個(gè)氟化部分的氟化溶劑。氟化溶劑能夠有效地促進(jìn)粘合用組合物在各種基材上潤(rùn)濕。優(yōu)選的高度氟化溶劑舉例來說有六氟二甲苯、六氟苯等。
光化輻射為電磁輻射，該輻射具有一個(gè)能在粘合用組合物存在下促進(jìn)含氟聚合物與基材之間粘合的波長(zhǎng)。該波長(zhǎng)下的光化輻射強(qiáng)度能在合理的時(shí)間內(nèi)對(duì)粘合產(chǎn)生影響。光化輻射的波長(zhǎng)可以在190nm和700nm之間，以200nm和400nm之間為好，205nm和320nm之間較好，210nm和290nm之間更好，240nm和260之間最好。
光化輻射有一個(gè)被吸光電子給體吸收的波長(zhǎng)。吸光電子給體應(yīng)具有能夠被光化輻射所激發(fā)的吸光部分，如-芐基或其他芳香族部分。吸光電子給體一旦被光化輻射激發(fā)，就能夠使含氟聚合物還原。吸光電子給體可以是芳族胺、芳族膦、芳族硫醚或它們的混合物。例如，吸光電子給體可以是苯胺，如N，N-二烷基苯胺、N-烷基苯胺、氟化苯胺或苯胺。在某些實(shí)施方式中，吸光電子給體可以是可聚合的，如4-乙烯基苯胺、叔氨基丙烯酸酯(如丙烯酸二甲氨基乙酯)等。在受到某個(gè)波長(zhǎng)的光化輻射時(shí)，吸光電子給體的摩爾吸收率至少為100，以至少500為好，至少1500較好，至少5000為最好。在一些實(shí)施方式中，吸光電子給體可以包含各種組分，這些組分在純凈狀態(tài)下對(duì)光化輻射的吸收不明顯，但當(dāng)各組分混合時(shí)就能夠吸光。例如組合物的一種組分可以與含氟聚合物、基材或其他添加劑形成電荷轉(zhuǎn)移配合物，從而產(chǎn)生吸收光化輻射的給體。
粘合用組合物可以包含鎓鹽。這種鎓鹽可以是銨鹽、鏻鹽、锍鹽、氧化锍鹽、碘鎓鹽或它們的混合物。具體例子包括四烷基銨鹽，如芐基三丁基氯化銨，四烷基鏻鹽，如芐基三苯基氯化 和三芳基氯化锍。鎓鹽的其他例子在如Fukushi的題為“氟彈性體涂料組合物”的美國(guó)專利5,658,571中有描述，在此引入作為參考。
粘合用組合物可任選地包含胺、膦、硫醇、硫醚或它們的混合物。胺可以是烷基胺之類的伯胺，如單烷基胺。胺可以是鏈烯基胺。胺可以是氨基取代有機(jī)硅烷。氨基取代有機(jī)硅烷具有可以水解的取代基，如三烷氧基硅烷。舉例來說，氨基取代有機(jī)硅烷可具有以下通式R1R2N-L-SiXX’X”式中R1和R2分別為H、C1-12烷基、C1-12鏈烯基、C1-12炔基或芳基，L為二價(jià)直鏈C1-12亞烷基、C3-8環(huán)亞烷基、3-8元環(huán)雜環(huán)亞烷基、C1-12亞鏈烯基、C3-8環(huán)亞烯基、3-8元環(huán)雜環(huán)亞烯基、亞芳基或雜亞芳基。L可以任選地被下列基團(tuán)取代C1-4烷基、C2-4鏈烯基、C2-4炔基、C1-4烷氧基、羥基、鹵素、羧基、氨基、硝基、氰基、C3-6環(huán)烷基、3-6元雜環(huán)烷基、單環(huán)芳基、5-6元環(huán)雜芳基、C1-4烷基羰氧基、C1-4烷氧羰基、C1-4烷羰基、甲?；?、C1-4烷羰氨基或C1-4氨羰基。L還可任選地被-O-、-S-、-N(Rc)-、-N(Rc)-C(O)-、-N(Rc)-C(O)-O-、-O-C(O)-N(Rc)-、-N-(Rc)-C(O)-N(Rd)-、-O-C(O)-、-C(O)-O-或-O-C(O)-O-隔開。Rc、Rd分別代表氫、烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、羥烷基、羥基或鹵烷基；X、X’和X”各自代表C1-18烷基、鹵素、C1-8烷氧基、C1-8烷基羰氧基或氨基。當(dāng)氨基取代有機(jī)硅烷具有可水解取代基時(shí)，X、X’和X”中至少有一個(gè)不是烷基。另外，X、X’和X”中的任意兩個(gè)可以通過共價(jià)鍵連接。氨基可以是烷氨基。
粘合用組合物可以包含其它添加劑，如乙烯基硅烷，如烷氧基乙烯基硅烷、多羥基芳香族化合物或象環(huán)氧樹脂、取氨酯樹脂、脲醛樹脂或丙烯酸酯樹脂等的熱固性樹脂。
含氟聚合物可以是全氟聚合物。例如，含氟聚合物既可以是可熔融加工的聚合物，如四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯三元共聚物(THVTM)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)，也可以是其他可熔融加工的氟塑料，或者是非熔融加工聚合物，如聚四氟乙烯(PTFE)、TFE共聚物與低氟化度的乙烯基醚的改性PTFE共聚物和氟彈性體。氟彈性體可以在其固化前采用注塑、壓塑或其他一般與熱塑性材料有關(guān)的方法進(jìn)行加工。氟彈性體在固化或交聯(lián)之后將不能進(jìn)行進(jìn)一步加工。不交聯(lián)形式的氟彈性體也可以用溶劑進(jìn)行涂覆。含氟聚合物還可以以水性分散體的形式進(jìn)行涂覆。在優(yōu)選實(shí)施方式中，含氟聚合物可以是FEP，四氟乙烯-全氟丙基乙烯基醚共聚物(PFA)、全氟彈性體或它們的混合物。
含氟聚合物宜為可以擠出或涂覆的材料。這樣的含氟聚合物通常為氟塑料，其熔融溫度范圍約為100到330℃，約150到270℃則更好。較佳氟塑料包括來自VDF和氟乙烯的共聚單元，并還可包括來自其它含氟單體、非含氟單體或其混合單體的共聚單元。
適用的含氟單體舉例來說包括四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、三氟氯乙烯(CTFE)、3-氯五氟丙烯、全氟化乙烯基醚(例如全氟烷氧基乙烯基醚，如CF3OCF2CF2CF2OCF＝CF2和全氟烷基乙烯基醚，如CF3OCF＝CF2和CF3CF2CF2OCF＝CF2)，和含氟二烯烴，如全氟二烯丙基醚和全氟-1，3-丁二烯。
含VDF的含氟聚合物可以用乳液聚合工藝制備，如Sulzbach等在美國(guó)專利4,338,237或Grootaert在美國(guó)專利5,285,002中描述的，在此引入作為參考?？梢允褂玫暮琕DF的市售含氟聚合物舉例來說包括THVTM200、THVTM400、THVTM500G、THVTM610x的含氟聚合物(可從位于明尼蘇達(dá)州圣保羅的Dyneon LLC公司購(gòu)得)、KYNARTM740的含氟聚合物(可從位于Philadelphia，PA的AtochemNorth Amercia公司購(gòu)得)、HYLARTM700(可從位于MorristowN，NJ的AusimontUSA公司購(gòu)得)和FLUORELTMFC-2178(Dyneon LLC公司購(gòu)得)。
特別有用的含氟聚合物至少包含來自TFE和VDF的共聚單元，其中VDF的含量至少為0.1重量％，但低于20重量％。VDF含量范圍在3-15重量％為好，10-15重量％更好。
適用的氟彈性體的例子包括VDF-HFP共聚物、VDF-HFP-TFF三元共聚物、TFE-丙烯共聚物等。
全氟共聚物TEFLONTMFEPTM將PTFE大部分理想的性能與足以進(jìn)行傳統(tǒng)的熔融加工的低熔融粘度相結(jié)合。FEP樹脂為TFE與HFP的無規(guī)共聚物。FEP中共聚單體的含量可為10-15重量％，或25和50重量％，其牌號(hào)為SF-25和SF-50。各種全氟聚合物的組成和性質(zhì)總結(jié)在表1中。
表1---(CF2-CF2)X--(CF2-CFCF3)Y---

如表1所示，全氟聚合物具有優(yōu)異的電性能、耐化學(xué)性和低表面能。尤其是，它們是優(yōu)良的絕緣體，介電強(qiáng)度高，介電常數(shù)在寬溫度或頻率范圍內(nèi)不發(fā)生明顯變化。全氟聚合物的低吸濕性使得濕度對(duì)其電性能的影響很小。全聚氟聚合物即使在高溫和壓力下也幾乎對(duì)所有化學(xué)品和溶劑是隋性的，只與強(qiáng)還原劑如焙化的堿金屬反應(yīng)。除全氟液體外，能夠被全氟聚合物吸收或使其溶脹的化學(xué)品很少。全氟聚合物的高結(jié)晶度導(dǎo)致了相對(duì)較低的透氣性。因而它們可以用作優(yōu)異的阻隔樹脂。它們的低表面能、對(duì)其他材料的低摩擦系數(shù)使之具有眾所周知的抗粘用途。
基材包括無機(jī)基材，如金屬或無機(jī)玻璃，還包括有機(jī)基材，如含氟聚合物或非含氟聚合物。金屬可以為銅或不銹鋼。無機(jī)玻璃可以是硅酸鹽。非含氟聚合物可以是聚酰胺、聚烯烴、聚氨酯、聚酯、聚酰亞胺、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酮、聚脲、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯或它們的混合物。例如，非含氟聚合物可以是非含氟彈性體，如丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、丁二烯橡膠、氯化和氯磺化聚乙烯、氯丁二烯、乙烯-丙烯單體(EPM)橡膠、乙烯-丙烯-二烯單體(EDPM)橡膠、表氯醇(ECO)橡膠、聚異丁烯橡膠、聚異戊二烯橡膠、聚硫橡膠、聚氨酯、硅橡膠、聚氯乙烯和NBR的摻混宵、苯乙烯-丁二烯(SBR)橡膠、乙烯-丙烯酸酯共聚物橡膠和乙烯-乙酸乙烯酯橡膠。適用的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物包括ELVAXTM，可從位于Wilmington，DE的E.I DuPont de Nemours公司購(gòu)得。
適合用作非含氟聚合物的聚酰胺通常是市售的。舉例來說象眾所周知的尼龍這樣的聚酰胺來源眾多。特別優(yōu)選的聚酰胺為尼龍-6、尼龍-66、尼龍11和尼龍12。應(yīng)當(dāng)注意的是，應(yīng)根據(jù)對(duì)特定用途的多層制品的物理要求來選擇專用的聚酰胺材料。例如，尼龍-6和尼龍-66的耐熱性比尼龍-11和尼龍-12的好，而尼龍11和尼龍-12的耐化學(xué)性較好。還可以使用其他尼龍材料，如尼龍-6，12、尼龍-6，9、尼龍-4、尼龍-4，2、尼龍-4，6、尼龍-7和尼龍-8以及帶環(huán)的聚酰胺，如尼龍-6，T、和尼龍-6，1。適用的尼龍包括VESTAMIDTML2140，一種由可從位于Somerset，NJ的 Creanova公司購(gòu)得的尼龍-12。也可以使用含聚醚的聚酰胺，如PEBAXTM聚酰胺(可從位于Philadelphia，PA的AtochemNorth Amercia公司購(gòu)得)。
適用的聚氨酯聚合物包含脂族、環(huán)脂族、芳族和多環(huán)聚氨酯。這些聚氨酯往往是由多官能異氰酸酯與多元醇按照公知的反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)而生成的。適用于聚氨酯生產(chǎn)的二異氰酸酯包括二環(huán)己基甲烷-4，4’-二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己基二異氰酸酯和二苯基甲烷二異氰酸酯。還可以使用一種或多種多官能異氰酸酯混合物。適用的多元醇包括聚己二酸戊二酯二醇、聚四亞甲基醚二醇、聚乙二醇、聚己內(nèi)酯二醇、聚-1，2-環(huán)氧丁烷二醇和它們的混合物。反應(yīng)中還可以使用象丁二醇或己二醇這樣的增鏈劑。適用的市售聚氨酯聚合物包括MORTHANETML424.167(MI＝9.7)、PN-04或3429，由可從位于Seabrook，NH的Morton國(guó)際公司購(gòu)得；X-4107，由可從位于Cleveland，OH的B.F.Goodrich公司購(gòu)得。
適用的聚烯烴聚合物包括乙烯、丙烯等的均聚物及這些單體與例如丙烯酸類單體和其他烯鍵不飽和單體(如乙酸乙烯酯和高級(jí)α-烯烴)的共聚物。這樣的聚合物和共聚物可以用傳統(tǒng)的自由基聚合反應(yīng)制備或用這種烯鍵不飽和單體催化制備。聚合物的結(jié)晶度是可變的。例如，聚合物可以是半結(jié)晶的高密度聚乙烯，也可以是乙烯和丙烯的彈性體共聚物。可以通過帶官能團(tuán)的單體如丙烯酸或馬來酸酐的聚合或共聚，或者在聚合之后采取接枝、氧化或形成離聚物方法對(duì)聚合物進(jìn)行改性，可以在聚合物中引入羧基、酐或酰亞胺官能團(tuán)。改性例子包括酸改性的乙烯-丙烯酸酯共聚物、酸酐改性的乙烯-乙酸慚烯酯共聚物、酸酐改性聚乙烯聚合物和酸酐改性聚丙烯聚合物。這樣的聚合物和共聚物通常是市售的，例如ENGAGETM(可從位于Wilmington，DE的Dow-DuPont彈性體公司購(gòu)得)或EXACTTM(可從位于LindeN，NJ的ExxonMobil公司購(gòu)得)。舉例來說，酸酐改性聚乙烯聚合物可從位于Wilmington，DE的E.I DuPont de Nemours公司購(gòu)得，商品名為BYNELTM可共擠粘合劑樹脂。
適用的聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯包括丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等的聚合物。聚甲基丙烯酸酯的一個(gè)例子為EMACTM(可從位于Houston，TX的ChevronChemical公司購(gòu)得)。
適用的聚碳酸酯聚合物包括脂族聚碳酸酯如聚酯碳酸酯、聚醚碳酸酯和來自雙酚A的聚碳酸酯等。
適用的聚酰亞胺聚合物包括用均苯四酸的酐和4，4’-二氨基二苯醚制成的聚酰亞胺聚合物，可從E.I DuPont de Nemours公司購(gòu)得，商品名為KAPTONTM。其中包括KAPTONTMH、KAPTONTME和KAPTONTMV。
如上所述，適用的非含氟聚合物的其他例子如上所述包括聚酯、聚碳酸酯、聚酮和聚脲。這樣的聚合物市售例子包括SELARTM聚酯(E.I DuPont de Nemours& Co.，Wilmington，DE)、LEXANTM聚碳酸酯(General Electric，Pittsfield，MA)、KADELTM聚酮(Amoco，Chicago，IL)和SPECTRIMTM聚脲(Dow ChemcalCo.，Midland，MI)。
市售的彈性體包括NIPOLTM1052NBR(Zeon Chemical，Louisville，KY)、HYDRINTMC2000表氯醇-環(huán)氧乙烷橡膠(Zeon Chemical，Louisville，KY)、HYPALONTM48氯磺化聚乙烯橡膠(E.I DuPont de Nemours &Co.，Wilmington，DE)、NORDELTMEPDM(R.T.Vanderbilt Co.Inc.，Norwalk，CT)、VAMACTM乙烯-丙烯酸酯彈性體(E.I DuPont de Nemours & Co.，Wilmington，DE)、KRYNACTMNBR(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)、PERBUNANTMNBR/PVC摻混料(BayerCorp.，Pittsburgh，PA)、THERBANTM力氫NBR(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)、ZETPOLTM加氫NBR(Zeon Chemical，Louisville，KY)、SANTOPRENETM熱塑性彈性體(Advanced Elastomer Systems，Akron，OH)和KELTANTMEPDM(DSM E1astomerAmericas，Addis，LA)。
基材包括第二含氟聚合物。
基材上可具有一個(gè)或多個(gè)用來提高粘合性的表面極性官能團(tuán)，如氨基、羧基和羥基官能團(tuán)。
粘合用組合物可以涂覆在含氟聚合物、基材或涂覆在二者的表面。在某些的實(shí)例中，可以將粘合用組合物摻到含氟聚合物、基材或二者中。這樣當(dāng)表面相互接觸時(shí)，粘合用組合物同時(shí)接觸含氟聚合物和基材。可以通過對(duì)含有粘合用組合物的混合物進(jìn)行熔融混合和擠出而將粘合用組合物摻到含氟聚合物或基材中。另外，可以采用如噴涂、幕涂、浸沒涂布、浸(漬)涂布、流涂等方法將粘合用組合物涂覆到含氟聚合物或基材的表面。
含氟聚合物和基材可以在加壓的情況下相互接觸，同時(shí)還可以任選地進(jìn)行加熱，以形成一種前體，隨后接受光化輻射。在某些情況下，一層以上的含氟聚合物層可與一個(gè)以上的基材表面接觸。在另外一些情況下，兩個(gè)基材可與兩個(gè)含氟聚合物表面接觸。
含氟聚合物和基材可以分別制成薄膜、模塑制品即成形制品。以含氟聚合物和基材均能基本上透射光化輻射為好。
對(duì)粘合用組合物進(jìn)行光化輻射可使含氟聚合物與基材粘合。粘合用組合物可以透過含氟聚合物、透過基材或同時(shí)透過二者而受到光化輻射。在一定條件下，光化輻射可以在基材與含氟聚合物接觸之前進(jìn)行。在其他情況下，光化輻射可以在基材與含氟聚合物相互接觸之后進(jìn)行。在還有一些情況下，光化輻射可以在基材與含氟聚合物接觸的同時(shí)進(jìn)行。在光化輻射之后，為進(jìn)一步提高粘合強(qiáng)度，可以進(jìn)行加熱或任選的加壓，或既加熱又加壓。
適用的光化輻射源包括弧光燈，如氙弧光燈、汞弧光燈(包括低壓和中壓汞弧光燈)、不可見熒光、微波發(fā)射燈，如由位于Rockville MD的Fusion UVSystems銷售的商品(包括H型和D型燈泡)、激光等。最好使用能發(fā)射富含紫外線或藍(lán)光的燈，如低壓汞(如殺菌用)燈。
粘合用組合物可以溶液的形式涂布，例如含3-10重量％吸光電子給體如N，N-二甲基苯胺的甲醇溶液。含有該粘合用組合物的層壓制品在254nm的光輻射下經(jīng)過5-10分鐘的光解，基材就能與FEP薄膜粘合，這種粘合可通過在150-200℃溫度下壓制作進(jìn)一步的熱處理得到提高?；蛘?，脂族胺與，如0.1-1重量％的催化量的芳族胺混合可以用作粘合用組合物，尤其適合用于聚酰胺基材和無機(jī)基材。
在許多情況下，在粘合的時(shí)候需要加熱、加壓或二者結(jié)合。使用的熱源包括(但不限于)加熱爐、熱輥、熱壓機(jī)、紅外輻射源、火焰等。適用的加壓源眾所周知，包括壓機(jī)、軋輥等。
現(xiàn)在通過例舉以下實(shí)施例來對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
實(shí)施例以下實(shí)施例中“重量％”表示以總重量為基準(zhǔn)的重量百分?jǐn)?shù)。
“DyneonTMTHVTM500”指TFE/HFP/VDF三元共聚物，熔融溫度為165℃；“DyneonTMTHVTM400”指TFE/HFP/VDF三元共聚物，熔融溫度為150℃；DyneonTMTHVTM200”指TFE/HFP/VDF三元共聚物，熔融溫度為120℃；“HTF”是指六氟丙烯、四氟乙烯和乙烯三元共聚體，以上均可由位于Oakdale，MN的Dyneon，L.L.C.公司購(gòu)得。
“PVDF-HV”是指“PVDF11010”，它是熔融溫度為160℃的六氟丙烯與偏二氟乙烯共聚物的商品名稱；“PVDF-CV”是指SOLEFTMPVDF-CV，為三氟氯乙烯和偏二氟乙烯的共聚物，均可從位于Houston，TX的Soltex Polymer公司購(gòu)得。
“BYNELTM3101”為酸改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，“聚酰亞胺”指“KAPTONTM100HN”膜，均可從位于Wilmington，DE的E.I DuPont de Nemours公司購(gòu)得。
“EMACTM2202T”為乙烯與丙烯酸甲酯共聚物，重量比為80/20，可從位于Houston，TX的Chevron Chemical公司購(gòu)得。“MORTHANETML424.167(MI＝9.7)為脂族聚氨酯，可從位于Chicago，DL的Morton、International公司購(gòu)得。
VESTAMIDTML2140”為維卡軟化點(diǎn)為140℃的尼龍12，可從位于Somerset，NJ的Creanova公司購(gòu)得。除非另作規(guī)定，實(shí)施例中所用的另外材料可從通用商品銷售商，如位于Milwaukee，W1的Sigma-Aldrich Chemical公司購(gòu)得。
實(shí)施例1聚合物膜的制備方法是，將表1所示的聚合物粒料放在厚度為0.38mm的兩張聚四氟乙烯片之間，在200℃溫度下軟化2-3分鐘，然后以足夠的壓力使軟化的材料在Wabash液壓平板機(jī)(Wabash金屬產(chǎn)品公司液壓分公司，Wabash，IN)的兩熱壓平板之間壓制約5-10秒，得到厚度為0.51mm的薄膜，然后立刻移至溫度為13-15℃、壓力為2-4psi(14-28kPa)的冷Wabash液壓平板機(jī)。在冷平板機(jī)上冷卻到室溫后，得到厚度為1.5mm的圓形聚合物薄膜。然后將小片的壓制薄膜放在襯有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯-硅氧烷涂層的剝離襯墊的兩片不銹鋼板之間在200℃溫度下加壓壓制2-3分鐘，并放到Wabash液壓平板機(jī)的兩個(gè)加熱壓板之間。用這種方式制成的薄膜為厚度0.08-0.15mm的光滑薄膜。將由此制成的基材用薄膜切割成2.5cm×5cm尺寸的薄膜，用于層壓制品。
粘合用組合物是用從Aldrich Chemical公司購(gòu)得的化學(xué)品制成的。
從薄膜上切割下尺寸約為1英寸(2.5cm)×2英寸(5.1cm)的試樣。在該基材上涂覆粘合用組合物。在形成粘合之前不必使粘合用組合物干燥。試樣的制作方法是使含氟聚合物膜表面與涂有粘合用組合物的基材表面接觸，形成層壓制品前體。在僅以甲醇作為粘合用組合物的情況下進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)。然后將層壓制品前體垂直放置在254nm光致反應(yīng)器(Rayonet室型反應(yīng)器，型號(hào)為RPR-100，裝有十六個(gè)可從位于New Havn，CT的南新英格蘭紫外線公司購(gòu)得的低壓汞燈泡)的中心。在如表2-26所示的時(shí)間內(nèi)對(duì)試樣進(jìn)行輻射。輻射后在200℃溫度下將經(jīng)過輻射的試樣熱層壓到其相關(guān)材料中較厚的薄膜上(1-1.5mm)，時(shí)間為2分鐘，以獲得準(zhǔn)確的粘合性測(cè)量數(shù)據(jù)，因?yàn)榻?jīng)過輻射的試樣太薄，預(yù)計(jì)測(cè)量期間有可能出現(xiàn)薄膜拉伸/破裂的現(xiàn)象。
剝離強(qiáng)度用于測(cè)定粘合程度。以滑動(dòng)橫梁速度設(shè)定為4英寸(10.2cm)/分鐘的SinTech拉伸試驗(yàn)機(jī)(可從位于Eden Prairie，MN的MTS公司購(gòu)得)為試驗(yàn)用設(shè)備，按照ASTM D-1876(T-剝離試驗(yàn))進(jìn)行剝離強(qiáng)度的測(cè)定。剝離強(qiáng)度計(jì)為在剝離試驗(yàn)中測(cè)得的平均負(fù)荷。
測(cè)得的剝離強(qiáng)度數(shù)據(jù)見表2-27。對(duì)比試驗(yàn)表明輻射前觀察到底涂的基材與含氟聚合物之間沒有粘合。
實(shí)施例2用丙酮對(duì)顯微鏡玻璃載片和不銹鋼片(1英寸(2.5cm)×2英寸(5.1cm))薄片)加以清潔。用底涂涂料對(duì)玻璃或不銹鋼基材表面加以流涂，接著以良好的表面接觸方式將一片含氟聚合物膜層壓到涂覆過的基材上。沿試樣較短的一邊在基材表面與含氟聚合物薄膜之間插入一條硅氧烷襯里，以形成剝離試驗(yàn)用供懸掛用的小突出部。將層壓后的試樣垂直懸掛在如上所述的254nm光致反應(yīng)器的中心，并在如表4所示的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行輻射。測(cè)得的剝離強(qiáng)度見表4。
實(shí)施例3用上述光致反應(yīng)器對(duì)石英燒瓶中厚度為0.25mm、處于含10重量％N，N，N’，N’-四甲基苯二胺的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中的FEP膜進(jìn)行254nm輻射，時(shí)間為60分鐘。接著將該薄膜取出，再層壓上一片厚度為0.51mm的VESTAMIDTML2140尼龍片。在200℃、2-3psi(14-21kPa)條件下對(duì)層壓件進(jìn)行熱壓，時(shí)間為2分鐘。沒有觀察到各層之間發(fā)生粘合。
在對(duì)比試驗(yàn)中，用上述光致反應(yīng)器對(duì)石英燒瓶中處于含10重量％N，N，N’，N’-四甲基苯二胺的DMF中的FEP膜進(jìn)行254nm輻射，時(shí)間為60分鐘。接著將該薄膜取出，再層壓上一片尼龍-12。在200℃、2-3psi(14-21kPa)條件下對(duì)層壓件進(jìn)行熱壓，時(shí)間為2分鐘。沒有觀察到各層之間發(fā)生粘合的現(xiàn)象。第二個(gè)對(duì)比試驗(yàn)用含10重量％N，N，N’，N’-四甲基苯二胺的甲醇(作為溶劑)溶液，也顯示各層之間發(fā)生粘合。
實(shí)施例4用制作兩個(gè)層壓件的方式來演示烯丙胺的存在對(duì)含氟聚合物粘合所起的催化作用。首先，當(dāng)用含0.9重量％的N，N-二甲基苯胺的乙腈溶液的粘合用組合物流涂到FEP和VESTAMIDTML2140尼龍之間，然后在上述光致反應(yīng)器中進(jìn)行254nm輻射，時(shí)間為5分鐘，并在200℃、2-3psi條件下壓制2分鐘形成層壓件，此時(shí)該層壓件的剝離強(qiáng)度為1.8N/cm；其次，將含有0.9重量％的N，N-二甲基苯胺和10重量％烯丙胺的乙腈溶液的粘合用組合物涂布到FEP和VESTAMIDTML2140尼龍之間，進(jìn)行254nm輻射，時(shí)間為5分鐘，并在200℃、2-3psi(14-21kPa)條件下壓制2分鐘形成層壓件，此時(shí)該層壓件的剝離強(qiáng)度大于22.8N/cm。
表2粘合用組合物10重量％N，N-二甲基苯胺的甲醇溶液

表3粘合用組合物10重量％烯丙胺與催化量的N，N-二甲基苯胺(0.9重量％)混合的甲醇溶液

表4粘合用組合物10重量％3-氨基丙基三乙氧基硅烷與催化量的N，N-二甲基苯胺(0.9重量％)混合的甲醇溶液

表5粘合用組合物10重量％4-乙烯基苯胺的甲醇溶液

表6對(duì)比(無粘合用組合物)

表7粘合用組合物10重量％N，N，N’N’-四甲基苯二胺的甲醇溶液

表8粘合用組合物5重量％N，N-二甲基苯胺的甲醇溶液

表9比較例無粘合用組合物

表10粘合用組合物10重量％間甲氧基-N，N-二甲基苯胺的甲醇溶液

表11粘合用組合物10重量％N，N，2，4，6-五甲基苯胺的甲醇溶液

表12粘合用組合物10重量％N，N，N’，N’四甲基乙二胺的乙腈溶液

表13粘合用組合物10重量％N，N’-二甲基哌嗪的乙腈溶液

表14粘合用組合物10重量％N，N’-二甲基-1，3-丙二胺的乙腈溶液

表15粘合用組合物10重量％三亞乙基四胺的甲醇溶液

表16粘合用組合物10重量％N-苯基氨丙基三乙氧基硅烷的乙腈溶液

表17粘合用組合物10重量％二乙胺的乙腈溶液

表18粘合用組合物10重量％聚乙烯亞胺的乙腈溶液

表19粘合用組合物10重量％聚乙烯亞胺的水溶液

表20粘合用組合物10重量％NaSCH2CH2CH2ONa的甲醇溶液

表21粘合用組合物10重量％3-巰基丙基三甲氧基硅烷鈉鹽的乙腈溶液

表22粘合用組合物10重量％1，2-雙(三甲基甲硅烷氧基)環(huán)丁烯和10重量％3-氨基丙基三乙氧基硅烷的甲醇溶液

表23粘合用組合物10重量％對(duì)-氨基苯乙烯的甲醇溶液

表24粘合用組合物N，N-二甲氨基苯乙烯(100％)

表25粘合用組合物甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(100％)

表26粘合用組合物丙烯酸二丁基氨基乙酯(100％)

表27粘合用組合物5重量％的二水合二甲基二硫代氨基甲酸鈉的乙腈溶液

實(shí)施例5制備含氟吸光電子給體。N-甲基-N-2，2，2-三氟乙基苯胺的制備方法如下在配有回流冷凝器的燒瓶里放入N-甲基苯胺(6.0g)和碳酸鉀(10.0g)。在燒瓶?jī)?nèi)慢慢加入三氟甲磺酸2，2，2-三氟乙酯(13g)。加完后攪拌混合物并加熱到100-110℃過夜。然后加100mL水使反應(yīng)混合物冷卻。用二乙醚(2×50mL)對(duì)水溶液進(jìn)行萃取。分離出有機(jī)層并用MgSO4加以干燥。在真空條件下去除醚。在44-45℃(0.05mmHg)條件下對(duì)有機(jī)液體進(jìn)行蒸餾，得到一種餾分(一種澄清的黃色液體，9.2g)。對(duì)該澄清液體取樣并用1H和19F NMR法進(jìn)行分析。1HNMRδ7.28(t，2H，J＝8Hz)，6.81(m，3H)，3.83(q，2H，J＝9H)，3.04(s，3H)；19F NMRδ-73.37(t，3F，J＝9Hz)。
N-2，2，2-三氟乙基苯胺的制備方法如下在燒瓶里放入苯胺(2.0g)和碳酸鉀(1.0g)。燒瓶配有回流冷凝器。在燒瓶?jī)?nèi)慢慢加入2，2，2-三氟乙基碘(9.3g)。加完后攪拌混合物并加熱到45℃過夜。然后加20mL水使反應(yīng)混合物冷卻。用二乙醚(2×20mL)對(duì)混合物進(jìn)行萃取。分離出有機(jī)層并用MgSO4加以干燥。減壓去除醚。對(duì)殘留的淺黃色油取樣并用1H和19F NMR法進(jìn)行分析。1H NMRδ7.15(t，2H，J＝8Hz)，6.76(t，1H，J＝8Hz)，6.63(d，2H，J＝8Hz)，3.62(b，1H)，3.52(q，2H，J＝9Hz)；19F NMRδ-68.13(t，3F，J＝9Hz)。
4-(正全氟丁基)-N，N-二甲基苯胺的制備方法如下在燒瓶中放入N，N-二甲基苯胺(7.0g)、正全氟丁基碘(20g)、N，N-二甲基甲酰胺(20mL)和水(10mL)。將NaS2O4(15.5g)和NaHCO3(7.5g)的混合物慢慢加入燒瓶。當(dāng)NaS2O4/NaHCO3混合物加入后反應(yīng)立刻開始，因此要用冰水浴冷卻燒瓶。加完后在室溫下通宵攪拌混合物。將混合物倒入150mL水中。然后用二乙醚(4×50mL)對(duì)該混合物進(jìn)行萃取。用MgSO4對(duì)醚溶液進(jìn)行干燥。通過減壓除醚得到沸點(diǎn)較高的液體，在61-64℃(0.05mmHg)條件下蒸餾得到一種餾分(一種金黃色的固體，5.5g)。對(duì)該固體進(jìn)行取樣并用1H和19F NMR法進(jìn)行分析。1H NMRδ7.33(d，2H，J＝8Hz)，6.64(d，2H，J＝8Hz)，2.94(s，6H)；19F NMRδ-84.5(3F)-113.0(2F)，-126.5(2F)，-129.2(2F)。
4-(五氟異丙基)-N，N-二甲基苯胺的制備方法如下在燒瓶中放入N，N-二甲基苯胺(10.2g)、全氟異丙基碘(25g)、N，N-二甲基甲酰胺(35mL)和水(15mL)。將NaS2O4(17.5g)和NaHCO3(8.5g)的混合物慢慢加入燒瓶。當(dāng)NaS2O4/NaHCO3混合物加入后反應(yīng)立刻開始，因此要用冰水浴冷卻燒瓶。加完后在室溫下通宵攪拌混合物。將混合物倒入200mL水中。然后用二乙醚(4×50mL)對(duì)該混合物進(jìn)行萃取。用MgSO4對(duì)醚溶液進(jìn)行干燥。通過減壓除醚得到鄰位和對(duì)位取代的全氟異丙基基苯胺和一些起始物料苯胺(10.0g)的粗混合物。對(duì)該沸點(diǎn)較高的液體蒸餾，在38-45℃(0.05mmHg)條件下產(chǎn)生一種餾分(黃色液體的鄰位和對(duì)位取代產(chǎn)物的混合物，5.5g)，在45-48℃(0.05mmHg)條件下產(chǎn)生一種餾分(對(duì)位取代全氟異丙基-N，N-二甲基苯胺，3.8g)。對(duì)該液體進(jìn)行取樣并用1H和19F NMR法進(jìn)行分析。1H NMRδ7.35(d，2H，J＝8Hz)，6.64(d，2H，J＝8Hz)，2.94(s，6H)；19F NMRδ-75.3(6F)，-174.2(F)。
4-(全氟四糠基)-N，N-二甲基苯胺的制備方法如下在燒瓶中放入N，N-二甲基苯胺(10.0g)、全氟四糠基碘(31g)、N，N-二甲基甲酰胺(35mL)和水(20mL)。將NaS2O4(17.5g)和NaHCO3(8.5g)的混合物慢慢加入燒瓶。當(dāng)NaS2O4/NaHCO3混合物加入后反應(yīng)立刻開始，因此要用冰水浴冷卻燒瓶。加完后在室溫下通宵攪拌混合物。將混合物倒入200mL水中。然后用二乙醚(4×50mL)對(duì)該混合物進(jìn)行萃取。用MgSO4對(duì)醚溶液進(jìn)行干燥。通過減壓除醚得到鄰位和對(duì)位取代的全氟四糠基苯胺和一些起始物料苯胺(14.0g)的粗混合物。對(duì)該沸點(diǎn)較高的液體蒸餾，在45-50℃(0.05mmHg)條件下產(chǎn)生一種餾分(黃色液體的鄰位和對(duì)位取代產(chǎn)物的混合物，5.5g)，在52-60℃(0.05mmHg)條件下產(chǎn)生一種餾分(對(duì)位取代產(chǎn)物，6.4g)。對(duì)對(duì)位取代產(chǎn)物進(jìn)行取樣并用1H和19F NMR法進(jìn)行分析。1H NMRδ7.40(d，2H，J＝8Hz)，6.65(d，2H，J＝8Hz)，3.0(s，6H)19F NMRδ-86.2(dd，2F)，-112.0(dd，2F)，-124.6(s，F(xiàn))，-131.7(dd，2F)，-134.0(dd，2F)。
將N-甲基-N-2，2，2-三氟乙基苯胺、N-2，2，2-三氟乙基苯胺、4-(正全氟丁基)-N，N-二甲基苯胺、4-(五氟異丙基)-N，N-二甲基苯胺、4-(全氟四氫糠基)-N，N-二甲基苯胺分別用到粘合用組合物中。剝離強(qiáng)度總結(jié)在表28-30中。
表28

表29粘合用組合物4-(正全氟丁基)N，N-二甲基苯胺和N，N-二甲基苯胺(重量比為1∶1)-

表30粘合用組合物4-(正全氟丁基)N，N-二甲基苯胺和3-氨基丙基三乙氧基硅烷(重量比為1∶1)-

實(shí)施例6二乙基-2，2，2三氟乙胺的制備方法如下在燒瓶中放入二乙胺(5.5g)和碳酸鉀(10.0g)在燒瓶?jī)?nèi)慢慢加入三氟甲磺酸2，2，2-三氟乙酯(12g)，放出熱量。加完后在室溫下通宵攪拌反應(yīng)混合物。加入約100mL水，分離出有機(jī)層并用MgSO4進(jìn)行干燥。對(duì)該有機(jī)液體進(jìn)行蒸餾，在88-89℃常壓下得到一種餾分(清澄的液體，7.25g)，對(duì)該清澄液體進(jìn)行取樣并用1H和19F NMR法進(jìn)行分析。1H NMRδ3.56(q，2H，J＝9Hz)，2.65(q，2H，J＝7Hz)，1.10(t，3H，J＝7Hz)；19F NMRδ-68.13(t，3F，J＝9Hz)。
二乙基-2，2，2三氟乙胺成功地用作粘合用組合物。
其他實(shí)施方式包括在以下權(quán)利要求范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種將含氟聚合物粘合到基材上的方法，所述方法包括在含氟聚合物和基材間提供粘合用組合物，所述粘合用組合物包含吸光電子給體；并且使粘合用組合物受到光化輻射。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的吸光電子給體選自芳族胺、脂族胺、芳族膦、芳族硫醚、苯硫酚、硫醇鹽和它們的混合物。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的粘合用組合物包含氨基取代有機(jī)硅烷。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的粘合用組合物包含鎓鹽。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的含氟聚合物選自全氟聚合物或部分氟化聚合物。
6.上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，提供包括(a)用粘合用組合物對(duì)含氟聚合物表面加以處理并使處理過的含氟聚合物表面與基材表面接觸，(b)用粘合用組合物對(duì)基材表面加以處理并使處理過的基材表面與含氟聚合物表面接觸，或(c)形成基材與粘合用組合物的混合物并使混合物的表面與含氟聚合物的表面接觸。
7.如上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，所述的基材包括(a)無機(jī)基材或(b)有機(jī)基材。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法還包括在受到光化輻射之后對(duì)粘合用組合物進(jìn)行加熱。
9.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的粘合用組合物透過含氟聚合物而受到光化輻射。
10.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的吸光電子給體為可聚合的。
11.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的光化輻射的最大波長(zhǎng)在210nm-290nm之間。
12.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法還包括對(duì)處于含氟聚合物和基材間的粘合用組合物加熱或加壓。
13.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的吸光電子給體包括氟化部分。
14.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的吸光電子給體包括聚乙烯亞胺。
15.一種對(duì)含氟聚合物表面進(jìn)行處理的方法，所述方法包括在含氟聚合物表面涂布氟化苯胺；使粘合用組合物受到光化輻射。
16.一種復(fù)合制品，所述制品包括有表面的含氟聚合物；有表面的基材；和放在含氟聚合物表面與基材表面之間的粘合用組合物，所述粘合用組合物包含吸光電子給體。
17.如權(quán)利要求16所述的制品，其特征在于所述的吸光電子給體選自芳族胺、烷基胺、芳族膦、芳族硫醚、苯硫酚、硫醇鹽和它們的混合物。
18.如權(quán)利要求16所述的制品，其特征在于，所述的粘合用組合物包含伯胺。
19.如權(quán)利要求16所述的制品，其特征在于，所述的粘合用組合物包含氨基取代有機(jī)硅烷。
20.如權(quán)利要求16所述的制品，其特征在于，所述的粘合用組合物包含鎓鹽。
21.如權(quán)利要求16所述的制品，其特征在于，所述的基材包括(a)無機(jī)基材或(b)有機(jī)基材。
22.一種制品，所述制品包含層壓到基材層上的含氟聚合物層，其特征在于，所述的基材層包含吸光電子給體。
23.一種組合物，所述組合物包含N-甲基-N-2，2，2-三氟乙基苯胺、N-2，2，2-三氟乙基苯胺、4-(正全氟丁基)-N，N-二甲基苯胺、4-(五氟異丙基)-N，N-二甲基苯胺或4-(全氟四氫糠基)-N，N-二甲基苯胺。
24.一種適用于與聚合物基材粘合的經(jīng)過處理的含氟聚合物基材，所述基材包含受到吸光電子給體和光化輻射共同作用的表面。
全文摘要
多層構(gòu)件包括一層與基材粘合的含氟聚合物層。該構(gòu)件的制造方法是使粘合用組合物受到光化輻射，如紫外光的輻射而形成粘合。粘合用組合物包含吸光電子給體。
文檔編號(hào)C08J5/12GK1531569SQ02810055
公開日2004年9月22日 申請(qǐng)日期2002年3月13日 優(yōu)先權(quán)日2001年5月21日
發(fā)明者景乃勇 申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司