專(zhuān)利名稱(chēng)：液體氨基甲酸酯預(yù)聚物的生產(chǎn)方法及樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)液體氨基甲酸酯預(yù)聚物的方法及用該方法制得的樹(shù)脂組合物。更確切地說(shuō)，本發(fā)明涉及異氰酸酯基團(tuán)-封端的氨基甲酸酯預(yù)聚物的生產(chǎn)方法，所述預(yù)聚物用于人造革、合成革、涂料、涂飾劑、粘合劑、密封劑、壓敏粘合劑、膜、片、模塑制品等，所述預(yù)聚物即使不用溶劑也是液體。本發(fā)明還涉及采用該方法制得的樹(shù)脂組合物。
已提出一些方法對(duì)上述方法進(jìn)行改進(jìn)，其中在加工(例如涂層、浸漬等)時(shí)使用低分子量液體物質(zhì)以能夠不用溶劑即可進(jìn)行加工，并在加工后對(duì)其進(jìn)行熱處理以形成高分子量物質(zhì)。例如，JP-B-1-21190(本發(fā)明中使用的術(shù)語(yǔ)“JP-B”是指經(jīng)審查的日本專(zhuān)利公開(kāi)。)公開(kāi)了一種方法，該方法中，將異氰酸酯基團(tuán)-封端的氨基甲酸酯預(yù)聚物(通過(guò)使摩爾過(guò)量的多官能異氰酸酯與多元醇反應(yīng)，進(jìn)而用異氰酸酯基團(tuán)封端得到的低聚物)和作為增鏈劑或交聯(lián)劑的二胺混合并進(jìn)行如涂層等加工，然后通過(guò)熱處理除去封端，所得物質(zhì)與二胺反應(yīng)形成具有高分子量物質(zhì)的物質(zhì)。根據(jù)該專(zhuān)利公開(kāi)的描述，具有2-3個(gè)羥基、分子量為500-10000的聚醚和/或具有2-3個(gè)羥基、分子量為1000-6000的聚酯可以用作多元醇。此外，根據(jù)該專(zhuān)利公開(kāi)，只有在環(huán)氧丙烷型聚醚用作多元醇的情況下才能形成不用溶劑的液體物質(zhì)，而在結(jié)合使用聚醚和聚酯或僅使用聚酯的情況下不形成液體物質(zhì)。也就是說(shuō)，在常規(guī)技術(shù)中，為了得到不用溶劑的液體異氰酸酯基團(tuán)封端的氨基甲酸酯預(yù)聚物，只有環(huán)氧丙烷型聚醚才能夠用作多元醇。但是，使用由環(huán)氧丙烷型聚醚制得的預(yù)聚物制備的聚氨酯聚脲樹(shù)脂具有嚴(yán)重缺陷，即耐熱性、耐光性、力阻等性能較差，因此，在實(shí)際應(yīng)用中存在很多問(wèn)題。
從下面的描述中可更清楚地了解本發(fā)明的其他目的和效果。
本發(fā)明針對(duì)上述問(wèn)題作了大量研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)向選自聚亞烷基醚二醇、聚酯二醇和聚碳酸酯二醇的二醇中加入內(nèi)酯單體以形成內(nèi)酯-改性的二醇，然后使其與多官能異氰酸酯反應(yīng)得到的異氰酸酯基封端的氨基甲酸酯預(yù)聚物即使不用溶劑也能變成液體。另外，還發(fā)現(xiàn)與用環(huán)氧丙烷型聚醚的樹(shù)脂相比，用預(yù)聚物制備的聚氨酯樹(shù)脂具有極其優(yōu)異的耐久性如耐熱性和耐光性，并具有極其優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度?；谏鲜霭l(fā)現(xiàn)，實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明。
也就是說(shuō)，本發(fā)明涉及一種異氰酸酯基團(tuán)-封端的液體氨基甲酸酯預(yù)聚物的生產(chǎn)方法，該方法包含使內(nèi)酯-改性的二醇(3)與多官能異氰酸酯(4)反應(yīng)以形成具有異氰酸酯基團(tuán)的氨基甲酸酯預(yù)聚物(5)，其中所述內(nèi)酯-改性的二醇(3)可由內(nèi)酯單體(2)與選自聚亞烷基醚二醇、聚酯二醇和聚碳酸酯二醇的二醇(1)的開(kāi)環(huán)加成聚合反應(yīng)得到；然后使所述氨基甲酸酯預(yù)聚物與封端劑(6)反應(yīng)。
本發(fā)明還涉及包含可由上述生產(chǎn)方法得到的液體氨基甲酸酯預(yù)聚物和具有兩個(gè)或更多個(gè)活潑氫的化合物的樹(shù)脂組合物。發(fā)明詳述用于本發(fā)明的聚亞烷基醚二醇通常包括分子內(nèi)環(huán)狀醚化合物如環(huán)氧乙烷、1，2-和1，3-環(huán)氧丙烷、1，2-、2，3-和1，4-環(huán)氧丁烷和烷基四氫呋喃中任一個(gè)的均聚產(chǎn)物以及其中兩種或更多種的無(wú)規(guī)或嵌段共聚產(chǎn)品等。特別優(yōu)選的是1，4-環(huán)氧丁烷(四氫呋喃)單獨(dú)或包括其在內(nèi)的兩種或更多種烯化氧的開(kāi)環(huán)聚合產(chǎn)品和加成聚合產(chǎn)品。
用于本發(fā)明的聚酯二醇包括二元醇與二元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。除游離二元羧酸外，相應(yīng)的酸酐、低級(jí)醇的二酯或其混合物也可以用于生產(chǎn)聚酯。
對(duì)二元醇沒(méi)有特別限制，其包括乙二醇、1，3-和1，2-丙二醇、1，4-和1，3-和2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、新戊二醇、環(huán)己二甲醇、1，4-二羥甲基環(huán)己烷、2-甲基-1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、二甘醇、雙丙甘醇、三甘醇、三丙二醇、二丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等。
二元羧酸可以為脂肪族、脂環(huán)族、芳族和/或雜環(huán)族，可以飽和也可以不飽和，并且可以通過(guò)例如鹵素原子取代。羧酸的例子包括但不限于琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、苯二甲酸、異苯二甲酸、對(duì)苯二酸、1，3，5-苯三酸、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫異鄰苯二甲酸酐、六氫異鄰苯二甲酸酐、內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸、富馬酸、二聚脂肪酸，例如，油酸、對(duì)苯二甲酸二甲酯以及混合的對(duì)苯二甲酸酯。
其中，特別優(yōu)選由具有2-10個(gè)碳原子的亞烷基二醇和己二酸制得的聚酯二醇。
用于本發(fā)明的聚碳酸酯二醇包括例如乙二醇、1，3-和1，2-丙二醇、1，4-和1，3-和2，3-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、新戊二醇、環(huán)己二甲醇、1，4-二羥甲基環(huán)己烷、2-甲基-1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、二甘醇、雙丙甘醇、三甘醇、三丙二醇、二丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等的二醇與光氣、碳酸二烯丙酯、碳酸二烷基酯或環(huán)狀碳酸酯(如碳酸亞乙酯)的反應(yīng)產(chǎn)物。其中，優(yōu)選具有4-10個(gè)碳原子的亞烷基二醇的聚碳酸酯二醇。
選自聚亞烷基醚二醇、聚酯二醇和聚碳酸酯二醇的二醇(1)的分子量?jī)?yōu)選為500-2000。用于本發(fā)明的分子量是指由二醇的羥值計(jì)算出的分子量。
而且，戊內(nèi)酯、甲基戊內(nèi)酯、ε-己內(nèi)酯、三甲基己內(nèi)酯等中的一種或兩種或更多種可以用作內(nèi)酯單體(2)。特別優(yōu)選使用ε-己內(nèi)酯。
內(nèi)酯的改性速率沒(méi)有特殊限制。但是，為了降低異氰酸酯基團(tuán)封端的預(yù)聚物的粘度并將其液化，最優(yōu)選使相對(duì)于100重量份二醇計(jì)的10-100重量份的內(nèi)酯單體(2)進(jìn)行開(kāi)環(huán)加成聚合。
生產(chǎn)內(nèi)酯-改性的二醇(3)的方法沒(méi)有特別限制，但是該化合物通?？梢酝ㄟ^(guò)使二醇(1)與上述各種內(nèi)酯單體中的一種在不用溶劑、存在催化劑例如鈦酸四異丁酯、鈦酸四丁酯、辛酸亞錫或乙酰丙酮化鋅、110-120℃條件下進(jìn)行反應(yīng)得到。
用于本發(fā)明的多官能異氰酸酯(4)沒(méi)有特別限制，其包括二異氰酸四亞甲酯、1，6-己二異氰酸酯、二異氰酸十二酯、環(huán)己烷-1，3-和1，4-二異氰酸酯、1-異氰酸根合-3-異氰酸根合甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(＝異佛爾酮二異氰酸酯)、雙(4-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷(＝氫化MDI)、2-和4-異氰酸根合環(huán)己基-2’-異氰酸根合環(huán)己基甲烷、1，3-和1，4-雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、雙(4-異氰酸根合-3-甲基環(huán)己基)甲烷、1，3和1，4-四甲代苯二甲撐二異氰酸酯、2，4-和/或2，6-二異氰酸根合甲苯、2，2’-、2，4’-和/或4，4’-二異氰酸根合二苯基甲烷、1，5-二異氰酸萘酯、對(duì)和間亞苯基二異氰酸酯、亞二甲苯二異氰酸酯、二苯基-4，4’-二異氰酸酯、碳二酰亞胺改性的液體MDI、聚合MDI等。其中，優(yōu)選其中異氰酸酯基團(tuán)連接到苯環(huán)上的所謂的芳族異氰酸酯。
通過(guò)使內(nèi)酯改性的二醇(3)與多官能異氰酸酯(4)反應(yīng)來(lái)生產(chǎn)帶有異氰酸酯基團(tuán)的氨基甲酸酯預(yù)聚物(5)的方法沒(méi)有特別限制，可以通過(guò)使多官能異氰酸酯(4)與內(nèi)酯改性的二醇(3)在溫度20-120℃和攪拌下反應(yīng)來(lái)制備所述預(yù)聚物，所述反應(yīng)可以不使用催化劑，也可使用聚氨酯形成用的公知催化劑或同時(shí)加入反應(yīng)抑制劑，組分(4)和(3)的NCO基團(tuán)/OH基團(tuán)的摩爾比為5.0/1.0至1.3/1.0。
采用公知的常規(guī)異氰酸酯封端劑如酮肟、內(nèi)酰胺、酚、吡唑、或活性亞甲基化合物作為封端劑(6)。其中，優(yōu)選酮肟，這是因?yàn)榉舛朔磻?yīng)進(jìn)行容易并且可以在相對(duì)溫和的加熱條件即120-180℃的解離溫度下進(jìn)行解封端。本發(fā)明特別優(yōu)選的封端劑為甲乙酮肟(丁酮肟)。
在封端劑(6)和氨基甲酸酯預(yù)聚物(5)的NCO基團(tuán)/OH基團(tuán)的摩爾比為1.2/1.0至1.0/1.0、溫度為20-120℃的反應(yīng)條件和攪拌下進(jìn)行封端反應(yīng)，其中氨基甲酸酯預(yù)聚物(5)與封端劑(6)反應(yīng)。
異氰酸酯基團(tuán)封端的氨基甲酸酯預(yù)聚物變成液體的原因不清楚，但據(jù)推測(cè)，它與通過(guò)用內(nèi)酯改性破壞結(jié)晶二醇的晶體結(jié)構(gòu)有關(guān)。順便提及，本發(fā)明使用的術(shù)語(yǔ)“液體”是指預(yù)聚物在常溫(25℃)下不結(jié)晶。
本發(fā)明的異氰酸酯基團(tuán)-封端的氨基甲酸酯預(yù)聚物本身為液體，但是為了例如降低加工時(shí)的粘度可以使用少量溶劑。可以使用公知的和常規(guī)的各種有機(jī)溶劑例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、甲乙酮、甲苯、四氫呋喃、異丙醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺(DMF)、乙二醇單甲醚或乙二醇單乙醚乙酸酯作為溶劑。
此外，如果需要，還可在任何反應(yīng)步驟中向本發(fā)明的異氰酸酯基團(tuán)-封端的氨基甲酸酯預(yù)聚物中加入抗氧劑、紫外吸收劑、光穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、顏料、填料、抗靜電劑、增塑劑、或其他添加劑。
本發(fā)明的異氰酸酯基團(tuán)-封端的氨基甲酸酯預(yù)聚物以與具有兩個(gè)或更多個(gè)活潑氫的化合物的混合物的形式用作增鏈劑。在帶有兩個(gè)或更多個(gè)活潑氫的化合物中，二胺化合物是特別優(yōu)選的?？墒褂玫亩坊衔锏睦影?，2-二氨基乙烷、1，2-或1，3-二氨基丙烷、1，2-或1，3-或1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷、1，6-二氨基己烷、哌嗪、N，N’-雙(2-氨基乙基)哌嗪、1-氨基-3-氨基乙基-3，5，5-三甲基-環(huán)己烷(＝異佛爾酮二胺)、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙(4-氨基-3-丁基環(huán)己基)甲烷、1，2-或1，3-或1，4-二氨基環(huán)己烷或1，3-二氨基丙烷、降冰片烯二胺、4，4’-亞甲基-雙-2-甲基環(huán)己基胺等，但舉出的這些只是較有代表性的化合物的那部分。
本發(fā)明的異氰酸酯基團(tuán)-封端的氨基甲酸酯預(yù)聚物和二胺以這樣的比例使用，即異氰酸酯基團(tuán)-封端的氨基甲酸酯預(yù)聚物組分和二胺組分的NCO基/NH2基的摩爾比為1.35/1.0到1.0/1.0。
本發(fā)明中，作為增鏈劑的具有兩個(gè)或更多個(gè)活潑氫的化合物優(yōu)選為二胺化合物，但是也可以使用二醇化合物。
二醇化合物沒(méi)有特別限制，可以使用乙二醇、1，3-和1，2-丙二醇、1，4-和1，3-和2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、新戊二醇、環(huán)己二甲醇、1，4-雙(羥甲基)環(huán)己烷、2-甲基-1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、二甘醇、雙丙甘醇、三甘醇、三丙二醇、二丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等。
室溫下或通過(guò)熱處理對(duì)本發(fā)明樹(shù)脂組合物進(jìn)行加工，例如涂層、浸漬、澆鑄等，并在高于封端劑的解離溫度的溫度下進(jìn)行加熱處理，由此形成高分子量產(chǎn)品。
本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以用于各種用途，例如人造革、合成革、粘合劑、密封劑、壓敏粘合劑、涂飾劑、膜、片、模塑制品等。
根據(jù)本發(fā)明的異氰酸酯基團(tuán)-封端的氨基甲酸酯預(yù)聚物是不用溶劑的液體，因此，加工(例如涂層、澆鑄等)時(shí)無(wú)需溶劑即可使用。而且，與使用聚環(huán)氧丙烷型聚醚的情況相比，由預(yù)聚物得到的樹(shù)脂的耐久性和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異。因此，預(yù)聚物具有實(shí)用、不危害環(huán)境的顯著優(yōu)點(diǎn)。
將100份預(yù)聚物與7.8份4，4’-亞甲基-雙-2-甲基環(huán)己基胺(NCO/NH2＝1.1/1.0)混合。消泡后，將混合物以約50μm的厚度澆鑄在隔離紙上，并在150℃下熱處理5分鐘。冷卻后，將膜從隔離紙上剝離，然后進(jìn)行常態(tài)拉伸測(cè)試和耐久性試驗(yàn)后的拉伸測(cè)試。進(jìn)行在70℃高溫和98％RH高濕度下處理14天后的拉伸測(cè)試以及用褪色儀光輻射40小時(shí)后的拉伸測(cè)試，作為耐久性測(cè)試。結(jié)果示于表1。
將100份預(yù)聚物與9份4，4’亞甲基-雙-2-甲基環(huán)己基胺混合。消泡后，將混合物以約50μm的厚度澆鑄在隔離紙上，并在150℃下熱處理5分鐘。冷卻后，將膜從隔離紙上剝離，然后進(jìn)行常態(tài)拉伸測(cè)試和耐久性試驗(yàn)后的拉伸測(cè)試。進(jìn)行在70℃高溫和98％RH高濕度下處理14天后的拉伸測(cè)試以及用褪色儀光輻射40小時(shí)后的拉伸測(cè)試，作為耐久性測(cè)試。結(jié)果示于表1。
將100份預(yù)聚物與9.6份4，4’-亞甲基-雙-2-甲基環(huán)己基胺混合。消泡后，將混合物以約50μm的厚度澆鑄在隔離紙上，并在150℃下熱處理5分鐘。冷卻后，將膜從隔離紙上剝離，然后進(jìn)行常態(tài)拉伸測(cè)試和耐久性試驗(yàn)后的拉伸測(cè)試。進(jìn)行在70℃高溫和98％RH高濕度下處理14天后的拉伸測(cè)試以及用褪色儀光輻射40小時(shí)后的拉伸測(cè)試，作為耐久性測(cè)試。結(jié)果示于表1。
將100份預(yù)聚物與12.6份4，4’-亞甲基-雙-2-甲基環(huán)己基胺混合。消泡后，將混合物以約50μm的厚度澆鑄在隔離紙上，并在150℃下熱處理5分鐘。冷卻后，將膜從隔離紙上剝離，然后進(jìn)行常態(tài)拉伸測(cè)試和耐久性試驗(yàn)后的拉伸測(cè)試。進(jìn)行在70℃高溫和98％RH高濕度下處理14天后的拉伸測(cè)試以及用褪色儀光輻射40小時(shí)后的拉伸測(cè)試，作為耐久性測(cè)試。結(jié)果示于表1。
將100份預(yù)聚物與8份4，4’-亞甲基-雙-2-甲基環(huán)己基胺混合。消泡后，將混合物以約50μm的厚度澆鑄在隔離紙上，并在150℃下熱處理5分鐘。冷卻后，將膜從隔離紙上剝離，然后進(jìn)行常態(tài)拉伸測(cè)試和耐久性試驗(yàn)后的拉伸測(cè)試。進(jìn)行在70℃高溫和98％RH高濕度下處理14天后的拉伸測(cè)試以及用褪色儀光輻射40小時(shí)后的拉伸測(cè)試，作為耐久性測(cè)試。結(jié)果示于表1。
將100份預(yù)聚物與8份4，4’-亞甲基-雙-2-甲基環(huán)己基胺混合。消泡后，將混合物以約50μm的厚度澆鑄在隔離紙上，并在150℃下熱處理5分鐘。冷卻后，將膜從隔離紙上剝離，然后進(jìn)行常態(tài)拉伸測(cè)試和耐久性試驗(yàn)后的拉伸測(cè)試。進(jìn)行在70℃高溫和98％RH高濕度下處理14天后的拉伸測(cè)試以及用褪色儀光輻射40小時(shí)后的拉伸測(cè)試，作為耐久性測(cè)試。結(jié)果示于表1。
將100份預(yù)聚物與7.6份4，4’-亞甲基-雙-2-甲基環(huán)己基胺混合。消泡后，將混合物以約50μm的厚度澆鑄在隔離紙上，并在150℃下熱處理5分鐘。冷卻后，將膜從隔離紙上剝離，然后進(jìn)行常態(tài)拉伸測(cè)試和耐久性試驗(yàn)后的拉伸測(cè)試。進(jìn)行在70℃高溫和98％RH高濕度下處理14天后的拉伸測(cè)試以及用褪色儀光輻射40小時(shí)后的拉伸測(cè)試，作為耐久性測(cè)試。結(jié)果示于表2。對(duì)比例1在強(qiáng)力攪拌下向300份未經(jīng)內(nèi)酯改性的分子量為2000的PTMG(其與參照例1中得到的內(nèi)酯-改性的二醇的分子量處于同一水平)中加入54份2，4-二異氰酸根合甲苯(NCO/OH＝2.0)，并在100℃下整體反應(yīng)5小時(shí)，得到氨基甲酸酯預(yù)聚物。冷卻到60℃后，向其中加入30份甲乙酮肟作為封端劑，混合物在70℃攪拌下反應(yīng)2小時(shí)。所得的預(yù)聚物固化，如不用溶劑則無(wú)法使用。對(duì)比例2在強(qiáng)力攪拌下向300份分子量為2000并由1，4-丁二醇和己二酸制得的聚酯二醇中加入54份2，4-二異氰酸根合甲苯(NCO/OH＝2.0)，并在100℃下整體反應(yīng)5小時(shí)，得到氨基甲酸酯預(yù)聚物。冷卻到60℃后，向其中加入30份甲乙酮肟作為封端劑，混合物在70℃攪拌下反應(yīng)2小時(shí)。所得的預(yù)聚物固化，如不用溶劑則無(wú)法使用。對(duì)比例3在強(qiáng)力攪拌下向300份分子量為2000并由1，4-丁二醇制得的聚碳酸酯二醇中加入54份2，4-二異氰酸根合甲苯(NCO/OH＝2.0)，并在100℃下整體反應(yīng)5小時(shí)，得到氨基甲酸酯預(yù)聚物。冷卻到60℃后，向其中加入30份甲乙酮肟作為封端劑，混合物在70℃攪拌下反應(yīng)2小時(shí)。所得的預(yù)聚物固化，如不用溶劑則無(wú)法使用。對(duì)比例4在強(qiáng)力攪拌下向345份分子量為2000的代表聚環(huán)氧丙烷型聚醚的聚丙二醇(PPG-2000)中加入62份2，4-二異氰酸根合甲苯(NCO/OH＝2.0)，并在100℃下整體反應(yīng)5小時(shí)，得到氨基甲酸酯預(yù)聚物(NCO當(dāng)量＝1115)。冷卻到60℃后，向其中加入36份甲乙酮肟作為封端劑，混合物在70℃攪拌下反應(yīng)2小時(shí)。所得的預(yù)聚物為液體，25℃下的粘度為200dPa·s。
將100份預(yù)聚物與11.4份4，4’-亞甲基-雙-2-甲基環(huán)己基胺混合。消泡后，將混合物以約50μm的厚度澆鑄在隔離紙上，并在150℃下熱處理5分鐘。冷卻后，將膜從隔離紙上剝離，然后進(jìn)行常態(tài)拉伸測(cè)試和耐久性試驗(yàn)后的拉伸測(cè)試。進(jìn)行在70℃高溫和98％RH高濕度下處理14天后的拉伸測(cè)試以及用褪色儀光輻射40小時(shí)后的拉伸測(cè)試，作為耐久性測(cè)試。結(jié)果示于表2。表1

表2

*)對(duì)比例1-3的預(yù)聚物固化，不能加工。
本發(fā)明的封端預(yù)聚物為液體，這樣有可能在加工如涂層或澆鑄時(shí)不用溶劑即可使用該預(yù)聚物。而且，由該預(yù)聚物制得的樹(shù)脂的耐久性和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異，并且對(duì)環(huán)境無(wú)害。
盡管已詳細(xì)地并參照具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作了描述，但是顯而易見(jiàn)，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可以對(duì)其作出各種并未脫離其精神和范圍的變化和改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.一種異氰酸酯基團(tuán)封端的液體氨基甲酸酯預(yù)聚物的生產(chǎn)方法，該方法包含使內(nèi)酯-改性的二醇(3)與多官能異氰酸酯(4)反應(yīng)以形成具有異氰酸酯基團(tuán)的氨基甲酸酯預(yù)聚物(5)，其中所述內(nèi)酯-改性的二醇(3)可由內(nèi)酯單體(2)與選自聚亞烷基醚二醇、聚酯二醇和聚碳酸酯二醇的二醇(1)的開(kāi)環(huán)加成聚合反應(yīng)得到；然后使所述氨基甲酸酯預(yù)聚物(5)與封端劑(6)反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的液體氨基甲酸酯預(yù)聚物的生產(chǎn)方法，其中所述二醇(1)的數(shù)均分子量為500-2000，以所述二醇(1)為100重量份計(jì)，使10-100重量份的內(nèi)酯單體(2)進(jìn)行開(kāi)環(huán)加成聚合。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的液體氨基甲酸酯預(yù)聚物的生產(chǎn)方法，其中所述聚亞烷基醚二醇為四氫呋喃的均聚物或共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的液體氨基甲酸酯預(yù)聚物的生產(chǎn)方法，其中所述聚酯二醇是由具有2-10個(gè)碳原子的亞烷基二醇和己二酸制得的聚酯二醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的液體氨基甲酸酯預(yù)聚物的生產(chǎn)方法，其中所述聚碳酸酯二醇為通過(guò)使用具有4-10個(gè)碳原子的亞烷基二醇得到的聚碳酸酯二醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2的液體氨基甲酸酯預(yù)聚物的生產(chǎn)方法，其中所述內(nèi)酯單體(2)為ε-己內(nèi)酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2的液體氨基甲酸酯預(yù)聚物的生產(chǎn)方法，其中所述多官能異氰酸酯(4)為芳族多異氰酸酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2的液體氨基甲酸酯預(yù)聚物的生產(chǎn)方法，其中所述異氰酸酯基團(tuán)封端劑(6)為甲乙酮肟。
9.包含通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求1的方法得到的液體氨基甲酸酯預(yù)聚物和具有兩個(gè)或更多個(gè)活潑氫的化合物的樹(shù)脂組合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的樹(shù)脂組合物，其中所述具有兩個(gè)或更多個(gè)活潑氫的化合物為多胺。
全文摘要
一種異氰酸酯基團(tuán)封端的液體氨基甲酸酯預(yù)聚物的生產(chǎn)方法,該方法包含:使內(nèi)酯－改性的二醇(3)與多官能異氰酸酯(4)反應(yīng)以形成具有異氰酸酯基團(tuán)的氨基甲酸酯預(yù)聚物(5),其中所述內(nèi)酯－改性的二醇(3)可由內(nèi)酯單體(2)與選自聚亞烷基醚二醇、聚酯二醇和聚碳酸酯二醇的二醇(1)的開(kāi)環(huán)加成聚合得到;然后使所述氨基甲酸酯預(yù)聚物與封端劑(6)反應(yīng)。
文檔編號(hào)C08G18/80GK1350017SQ0113656
公開(kāi)日2002年5月22日 申請(qǐng)日期2001年10月18日 優(yōu)先權(quán)日2000年10月19日
發(fā)明者松本泰宏, 竹內(nèi)秀行, 田中寬樹(shù) 申請(qǐng)人:大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社