專利名稱：一種生物降解塑料母料及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于能在自然界中被消納的可生物降解塑料系列，特別涉及一種用來生產可生物降解塑料制品的生物降解塑料母料以及制備方法。
背景技術：
由于塑料廢棄物而造成的污染與公害，使得人們長期以來一直在找尋一種可生物降解的聚合物來替代那些不可降解的、以石油為基礎的塑料材料。目前的各種淀粉基生物降解塑料普遍地存在兩個問題一是淀粉的粒徑過大；二是淀粉表面有羥基等親水基團而和高分子樹脂不相容。因此人們針對以上問題進行了大量的研究。例如采用預糊化的淀粉、用乙烯/丙烯酸共聚物做相容劑、用濕法細化淀粉后再加以改性等手段解決了一定的上述問題，但是都存在著淀粉粒徑還不夠小、生產連續(xù)性不強、能耗大、占地大、投資大、成本高等缺點從而造成了生物降解塑料在市場經濟的作用下發(fā)展緩慢。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種具有良好的機械和降解性能的、用微細化改性淀粉制造的生物降解塑料母料及其簡捷高效的制備方法。
本發(fā)明所述的用來生產可生物降解塑料制品的生物降解塑料母料，包括淀粉、樹脂和聚合物，所述淀粉是經過微細化后，又進行交聯(lián)、分散處理的微細化改性淀粉，所述微細化淀粉與樹脂和聚合物之合的重量比為2∶3至5∶1，其中，樹脂與聚合物的重量比為1∶4至4∶1，還具有數(shù)量為微細化淀粉重量的5％～40％的高沸點增塑劑、為微細化淀粉重量的10％～30％的潤滑劑和為微細化淀粉重量的0.5％～10％的氧化促降劑。
所述微細化改性淀粉是經過微細化處理使其粒徑被細化成0.008mm以下后，又經過用交聯(lián)改性劑和潤滑劑使之交聯(lián)，分散處理的淀粉，所用的交聯(lián)改性劑為甲醛、多聚甲醛、乙醛、多聚乙醛、六偏磷酸鈉或三聚磷酸鈉中的一種或者兩種以上的任意組合，其數(shù)量為微細化淀粉重量的0.5％～10％。
其中，所述高沸點增塑劑是沸點在150℃以上的多元醇類增塑劑。
其中，所述多元醇類增塑劑為丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、山梨醇或甘油中的一種或者兩種以上的任意組合。
其中，所述的潤滑劑為石蠟、液體石蠟、硬脂酸、聚乙烯蠟或氧化聚乙烯中的一種或者兩種以上的任意組合。
其中，所述的氧化促降劑為玉米油、葵花籽油、環(huán)氧大豆油、硬脂酸錳或硬脂酸鐵中的一種或者兩種以上的任意組合。
其中，所述的交聯(lián)改性劑為甲醛、多聚甲醛、乙醛、多聚乙醛、六偏磷酸鈉或三聚磷酸鈉中的一種或者兩種以上的任意組合。
其中，所述樹脂是低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)或聚丙烯(PP)，其熔體流動速率為2g/10min至50g/10min之間；所述聚合物是乙烯/醋酸乙烯共聚物(EVA)，VA含量在14～28％之間，熔體流動速率在2g/10min至25g/10min之間，或者乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(EEA)，EA含量在10～20％之間，熔體流動速率在2g/10min至20g/10min之間、或者乙烯/丙烯酸共聚物(EAA)，AA含量在10～20％之間，熔體流動速率在2g/10min至20g/10min之間。
本發(fā)明所述的制備生物降解塑料母料的方法，其步驟是第一步，制備微細化淀粉，以高速沖擊法將淀粉細化至0.008mm以下粒徑；第二步，制備微細化改性淀粉，將已微細化的淀粉，稱為微細化淀粉，投入可加熱的高速混合機中，轉速為940轉/分，至物料溫度達到60℃時，按所需比例添加交聯(lián)改性劑，5～20分鐘之內按比例投入潤滑劑和氧化促降劑，直至物料溫度達110℃～120℃時，出料至冷混機中冷卻。
第三步，當冷混機中的微細化改性淀粉溫度降至50℃時，按所需比例加入樹脂和聚合物，或者再按所需比例加入增塑劑，再混合10～20分鐘后出料備造粒用。
第四步，選用長度比直徑為48的同向反應混煉型雙螺桿12節(jié)機筒的造粒機組，將第三步所制備的備料加入料斗，用計量式加料器以饑餓喂料方式加入雙螺桿進料口中，在第三步若未加增塑劑，則同時開啟液體計量泵，將所需比例的高沸點增塑劑泵入雙螺桿進料口處，機筒溫度設定在130℃～170℃之間，在第五節(jié)機筒設自然排氣口，將大部分水蒸汽和揮發(fā)物排出，在第九節(jié)機筒設真空排氣口，強制抽掉剩余的水蒸汽和揮發(fā)物，備料經雙螺桿的高速剪切、分散、混煉后在恒溫、恒壓的狀態(tài)下擠出，切粒。
其中，所述高速沖擊法是采用一組高速機械沖擊式粉碎-分級機組，該機組是將粉碎機、分級機、旋風分離器和脈沖袋式收集器連為一個整體，淀粉從螺旋定量加料器加入到粉碎機內被加速到100m/s以上后沖擊到機體壁上的沖擊環(huán)而產生破碎，粉碎細化后的淀粉隨氣流送至離心式分級機，分級機轉子做高速旋轉，未達細度的淀粉被離心機甩出重回到粉碎機中繼續(xù)粉碎，達到細度的淀粉顆粒由離心輪中心隨風送至旋風分離器進行固、氣分離。
其中，所述高速沖擊法是采用高速氣流粉碎機，在高速氣流作用下，淀粉通過本身顆粒之間的撞擊，氣流對淀粉的沖擊剪切作用以及淀粉與其它部件的沖擊、摩擦、剪切作用而使淀粉粉碎。
本發(fā)明所述的生物降解塑料母料是一種用當年生的天然高分子材料-淀粉來替代億萬年的生物化石物質-石油制備而成的聚合物-生物降解塑料母料，該母料與其它樹脂和共聚物摻混可用傳統(tǒng)方法生產出各種一次性使用的可生物降解的塑料制品，如包裝袋、地膜、育苗缽、餐飲具等。這種生物降解塑料制品在解決污染治理環(huán)境的重要性正逐漸被人們認識和接受。
本發(fā)明的特點是淀粉經微細化改性之后，表面基團由親水性轉為親油性，提高了與高分子聚合物的相容性，為制品中淀粉含量的提高提供了條件，同時由于淀粉的粒徑小于0.008mm，使吹制薄膜尤其是0.008mm的地膜毫無困難，并能提高薄膜的強度。在膜制品中淀粉含量可以達到30％～50％，在注塑制品中淀粉含量可達70％。由于淀粉添加量大而分散極好，所以在自然條件下，生物降解塑料中的淀粉首先被微生物浸蝕而形成許多空洞，由于土壤中金屬離子與生物降解塑料中的氧化促降劑形成金屬鹽，而使高分子聚合物產生自氧化現(xiàn)象，從而產生許多新的富氧基團，這些基團很容易被生物降解。由此循環(huán)形成生物降解過程，可以降低污染，保護環(huán)境。
具體實施例方式
本發(fā)明所述的生物降解料母料，包括淀粉、樹脂、聚合物、高沸點增塑劑、潤滑劑、氧化促降劑和交聯(lián)改性劑，所述淀粉是經過微細化后，稱為微細化淀粉，又進行交聯(lián)、分散處理的微細化改性淀粉，所述微細化淀粉與樹脂和聚合物之和的重量比為2∶3至5∶1，其中，樹脂與聚合物的重量比為1∶4至4∶1，還具有數(shù)量為微細化淀粉重量的5％～40％的高沸點增塑劑、數(shù)量為微細化淀粉重量的10％～30％的潤滑劑、數(shù)量為微細化淀粉重量的0.5％～10％的氧化促降劑。
所述微細化改性淀粉是經過微細化處理使其粒徑被細化成小于0.008mm后，又經過用交聯(lián)改性劑和潤滑劑使之交聯(lián)，分散處理的微細化淀粉。所用交聯(lián)改性劑為甲醛、多聚甲醛、乙醛、多聚乙醛、六偏磷酸鈉或三聚磷酸鈉中的一種或者兩種以上的任意組合，其數(shù)量為微細化淀粉重量的0.5％～10％。該淀粉具有易分散，親油性好，與高分子聚合物的相容性高等優(yōu)點。
所使用的高沸點增塑劑為多元醇類，如丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、，山梨醇、甘油等，可以是它們中的一種或者兩種以上的任意組合。優(yōu)選甘油。
所使用的潤滑劑為石蠟、液體石蠟、硬脂酸、聚乙烯蠟、氧化聚乙烯等，可以是它們中的一種或者兩種以上的任意組合。優(yōu)選氧化聚乙烯。
所使用的氧化促降劑為玉米油、葵花籽油、環(huán)氧大豆油、硬脂酸錳或硬脂酸鐵，可以是它們中的一種或者兩種以上的任意組合。優(yōu)選玉米油。
所使用的交聯(lián)改性劑為甲醛、多聚甲醛、乙醛、多聚乙醛、六偏磷酸鈉、三聚磷酸鈉。優(yōu)選三聚磷酸鈉。
本發(fā)明所述生物降解塑料母料中樹脂及聚合物的作用是提供所需要的機械、物理和化學性能。根據(jù)不同的生物降解塑料制品的要求，樹脂可選用低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)或聚丙烯(PP)，其熔體流動速率為2g/10min至50g/10min之間，優(yōu)選2g/10min至10g/10min之間。
聚合物可選用乙烯/醋酸乙烯共聚物(EVA)，VA含量在14～28％之間，熔體流動速率在2g/10min至25g/10min之間、或者乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(EEA)，EA含量在10～20％之間，熔體流動速率在2g/10min至20g/10min之間、或者乙烯/丙烯酸共聚物(EAA)，AA含量在10～20％之間，熔體流動速率在2g/10min至20g/10min之間。
本發(fā)明在說明書和權利要求書中所用的“淀粉”一詞，通常包括基本上由直鏈淀粉/或支鏈淀粉組成的所有來源于植物的淀粉。這些淀粉可以從各種植物的種子、塊莖中提取，如土豆、木薯、大米、小麥等，優(yōu)選玉米淀粉。為了區(qū)分淀粉在不同階段的狀態(tài)，將經過微細化，即將其粒徑細化成0.008mm以下的淀粉稱為微細化淀粉，該淀粉再經過用交聯(lián)改性劑和潤滑劑使之交聯(lián)，分散處理的淀粉稱為微細化改性淀粉。
本發(fā)明所述的生物降解塑料母料是將上述成份按比例混合后，經同向反應混煉型雙螺桿選粒機在恒溫、恒壓的情況下擠出造粒而成的，并可將此母料用于常規(guī)的塑料加工。
下面將全面地敘述本發(fā)明的微細化改性淀粉的制備方法和生物降解塑料母料的制備方法。
第一步，制備微細化淀粉，以高速沖擊法將淀粉細化至0.008mm以下粒徑。其具體方法有兩種。
第1種，采用高速機械沖擊式粉碎-分級機組此類機組將粉碎機、分級機、旋風分離器、脈沖袋式收集器連為一個整體。淀粉從螺旋定量加料器加入到粉碎機內被加速到100m/s以上后沖擊到機體壁上的沖擊環(huán)而產生破碎。粉碎細化后的淀粉隨氣流送至離心式分級機，由于分級機轉子做高速旋轉，所以未達細度的淀粉由于重量大而被離心機甩出重回到粉碎機中繼續(xù)粉碎。達到細度的淀粉顆粒則由離心輪中心隨風送至旋風分離器進行固、氣分離。分離出來的淀粉則成為微細化淀粉。離心分級機的轉速愈高，則淀粉的粒徑愈小。所以調整送風量及離心分級機的轉速就可以生產出所需粒徑的淀粉。
第2種，采用高速氣流粉碎機它是在高速氣流作用下淀粉通過本身顆粒之間的撞擊，氣流對淀粉的沖擊剪切作用以及淀粉與其它部件的沖擊、摩擦、剪切而使淀粉粉碎，經旋風分離器進行固、氣分離則得到細化淀粉。
第二步，制備微細化改性淀粉，將微細化淀粉投入可加熱的高速混合機中，轉速為940轉/分，至物料溫度達到60℃時，按所需比例投入交聯(lián)劑，其份量一般為微細化淀粉重量的0.5％～10％。5～20分鐘之內按所需比例投入潤滑劑和氧化促降劑，其份量一般為微細化淀粉重量的10％～50％和0.5％～10％，或者再按所需比例加入增塑劑，其數(shù)量為微細化淀粉重量的5％-40％，直至物料溫度達110℃～120℃時出料至冷混機中冷卻，則成為微細化改性淀粉。
第三步，當冷混機中的微細化改性淀粉溫度降至50℃時，按所需比例加入樹脂和聚合物，微細化淀粉與樹脂和聚合物之和的重量比為2∶3至5∶1，其中，樹脂與聚合物的重量比為1∶4至4∶1，再混合10～20分鐘后出料，備造粒用。
第四步，選用長徑比L/D＝48的同向反應混煉型12節(jié)機筒雙螺桿造料機組，將步驟三所制備的備料加入料斗，用計量式加料器以饑餓喂料方式加入雙螺桿進料口中，若在第二步未加入增塑劑，則應開啟液體計量泵，將高沸點增塑劑泵入雙螺桿進料口處。機筒溫度設定為130℃～170℃。在第五節(jié)機筒設自然排氣口，將大部分水蒸汽和揮發(fā)物排出。在第九節(jié)機筒設真空排氣口，強制抽掉剩余的水蒸汽和揮發(fā)物。備料經雙螺桿的高速剪切、分散、混煉后在恒溫、恒壓的狀態(tài)下擠出切粒后得到形狀均勻的生物降解塑料母料。
通過下面的例子可以對本發(fā)明做進一步的了解，這些例子僅用來說明本發(fā)明。
實施例1用料淀粉 玉米淀粉100kg，水分含量小于15％樹脂 高密度聚乙烯(HDPE)60kg和線性低密度聚乙烯(LLDPE)60kg聚合物 乙烯/丙烯酸共聚物(EAA)15kg和乙烯/醋酸乙烯共聚物(EVA)15kg增塑劑 聚乙二醇5kg潤滑劑 硬脂酸2kg，聚乙烯蠟10kg氧化促降劑 玉米油0.5kg交聯(lián)改性劑 甲醛0.5kg方法a將100kg的水分含量小于15％的玉米淀粉，用CWJ-100型高速超微細化機組進行粉碎，粉碎機轉速2500轉/分，其線速度可達到100m/s以上，分級機轉速850轉/分，粉碎后的淀粉經激光粒徑測試儀檢測，平均粒徑為0.006mm；b將此微細化淀粉投入SHR50L/1000L高、冷混合機組的高混機中，高混機加熱溫度為100℃，轉速為960轉/分，當物料溫度60℃時，加入交聯(lián)劑，甲醛0.5kg，使之交聯(lián)，10分鐘后加入潤滑劑，硬脂酸2kg和聚乙烯蠟10kg，氧化促降劑，玉米油0.5kg，和增塑劑，聚乙二醇5kg，當物料溫度到達120℃時出料至冷混機中降溫至50℃。
c將樹脂，高密度聚乙烯(HDPE)60kg和線性低密度聚乙烯(LLDPE)60kg，和聚合物，乙烯/丙烯酸共聚物(EAA)15kg和乙烯/醋酸乙烯共聚物(EVA)15kg，加入冷混機混合20分鐘后出料備造粒用。
d選用SHJ-72型雙螺桿擠出機組，螺桿直徑φ72、長徑比L/D＝48、12節(jié)機筒，加熱溫度為120℃～170℃，轉速200轉/分。將上述混合好的備料加入料斗，用計量式喂料機以饑餓式喂料方式將備料加入雙螺桿進料口，備料經擠出切粒，即為淀粉含量37％的生物降解塑料母料。
實施例2用料淀粉玉米淀粉100kg，水分含量小于15％樹脂聚丙烯(PP)10kg聚合物 乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(EEA)10kg增塑劑 甘油20kg和乙二醇20kg潤滑劑 氧化聚乙烯20kg和石蠟10kg氧化促降劑 葵花籽油9kg和硬脂酸錳1kg，交聯(lián)改性劑 乙醛10kg。
a將100kg的水分含量小于15％的玉米淀粉，用CWJ-100型高速超微細化機組進行粉碎，粉碎機轉速2500轉/分，其線速度可達到100m/s以上，分級機轉速850轉/分，粉碎后的淀粉經激光粒徑測試儀檢測，平均粒徑為0.006mm；b將此細化淀粉投入SHR500L/1000L高、冷混合機組的高混機中，高混機加熱溫度為100℃，轉速為960轉/分，當物料溫度60℃時加入交聯(lián)劑，乙醛10kg使之交聯(lián)，10分鐘后加入潤滑劑，氧化聚乙烯20kg和石蠟10kg，及氧化促降劑，葵花籽油9kg和硬脂酸錳1kg，當物料溫度到達120℃時出料至冷混機中降溫至50℃。
c將樹脂，聚丙烯(PP)10kg，和聚合物，乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(EEA)10kg，加入冷混機混合20分鐘后出料備造粒用。
d選用SHJ-72型雙螺桿擠出機組，螺桿直徑φ72、長徑比L/D＝48、12節(jié)機筒，加熱溫度為120℃～180℃，轉速200轉/分。將上述混合好的備料加入料斗，用計量式喂料機以饑餓式喂料方式將備料加入雙螺桿進料口，達到加料量300kg/h，同時開啟液體計量泵將增塑劑，入加料口，泵入量為40kg/h，備料經擠出切粒，即為淀粉含量48％的生物降解塑料母料。
實施例3用料淀粉玉米淀粉100kg，水分含量小于15％樹脂低密度聚乙烯(LDPE)7kg聚合物 乙烯/丙烯酸共聚物(EAA)27kg增塑劑 山梨醇10kg潤滑劑 聚乙烯蠟15kg氧化促降劑 環(huán)氧大豆油5kg交聯(lián)改性劑 三聚磷酸鈉2kg。
方法同實施例權利要求
1.一種生物降解塑料母料，包括淀粉、樹脂和聚合物，其特征是所述淀粉是經過微細化后，又進行交聯(lián)、分散處理的微細化改性淀粉，所述微細化淀粉與樹脂和聚合物之和的重量比為2∶3至5∶1，其中，樹脂和聚合物的重量比為1∶4至4∶1，還具有數(shù)量為微細化淀粉重量的5％～40％的高沸點增塑劑、數(shù)量為微細化淀粉重量的10％～30％的潤滑劑和數(shù)量為微細化淀粉重量的0.5％～10％的氧化促降劑。
2.根據(jù)權利要求1所述的生物降解塑料母料，其特征是所述微細化改性淀粉是被細化成粒徑為0.008mm以下后又經過交聯(lián)，分散處理的淀粉，所用交聯(lián)改性劑為甲醛、多聚甲醛、乙醛、多聚乙醛、六偏磷酸鈉或三聚磷酸鈉中的一種或者兩種以上的任意組合，其數(shù)量為微細化淀粉重量的0.5％～10％。
3.根據(jù)權利要求2所述的生物降解塑料母料，其特征是所述高沸點增塑劑是沸點在150℃以上的多元醇類增塑劑。
4.根據(jù)權利要求3所述的生物降解塑料母料，其特征是所述多元醇類增塑劑是丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、山梨醇或甘油中的一種或者兩種以上的任意組合。
5.根據(jù)權利要求4所述的生物降解塑料母料，其特征是所述的潤滑劑為石蠟、液體石蠟、硬脂酸、聚乙烯蠟或氧化聚乙烯中的一種或者兩種以上的任意組合。
6.根據(jù)權利要求5所述的生物降解塑料母料，其特征是所述的氧化促降劑為玉米油、葵花籽油、環(huán)氧大豆油、硬脂酸錳或硬脂酸鐵中的一種或者兩種以上的任意組合。
7.根據(jù)權利要求6所述的生物降解塑料母料，其特征是所述樹脂選用低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)或聚丙烯(PP)，其熔體流動速率為2g/10min至50g/10min之間；所述聚合物為乙烯/醋酸乙烯共聚物(EVA)，VA含量在14～28％之間，熔體流動速率在2g/10min至25g/10min之間、或者乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(EEA)，EA含量在10～20％之間，熔體流動速率在2g/10min至20g/10min之間、或者乙烯/丙烯酸共聚物(EAA)，AA含量在10～20％之間，熔體流動速率在2g/10min至20g/10min之間。
8.一種制備生物降解塑料母料的方法，其步驟是第一步，制備微細化淀粉，以高速沖擊法將淀粉細化至0.008mm以下粒徑；第二步，制備微細化改性淀粉，將已微細化的淀粉投入可加熱的高速混合機中，轉速為940轉/分，至物料溫度達到60℃時，按所需比例投入交聯(lián)劑，5～20分鐘之內按所需比例投入潤滑劑和氧化促降劑，或者再按所需比例加入增塑劑，直至物料溫度達110℃～120℃時，出料送至冷混機中冷卻；第三步，當冷混機中的微細化改性淀粉溫度降至50℃時，加入所需要份量的樹脂或聚合物，混合10～20分鐘后出料，備造粒用；第四步，選用長度比直徑為48的同向反應混煉型雙螺桿12節(jié)機筒的造粒機組，將第三步所制備的備料加入料斗，用計量式加料器以饑餓喂料方式加入雙螺桿進料口中，若在第二步未加入增塑劑，則開啟液體計量泵，按比例需要，將高沸點增塑劑泵入雙螺桿進料口處，機筒溫度設定在130℃～170℃之間，在第五節(jié)機筒設自然排氣口，將大部分水蒸汽和揮發(fā)物排出，在第九節(jié)機筒設真空排氣口，強制抽掉剩余的水蒸汽和揮發(fā)物，備料經雙螺桿的高速剪切、分散、混煉后在恒溫、恒壓的狀態(tài)下擠出，切粒。
9.根據(jù)權利要求8所述的制備生物降解塑料母料的方法，其特征是所述高速沖擊法是采用一組高速機械沖擊式粉碎一分級機組，該機組是將粉碎機、分級機、旋風分離器、脈沖袋式收集器連為一個整體，淀粉從淀粉螺旋定量加料器加入到粉碎機內被加速到100m/s以上后沖擊到機體壁上的沖擊環(huán)而產生破碎，粉碎細化后的淀粉隨氣流送至離心式分級機，分級機轉子做高速旋轉，未達細度的淀粉被離心機甩出重回到粉碎機中繼續(xù)粉碎，達到細度的淀粉顆粒由離心輪中心隨風送至旋風分離器進行固、氣分離。
10.根據(jù)權利要求9所述的制備生物降解塑料母料的方法，其特征是所述高速沖擊法是采用高速氣流粉碎機，在高速氣流作用下，淀粉通過本身顆粒之間的撞擊，氣流對淀粉的沖擊剪切作用以及淀粉與其它部件的沖擊、摩擦、剪切作用而使淀粉粉碎，經旋風分離器進行固、氣分離。
全文摘要
本發(fā)明涉及生物降解塑料母料及其制備方法。所述母料包括淀粉、樹脂和聚合物，所述淀粉是微細化改性淀粉，所述微細化淀粉與樹脂和聚合物兩者之和的重量比為2∶3至5∶1，其中，樹脂和聚合物的重量比為1∶4至4∶1，還具有高沸點增塑劑、潤滑劑和氧化促降劑，其數(shù)量分別為微細化淀粉重量的5％～40％、10％～30％和0.5％～10％。所述的方法包括四個步驟，以高速沖擊法制備微細化淀粉在高速混合機加熱，投入交聯(lián)劑，制備微細化改性淀粉，對微細化改性淀粉降溫，加入樹脂和聚合物，然后造粒。母料可用于生產各種一次使用的可生物降解的塑料制品，如包裝袋、地膜、育苗缽、餐飲具等。薄膜的強度高，并且，可以降低污染，保護環(huán)境。
文檔編號C08L3/04GK1478809SQ0212932
公開日2004年3月3日 申請日期2002年8月30日 優(yōu)先權日2002年8月30日
發(fā)明者葉新建 申請人:葉新建