專利名稱：易位催化加速劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及進行由易位催化劑引發(fā)的易位反應(yīng)的組合物，特別涉及一種加速易位反應(yīng)的化合物。
背景技術(shù)：
可聚合的組合物可用于多種用途。對于化學固化體系來說，可聚合的組合物最好由兩種糊狀體系組成，在使用前進行混合。兩種糊劑混合后引發(fā)生成可凝固材料的化學反應(yīng)。例如，可固化添加劑硅酮具有較快的固化速度和較低的收縮率，一般采用一種含鉑的硅氫化催化劑。這類催化劑需要使用乙烯基官能化的含硅低聚物，通常是很昂貴的。此外，該體系中氫化硅烷交聯(lián)劑的分解可能釋放不受歡迎的氫。
近來開發(fā)成功了另一類可聚合體系，其中固化通過開環(huán)易位聚合機理(ROMP)實現(xiàn)。按通常理解，易位是指在金屬催化下的碳碳雙鍵的重新分配?？删酆辖M合物包含含有通過開環(huán)易位聚合(ROMP)可固化的官能團或基團的樹脂體系和易位催化劑，如釕碳烯絡(luò)合物。通常，一個ROMP可固化配方的最昂貴的組分是易位催化劑。為了減小費用，提高對聚合過程的速度控制，必須增加易位催化劑的效率。因為ROMP體系相對新穎，所以仍然有必要開發(fā)利用易位反應(yīng)高效固化的可聚合組合物。
除了ROMP，其它的易位反應(yīng)體系也使用易位催化劑，例如，閉環(huán)易位、直鏈二烯易位聚合、開環(huán)易位和交叉易位。在這些其它的易位反應(yīng)體系中，也有必要增加易位催化劑的效率。
發(fā)明簡介本發(fā)明提供了一種發(fā)生易位反應(yīng)的組合物，其中包括加速易位反應(yīng)的加速劑。例如，本發(fā)明提供了通過ROMP固化的可聚合組合物，其中包括加速由易位催化劑引發(fā)的聚合反應(yīng)的加速劑。組合物包括具有可發(fā)生易位反應(yīng)的烯烴官能團的可聚合樹脂體系，以及引發(fā)組合物開環(huán)易位聚合的易位催化劑。本發(fā)明組合物的加速劑是硅酮基陰離子聚合物，如硅酮基磺基丁二酸酯鹽的聚二甲基硅氧烷共聚醇磺基丁二酸酯化合物，其作用是加速易位催化劑引發(fā)的易位反應(yīng)。
在本發(fā)明的一個實施方案中，組合物是基礎(chǔ)/催化劑體系，其中基礎(chǔ)糊劑包括可聚合樹脂和加速劑，催化劑糊劑包括溶解在惰性溶劑中的易位催化劑。在本發(fā)明的另一個實施例中，可聚合樹脂是至少具有一個環(huán)烯烴基團(如降冰片烯基團)的低聚物或聚合物，如聚二甲基硅氧烷；催化劑是釕碳烯絡(luò)合物。在本發(fā)明的另一個實施例中，加速劑是聚二甲基硅氧烷共聚醇磺基丁二酸酯銨鹽。
發(fā)明詳述本發(fā)明提供了一種在易位催化劑和催化加速劑存在下發(fā)生易位反應(yīng)的組合物，該組合物包括含有烯烴的體系，如含環(huán)烯烴的樹脂體系或含直鏈烯烴的體系。該組合物可能包括在一個糊劑/糊劑體系中能彼此均勻混合的催化劑糊劑和基礎(chǔ)糊劑。在該體系中，催化劑糊劑通常包括可引發(fā)聚合的易位催化劑，以及能使催化劑溶于或分散于基礎(chǔ)糊劑中的溶劑?；A(chǔ)糊劑通常包括通過ROMP可固化的可聚合低聚物和/或聚合物樹脂體系，以及易位反應(yīng)的加速劑。
在本發(fā)明中，催化加速劑可以配入到含烯烴的體系中(例如，在基礎(chǔ)糊劑中)以進一步加快易位反應(yīng)的速度(如ROMP速度)從而提高易位催化劑的效率。硅酮基陰離子聚合物可用作易位催化劑(如釕絡(luò)合催化劑)的加速劑。聚二甲基硅氧烷共聚醇磺基丁二酸酯是硅酮基陰離子聚合物的一個實施例。聚二甲基硅氧烷共聚醇磺基丁二酸酯可通過兩步合成，即聚二甲基硅氧烷共聚醇首先和馬來酐反應(yīng)，然后再與亞硫酸鹽反應(yīng)。兩步合成過程的完整內(nèi)容描述于US4,717,498和US4,849,127，在此將上述兩專利作為參考并入本專利。在這些專利中，聚二甲基硅氧烷共聚醇磺基丁二酸酯用作洗發(fā)劑等的表面活性劑。但是，在通過ROMP固化的可聚合組合物或在發(fā)生其它易位反應(yīng)的組合物中，將這些化合物作為催化加速劑完全是意想不到的。
在兩步合成中，第一步的聚二甲基硅氧烷共聚醇是在鉑催化劑作用下，利用相應(yīng)的甲基氫聚硅氧烷和末端具有一個烯烴基團的多元醇進行硅氫化反應(yīng)得到。用于本過程的這類聚二甲基硅氧烷共聚醇的例子是Dow Coring 190和193。此外，在上述的硅氫化反應(yīng)中，使用苯基氫聚硅氧烷的地方也可以使用其它的硅酮基共聚醇?？梢缘玫降纳逃眉铀賱┑囊粋€實施例是聚二甲基硅氧烷共聚醇磺基丁二酸酯銨鹽，如Chicago IL的McIntyre化學公司的DC-30A。用于本發(fā)明的另一個加速劑實施例是聚二甲基硅氧烷共聚醇磺基丁二酸酯鈉鹽，如同樣來自McIntyre化學公司的DC-30。
除了磺基丁二酸酯鹽外，利用其它酸性基團官能團化的聚二甲基硅氧烷共聚醇也可作為上述易位反應(yīng)的加速劑。這樣的基團包括(但并不限于)羧基、磷酸鹽和膦酸鹽基團。這些基團可以和主族I的金屬如鈉或鉀，或者主族II的金屬如鈣和鍶中和。此外，這些基團也可以和氮化物如氨、烷基胺或烷酸化胺中和。
作為實施例但是并不限制本發(fā)明，在本發(fā)明可聚合組合物中可以使用的一類低聚物和/或聚合物包括具有任意主干的遙爪(鏈端有官能基/端封)聚合物，只要這些聚合物的鏈端具有活性烯烴基團(如環(huán)烯烴基團)即可。例如，樹脂可以是終端為降冰片烯基團的遙爪聚二甲基硅氧烷，見下列結(jié)構(gòu)式 式中，n＝5-5000，例如27-1590。遙爪聚合硅氧烷的其它實施例是具有下列結(jié)構(gòu)的聚合物。 式中n＝5-5000，如27-1590；R1，R2＝C1-C18烴，或者 式中R3，R4＝C1-C18烴，m＝0-2以及 X＝CH2，S，O R5＝C0-C18烴R6＝C0-C18烴另一個可選實施例是，樹脂可以為用降冰片烯基團端封的聚四氫呋喃-聚乙烯氧化物共聚物。而另一個可選實施例是，樹脂可以為降冰片烯羧酸酯端封的聚丁二烯。
在本發(fā)明可聚合組合物中可以使用的另一類低聚物和/或聚合物包括用易位反應(yīng)可固化的基團(例如環(huán)烯烴基團)接枝(tethered)和端封的低聚物或聚合物。低聚物或聚合物可以具有任意主干，特別是含硅的主干如聚二甲基硅氧烷，在主干或突出的主鏈上帶有側(cè)基，從而形成接枝結(jié)構(gòu)。和遙爪聚合物類似，鏈端用活性基團(如環(huán)烯烴基團中的降冰片烯基)官能團化或端封。側(cè)基也可以是環(huán)烯烴基團，如降冰片烯基團。例如，樹脂可以是降冰片烯乙基基團接枝和端封的聚二甲基硅氧烷，結(jié)構(gòu)如下圖所示。 式中，n＝5-5000，例如27-1590，m＝1-100，如1-10。
在本發(fā)明可聚合組合物中可以使用的另一類低聚物和/或聚合物還包括三或四官能團的低聚物或聚合物，由易位反應(yīng)可固化基團(如環(huán)烯烴基團中的降冰片烯基)進行鏈端官能團化或端封。這類聚合物的一個實施例是利用降冰片烯乙基基團端封的四官能聚二甲基硅氧烷。
除了上面幾類低聚物和聚合物外，可聚合樹脂體系可以包括任何利用ROMP機理進行聚合反應(yīng)的環(huán)烯烴官能化低聚物或聚合物，或任何可以發(fā)生直鏈二烯易位聚合反應(yīng)的直鏈烯烴官能化低聚物或聚合物。其它這樣的實施例包括二環(huán)戊二烯或其它環(huán)烯烴。另外，組合物還可以包括能發(fā)生閉環(huán)易位、開環(huán)易位或交叉易位反應(yīng)的非聚合含烯烴體系。
本發(fā)明使用的催化劑包括所有可引發(fā)烯烴體系易位反應(yīng)的催化劑。例如，所述催化劑可以是金屬基催化劑如鉬、鎢和釕碳烯。實施例催化劑包括釕碳烯催化劑。例如，原始的苯亞甲基釕絡(luò)合物A結(jié)構(gòu)如下，該絡(luò)合物具有很好的空氣和水穩(wěn)定性
使用飽和咪唑配位體取代三環(huán)己基膦配位體可以提高原始絡(luò)合物A的開環(huán)易位活性。配位體可以是4，5-二氫化咪唑-2-亞基，基本結(jié)構(gòu)如下 這些取代配位體的堿度比三環(huán)己基膦配位體高，即pKa更高，而一般認為堿度越高，活性越高。絡(luò)合物A的衍生物——釕絡(luò)合物B結(jié)構(gòu)如下，它是包括這樣一個配位體的取代基釕碳烯絡(luò)合物。 原始絡(luò)合物A的其它衍生物也可以用于本發(fā)明所說組合物的含烯烴體系，例如具有下列結(jié)構(gòu)的取代釕碳烯絡(luò)合物C和D 通過將釕基碳烯絡(luò)合物溶解在惰性溶劑中配制組合物的催化劑組分。溶劑，或稀釋劑的選擇原則為溶劑、絡(luò)合物與基礎(chǔ)糊劑可以互混(可溶解)或可以分散；溶劑不干擾反應(yīng)。例如，溶劑可以是3-苯基-7甲基-三硅氧烷。另一個典型溶劑是部分苯基取代的聚二甲基硅氧烷，如Dow Coming流體556。組合物還可以包括填料體系和/或優(yōu)選的不干擾反應(yīng)的適合特殊用途(如顏料)的添加劑。
實施例1以KOH作為除酸劑，按照下圖合成降冰片烯基端封遙爪聚二甲基硅氧烷(化合物1)。 化合物1將260克分子量為26000的端基為硅烷醇的聚二甲基硅氧烷(PDMS)(10mmol，DMS-S31，n＝350(平均)，Gelest公司)、1.2克KOH(22mmol)和4.3克2-(5-降冰片烯)乙基-二甲基氯硅烷(21mmol)加入到500mL帶有機械攪拌器的反應(yīng)釜中?；旌衔镌谑覝叵?RT)攪拌過夜。加入2L正己烷稀釋反應(yīng)混合物，并加入約100克硅藻土(Celite_，Spectrum化學品公司)攪拌。過濾溶液，并利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑得到化合物1。化合物1為透明的液體產(chǎn)品，它的主要性質(zhì)如下n＝350(平均)，粘度為4.9Pa.s，GPC(甲苯)Mn32000，Mw67000。
以KOH作為除酸劑，按照下圖合成用降冰片烯基接枝和端封的聚二甲基硅氧烷(化合物2)。 化合物2
將260克分子量為26000的端基為硅烷醇的聚二甲基硅氧烷(DMS-S31，n＝350(平均)，10mmol，Gelest公司)、1.23克KOH(22mmol)、2.02克2-(5-降冰片烯)乙基-甲基雙氯硅烷(8.56mmol)和0.617克2-(5-降冰片烯)乙基-二甲基氯硅烷(2.87mmol)加入到500mL帶有機械攪拌器的反應(yīng)釜中?；旌衔镌谑覝叵?RT)攪拌過夜。利用正己烷稀釋粘的樹脂，并加入約100克硅藻土(Celite_，Spectrum化學品公司)攪拌。然后過濾溶液，并利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑得到化合物2?；衔?的主要性質(zhì)如下粘度為61.6Pa.s，GPC(甲苯)Mn74000，Mw67000。
根據(jù)下列步驟合成以降冰片烯為端基的四官能聚二甲基硅氧烷(化合物3)。四官能聚二甲基硅氧烷稱作Q-樹脂。向500mL配備Dean-Stark圈和磁自旋棒的圓底燒瓶中加入300mL甲苯，根據(jù)共沸原理，回流2小時除去其中的水。然后，向干燥的甲苯中溶入90克端基為硅烷醇的Q-樹脂(SQO-299，Mw3000-4000，OH 1.7-2.0％，Gelest公司)。在冷卻之后，加入12.9克含1％4-(N-，N-二甲基)-氨基吡啶(0.13克，1.1mmol)的三乙基胺(0.13mol)。然后，滴加22.4克2-(5-降冰片烯)乙基-二甲基氯硅烷(0.104mol)。反應(yīng)物在室溫下(RT)攪拌過夜。過濾掉白色沉淀。用5％HCl(300mL)和去離子水(300mL)分別洗滌甲苯溶液三次，然后利用Na2SO4干燥溶液。利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑得到固體產(chǎn)品——化合物3。產(chǎn)率為80％。產(chǎn)品的核磁共振分析結(jié)果如下NMR(1H)0.15δ(CH3-Si)，5.9，6.1δ(乙烯基H)。
配制含有這些樹脂的5種可聚合組合物用于實驗，基礎(chǔ)糊劑組合物如表1所示。
表1

用于基礎(chǔ)糊劑組合物的基礎(chǔ)樹脂成分如表2所示。其中，實驗1不包含催化加速劑，實驗2-5包含依據(jù)本發(fā)明的加速劑。
表2

1聚二甲基硅氧烷共聚醇磺基丁二酸銨鹽，從Chicago IL的McIntyre化學公司獲得。2乙氧基烷基酚，從Cranbury NJ的Rhone-Poulenc獲得。
所用的催化劑為具有上述結(jié)構(gòu)的1，3-二_基(mesityl)-4，5-二氫咪唑-2-亞基取代釕碳烯絡(luò)合物(B)，該催化劑從Pasadena，CA的Materia公司獲得。然后，通過將釕碳烯絡(luò)合物B溶解到苯基部分取代的聚二甲基硅氧烷中(最好使用Dow Coming流體556)制得催化劑糊劑。然后，溶液與硅酸鈣硅灰石、二氧化硅在離心式的混合器中(速度混合型AM501T，Hauschild工程公司制造，Hamm，德國)配制，并混合60秒。這些懸浮物稱作催化劑成分或催化劑糊劑，進一步的描述如表3所示。
表3

表4給出了固化參數(shù)和一些物理性質(zhì)。實驗材料1-5包括表3中的催化劑糊劑和含有樹脂成分1-5(分別列于表2)的表1中的基礎(chǔ)糊劑。所有ROMP固化的實驗材料都按基礎(chǔ)糊劑/催化劑糊劑為10∶1的比例混合。測定已固化組合物的物理性質(zhì)。按照ISO 4823規(guī)范評價工作時間、凝固時間，并且按照ASTM標準評價抗拉強度(ASTM D412，Die D)和伸長率(ASTM D412，Die D)。在室溫下，使用接觸角測角器測定一滴去離子水滴到本發(fā)明已固化組合物后60秒時的水接觸角(所用接觸角測角器為Mountain Lakes，NJ的Rame-Hart公司制造的型號100測角器)。
表4

結(jié)果顯示所加入的聚二甲基硅氧烷共聚醇磺基丁二酸酯的作用是作為釕絡(luò)合催化劑的加速劑。可以看到，相對于未加加速劑的實驗1，加入加速劑的實驗2、3和5具有更短的工作時間和固化時間。由此可見，配制時可以使用更少的催化劑，從而節(jié)省催化劑。例如，本發(fā)明的可固化組合物在不使用聚二甲基硅氧烷共聚醇磺基丁二酸酯時，可包含約0.4-0.5％(重量)催化劑；或可以包含0.25％(重量)催化劑和0.25-0.5％(重量)聚二甲基硅氧烷共聚醇磺基丁二酸酯，兩種組合物具有類似的物理性質(zhì)。在實驗4中，在加速劑的存在下，向基礎(chǔ)樹脂組合物中添加NB官能化的Q-樹脂不會導(dǎo)致固化的工作時間顯著減少，但是與實驗1相比，使用的催化劑的量更少。而且，很明顯由于Q-樹脂具有更高的交聯(lián)趨勢，實驗4具有較高的抗拉強度。
對McIntyre化學公司的這些類型的化合物(作為加速劑)進行了附加實驗。這些化合物為Mackanate DC-30(二鈉PEG-12二甲基酮磺基丁二酸酯)和Mackanate DC-30A(聯(lián)銨PEG-12二甲基酮磺基丁二酸酯)。第一個化合物是商業(yè)產(chǎn)品，而第二個則是正在開發(fā)的產(chǎn)品。
將上面提到的兩種聚二甲基硅氧烷共聚醇磺基丁二酸酯材料置于真空度為1mmHg的真空烘箱中，在50℃下放置過夜除去存在的水分(約17％)。向與實驗3很相似的配方中加入不同數(shù)量的DC-30A。結(jié)果表明工作和凝固時間隨DC-30A濃度的增加而變化，具體結(jié)果如表5所示。從這些結(jié)果可以很明顯看到適合的濃度為0.25％(重量比)。
表5

對比兩類材料的物理性質(zhì)，結(jié)果如表6所示。從結(jié)果可以看出，DC-30A是更有效的加速劑，說明銨離子在改變反應(yīng)速度的過程中起到關(guān)鍵的作用。
表6

應(yīng)該可以理解，催化加速劑不只對本實施例的釕碳烯絡(luò)合物有效，對于其它的易位催化劑，如對以其它過渡金屬(如鉬和鎢)為基礎(chǔ)的易位催化劑也是有效的。
同樣也可以理解，雖然前面詳細描述了ROMP機理，但是可以確信除了ROMP外，催化加速劑對于其它的易位反應(yīng)也是有效的，如閉環(huán)易位、直鏈二烯易位聚合、開環(huán)易位和交叉易位等。在上述每個使用易位催化劑的易位反應(yīng)中，根據(jù)本發(fā)明的加速劑有利于加速這些催化劑。
也可以從理論上進行討論，雖然這并不意味本發(fā)明會受到理論限制。近來實施例釕碳烯絡(luò)合催化劑的機理被描述為兩步過程第一步，膦配位體從催化劑的金屬中心處可逆離解；第二步，烯烴基團鍵合到金屬中心上。(見Sanford等寫的“New Insights into theMechanism of Ruthenium Catalyzed Olefin Metathsis Reactions(對釕催化烯烴易位反應(yīng)機理的新的理解)，”一文，123 J.Am.Chem.Soc.749(2001))?？赡骐x解意味著自由的氫化磷配位體可能重新配位到金屬上，并與烯烴基團和金屬中心的鍵合作用進行競爭。本發(fā)明的陰離子聚合物加速劑被認為是作為可離解配位體(如三環(huán)己基膦)的捕獲器，因此阻止或者干擾它重新配位到金屬中心上，從而使烯烴基團鍵合到金屬中心。這樣的話，通過消除或減少自由基膦和烯烴基團的競爭，可以提高催化劑的活性。不管形成金屬中的過渡金屬種類是什么以及正在發(fā)生的易位反應(yīng)的特定類型是什么，這個理論都適用。例如，ROMP和開環(huán)易位是以環(huán)烯烴開始，而直鏈二烯易位聚合、閉環(huán)易位和交叉易位以直鏈烯烴開始。被加速的反應(yīng)包括通過捕獲自由配位體，促進烯烴(不管環(huán)烯烴或直鏈烯烴)到催化劑的金屬中心的鍵合。
在本實施例中，硅酮基陰離子聚合物是聚二甲基硅氧烷共聚醇磺基丁二酸酯鹽，鹽的相關(guān)陽離子被認為在捕獲可離解配位體方面起到重要的作用。在實驗10和11中，具有銨離子的鹽很明顯比鈉離子的鹽類對加速速度的影響更大。因此，在上面描述的可能機理中，硅酮基陰離子聚合物和其相關(guān)陽離子一起捕獲可離解配位體，捕獲作用的效率可能隨陽離子的性質(zhì)改變而改變。
雖然以實施例的形式進一步描述了本發(fā)明，而描述實施例時又涉及到大量細節(jié)描述，但這并不是有意以任何方式限制本發(fā)明的權(quán)利要求。對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員可容易地作出修改和得到其它的優(yōu)點。所列出和描述的實施例、特定細節(jié)和有代表性的方法并不因此限制發(fā)明的更廣泛的方面，即這些實施例僅僅是說明性的。因此，在不脫離本發(fā)明人的總發(fā)明概念的范圍和本質(zhì)的前提下，可以與這些細節(jié)有所偏差。
權(quán)利要求
1.一種組合物，包括一種能發(fā)生易位反應(yīng)的含烯烴體系；一種易位催化劑，其中催化劑可以引發(fā)組合物的易位反應(yīng)；以及一種能加速由催化劑引發(fā)的易位反應(yīng)的硅酮基陰離子聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述的含烯烴體系包括能發(fā)生選自下列一組易位反應(yīng)的環(huán)烯烴基團開環(huán)易位聚合和開環(huán)易位。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述的含烯烴體系包括能發(fā)生選自下列一組易位反應(yīng)的直鏈烯烴基團直鏈二烯易位聚合、交叉易位和閉環(huán)易位。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述的硅酮基陰離子聚合物是硅酮基磺基丁二酸酯鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述的催化劑是釕碳烯絡(luò)合物。
6.一種可聚合的組合物，包括一種樹脂體系，該體系含有至少一種低聚物或聚合物，它們被至少一個通過開環(huán)易位聚合反應(yīng)可固化的基團官能化；一種易位催化劑，其中催化劑可以引發(fā)組合物的開環(huán)易位聚合從而形成固化的材料；和一種能加速由催化劑引發(fā)聚合反應(yīng)的硅酮基陰離子聚合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述的硅酮基陰離子聚合物是硅酮基磺基丁二酸酯鹽。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中所述的鹽類是聚二甲基硅氧烷共聚醇磺基丁二酸酯銨鹽。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中所述的鹽類是聚二甲基硅氧烷共聚醇磺基丁二酸酯鈉鹽。
10.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述的催化劑是釕碳烯絡(luò)合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述的催化劑是具有下列通式的苯亞甲基釕絡(luò)合物 這里，Cy表示環(huán)己基，Ph表示苯基。
12.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述的催化劑是4，5-二氫化咪唑-2-亞基取代的釕碳烯絡(luò)合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述的絡(luò)合物是具有下列通式的絡(luò)合物 這里，Cy表示環(huán)己基，Ph表示苯基，R表示_基。
14.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述的絡(luò)合物是具有下列通式的絡(luò)合物 這里，Cy表示環(huán)己基，Ph表示苯基，R表示_基。
15.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述的絡(luò)合物是具有下列通式的絡(luò)合物 這里，Cy表示環(huán)己基，Ph表示苯基，R表示米基。
16.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述的基團是環(huán)烯基基團。
17.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述的基團是降冰片烯基團。
18.一種可聚合的組合物，包括一種基礎(chǔ)糊劑，該基礎(chǔ)糊劑包括一個樹脂體系，該體系含有至少一種低聚物或聚合物，它們被至少一個通過開環(huán)易位聚合反應(yīng)可固化的基團官能化，以及硅酮基陰離子聚合物；和一種催化劑糊劑，該催化劑糊劑包含溶解在可與基礎(chǔ)糊劑互溶的溶劑中的釕碳烯絡(luò)合物催化劑，其中所述的催化劑可以引發(fā)所述組合物的開環(huán)易位聚合反應(yīng)以形成固化的材料，以及其中所述的硅酮基陰離子聚合物能加速催化劑引發(fā)的易位反應(yīng)。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中所述的硅酮基陰離子聚合物是硅酮基磺基丁二酸酯鹽。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的組合物，其中所述的鹽類是聚二甲基硅氧烷共聚醇磺基丁二酸酯銨鹽。
21.根據(jù)權(quán)利要求19的組合物，其中所述的鹽類是聚二甲基硅氧烷共聚醇磺基丁二酸酯鈉鹽。
22.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中所述的催化劑是具有下列通式的苯亞甲基釕絡(luò)合物 這里，Cy表示環(huán)己基，Ph表示苯基。
23.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中所述的催化劑是4，5-二氫化咪唑-2-亞基取代的釕碳烯絡(luò)合物。
24.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中所述的絡(luò)合物是具有下列通式的絡(luò)合物 這里，Cy表示環(huán)己基，Ph表示苯基，R表示_基。
25.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中所述的絡(luò)合物是具有下列通式的絡(luò)合物 這里，Cy表示環(huán)己基，Ph表示苯基，R表示_基。
26.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中所述的絡(luò)合物是具有下列通式的絡(luò)合物 這里，Cy表示環(huán)己基，Ph表示苯基，R表示_基。
27.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中所述的基團是環(huán)烯基基團。
28.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中所述的基團是降冰片烯基團。
全文摘要
一種可聚合的組合物，包括一種樹脂體系，該樹脂含有由通過開環(huán)易位聚合反應(yīng)可固化的基團官能化的低聚物或聚合物，一種易位催化劑和一種催化加速劑。在本發(fā)明的實施例中，組合物包括一種可以引發(fā)組合物的開環(huán)易位聚合的釕碳烯絡(luò)合物催化劑和一種能加速由催化劑引發(fā)的聚合反應(yīng)的硅酮基磺基丁二酸酯鹽。在另一個實施例中，本發(fā)明包括糊劑/糊劑體系，其中基礎(chǔ)糊劑包括可聚合的低聚物或聚合物和催化加速劑，而催化劑糊劑包括溶解在惰性溶劑中的催化劑。
文檔編號C08G61/06GK1439658SQ0215576
公開日2003年9月3日 申請日期2002年12月6日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月6日
發(fā)明者克里斯托·安杰萊塔基斯, 陳明飛 申請人:克爾公司