專(zhuān)利名稱(chēng)：包含定型聚合物和粉狀化合物增稠發(fā)用組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及發(fā)用化妝品組合物，含有至少一種增稠聚合物、一種定型聚合物和一種不溶性粉狀化合物，特別是凝膠。術(shù)語(yǔ)“不溶性”是指化合物在組合物中的溶解度小于0.1％(重量)，溶解度表示能溶解在100g組合物中的化合物的量。
本發(fā)明還涉及一種包括將該組合物涂覆于頭發(fā)的護(hù)發(fā)化妝方法，并涉及該組合物在固定和/或保持發(fā)型方面的用途。
就本發(fā)明而言，術(shù)語(yǔ)“凝膠”是指這樣的組合物，它最初為液態(tài)，并通過(guò)具有增稠和/或膠凝性能的助劑增稠，最后它在25℃下的最低粘度為160cps，優(yōu)選為250cps(Rheomat 180粘度計(jì)-No.2軸-30秒后讀數(shù))。
各種形式的、尤其是凝膠形式的用于固定和/或保持發(fā)型的產(chǎn)品是已知的。盡管它們總是可以長(zhǎng)時(shí)間地固定發(fā)型，但仍然具有各種缺陷。
具體地說(shuō)，許多消費(fèi)者抱怨凝膠在涂覆時(shí)粘著在手上，使得在頭發(fā)上干燥需要過(guò)長(zhǎng)的時(shí)間，如果最后將凝膠涂覆在干發(fā)上，將會(huì)導(dǎo)致發(fā)型破壞，并使頭發(fā)外觀不自然，尤其是光澤不自然。
為解決上述問(wèn)題，文獻(xiàn)中已提出制備含有定型聚合物、增稠劑和粉狀助劑的頭發(fā)化妝品。然而，迄今所知的含有這些成分的組合物仍不完全令人滿意，因?yàn)榘l(fā)型仍缺乏自然感，凝膠在涂覆時(shí)仍粘著在手上太多，且干燥太慢。
本發(fā)明提出的問(wèn)題是提供一種優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)組合物的發(fā)用化妝品組合物，尤其是凝膠形態(tài)的組合物，具體地說(shuō)，該組合物涂覆到頭發(fā)上后能從手上脫離干凈，能涂覆在干發(fā)上而不破壞發(fā)型，干燥迅速，強(qiáng)力保持發(fā)型形狀，且分布均勻。
本申請(qǐng)人驚奇而意外地發(fā)現(xiàn)，精心選擇定型聚合物、增稠劑和粉狀助劑來(lái)制備發(fā)用化妝品組合物，就能解決以上提出的問(wèn)題。
本發(fā)明的主題是一種發(fā)用化妝品組合物，它含有處在化妝品可接受介質(zhì)中的至少一種中增稠劑(a)、一種定型聚合物(b)、和一種粉狀化合物(c)，其特征在于-增稠劑(a)選自天然聚合物或改性的天然聚合物(ⅰ)、丙烯酸和/或甲基丙烯酸的交聯(lián)共聚物(ⅱ)、交聯(lián)的增稠聚丙烯酰胺(ⅲ)、和含有至少一種親水單元和至少一種脂肪鏈的締合聚合物(ⅳ)；-定型聚合物(b)是非交聯(lián)聚合物，和-粉狀化合物(c)由非層狀不溶性材料形成。
本發(fā)明的另一個(gè)主題涉及一種護(hù)發(fā)化妝方法，特別是用所述組合物固定和/或保持發(fā)型的方法。
本發(fā)明另一個(gè)主題涉及該組合物在保持和/或成型發(fā)型方面的用途。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“改性的天然增稠劑”是指天然聚合物自身經(jīng)簡(jiǎn)單的化學(xué)改性所得到的任何增稠聚合物。
可提及的適合于本發(fā)明的天然增稠劑或改性的天然增稠劑(ⅰ)包括合成生物聚合膠、硬葡聚糖膠、gellan膠、rhamsan膠、藻酸鹽、麥芽糖糊精、淀粉及其衍生物、刺梧桐樹(shù)膠、角豆粉、改性或非改性的瓜耳豆膠及其衍生物(如羥丙基瓜耳)、以及纖維素及其衍生物。尤其可采用增稠纖維素及其衍生物(羥乙基纖維素、羥丙基纖維素或羧甲基纖維素)、瓜耳豆膠及其衍生物(羥丙基瓜耳)、和天然微生物來(lái)源的膠(合成生物聚合膠或硬葡聚糖膠)。
交聯(lián)的丙烯酸和/或甲基丙烯酸共聚物尤其可為丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物和羧基乙烯基聚合物。這種聚合物具體的是由Goodrich公司以Carbopol名稱(chēng)銷(xiāo)售的“carbomer”產(chǎn)品(CTFA)。
交聯(lián)的增稠聚丙烯酰胺(ⅲ)尤其可選自-交聯(lián)的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸均聚物，-丙烯酰胺與丙烯酸銨的交聯(lián)(非必需地)共聚物，-丙烯酰胺(或甲基丙烯酰胺)與異丁烯?；跻一谆然@的交聯(lián)共聚物，-丙烯酰胺與2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的部分或全部中和的交聯(lián)共聚物。
作為可用于本發(fā)明的丙烯酰胺/丙烯酸銨交聯(lián)共聚物，尤其可提及用以下交聯(lián)劑交聯(lián)的丙烯酰胺/丙烯酸銨共聚物(5/95重量)，所述交聯(lián)劑含有聚烯烴不飽和物，如二乙烯基苯，四烯丙氧基乙烷，亞甲基雙丙烯酰胺，二烯丙基醚，聚烯丙基聚縮水甘油醚，或諸如赤蘚醇、季戊四醇、阿糖醇、甘露糖醇、山梨醇或葡萄糖的糖類(lèi)醇的烯丙基醚。
法國(guó)專(zhuān)利FR-2416723和美國(guó)專(zhuān)利US-A-2798053、US-A-2923692中闡述并制備了類(lèi)似的共聚物。
此類(lèi)交聯(lián)共聚物尤其以油包水乳液的形式使用，該乳液由約30％(重量)的所述共聚物、25％(重量)的液體石蠟、4％(重量)的脫水山梨醇硬脂酸酯與其親水性乙氧基化衍生物的混合物、和41％(重量)的水組成。這種乳液由Hoechst公司以商品名“Bozepol C”銷(xiāo)售。
本發(fā)明所用的丙烯酰胺與2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的共聚物，是用含有如上所述的聚烯烴不飽和物的化合物交聯(lián)的共聚物，并用中和劑部分或全部中和，所述中和劑如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水或諸如三乙醇胺或單乙醇胺的胺。
該共聚物可借助諸如偶氮二異丁腈的引發(fā)劑，通過(guò)自由基介入的路徑，將丙烯酰胺與2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸鈉共聚，并在諸如叔丁醇的醇中沉積來(lái)制備。
尤其可使用由70-55mol％的丙烯酰胺與30-45mol％的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸鈉共聚而獲得的共聚物。交聯(lián)劑的濃度為每摩爾單體混合物中使用10-4至4×10-4摩爾交聯(lián)劑。
這些特定的共聚物優(yōu)選以“油包水乳液”的形式摻和到本發(fā)明組合物中，該乳液包括35-40％(重量)的該共聚物、15-25％(重量)的C12-C13異鏈烷烴混合物、3-8％(重量)的含有7mol環(huán)氧乙烷的聚乙二醇月桂醚、和水。這種乳液由SEPPIC公司以商品名“Sepigel 305”銷(xiāo)售。
本發(fā)明使用的丙烯酰胺與異丁烯?；跻一谆然@的交聯(lián)共聚物尤其可以是這樣獲得的共聚物使丙烯酰胺與用氯代甲烷季胺化的二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚，然后用含有烯屬不飽和物的化合物、尤其是亞甲基雙丙烯酰胺來(lái)交聯(lián)。
尤其可使用分散體形式的交聯(lián)的丙烯酰胺/異丁烯?；跻一谆然@共聚物(約50/50重量)，該分散體含有50％(重量)的處在礦物油中的所述共聚物。該分散體由Allied Colloids公司以商品名“Salcare SC92”銷(xiāo)售。
甲基丙烯酰胺與異丁烯?；跻一谆然@的非交聯(lián)共聚物例如是由Rohm&Haas公司以商品名RohagitKF400和KF720銷(xiāo)售的產(chǎn)品。
本發(fā)明的締合聚合物(ⅳ)可屬于聚氨酯類(lèi)。
締合的聚氨酯是在鏈中既含有親水鏈區(qū)又含有疏水鏈區(qū)的嵌段共聚物，親水鏈區(qū)通常具有聚氧乙烯化的性質(zhì)，疏水鏈區(qū)可以僅是脂族鏈單元和/或環(huán)脂族和/或芳族鏈單元。
特別地，這些聚合物包括至少兩個(gè)被親水鏈區(qū)分開(kāi)的含有6-30個(gè)碳原子的烴-基親脂鏈，該烴-基鏈可以是側(cè)鏈或在親水鏈區(qū)末端的鏈。特別地，可能存在一個(gè)或多個(gè)側(cè)鏈。另外，該聚合物可在親水鏈區(qū)的一端或兩端帶有烴-基鏈。
該聚合物可以呈三嵌段或多嵌段形式排列。疏水鏈區(qū)因此可以分布在鏈的每一端(例如帶有親水中央鏈區(qū)的三嵌段共聚物)，或既分布在鏈端又分布在鏈中(如多嵌段共聚物)。該聚合物也可以是接枝聚合物或星形聚合物。
優(yōu)選地，該聚合物是三嵌段共聚物，其親水鏈區(qū)是包含50-1000個(gè)氧乙烯基的聚乙氧基化鏈。通常，締合聚氨酯在親水鏈區(qū)之間含有氨基甲酸乙酯鍵，這就解釋了其名稱(chēng)的來(lái)源。
延伸來(lái)說(shuō)，其親水鏈區(qū)通過(guò)其它化學(xué)鍵連接到親脂鏈區(qū)的聚合物也屬于締合聚氨酯。
作為可用于本發(fā)明的締合聚合物的實(shí)例，可提及由Hüls公司銷(xiāo)售的聚合物C16-OE120-C16(商品名Serad FX1100，該分子含有氨基甲酸乙酯官能團(tuán)，其重均分子量為1300),OE是氧乙烯單元。還可使用的締合聚合物是含有脲官能團(tuán)的Rheolate 205，由Rheox銷(xiāo)售，或Rheolate 208或204。這些締合聚氨酯以純物質(zhì)形式銷(xiāo)售。
也可以使用Rhom&Haas公司的產(chǎn)品DW 1206B，該產(chǎn)品含有C20烷基鏈和氨基甲酸乙酯鍵，以在水中含20％固體的濃度出售。
也可以使用這些聚合物的溶液或分散體，尤其是在水中或在含水酒精介質(zhì)中的溶液或分散體?？商峒暗倪@些聚合物的實(shí)例為Hüls公司銷(xiāo)售的SeradFX1010和Serad FX1035，和Rheox公司銷(xiāo)售的Rheolate 255、Rheolate 278和Rheolate 244。也可以使用產(chǎn)品DW 1206F和DW 1206J，以及Rhom&Hass公司的Acrysol RM 184或Acrysol44。
可用于本發(fā)明的聚合物尤其是G.Fonnum,J.Bakke和FK.Hansen的文章一膠體聚合物科學(xué)271,380.389(1993)中所闡述的那些。
締合聚氨酯(ⅳ)尤其可選自一可由至少以下三種化合物的縮聚反應(yīng)得到的聚氨酯聚醚(a)(ⅰ)至少一種含有50-500mol環(huán)氧乙烷的聚乙二醇，(ⅱ)至少一種C8-C30脂肪醇，和(ⅲ)至少一種二異氰酸酯，和一可由至少以下三種化合物的縮聚反應(yīng)得到的聚氨酯聚醚(b)(ⅰ)至少一種含有50-500mol環(huán)氧乙烷的聚乙二醇，(ⅱ)與聚氨酯聚醚(a)中不同的至少一種C8-C30脂肪醇，和(ⅲ)至少一種二異氰酸酯。
優(yōu)選地，使用其聚乙二醇含有150或180mol環(huán)氧乙烷的聚氨酯聚醚(a)和(b)。
還優(yōu)選使用其二異氰酸酯是亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)的聚氨酯聚醚(a)和(b)。
特別優(yōu)選的本發(fā)明組合物是以上定義的組合物，其聚氨酯聚醚(a)是通過(guò)至少以下三種化合物的縮聚反應(yīng)得到的含有150或180mol環(huán)氧乙烷的聚乙二醇、硬脂(C18)醇和亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)，其聚氨酯聚醚(b)是通過(guò)至少以下三種化合物的縮聚反應(yīng)得到的含有150或180mol環(huán)氧乙烷的聚乙二醇、癸(C10)醇和亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)。
在聚氨酯聚醚(a)中，可提及Rohm&Haas公司以商品名Aculyn 46銷(xiāo)售的產(chǎn)品，該產(chǎn)品是處在麥芽糖糊精(4％)和水(81％)基質(zhì)中的一種縮聚物(15％)，該縮聚物包含作為其成分的至少一種含有150或180mol環(huán)氧乙烷的聚乙二醇、硬脂醇和亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)(SMDI)。
在聚氨酯聚醚(b)中，可提及Rohm&Haas公司以商品名Aculyn 44銷(xiāo)售的產(chǎn)品，該產(chǎn)品是處在丙二醇(39％)與水(26％)的混合物中的一種縮聚物(35％)，該縮聚物包含作為其成分的至少一種含有150或180mol環(huán)氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)(SMDI)。
Viscophobe DB 1000(Union Carbide)也可以用作締合的聚氨酯。
作為其它可用的締合聚合物，尤其司提及(甲基)丙烯酸/丙烯酸C10-C30烷基酯共聚物，如Goodrich的Pemulen TR1；含有脂肪鏈的非離子纖維素，如Aqualon的Natrosol Plus Grade 330 CS；以及含有脂肪鏈的陽(yáng)離子纖維素，如Croda的Crodacel QS。
非交聯(lián)的定型聚合物(b)通常選自陰離子、陽(yáng)離子、兩性和非離子型的定型聚合物及它們的混合物。定型聚合物是能保持和/或固定發(fā)型形狀的聚合物。
這些定型聚合物可以以溶解的形式或以固體聚合物顆粒分散體的形式使用。
以下闡述可用于本發(fā)明的陰離子、陽(yáng)離子、兩性和非離子型的定型聚合物(b)。
可用于本發(fā)明的陽(yáng)離子定型聚合物優(yōu)選地選自這樣的聚合物，該聚合物含有構(gòu)成聚合物鏈的一部分的、或直接連接在聚合物鏈上的伯、仲、叔和/或季胺基團(tuán)，并具有500至約5 000 000、優(yōu)選1000至3 000 000的分子量。
在這些聚合物中，尤其可提及下列陽(yáng)離子聚合物(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺，并含有至少一種下式單元的均聚物或共聚物 其中R3表示氫原子或CH3基；A是線性或支化的C1-C6烷基，或C1-C4羥烷基；R4、R5和R6，它們可以相同或不同，表示帶有1-18個(gè)碳原子的烷基或芐基；R1和R2表示氫或帶有1-6個(gè)碳原子的烷基；X表示甲硫酸鹽陰離子或諸如氯化物或溴化物的鹵化物。
(1)類(lèi)共聚物還含有一個(gè)或多個(gè)共聚單體單元，它們可選自丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，雙丙酮丙烯酰胺，在氮上用低級(jí)烷基、丙烯酸或甲基丙烯酸或它們的酯取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，諸如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺的乙烯基內(nèi)酰胺，以及乙烯基酯。
這樣，在(1)類(lèi)的這些共聚物中，可提及
-丙烯酰胺與用二甲基硫酸酯或二甲基鹵化物季胺化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，如Hercules公司以商品名Hercofloc銷(xiāo)售的產(chǎn)品，-丙烯酰胺與異丁烯?；跻一谆然@的共聚物，它在如專(zhuān)利申請(qǐng)EP-A-080976中有所闡述，并由Ciba Geigy公司以商品名Bina Quat P 100銷(xiāo)售，-丙烯酰胺與異丁烯酰基氧乙基三甲基甲硫酸銨的共聚物，由Hercules公司以商品名Reten銷(xiāo)售，-季銨化或非季銨化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸的二烷氨基烷基酯共聚物，如ISP公司以商品名“Gafquat”銷(xiāo)售的產(chǎn)品，例如“Gafquat734”或“Gafquat755”，或任選的稱(chēng)為“Copolymer845、958和937”的產(chǎn)品。這些聚合物詳細(xì)描述在法國(guó)專(zhuān)利FR-A-2077143和FR-A-2393573中，-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，如ISP公司以商品名Gaffix VC713銷(xiāo)售的產(chǎn)品，和-季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，如ISP公司以商品名“Gafquat HS 100”銷(xiāo)售的產(chǎn)品；(2)更具體地描述在專(zhuān)利US-A-3589578和US-A-4031307中的季銨化聚糖，如含有三烷基銨陽(yáng)離子基團(tuán)的瓜爾豆膠；這種產(chǎn)品具體地由Meyhall公司以商品名Jaguar C13S、Jaguar C15和JaguarC17銷(xiāo)售。
(3)乙烯基吡咯烷酮與乙烯基咪唑的季銨化共聚物，如由BASF以商品名Luviquat TFC銷(xiāo)售的產(chǎn)品；(4)脫乙酰殼多糖或其鹽；可使用的鹽具體的是脫乙酰殼多糖乙酸鹽、乳酸鹽、谷氨酸鹽、葡糖酸鹽或吡咯烷酮羧酸鹽。
在這些化合物中，可提及脫乙酰度為90.5％(重量)的脫乙酰殼多糖，由AberTechnologies公司以商品名Kytan Brut Standard銷(xiāo)售，以及由Amerchol公司以商品名Kytamer PC銷(xiāo)售的脫乙酰殼多糖吡咯烷酮羧酸鹽。
(5)陽(yáng)離子纖維素衍生物，如纖維素的共聚物或用含有季銨的水溶性單體接枝的纖維素衍生物的共聚物，具體公開(kāi)在專(zhuān)利US-A-4131576中，如羥烷基纖維素，尤其例如用異丁烯?；跻一谆@鹽、異丁烯酰氨基丙基三甲基銨鹽或二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥甲基、羥乙基-或羥丙基-纖維素。
與該定義對(duì)應(yīng)的產(chǎn)品更具體的是由National Starch公司以商品名“Celquat L200”和“Celquat H 100”銷(xiāo)售的產(chǎn)品。
常用的陰離子定型聚合物是含有衍生自羧酸、磺酸或磷酸的基團(tuán)，并具有約500-5 000 000分子量的聚合物。
1)羧基由不飽和單羧酸或二羧酸單體提供，所述單體如與下式相應(yīng)的那些 其中n是0-10的整數(shù)，A1表示亞甲基，非必需地連接到不飽和基的碳原子上，或當(dāng)n大于1時(shí)，通過(guò)諸如氧或硫的雜原子連接到相鄰的亞甲基上，R7表示氫原子或苯基或芐基，R8表示氫原子或低級(jí)烷基或羧基，R9表示氫原子、低級(jí)烷基或-CH2-COOH、苯基或芐基。
在上述通式中，低級(jí)烷基優(yōu)選表示帶有1-4個(gè)碳原子的基團(tuán)，尤其是甲基和乙基。
本發(fā)明的優(yōu)選的含羧基陰離子定型聚合物是A)丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物，或它們的鹽，具體的是AlliedColloid公司以商品名Versicol E或K，和BASF公司以商品名Ultrahold銷(xiāo)售的產(chǎn)品。由Hercules公司以鈉鹽形式銷(xiāo)售的丙烯酸與丙烯酰胺的共聚物，商品名為Reten421、423或425，聚羥基羧酸的鈉鹽。
B)丙烯酸或甲基丙烯酸與諸如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的單烯單體的共聚物，非必需地接枝在聚亞烷基二醇如聚乙二醇上，并非必需地經(jīng)過(guò)交聯(lián)。這種聚合物具體地描述在法國(guó)專(zhuān)利FR-A-1222944和德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)DE-A-2330956中，這種在鏈中非必需地含有N-烷基化和羥烷基化丙烯酰胺單元的共聚物具體描述在Luxembourg專(zhuān)利申請(qǐng)75370和75371中，或由American Cyanamid公司以商品名Quadramer銷(xiāo)售。還可提及丙烯酸與甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物，以及乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C20烷基酯(如月桂基酯)的三元共聚物，如ISP公司以商品名Acrylidone LM銷(xiāo)售的產(chǎn)品，和甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三元共聚物，如BASF公司以商品名Luvimer 100 P銷(xiāo)售的產(chǎn)品。
C)衍生自巴豆酸的共聚物，諸如在鏈中含有乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯單元、且非必需地含有其它單體的那些，所述的其它單體如烯丙基酯或甲代烯丙基酯，帶有長(zhǎng)烴鏈的如那些含有至少5個(gè)碳原子的線性或支化的不飽和羧酸的乙烯基醚或乙烯基酯，這些聚合物可以非必需地被接枝和交聯(lián)，或是α-或β-環(huán)羧酸的乙烯基酯、烯丙基酯或甲代烯丙基酯。這種聚合物具體地描述在法國(guó)專(zhuān)利FR-A-1222944、FR-A-1580545、FR-A-2265782、FR-A-2265781、FR-A-1564110和FR-A-2439798中。歸于此類(lèi)的商品是National Starch公司銷(xiāo)售的樹(shù)脂28-29-30、26-13-14和28-13-10。
D)衍生自C4-C8單不飽和羧酸或其酐的共聚物，選自-含有(ⅰ)和(ⅱ)的共聚物，(ⅰ)一種或多種馬來(lái)酸、富馬酸或衣康酸或其酐，(ⅱ)至少一種選自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基鹵化物、苯乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯的單體，這些共聚物的酐官能團(tuán)非必需地被單酯化或單酰胺化。這種聚合物具體描述在美國(guó)專(zhuān)利US-A-2047398、US-A-2723248和US-A-2102113、GB專(zhuān)利GB-A-0839805中，具體的是ISP公司以商品名Gantrez AN或ES銷(xiāo)售的產(chǎn)品，-含有(ⅰ)和(ⅱ)的共聚物，(ⅰ)一種或多種馬來(lái)酐、檸康酐或衣康酐，(ⅱ)選自烯丙基酯或甲代烯丙基酯的一種或多種單體，其鏈中非必需地含有一種或多種丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烴、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸、或乙烯基吡咯烷酮基團(tuán)，這些共聚物的酐官能團(tuán)非必需地被單酯化或單酰胺化。
這些聚合物由本申請(qǐng)人描述在例如法國(guó)專(zhuān)利FR-A-2350384和FR-A-2357241中。
E)含有羧酸酯基團(tuán)的聚丙烯酰胺。
含有磺酸基團(tuán)的聚合物是含有乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、萘磺酸或丙烯酰氨基烷基磺酸單元的聚合物。
這些聚合物具體可選自
-分子量約為1000-100 000的聚乙烯基磺酸鹽，以及與下述不飽和共聚單體的共聚物，所述單體如丙烯酸或甲基丙烯酸及它們的酯、丙烯酰胺或其衍生物、乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮；-聚苯乙烯磺酸鹽，它是分子量為約500 000和約100 000的鈉鹽，NationalStarch公司分別以商品名Flexan 500和Flexan 130銷(xiāo)售。這些化合物描述在專(zhuān)利FR-A-2198719中；-聚丙烯酰胺磺酸鹽，如在美國(guó)專(zhuān)利US-A-4128631中提及的那些，更具體的是Henkel公司以商品名Cosmedia Polymer HSP 1180銷(xiāo)售的聚丙烯酰氨基乙基丙烷磺酸。
根據(jù)本發(fā)明，陰離子定型聚合物優(yōu)選地選自丙烯酸共聚物，如丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，BASF公司以商品名Ultrahold Strong銷(xiāo)售；衍生自巴豆酸的共聚物，如乙酸乙烯酯/乙烯基叔丁基苯甲酸酯/巴豆酸三元共聚物，和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二酸乙烯酯三元共聚物，National Starch公司以商品名Resin 28-29-30銷(xiāo)售；衍生自馬來(lái)酸、富馬酸或衣康酸或它們的酐以及乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基鹵化物、苯乙烯基衍生物和丙烯酸及它們的酯的聚合物，如ISP公司以商品名Gantrez ES 425銷(xiāo)售的甲基乙烯基醚/單酯化馬來(lái)酐共聚物；Rohm Pharma公司以商品名Eudragit L銷(xiāo)售的甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯共聚物；BASF公司以商品名Luvimer MAEX或MAE銷(xiāo)售的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物；BASF公司以商品名Luviset CA 66銷(xiāo)售的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物；和BASF公司以商品名Aristoflex A銷(xiāo)售的用聚乙二醇接枝的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物。
更優(yōu)選的陰離子定型聚合物選自ISP公司以商品名Gantrez ES 425銷(xiāo)售的甲基乙烯基醚/單酯化馬來(lái)酐共聚物；BASF公司以商品名Ultrahold Strong銷(xiāo)售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物；Rohm Pharma公司以商品名Eudragit L銷(xiāo)售的甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯共聚物；National Starch公司以商品名Resin 28-29-30銷(xiāo)售的乙酸乙烯酯/乙烯基叔丁基苯甲酸酯/巴豆酸三元共聚物，和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二酸乙烯酯三元共聚物；BASF公司以商品名Luvimer MAEX或MAE銷(xiāo)售的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物；以及ISP公司以商品名Acrylidone LM銷(xiāo)售的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物。
可用于本發(fā)明中的兩性定型聚合物可選自包含無(wú)規(guī)地分布在聚合物鏈中的單元B和C的聚合物，其中B表示由含有至少一個(gè)堿氮原子的單體衍生的單元，C表示由含有一個(gè)或多個(gè)羧酸或磺酸基團(tuán)的酸單體衍生的單元，或者B和C可表示由羧酸甜菜堿或磺酸甜菜堿兩性離子單體衍生的基團(tuán)；B和C也可表示含有伯、仲、叔或季胺基團(tuán)的陽(yáng)離子聚合物鏈，其中至少一個(gè)胺基團(tuán)帶有通過(guò)烴基連接的羧酸或磺酸基；或者B和C形成含有α,β-二羧酸亞乙基單元的聚合物鏈的一部分，其中羧酸基團(tuán)之一已用于與含有一個(gè)或多個(gè)伯或仲胺基團(tuán)的聚胺反應(yīng)。
與上述定義相應(yīng)的更優(yōu)選的兩性定型聚合物選自以下聚合物(1)由單體a)和堿性單體b)共聚得到的聚合物，a)衍生自帶羧基的乙烯基化合物的單體，所述羧基具體如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸和α-氯代丙烯酸，b)由含有至少一個(gè)堿性原子的取代的乙烯基化合物衍生的堿單體，具體如甲基丙烯酸-和丙烯酸-二烷氨基烷基酯、二烷氨基烷基-甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺。這種化合物描述在美國(guó)專(zhuān)利US-A-3836537中。
(2)含有由以下a)、b)和c)衍生的單元的聚合物a)選自在氮原子上用烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的至少一種單體，b)含有一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性羧基的至少一種酸性共聚單體，和c)至少一種堿性共聚單體，如含有伯、仲、叔或季胺取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯，和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯與二甲基或二乙基硫酸酯的季胺化產(chǎn)物。
本發(fā)明中更優(yōu)選的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是烷基部分具有2-12個(gè)碳原子的一類(lèi)，更具體地是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和相應(yīng)的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚單體更具體地選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來(lái)酸和富馬酸，以及馬來(lái)酸或富馬酸或其酐的C1-4烷基單酯。
優(yōu)選的堿性共聚單體是氨基乙基、丁氨基乙基-、N,N’-二甲氨基乙基-和N-叔丁基氨基乙基-甲基丙烯酸酯。
CTFA(第4版，1991)名稱(chēng)為“辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物”的共聚物，例如National Starch公司以商品名Amphomer或Lovocryl 47銷(xiāo)售的產(chǎn)品是尤其可用的。
(3)交聯(lián)并烷基化的聚氨基酰胺，它部分或全部衍生自通式Ⅲ的聚氨基酰胺 (Ⅲ)其中R10表示由飽和二羧酸、含有烯雙鍵的單-或二-羧酸脂肪酸、這些酸與具有1-6個(gè)碳原子的低級(jí)鏈烷醇的酯所衍生的二價(jià)基團(tuán)，或表示將所述酸中的任何一種加成到雙(伯)或雙(仲)胺上所衍生的基團(tuán)；Z表示雙(伯)、單或雙(仲)聚亞烷基聚胺基團(tuán)，且優(yōu)選地表示a)60-100mol％的基團(tuán)Ⅳ(Ⅳ)其中x=2且p=2或3，或者x=3且p=2該基團(tuán)衍生自二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或二亞丙基三胺；b)0-40mol％的上述基團(tuán)(Ⅳ)(其中x=2且p=1，且衍生自亞乙基二胺)，或衍生自哌嗪的基團(tuán) c)0-20mol％的衍生自六亞甲基二胺的-NH(CH2)6-NH-基，這些聚氨基胺通過(guò)添加選自表鹵代醇、雙環(huán)氧化合物、雙酐和雙不飽和衍生物的雙官能交聯(lián)劑而交聯(lián)，交聯(lián)劑用量為每個(gè)聚氨基酰胺的氨基使用0.025-0.35mol，并在丙烯酸、氯乙酸或鏈烷磺內(nèi)酯或它們的鹽的作用下烷基化。
飽和羧酸優(yōu)選地選自帶有6-10個(gè)碳原子的酸，例如己二酸、2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸、對(duì)苯二酸；含有烯雙鍵的酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
烷基化所采用的鏈烷磺內(nèi)酯優(yōu)選是丙烷磺內(nèi)酯或丁烷磺內(nèi)酯，烷基化劑的鹽優(yōu)選的是鈉鹽或鉀鹽。
(4)含有通式Ⅴ的兩性離子單元的聚合物 其中R11表示可聚合的不飽和基，例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基團(tuán)，y和z表示1-3的整數(shù)，R12和R13表示氫原子、甲基、乙基或丙基，R14和R15表示氫原子或烷基，R14和R15中碳原子的總數(shù)不超過(guò)10個(gè)。
含有這種單元的聚合物還可以含有衍生自非兩性離子單體的單元，如丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲酯或二乙氨基乙酯，或丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，或乙酸乙烯酯。
作為實(shí)例，可提及甲基丙烯酸甲酯/甲基二甲基羧甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物，如Sandoz公司以商品名DiaformerZ301銷(xiāo)售的產(chǎn)品。
(5)由含有下式單體單元的脫乙酰殼多糖衍生的聚合物 單元D的比例為0-30％，單元E的比例為5-50％，單元F的比例為30-90％，可以了解，單元F中的R16表示具有以下通式的基團(tuán) 其中，如果q=0，則R17、R18和R19(它們可以相同或不同)各自表示氫原子，甲基，羥基，乙酸基或氨基殘基，單烷胺殘基或二烷胺殘基(它們非必需地被一個(gè)或多個(gè)氮原子中斷，和/或非必需地被一個(gè)或多個(gè)胺、羥基、羧基、烷基硫代基或磺酸基取代)，烷基部分帶有氨基殘基的烷基硫代殘基，這種情況下，至少一個(gè)R17、R18和R19基團(tuán)是氫原子；或，如果q=1，則R17、R18和R19各自表示氫原子，以及這些化合物與堿或酸形成的鹽。
(6)由N-羧基烷基化的脫乙酰殼多糖衍生的聚合物，例如Jan Dekker公司以商品名“Evalsan”銷(xiāo)售的N-羧甲基脫乙酰殼多糖或N-羧丁基脫乙酰殼多糖。
(7)對(duì)應(yīng)于通式(Ⅵ)的聚合物，描述在例如法國(guó)專(zhuān)利FR-A-1400366中 其中R20表示氫原子、CH3O、CH3CH2O或苯基，R21表示氫原子或低級(jí)烷基如甲基或乙基，R22表示氫原子或低級(jí)烷基如甲基或乙基，R23表示低級(jí)烷基如甲基或乙基或通式-R24-N(R22)2的基，R24表示-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基，R22的意義同上，
以及至多含有6個(gè)碳原子的這些基的高級(jí)同系物。
(8)-D-X-D-X-型的兩性聚合物，選自a)通過(guò)氯乙酸或氯乙酸鈉作用在含有至少一個(gè)下式單元的化合物上得到的聚合物-D-X-D-X-D-(Ⅶ)其中D表示以下基團(tuán) X表示E或E＇,E或E＇可以相同或不同，表示一種二價(jià)基團(tuán)，該基團(tuán)是主鏈上含有至多有7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，可以是未取代的或被羥基取代的，且除了氧、氮和硫原子外，可以另外含有1-3個(gè)芳環(huán)和/或雜環(huán)；氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亞砜、砜、锍、烷基胺或鏈烯基胺基團(tuán)、羥基、芐基胺、氧化胺、季銨、酰胺、酰亞胺、醇、酯和/或尿烷基的形式存在。
b)下式的聚合物-D-X-D-X-(Ⅶ＇)其中D表示以下基團(tuán) X表示E或E＇且至少有一個(gè)為E＇；E的意義同上，E＇表示一種二價(jià)基團(tuán)，該基團(tuán)是主鏈上帶有至多有7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，可以是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)羥基所取代，且含有一個(gè)或多個(gè)氮原子，該氮原子被烷基鏈取代，該烷基鏈非必需地被氧原子中斷，并必須含有一個(gè)或多個(gè)羧基官能團(tuán)或一個(gè)或多個(gè)羥基官能團(tuán)，并通過(guò)與氯乙酸或氯乙酸鈉反應(yīng)而甜菜堿化。
(9)通過(guò)用N,N-二烷氨基烷基胺如N,N-二甲氨基丙基胺半酰胺化，或通過(guò)用N,N-二鏈烷醇胺半酯化而部分改性的(C1-C5)烷基乙烯基醚/馬來(lái)酸酐共聚物。這些共聚物也可含有其它乙烯基共聚單體如乙烯基己內(nèi)酰胺。
本發(fā)明中尤其優(yōu)選的兩性定型聚合物是(3)類(lèi)的那些，例如CTFA名稱(chēng)為“辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物”的共聚物，例如NationalStarch公司以商品名Amphomer、Amhomer LV 71或Lovocryl 47銷(xiāo)售的產(chǎn)品，以及(4)類(lèi)的聚合物，例如甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧甲基氨乙基甲基丙烯酸甲基酯共聚物，如Sandoz公司以商品名DiaformerZ301銷(xiāo)售的產(chǎn)品。
發(fā)明中可用的非離子定型聚合物選自例如-乙烯基吡咯烷酮均聚物；-乙烯基吡咯烷酮與乙酸乙烯酯的共聚物；-聚烷基唑啉，如DowChemical公司以商品名Peox50000、Peox200000和Peox500000銷(xiāo)售的聚乙基唑啉；-乙酸乙烯酯均聚物，如Hoechst公司以商品名AppretanEM銷(xiāo)售的產(chǎn)品，或Rhone-Poulenc公司以商品名RhodopasA012銷(xiāo)售的產(chǎn)品；-乙酸乙烯酯與丙烯酸酯的共聚物；如Rhone-Poulenc公司以商品名RhodopasAD310銷(xiāo)售的產(chǎn)品；-乙酸乙烯酯與乙烯的共聚物，如Hoechst公司以商品名Appretan TV銷(xiāo)售的產(chǎn)品；-乙酸乙烯酯與馬來(lái)酸酯的共聚物，如馬來(lái)酸二丁酯，例如Hoechst公司以商品名AppretanMB Extra銷(xiāo)售的產(chǎn)品；-聚乙烯與馬來(lái)酸酐的共聚物；-丙烯酸烷基酯均聚物與甲基丙烯酸烷基酯均聚物，例如Matsumoto公司以商品名MicropearlRQ 750銷(xiāo)售的產(chǎn)品，或BASF公司以商品名LuhydranA848S銷(xiāo)售的產(chǎn)品；-丙烯酸酯共聚物，如丙烯酸烷基酯與甲基丙烯酸烷基酯共聚物，例如Rohm&Haas公司以商品名PrimalAC-261 K和EudragitNE 30 D銷(xiāo)售的產(chǎn)品，BASF公司以商品名Acronal 601、Luhydran LR 8833或8845銷(xiāo)售的產(chǎn)品，以及Hoechst公司以商品名AppretanN9213或N9212銷(xiāo)售的產(chǎn)品；-丙烯腈與選自諸如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的非離子單體的共聚物；可提及Nippon Zeon公司以商品名Nipol LX 531 B銷(xiāo)售的產(chǎn)品，或Rohm&Haas公司以商品名CJ0601B銷(xiāo)售的產(chǎn)品；
-聚氨酯，例如Rohm&Haas公司以商品名AcrysolRM 1020或AcrysolRM2020銷(xiāo)售的產(chǎn)品，以及DSMResins公司的產(chǎn)品UraflexXP401 UZ和UraflexXP402 UZ；-丙烯酸烷基酯與氨基甲酸乙酯的共聚物，如National Starch公司的產(chǎn)品8538-33；-聚酰胺，如Rhone-Poulenc公司銷(xiāo)售的產(chǎn)品EstaporLO11。
除另有說(shuō)明外，非離子聚合物的烷基帶有1-6個(gè)碳原子。
最適于制備本發(fā)明組合物的非離子聚合物選自*乙烯基內(nèi)酰胺共聚物，例如乙烯基吡咯烷酮與乙酸乙烯酯共聚物，和乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯共聚物*聚乙烯基己內(nèi)酰胺Luviskol Plus(BASF)*乙酸乙烯酯均聚物，如Appretan EM(Hoechst)或Rhodopas A 102(Rhone-Poulenc)*聚烷基唑啉，如Peox50000和Peox500000(Dow Chemical)*乙酸乙烯酯與丙烯酸酯的共聚物，如RhodopasAD310(Rhone-Poulenc)*乙酸乙烯酯與乙烯的共聚物，如AppretanTV(Hoechst)*乙酸乙烯酯與馬來(lái)酸酯的共聚物，如AppretanMB Extra(Hoechst)*丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物，如Luhydran A 848S(BASF)*丙烯酸酯共聚物，如Primal AC-261 K(Rohm&Haas)、Acronal 601(BASF)或AppretanN 9213(Hoechst)*丙烯腈與非離子單體的共聚物，如CJ0601 B(Rohm&Haas)*聚氨酯，例如AcrysolRM 1020或AcrysolRM2020(Rohm&Haas)*丙烯酸烷基酯與氨基甲酸乙酯的共聚物，如8538-33(National Starch)*聚酰胺，如EstaporLO 11(Rhone-Poulenc)。
根據(jù)本發(fā)明，也能使用接枝的硅氧烷型定型聚合物，該聚合物含有聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有機(jī)鏈組成的部分，這兩部分之一構(gòu)成聚合物的主鏈，另一部分接枝在所述主鏈上。這些聚合物描述在例如專(zhuān)利EP-A-0412704、EP-A-0412707、EP-A-0640105和WO 95/00578、EP-A-0582152和WO 93/23009，以及美國(guó)專(zhuān)利US-A4693935、US-A-4728571和US-A-4972037中。這些聚合物優(yōu)選的是陰離子或非離子的。
這種聚合物例如是能通過(guò)由以下成分組成的單體混合物的自由基聚合而得到的共聚物a)50-90％(重量)的丙烯酸叔丁酯；b)0-40％(重量)的丙烯酸；c)5-40％(重量)的下式的硅氧烷大單體 v是5-700的數(shù)；重量百分比相對(duì)單體總重量計(jì)算。
接枝硅氧烷聚合物的其它實(shí)例具體地是聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，其上通過(guò)硫代亞丙基型連接鏈接枝有聚(甲基)丙烯酸型和聚(甲基)丙烯酸烷基酯型的混合聚合物單元；以及聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，其上通過(guò)硫代亞丙基型連接鏈接枝有聚(甲基)丙烯酸異丁酯型聚合物單元。
官能化或非官能化的、硅氧烷或非硅氧烷聚氨酯也可以用作定型聚合物。
本發(fā)明尤其推薦的聚氨酯是專(zhuān)利EP-A-0751162、EP-A-0637600、FR-A-2743297和EP-A-0648485中描述的那些，本申請(qǐng)人是這些專(zhuān)利的所有人，以及BASF公司的專(zhuān)利EP-A-0656021或WO 94/03510，和National Starch公司的專(zhuān)利EP-A-0619111。
不溶性非層狀粉狀化合物(c)可選自以下產(chǎn)品，應(yīng)當(dāng)了解，盡管可能有許多形態(tài)，但只有非層狀形態(tài)包含在本發(fā)明中-滑石，-高嶺土，即水合硅酸鋁，-尼龍粉，例如Atochem公司以商品名“Orgasol 2002 ED NAT COS”銷(xiāo)售的產(chǎn)品，-聚乙烯粉，例如Plast Labor公司以商品名“Coathylene HA 1681”銷(xiāo)售的產(chǎn)品，
-聚-β-丙氨酸粉，-含氟聚合物粉，尤其是聚四氟乙烯粉，例如Dupont de Nemours公司以商品名“MP 1400”銷(xiāo)售的產(chǎn)品，-丙烯酸共聚物粉，例如Dow Chemica公司以商品名“Polytrap Q56603”銷(xiāo)售的產(chǎn)品，-聚苯乙烯粉，例如Presperese公司以商品名“Polysphere 3000 SP”銷(xiāo)售的產(chǎn)品，-聚酯粉，-熱塑性材料制成的膨脹微球，例如Expancel公司以商品名“Expancel 551DE”銷(xiāo)售的產(chǎn)品，-硅氧烷樹(shù)脂微球(例如Toshiba公司的Tospearls)，-氧化鋅和氧化鈦，-氧化鋁、氧化鋯或氧化鈰，-沉積碳酸鈣、碳酸鎂和碳酸氫鎂，-羥基磷灰石，-衍生自帶有8-22個(gè)、優(yōu)選12-18個(gè)碳原子的有機(jī)羧酸的金屬皂，例如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂或硬脂酸鋰、月桂酸鋅或肉豆蔻酸鎂，-二氧化硅，-合成的親水聚合物粉，如聚丙烯酸酯，例如Matsumoto公司以商品名“Micropearl M 100”銷(xiāo)售的產(chǎn)品，-聚丙烯酰胺，例如Oris公司的產(chǎn)品，-不溶性聚氨酯，例如Toshnu公司以商品名“Plastic Powder D 800”銷(xiāo)售的產(chǎn)品，和-多孔纖維素微球。
粉狀化合物也可以是經(jīng)用諸如殼多糖、二氧化鈦、二氧化硅或親水聚合物的材料涂覆或化學(xué)接枝而變得親水的化合物，尤其是磺酸聚酯或聚季銨。
作為實(shí)例，可提及Daito公司以商品名“Talc CT2 MSA”銷(xiāo)售的殼多糖涂覆的滑石。
也可以選擇疏水粉狀化合物，選自疏水或親水性質(zhì)的粉狀化合物。在后一種情況下，它們經(jīng)用諸如硅氧烷、氨基酸、金屬皂、氟衍生物、礦物油、卵磷脂、異丙基三異硬脂酰鈦酸酯、聚乙烯、膠原和它們的衍生物、及聚丙烯酸酯涂覆或化學(xué)接枝而變得疏水。
作為實(shí)例，可提及用聚甲基氫化硅氧烷涂覆的二氧化硅微球，由Miyoshi以商品名“Silica SI SB 700”銷(xiāo)售，或用methicone/氫化蛋黃油涂覆的絲云母，由Miyoshi以商品名“Sericite SNI S100”銷(xiāo)售。
粉狀材料的粒徑優(yōu)選的為10mm-100μm。
“粒徑”是顆粒直徑方向上兩個(gè)相對(duì)點(diǎn)之間所能測(cè)得的最大距離。該尺寸用例如激光粒度計(jì)測(cè)量。
有益的是，增稠劑(a)在本發(fā)明組合物中的相對(duì)重量濃度為0.01-5％，優(yōu)選0.1-2％。
有益的是，非交聯(lián)定型聚合物(b)在本發(fā)明組合物中的相對(duì)重量濃度為0.1-10％，優(yōu)選的0.5-5％。
有益的是，粉狀材料(c)在本發(fā)明組合物中的相對(duì)重量濃度為0.1-10％，優(yōu)選的1-5％。
化妝品可接受的介質(zhì)優(yōu)選由水、或諸如醇的一種或多種化妝品可接受的溶劑、或水/溶劑混合物組成，這些溶劑優(yōu)選的是C1-C4醇。
在這些醇中，可提及乙醇和異丙醇。尤其優(yōu)選的是乙醇。
本發(fā)明組合物還可以含有至少一種選自除本發(fā)明的那些之外的陰離子、陽(yáng)離子、非離子和兩生表面活性劑的添加劑，香料，掩蔽劑，防腐劑，蛋白質(zhì)，維生素，維生素原，聚合物，植物油，礦物油或合成油，諸如甘醇或甘油的多元醇，硅氧烷，脂肪醇，以及化妝品組合物中常用的任何其它添加劑。
顯然，本領(lǐng)域的熟練人員將精心地選擇可添加到本發(fā)明組合物中的化合物，使得與本發(fā)明組合物本身相關(guān)的優(yōu)異性能不會(huì)或基本不會(huì)受到設(shè)想添加劑的負(fù)面影響。
本發(fā)明組合物可施用到皮膚、指甲、嘴唇、頭發(fā)、眉毛和睫毛上。
本發(fā)明組合物尤其適于干的或濕的頭發(fā)，用作發(fā)型定型產(chǎn)品。
本發(fā)明將借助以下非限定性實(shí)施例更全面地描述。
所有百分比都是相對(duì)組合物總重的重量相對(duì)百分比，a.m．表示活性材料。
所用組分整理在下表中。
實(shí)施例根據(jù)本發(fā)明制備了各種凝膠。實(shí)施例1根據(jù)本發(fā)明制備了凝膠A到E。
實(shí)施例2根據(jù)本發(fā)明制備了凝膠F和G。
實(shí)施例3根據(jù)本發(fā)明制備了凝膠H和I。
該過(guò)程如下一在制造容器中制備b相。在水中稠化Carbopol后，將混合物中和到pH7.5，加入其它原料并將所得混合物加熱到80℃；一通過(guò)在80℃加熱并溶解原料來(lái)單獨(dú)制備a相；一將a倒入b中，然后加入c相。實(shí)施例4根據(jù)本發(fā)明制備凝膠J。
制備的凝膠不粘在手指上，并給予頭發(fā)自然的外觀，同時(shí)固定發(fā)型。
權(quán)利要求
1.發(fā)用化妝品組合物，含有處在化妝品可接受介質(zhì)中的至少一種增稠劑(a)、一種定型聚合物(b)和一種粉狀化合物(c)，其特征在于一增稠劑(a)選自天然聚合物或改性的天然聚合物(ⅰ),(ⅰ)自身選自合成生物聚合(xanthan)膠、硬葡聚糖膠、gellan膠、rhamsan膠、藻酸鹽、麥芽糖糊精、淀粉及其衍生物、刺梧桐樹(shù)膠、角豆粉、瓜耳豆膠及其衍生物；丙烯酸和/或甲基丙烯酸的交聯(lián)共聚物(ⅱ)；交聯(lián)的增稠聚丙烯酰胺(ⅲ)；以及含有至少一種親水單元和至少一種脂肪鏈的締合聚合物(ⅳ)；一定型聚合物(b)是非交聯(lián)聚合物，和一粉狀化合物(c)由非層狀不溶性材料形成。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于交聯(lián)的丙烯酸和/或甲基丙烯酸共聚物(ⅱ)選自丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物和羧基乙烯基聚合物。
3.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于交聯(lián)的增稠聚丙烯酰胺(ⅲ)選自一交聯(lián)的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸均聚物，一丙烯酰胺與丙烯酸銨的非必需交聯(lián)的共聚物，一丙烯酰胺(或甲基丙烯酰胺)與異丁烯酰基氧乙基三甲基氯化銨的交聯(lián)共聚物，一丙烯酰胺與2一丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的部分或全部中和的交聯(lián)共聚物。
4.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于締合聚合物(ⅳ)是締合聚氨酯。
5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于定型聚合物選自陰離子、陽(yáng)離子、兩性和非離子定型聚合物和它們的混合物。
6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于定型聚合物是一種陰離子聚合物，選自一含有由下式的不飽和單羧酸或二羧酸單體衍生的羧酸單元的聚合物 (11)其中n是0-10的整數(shù)，A表示亞甲基，非必需地連接到不飽和基團(tuán)的碳原子上，或當(dāng)n大于1時(shí)，通過(guò)諸如氧或硫的雜原子連接到相鄰的亞甲基上，R7表示氫原子或苯基或芐基，R8表示氫原子或低級(jí)烷基或羧基，R9表示氫原子、低級(jí)烷基或-CH2-COOH、苯基或芐基；一含有衍生自磺酸的單元，如乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸或丙烯酰氨基烷基磺酸單元的聚合物。
7.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于定型聚合物是一種兩性聚合物，選自含有由以下a)、b)和c)衍生的單元的聚合物a)選自在氮原子上用烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的至少一種單體，b)含有一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性羧基的至少一種酸性共聚單體，和c)至少一種堿性共聚單體，如含有伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯，以及甲基丙烯酸二甲氨基乙酯與二甲基-或二乙基-硫酸酯的季胺化產(chǎn)物。
8.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于定型聚合物是一種非離子聚合物，選自-聚烷基 唑啉；-乙酸乙烯酯均聚物；-乙酸乙烯酯與丙烯酸酯的共聚物；-乙酸乙烯酯與乙烯的共聚物；-乙酸乙烯酯與馬來(lái)酸酯的共聚物；-聚乙烯與馬來(lái)酸酐的共聚物；-丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物；-丙烯酸酯共聚物，如丙烯酸烷基酯與甲基丙烯酸烷基酯的共聚物；-丙烯腈與選自諸如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的非離子單體的共聚物；-丙烯酸烷基酯與氨基甲酸乙酯的共聚物；以及-聚酰胺。
9.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于定型聚合物是一種陽(yáng)離子聚合物，選自-丙烯酰胺與用二甲基硫酸酯季胺化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，-丙烯酰胺與異丁烯?；跻一谆然@的共聚物，-丙烯酰胺與異丁烯?；跻一谆琢蛩徜@的共聚物，-季銨化或非季銨化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸的二烷氨基烷基酯共聚物，-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，-季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，-季銨化聚糖，如含有三烷基銨陽(yáng)離子基團(tuán)的瓜爾豆膠，-乙烯基吡咯烷酮與乙烯基咪唑的季銨化共聚物，-脫乙酰殼多糖或它們的鹽，-陽(yáng)離子纖維素衍生物。
10.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于定型聚合物是官能化或非官能化的、硅氧烷或非硅氧烷聚氨酯。
11.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于定型聚合物是接枝的硅氧烷型聚合物，該聚合物含有聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有機(jī)鏈組成的部分，這兩部分之一構(gòu)成聚合物的主鏈，另一部分接枝在所述主鏈上。
12.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于粉狀化合物選自以下非層狀化合物-滑石，-高嶺土，-尼龍粉，-聚乙烯粉，-聚-β-丙氨酸粉，-含氟聚合物粉，-丙烯酸共聚物粉，-聚苯乙烯粉，-聚酯粉，-熱塑性材料制成的膨脹微球，-硅氧烷樹(shù)脂微球，-氧化鋅和氧化鈦，-氧化鋁、氧化鋯或氧化鈰，-沉積碳酸鈣、碳酸鎂和碳酸氫鎂，-羥基磷灰石，-衍生自帶有8-22個(gè)、優(yōu)選12-18個(gè)碳原子的有機(jī)羧酸的金屬皂，-二氧化硅，-合成的親水聚合物粉，如聚丙烯酸酯，-丙烯酸聚酰胺，-不溶性聚氨酯，和-多孔纖維素微球。
13.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于增稠劑(a)在本發(fā)明組合物中的相對(duì)重量濃度為0.01-5％，優(yōu)選0.1-2％。
14.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于非交聯(lián)定型聚合物(b)在本發(fā)明組合物中的相對(duì)重量濃度為0.1-10％，優(yōu)選0.5-5％。
15.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于粉狀材料(c)在本發(fā)明組合物中的相對(duì)重量濃度為0.1-10％，優(yōu)選1-5％。
16.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于化妝品可接受的介質(zhì)優(yōu)選地由水、或一種或多種諸如醇的化妝品可接受的溶劑、或水/溶劑混合物組成，這些溶劑優(yōu)選的是C1-C4醇。
17.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于該組合物含有至少一種添加劑，該添加劑選自除本發(fā)明中的那些之外的陰離子、陽(yáng)離子、非離子和兩性表面活性劑，香料，掩蔽劑，防腐劑，蛋白質(zhì)，維生素，維生素原，聚合物，植物油，礦物油或合成油，諸如甘醇或甘油的多元醇，硅氧烷，脂肪醇，以及化妝品組合物中常用的任何其它添加劑。
18.化妝護(hù)發(fā)方法，其特征在于該方法包括施用前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物。
19.將權(quán)利要求1到17中任一項(xiàng)的組合物用于固定和/或成型發(fā)型的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種發(fā)用化妝品組合物,含有處在化妝品可接受的介質(zhì)中的至少一種增稠劑(a)、定型聚合物(b)和粉狀化合物(c),其特征是:－增稠劑(a)選自天然聚合物或改性的天然聚合物(ⅰ)、丙烯酸和/或甲基丙烯酸的交聯(lián)共聚物(ⅱ)、交聯(lián)增稠聚丙烯酰胺(ⅲ),和含有至少一種親水單元和至少一種脂肪鏈的締合聚合物(ⅳ);－定型聚合物(b)是非交聯(lián)聚合物,和－粉狀化合物(c)由非層狀不溶性材料形成。
文檔編號(hào)C08L83/00GK1314137SQ01116230
公開(kāi)日2001年9月26日 申請(qǐng)日期2001年2月28日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月7日
發(fā)明者E·貝利, H·茹爾當(dāng), D·帕斯奎特 申請(qǐng)人:萊雅公司