專利名稱：納米聚氨酯－橡膠粒復合材料及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于化工建材領域，特別涉及納米聚氨酯—橡膠粒復合板材和卷材及其制備方法。
背景技術：
聚氨酯材料由于其性能優(yōu)越，而在國民經(jīng)濟中得到廣泛地應用。聚氨酯膠粘劑的迅速發(fā)展為復合材料創(chuàng)造了極為有利的條件。但是目前已公開的以聚氨酯為基材的橡膠復合材料及制備方法仍有很多不足，如公開號為CN 1259540A所述的復合材料的制備方法為由預制的廢橡膠粉粒、聚氨脂預聚體、交聯(lián)劑(MOCA)、催化劑及顏料為材料，經(jīng)機械攪拌混合后，置入模具中加溫加壓，再經(jīng)交聯(lián)固化而成為復合材料；該方法的缺陷是生產(chǎn)需加溫和加壓設備，不能進行現(xiàn)場鋪設。公開號為CN1168393A所述的復合材料的制備方法為由橡膠(天然和合成橡膠)、粗料、促進劑、防老劑和顏料等經(jīng)塑煉靜置，混煉靜置，熱煉軟化和壓延硫化等工藝制成阻燃橡膠地板，生產(chǎn)此地板用成品橡膠，且需開煉機和混煉機。上述方法制得的板材有以下缺陷(1)制得的板材硬度高，柔性差，性脆。
(2)所用交聯(lián)劑MOCA的致癌問題一直被人們所關注。自1973年以來，人們對它的安全性產(chǎn)生了懷疑。因為MOCA的主要原料鄰氯苯胺是致癌物質(zhì)。
(3)成型工藝過程復雜且不便于生產(chǎn)復合材料，設備投入大。
隨著納米技術的發(fā)展及納米技術的新突破和新應用，為聚氨酯復合材料的發(fā)展賦予了新的生機和活力。
納米材料由于其粒子尺寸小，比表面積大，因而具有表面效應。納米粒子的細化，使晶界數(shù)量大幅度的增加，表面原子周圍缺少相鄰原子的配位，具有不飽和性質(zhì)，在與其它組分作用時，在兩個混合相之間產(chǎn)生很大的作用力，可使材料的強度，韌性和超塑性大為提高。納米材料從根本上改變了材料的結構，從而為新一代復合材料的發(fā)展提供了有力的技術支持。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一是克服上述聚氨酯—橡膠復合材料的缺陷，利用二元醇為擴鏈劑，取代MOCA體系，提供一種納米聚氨酯—橡膠粒復合的材料，以有利于人體健康和環(huán)境保護。
本發(fā)明的另一目的是利用廢棄橡膠輪胎制成納米聚氨酯—橡膠粒復合材料，如板材及卷材等，實現(xiàn)對廢棄橡膠輪胎的利用和無害化處理。
本發(fā)明的另一目的是提供一種納米聚氨酯—橡膠粒復合材料的制備方法，使生產(chǎn)過程大大簡化，并且不用高溫和高壓設備，采用常溫振動攤鋪的成型方法，在投資少、成本低的情況下大規(guī)模生產(chǎn)納米聚氨酯—橡膠粒復合材料。
本發(fā)明納米聚氨酯—橡膠粒復合材料是由聚氨酯膠粘劑和橡膠粒組成的，其重量組成為橡膠粒 65-88份納米聚氨酯膠粘劑12-35份所述橡膠粒的粒徑為1-5mm。
所述的橡膠?？墒菑U棄的橡膠輪胎膠粒。
所述納米聚氨酯膠粘劑是由A、B兩組分組成的雙組分納米聚氨酯膠粘劑，A組分與B組分的重量比為A∶B＝1-3∶4-7。
A組分是由蓖麻油、交聯(lián)劑、二異氰酸酯和醋酸乙酯組成的以異氰酸酯封端的預聚體。
A組分組成和含量如下蓖麻油 6-15wt％交聯(lián)劑 7-16wt％二異氰酸酯 20-50wt％醋酸乙酯 30-60wt％A組分的制備方法為將交聯(lián)劑和蓖麻油加入到反應釜中，加熱使其熔化，攪拌，升溫至70-85℃，抽真空至-0.1Mpa左右，脫水1-1.5小時，降溫至40-55℃，加入醋酸乙酯，攪拌均勻后緩慢滴加二異氰酸酯，加完料于65-75℃反應1.5-2小時，降溫至室溫出料。
B組分是由聚己二酸二醇酯、擴鏈劑、二異氰酸酯、納米材料和溶劑組成的以羥基封端的均勻分散的預聚體。
B組分組成和含量如下聚己二酸二醇酯20-50wt％擴鏈劑1-5wt％二異氰酸酯5-10wt％納米蒙脫土1-6wt％溶劑 30-60wt％B組分的制備方法為將聚己二酸二醇酯熔化后加入到反應釜中，攪拌，加入擴鏈劑和納米蒙脫土，升溫至75-85℃，抽真空至-0.1Mpa左右，脫水1-1.5小時，降溫至40-55℃，加入醋酸丁酯，攪拌均勻后緩慢滴加二異氰酸酯，加完料于90-95℃反應1.5-2小時，降溫至50-60℃，加入醋酸乙酯溶解，再加入丙酮溶解后，降溫至室溫出料。
所述B組分用的溶劑為醋酸丁酯、醋酸乙酯或丙酮等。
所述聚己二酸二醇酯為聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸乙二醇-丙二醇酯或聚己二酸丁二醇酯等。
所述二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯或4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯等。
所述交聯(lián)劑為三羥甲基丙烷或聚氧化丙烯三醇等。
所述擴鏈劑為乙二醇、1.4-丁二醇、一縮二乙二醇或1.6-己二醇等。
本發(fā)明納米聚氨酯—橡膠粒復合材料的制備方法為由納米聚氨酯膠粘劑和橡膠粒組成復合體系，將配制好的占復合體系12-35wt％的納米聚氨酯膠粘劑與是其重量1-6wt％的催化劑在室溫下混合均勻，然后加入到占復合體系65-88wt％的橡膠粒中，攪拌，使膠粘劑與橡膠粒充分浸潤，置于模具中，振動攤鋪成型或加溫加壓成型為復合材料；其中，復合材料中橡膠粒占65-88份，納米聚氨酯膠粘劑占12-35份。
為了促進和加速膠粘劑與橡膠粒的固化需要加入一定量的催化劑，其用量為膠粘劑重量的1-6wt％。所述催化劑為異辛酸鉛溶液，其組成和含量為異辛酸鉛5-9wt％
溶劑91-95wt％催化劑所用溶劑為200#汽油或鄰苯二甲酸二辛酯等。
為了使本發(fā)明的復合材料盡快成型，可以適當加溫加壓。如可將溫度加到80℃左右，對復合材料擠壓成型。
采用本發(fā)明生產(chǎn)的納米聚氨酯—橡膠粒復合板材其硬度適中，抗張強度及斷裂伸長率均達到或超過國家標準。此復合材料具有拉伸強度高、回彈性好、絕緣、耐磨、防滑、阻燃性能達1級、不易老化、耐油、耐酸、堿和耐溶劑，而生產(chǎn)方法簡單。此復合材料可用于田徑跑道、籃球、排球、乒乓球、羽毛球和網(wǎng)球場地等各種體育場地的鋪設，也可用于過街天橋、賓館、飯店、辦公室和家庭臥室里以及鐵路客車車廂等場所地板底層的鋪設。
本發(fā)明利用納米技術制造的聚氨酯膠粘劑賦予了聚氨酯—橡膠粒復合材料優(yōu)異的力學性能，使納米聚氨酯—橡膠粒復合材料的力學性能得到了提高。由于單元層分離的納米蒙脫土，其具有一維納米薄層結構，易分散，可與高分子單體相融合，經(jīng)化學反應后能形成高強度、高阻隔性和高韌性的“納米蒙脫土-聚氨酯復合材料”。
本發(fā)明的復合材料在模具內(nèi)經(jīng)充分固化交聯(lián)，在室溫下進一步放置固化1-2周后，以Instronl102型拉力機進行抗張強度及斷裂伸長率的測定，其結果如以下實施例所述。
具體實施例方式
實施例1.不加納米蒙脫土，聚氨酯—橡膠粒復合材料的力學性能差。
聚氨酯膠粘劑是由A、B兩組分組成的雙組分聚氨酯膠粘劑，A、B兩組份以重量比1∶5混和攪拌均勻。
A組分是由蓖麻油、三羥甲基丙烷、甲苯二異氰酸酯和醋酸乙酯組成的以異氰酸酯封端的預聚體；A組分的制備方法為將三羥甲基丙烷8wt％和蓖麻油15wt％加入到反應釜中，加熱使其熔化，攪拌，升溫至80℃，抽真空至-0.1Mpa左右，脫水1.5小時，降溫至40℃，加入醋酸乙酯40wt％，攪拌均勻后緩慢滴加甲苯二異氰酸酯37wt％，加完料于70℃反應2小時，降溫至室溫出料。
B組分是由聚己二酸乙二醇酯、1.4-丁二醇、甲苯二異氰酸酯、醋酸丁酯、醋酸乙酯和丙酮組成的以羥基封端的均勻分散的預聚體；
B組分的制備方法為將聚己二酸乙二醇酯40wt％熔化后加入到反應釜中，攪拌，加入1.4-丁二醇5wt％，升溫至82℃，抽真空至-0.1Mpa左右，脫水1.3小時，降溫至45℃，加入醋酸丁酯6wt％，攪拌均勻后緩慢滴加甲苯二異氰酸酯8wt％，加完料于80℃反應1.6小時，降溫至55℃，加入醋酸乙酯6wt％溶解，再加入丙酮35wt％溶解后，降溫至室溫出料。
由異辛酸鉛7wt％，和200#汽油93wt％混合均勻，制備出催化劑。
由聚氨酯膠粘劑和汽車廢橡膠輪胎粒組成復合體系，將配制好的占復合體系23wt％的聚氨酯膠粘劑與是其重量3wt％的催化劑在室溫下混合均勻，然后加入到占復合體系77wt％的汽車廢橡膠輪胎粒中，攪拌，使膠粘劑與橡膠粒充分浸潤，置于模具中加壓2kgf/cm2，于80℃的烘箱中保溫2小時取出，降溫至室溫脫模，即制得聚氨酯-廢橡膠粒復合板材，其中，復合材料中橡膠粒占77份，聚氨酯膠粘劑占23份，粒徑平均為3mm。
實施例2.
使用室溫振動攤鋪成型的方法代替例1中加溫加壓的成型方法，其它條件不變，經(jīng)室溫固化24小時，得到復合板材。
實施例3.
納米聚氨酯膠粘劑是由A、B兩組分組成的雙組分納米聚氨酯膠粘劑，A、B兩組份以重量比1∶4.5混和攪拌均勻。
A組分是由蓖麻油、聚氧化丙烯三醇、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯和醋酸乙酯組成的以異氰酸酯封端的預聚體；A組分的制備方法為將聚氧化丙烯三醇10wt％和蓖麻油8wt％加入到反應釜中，加熱使其熔化，攪拌，升溫至85℃，抽真空至-0.2Mpa左右，脫水1小時，降溫至45℃，加入醋酸乙酯50wt％，攪拌均勻后緩慢滴加4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯32wt％，加完料于75℃反應1.2小時，降溫至室溫出料。
B組分是由聚己二酸丁二醇酯、1.6-己二醇、甲苯二異氰酸酯、醋酸丁酯、醋酸乙酯和丙酮組成的以羥基封端的均勻分散的預聚體；B組分的制備方法為將聚己二酸丁二醇酯45wt％熔化后加入到反應釜中，攪拌，加入1.6-己二醇3.5wt％和納米蒙脫土1.5wt％，升溫至82℃，抽真空至-0.1Mpa左右，脫水1.3小時，降溫至45℃，加入醋酸丁酯7wt％，攪拌均勻后緩慢滴加甲苯二異氰酸酯7wt％，加完料于80℃反應1.6小時，降溫至55℃，加入醋酸乙酯5wt％溶解，再加入丙酮31wt％溶解后，降溫至室溫出料。
由異辛酸鉛9wt％和鄰苯二甲酸二辛酯91wt％混合均勻，制備出催化劑。
由納米聚氨酯膠粘劑和汽車廢橡膠輪胎粒組成復合體系，將配制好的占復合體系15wt％的納米聚氨酯膠粘劑與是其重量3wt％的催化劑在室溫下混合均勻，然后加入到占復合體系85wt％的汽車廢橡膠輪胎粒中，攪拌，使膠粘劑與橡膠粒充分浸潤，置于模具中加壓2kgf/cm2，于80℃的烘箱中保溫2小時取出，降溫至室溫脫模，即制得納米聚氨酯-廢橡膠粒復合板材，其中，復合材料中橡膠粒占85份，納米聚氨酯膠粘劑占15份，粒徑平均為5mm。
實施例4，以重量百分比計采用室溫下振動攤鋪成型的方法代替例3中加溫加壓的成型方法，其它條件不變，經(jīng)24小時室溫固化后脫模，即制得納米聚氨酯-橡膠粒復合板材或復合卷材。
實施例5.
納米聚氨酯膠粘劑是由A、B兩組分組成的雙組分納米聚氨酯膠粘劑，A、B兩組份以重量比1∶4混和攪拌均勻。
A組分是由蓖麻油、三羥甲基丙烷、甲苯二異氰酸酯和醋酸乙酯組成的以異氰酸酯封端的預聚體；A組分的制備方法為將三羥甲基丙烷10wt％和蓖麻油8wt％加入到反應釜中，加熱使其熔化，攪拌，升溫至85℃，抽真空至-0.2Mpa左右，脫水1小時，降溫至45℃，加入醋酸乙酯50wt％，攪拌均勻后緩慢滴加甲苯二異氰酸酯32wt％，加完料于75℃反應1.2小時，降溫至室溫出料。
B組分是由聚己二酸乙二醇-丙二醇酯、一縮二乙二醇、甲苯二異氰酸酯、醋酸丁酯、醋酸乙酯和丙酮組成的以羥基封端的均勻分散的預聚體；B組分的制備方法為將聚己二酸乙二醇-丙二醇酯45wt％熔化后加入到反應釜中，攪拌，加入一縮二乙二醇3.5wt％和納米蒙脫土1.5wt％，升溫至82℃，抽真空至-0.1Mpa左右，脫水1.3小時，降溫至45℃，加入醋酸丁酯7wt％，攪拌均勻后緩慢滴加甲苯二異氰酸酯7wt％，加完料于80℃反應1.6小時，降溫至55℃，加入醋酸乙酯5wt％溶解，再加入丙酮31wt％溶解后，降溫至室溫出料。
由異辛酸鉛5wt％和鄰苯二甲酸二辛酯95wt％混合均勻，制備出催化劑。
由納米聚氨酯膠粘劑和汽車廢橡膠輪胎粒組成復合的體系，將配制好的占復合體系18wt％的納米聚氨酯膠粘劑與是其重量3wt％的催化劑在室溫下混合均勻，然后加入到占復合體系82wt％的汽車廢橡膠輪胎粒中，攪拌，使膠粘劑與橡膠粒充分浸潤，置于模具中加壓2kgf/cm2，于80℃的烘箱中保溫2小時取出，降溫至室溫脫模，即制得聚氨酯-廢橡膠粒復合板材，其中，復合材料中橡膠粒占82份，納米聚氨酯膠粘劑占18份，粒徑平均為5mm。
實施例6.
納米聚氨酯膠粘劑是由A、B兩組分組成的雙組分納米聚氨酯膠粘劑，A、B兩組份以重量比2∶7混和攪拌均勻。
A組分是由蓖麻油、三羥甲基丙烷、甲苯二異氰酸酯和醋酸乙酯組成的以異氰酸酯封端的預聚體；A組分的制備方法為將三羥甲基丙烷11wt％和蓖麻油9wt％加入到反應釜中，加熱使其熔化，攪拌，升溫至85℃，抽真空至-0.2Mpa左右，脫水1.3小時，降溫至44℃，加入醋酸乙酯48wt％，攪拌均勻后緩慢滴加甲苯二異氰酸酯32wt％，加完料于75℃反應1.4小時，降溫至室溫出料。
B組分是由聚己二酸乙二醇-丙二醇酯、1.4-丁二醇、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、醋酸丁酯、醋酸乙酯和丙酮組成的以羥基封端的均勻分散的預聚體；B組分的制備方法為將聚己二酸乙二醇-丙二醇酯42wt％熔化后加入到反應釜中，攪拌，加入1.4-丁二醇3.4wt％和納米蒙脫土1.6wt％，升溫至82℃，抽真空至-0.1Mpa左右，脫水1.4小時，降溫至46℃，加入醋酸丁酯7wt％，攪拌均勻后緩慢滴加4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯8wt％，加完料于80℃反應1.6小時，降溫至55℃，加入醋酸乙酯6wt％溶解，再加入丙酮32wt％溶解后，降溫至室溫出料。
由異辛酸鉛8wt％和鄰苯二甲酸二辛酯92wt％混合均勻，制備出催化劑。
由納米聚氨酯膠粘劑和汽車廢橡膠輪胎粒組成復合體系，將配制好的占復合體系35wt％的納米聚氨酯膠粘劑與是其重量6wt％的催化劑在室溫下混合均勻，然后加入到占復合體系65wt％的汽車廢橡膠輪胎粒中，攪拌，使膠粘劑與橡膠粒充分浸潤，置于模具中加壓2kgf/cm2，于80℃的烘箱中保溫2.5小時取出，降溫至室溫脫模，即制得聚氨酯-廢橡膠粒復合板材，其中，復合材料中橡膠粒占65份，納米聚氨酯膠粘劑占35份，粒徑平均為3mm。
上述得到的復合材料經(jīng)1周進一步室溫固化后，經(jīng)測定具有良好的力學性能。復合材料性能測試結果見表1。
表1

上述實施例的復合材料既可以進行現(xiàn)場振動鋪設一次成型，又可以將已成型的復合板材或卷材與地板進行粘接。與水泥瀝青地板及木板地面粘接力很好，為了美觀起見，可在上層鋪設一層2-4mm厚的納米聚氨酯面膠，且兩層材料間粘合很好。制得的板材其拉伸強度，斷裂伸長率達到和超過國家標準，回彈性好、耐磨、防滑、絕緣性好，可用于各種體育場地過街天橋、紡織車間地板、庫房、火車車廂、客廳、臥室、地板等，也可用于賓館、飯店、小區(qū)等地面的鋪設。
權利要求
1.一種納米聚氨酯—橡膠粒復合材料，由聚氨酯膠粘劑和橡膠粒組成，其特征是該復合材料的重量組成為橡膠粒 65-88份納米聚氨酯膠粘劑 12-35份。
2.如權利要求1所述的復合材料，其特征是所述橡膠粒的粒徑為1-5mm。
3.如權利要求1所述的復合材料，其特征是所述納米聚氨酯膠粘劑是由A、B兩組分組成的雙組分納米聚氨酯膠粘劑；A組分是由蓖麻油、交聯(lián)劑、二異氰酸酯和醋酸乙酯組成的以異氰酸酯封端的預聚體；A組分組成和含量如下蓖麻油 6-15wt％交聯(lián)劑 7-16wt％二異氰酸酯 20-50wt％醋酸乙酯30-60wt％B組分是由聚己二酸二醇酯、擴鏈劑、二異氰酸酯、納米材料和溶劑組成的以羥基封端的均勻分散的預聚體；B組分組成和含量如下聚己二酸二醇酯 20-50wt％擴鏈劑 1-5wt％二異氰酸酯 5-10wt％納米蒙脫土 1-6wt％溶劑 30-60wt％所述溶劑為醋酸丁酯、醋酸乙酯或丙酮；所述A組分與B組分的重量比為A∶B＝1-3∶4-7。
4.如權利要求3所述的復合材料，其特征是所述聚己二酸二醇酯為聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸乙二醇-丙二醇酯或聚己二酸丁二醇酯。
5.如權利要求3所述的復合材料，其特征是所述二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯或4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯。
6.如權利要求3所述的復合材料，其特征是所述交聯(lián)劑為三羥甲基丙烷或聚氧化丙烯三醇。
7.如權利要求3所述的復合材料，其特征是所述擴鏈劑為乙二醇、1.4-丁二醇、一縮二乙二醇或1.6-己二醇。
8.如權利要求1所述的復合材料，其特征是所述催化劑為異辛酸鉛溶液，其組成和含量為異辛酸鉛 5-9wt％200#汽油或鄰苯二甲酸二辛酯 91-95wt％。
9.如權利要求1-8所述的納米聚氨酯—橡膠粒復合材料的制備方法，其特征是由納米聚氨酯膠粘劑和橡膠粒組成復合體系，將配制好的占復合體系12-35wt％的納米聚氨酯膠粘劑與是其重量1-6wt％的催化劑在室溫下混合均勻，然后加入到占復合體系65-88wt％的橡膠粒中，攪拌，使膠粘劑與橡膠粒充分浸潤，置于模具中，振動攤鋪成型或加溫加壓成型為復合材料；其中，復合材料中橡膠粒占65-88份，納米聚氨酯膠粘劑占12-35份。
10.如權利要求9所述的方法，其特征是所述橡膠粒的粒徑為1-5mm。
11.如權利要求9所述的方法，其特征是所述納米聚氨酯膠粘劑是由A、B兩組分組成的雙組分納米聚氨酯膠粘劑，A組分與B組分的重量比為A∶B＝1-3∶4-7；A組分是由蓖麻油、交聯(lián)劑、二異氰酸酯和醋酸乙酯組成的以異氰酸酯封端的預聚體；A組分的制備方法為將7-16wt％的交聯(lián)劑和6-15wt％的蓖麻油加入到反應釜中，加熱使其熔化，攪拌，升溫至70-85℃，抽真空，脫水，降溫至40-55℃，加入30-60wt％的醋酸乙酯，攪拌均勻后緩慢滴加20-50wt％的二異氰酸酯，加完料于65-75℃反應，降溫至室溫出料；B組分是由聚己二酸二醇酯、擴鏈劑、二異氰酸酯、納米材料和溶劑組成的以羥基封端的均勻分散的預聚體；B組分的制備方法為將20-50wt％的聚己二酸二醇酯熔化后加入到反應釜中，攪拌，加入1-5wt％的擴鏈劑和1-6wt％的納米蒙脫土，升溫至70-85℃，抽真空，脫水，降溫至40-55℃，加入醋酸丁酯，攪拌均勻后緩慢滴加5-10wt％的二異氰酸酯，加完料于90-95℃反應，降溫至50-60C，加入醋酸乙酯溶解，再加入丙酮溶解后，降溫至室溫出料；由醋酸丁酯、醋酸乙酯和丙酮組成的溶劑加入總量為30-60wt％。
12.如權利要求11所述的方法，其特征是所述聚己二酸二醇酯為聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸乙二醇-丙二醇酯或聚己二酸丁二醇酯。
13.如權利要求11所述的方法，其特征是所述二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯或4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯。
14.如權利要求11所述的方法，其特征是所述交聯(lián)劑為三羥甲基丙烷或聚氧化丙烯三醇。
15.如權利要求11所述的方法，其特征是所述擴鏈劑為乙二醇、1.4-丁二醇、一縮二乙二醇或1.6-己二醇。
16.如權利要求9所述的方法，其特征是所述催化劑為異辛酸鉛溶液，其組成和含量為異辛酸鉛 5-9wt％200#汽油或鄰苯二甲酸二辛酯91-95wt％。
全文摘要
本發(fā)明屬于化工建材領域，特別涉及納米聚氨酯－橡膠粒復合板材和卷材及其制備方法。由納米聚氨酯膠粘劑和橡膠粒組成復合體系，將配制好的占復合體系12－35wt％的納米聚氨酯膠粘劑與是其重量1－6wt％的催化劑在室溫下混合均勻，然后加入到占復合體系65－88wt％的橡膠粒中，攪拌，使膠粘劑與橡膠粒充分浸潤，置于模具中，振動攤鋪成型或加溫加壓成型為復合材料；其中，復合材料中橡膠粒占65－88份，納米聚氨酯膠粘劑占12－35份。該復合材料生產(chǎn)方法簡單，抗張強度及斷裂伸長率均達到或超過國家標準。
文檔編號C08L21/00GK1412230SQ0113654
公開日2003年4月23日 申請日期2001年10月16日 優(yōu)先權日2001年10月16日
發(fā)明者熊英杰, 白金叁, 鄭華林, 孫賢育, 張繼輝, 林楊, 孟慶忠 申請人:北京中商世紀納米塑膠材料有限公司