專利名稱：阻燃劑、生產(chǎn)它的方法、和包含它的阻燃劑樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種阻燃劑、一種生產(chǎn)該阻燃劑的方法、和一種包含該阻燃劑的阻燃劑樹(shù)脂組合物。尤其是，本發(fā)明涉及一種由接枝共聚物組成的阻燃劑，該接枝共聚物包含一種能夠賦予熱塑性樹(shù)脂以優(yōu)異阻燃性的聚有機(jī)硅氧烷。
背景技術(shù)：
用于家電器件、辦公自動(dòng)化設(shè)備、建筑材料、汽車部件等的熱塑性樹(shù)脂每年都要求具有更高的阻燃性以防在火災(zāi)時(shí)因火焰蔓延而擴(kuò)大災(zāi)害。
過(guò)去，賦予這些熱塑性樹(shù)脂以阻燃性的一般方法包括，使用或混合并使用含鹵樹(shù)脂如聚氯乙烯的方法、加入大量含鹵化合物(鹵素基阻燃劑)的方法、加入含磷化合物(磷基阻燃劑)的方法、和加入金屬氫氧化物的方法、等。
但包含鹵素基阻燃劑的含鹵樹(shù)脂或阻燃劑熱塑性樹(shù)脂組合物的問(wèn)題在于，在燃燒或熱分解的同時(shí)產(chǎn)生腐蝕性氣體和毒性氣體，用作阻燃劑助劑的銻化合物有毒性，等。
另外，磷基阻燃劑和金屬氫氧化物具有較低的阻燃性賦予作用并因此需要大量加入才能制造熱塑性樹(shù)脂阻燃劑。其缺陷在于降低了熱塑性樹(shù)脂本身固有的物理性能并有損于模塑制品的表面外觀。
為了解決常規(guī)阻燃劑的這些問(wèn)題，研究了各種新的阻燃劑。其中，作為一種不產(chǎn)生太多毒性氣體等的環(huán)境友善的阻燃劑，許多研究人員正研究硅化合物如聚有機(jī)硅氧烷。
例如，日本已審專利出版物(公告)№3-48947公開(kāi)了由R3SiO0.5單元(M單元)和SiO2單元(Q單元)組成的硅氧烷樹(shù)脂、硅氧烷、和族IIA金屬鹽能有效地賦予塑料以阻燃性。另外，日本已審專利出版物(公告)№62-60421公開(kāi)了包含至少80％重量RSiO1.5單元(T單元)的聚硅氧烷樹(shù)脂能有效地賦予熱塑性非硅氧烷聚合物以阻燃性。但在日本已審專利出版物(公告)№3-48947和日本已審專利出版物(公告)№62-60421中公開(kāi)的通過(guò)向熱塑性樹(shù)脂中加入硅氧烷樹(shù)脂或聚硅氧烷樹(shù)脂來(lái)賦予阻燃性的方法中，加入熱塑性樹(shù)脂中的硅氧烷樹(shù)脂或聚硅氧烷樹(shù)脂的分散性不足。尤其是，日本已審專利出版物(公告)№3-48947的實(shí)施例描述，在通過(guò)加入硅氧烷樹(shù)脂獲得阻燃性的模塑樹(shù)脂制品中觀察到層剝落。
另外，日本未審專利出版物(公開(kāi))№10-139964公開(kāi)了具有由R2SiO1.0和RSiO1.5表示的單元且重均分子量至少為10000并不超過(guò)270000的硅氧烷樹(shù)脂可有效地賦予包含芳環(huán)的非硅氧烷樹(shù)脂以阻燃性。但描述于日本未審專利出版物(公開(kāi))№10-139964的硅氧烷樹(shù)脂捏合性不好，因?yàn)闃?shù)脂自捏合機(jī)的出料在與非硅氧烷樹(shù)脂捏合的同時(shí)被擾亂。為了改進(jìn)這點(diǎn)，需要結(jié)合使用無(wú)機(jī)填料如實(shí)施例所示的二氧化硅粉末。因此缺陷在于，所得阻燃劑樹(shù)脂組合物的物理性能和模塑性受到損害。
另外，日本未審專利出版物(公開(kāi))№5-202280提出了一種包含聚有機(jī)硅氧烷流體-填料共混物的阻燃劑聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。日本未審專利出版物(公開(kāi))№8-113712提出了一種通過(guò)將由聚有機(jī)硅氧烷聚合物和二氧化硅填料組成的硅氧烷樹(shù)脂聚合物粉末分散在有機(jī)樹(shù)脂中來(lái)產(chǎn)生阻燃性的方法。對(duì)于這些方法，與有機(jī)樹(shù)脂的捏合性(尤其是在捏合時(shí)的處理性能)和阻燃性通過(guò)結(jié)合使用聚有機(jī)硅氧烷和填料而提高，但問(wèn)題在于，使用填料得到的模塑樹(shù)脂制品的表面外觀(尤其是表面光滑度)下降且機(jī)械性能如耐沖擊性下降。
另外，日本未審專利出版物(公開(kāi))№63-1379864和日本未審專利出版物(公開(kāi))№1-318069提出了一種使用硅氧烷作為阻燃劑添加劑的方法，其中將硅氧烷乳液和有機(jī)熱塑性聚合物分散體在特定條件下混合，然后將凝固和回收的含硅氧烷的粉末聚合物混入熱塑性樹(shù)脂。對(duì)于這些方法，盡管在制備阻燃劑樹(shù)脂時(shí)的捏合性以及這種含硅氧烷的聚合物混合物的處理性能優(yōu)異，但這種含硅氧烷的聚合物混合物的阻燃性賦予作用不足。如實(shí)施例所示，需要結(jié)合使用另一阻燃劑如含溴化合物或含磷化合物。
另一方面，日本未審專利出版物(公開(kāi))№5-339510和日本未審專利出版物(公開(kāi))№8-302211提出了一種通過(guò)加入具有特定結(jié)構(gòu)的聚有機(jī)硅氧烷來(lái)賦予熱塑性樹(shù)脂以阻燃性的方法。但對(duì)于這些方法，聚有機(jī)硅氧烷樹(shù)脂的阻燃性賦予作用不足，因此需要結(jié)合使用另一阻燃劑如磷酸酯。
另外，作為一種在熱塑性樹(shù)脂中結(jié)合使用聚有機(jī)硅氧烷的方法，日本專利№2558126提出了一種通過(guò)向聚碳酸酯樹(shù)脂中加入接枝共聚物的方法，該接枝共聚物通過(guò)將乙烯基單體與復(fù)合橡膠接枝聚合而得到，該復(fù)合橡膠由相互纏繞而不可分離的聚有機(jī)硅氧烷組分和(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠組分組成。另外，日本未審專利出版物(公開(kāi))№7-316409公開(kāi)，該接枝共聚物能有效地賦予聚碳酸酯樹(shù)脂組合物以阻燃性。但在日本未審專利出版物(公開(kāi))№7-316409的方法中，該復(fù)合橡膠基接枝共聚物的阻燃性賦予作用不足，因此需要結(jié)合使用阻燃劑如磷酸酯基化合物。問(wèn)題在于，由于結(jié)合使用阻燃劑，模塑性下降且物理性能下降。
即，在過(guò)去使用聚有機(jī)硅氧烷賦予熱塑性樹(shù)脂以阻燃性的方法中，尚未發(fā)現(xiàn)任何聚有機(jī)硅氧烷基阻燃劑能夠高效地賦予阻燃性且在捏合時(shí)具有優(yōu)異的處理性能和捏合性，并因此較少地因其添加而降低熱塑性樹(shù)脂組合物的模塑外觀和物理性能。非常需要開(kāi)發(fā)一種滿足這些要求的阻燃劑。
發(fā)明公開(kāi)本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種具有高效的阻燃性賦予作用以及在捏合時(shí)的良好處理性能和捏合性，并因此較少地因其添加而降低熱塑性樹(shù)脂組合物的模塑外觀和物理性能的阻燃劑。
針對(duì)向熱塑性樹(shù)脂中加入包含聚有機(jī)硅氧烷的聚合物，本發(fā)明人深入研究了樹(shù)脂組合物的阻燃性，結(jié)果驚人地發(fā)現(xiàn)，一種通過(guò)將乙烯基單體與復(fù)合聚合物接枝聚合而得到的接枝共聚物能夠有效地作為阻燃劑賦予熱塑性樹(shù)脂以阻燃性并因此完成了本發(fā)明，其中所述復(fù)合聚合物由具有特定組成的聚有機(jī)硅氧烷和乙烯基聚合物組成。
即，本發(fā)明提供了一種包含通過(guò)將至少一種乙烯基單體與復(fù)合聚合物((a-1)+(a-2))接枝聚合而得到的接枝共聚物(A)的阻燃劑，該復(fù)合聚合物由(a-1)包含芳族基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷和(a-2)乙烯基聚合物組成；一種生產(chǎn)該阻燃劑的方法；以及一種包含該阻燃劑的阻燃劑樹(shù)脂組合物。
本發(fā)明的最佳實(shí)施方案在本發(fā)明中構(gòu)成接枝共聚物(A)一部分的包含芳族基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷(a-1)是一種在聚硅氧烷側(cè)鏈和/或端部上包含芳族基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷。作為芳族基團(tuán)，可以提及苯基、聯(lián)苯基團(tuán)、萘基、和環(huán)取代的苯基如4-甲基苯基、4-乙基苯基和4-氯苯基。其中，考慮到生產(chǎn)聚有機(jī)硅氧烷(a-1)的難易，苯基是優(yōu)選的。
另外，包含芳族基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷(a-1)可在聚硅氧烷側(cè)鏈和/或端部上包含除芳族基團(tuán)之外的有機(jī)基團(tuán)。另外，作為有機(jī)基團(tuán)，可以提及烷基如甲基、乙基、丙基和丁基，烷氧基如羥基、甲氧基和乙氧基，巰基取代的烷基如巰基丙基，氨基取代的烷基如氨基丙基，含甲基丙烯酰基的取代基如γ-甲基丙烯酰氧基丙基，乙烯基，脂環(huán)族基團(tuán)如環(huán)己基，氟烷基，含環(huán)氧基的取代基等。
作為包含芳族基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷(a-1)的特定例子，有一種由二苯基硅氧烷單元和二甲基硅氧烷單元組成的聚有機(jī)硅氧烷、一種由甲基苯基硅氧烷組分制成的聚有機(jī)硅氧烷、等。
在本發(fā)明中，聚有機(jī)硅氧烷(a-1)必須包含例如上述的芳族基團(tuán)。如果是不含芳族基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷，阻燃劑的性能，即賦予熱塑性樹(shù)脂以阻燃性的作用不好。
另外，包含芳族基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷(a-1)可利用硅氧烷鍵具有一種交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支化結(jié)構(gòu)。
包含芳族基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷(a-1)的最優(yōu)選形式是在側(cè)鏈和/或端部上具有乙烯基聚合官能團(tuán)如甲基丙烯酰氧基、巰基、或乙烯基的二苯基聚硅氧烷，在其側(cè)鏈和/或端部上具有乙烯基聚合官能團(tuán)如甲基丙烯酰氧基、巰基、或乙烯基的二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物，以及在其側(cè)鏈和/或端部上具有乙烯基聚合官能團(tuán)如甲基丙烯酰氧基、巰基、或乙烯基的苯基甲基聚硅氧烷。
每種優(yōu)選聚有機(jī)硅氧烷(a-1)中所含的乙烯基聚合官能團(tuán)能夠在生產(chǎn)接枝共聚物(A)時(shí)有助于生產(chǎn)由包含芳族基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷(a-1)和乙烯基聚合物(a-2)組成的復(fù)合聚合物((a-1)+(a-2))。
作為一種生產(chǎn)上述包含芳族基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷(a-1)的方法，可以提及這樣一種方法，包括，利用乳化劑和水將一種包括包含芳族基團(tuán)的硅氧烷和根據(jù)需要的不含芳族基團(tuán)的硅氧烷、包含乙烯基聚合官能團(tuán)的硅氧烷、和硅氧烷基交聯(lián)劑和/或支化劑的混合物進(jìn)行乳化，使用一種通過(guò)高速旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生剪切力以形成細(xì)顆粒的勻混器、一種利用高壓發(fā)生器的噴射力以形成細(xì)顆粒的勻化器、等，將所得膠乳減小成細(xì)顆粒，然后在高溫下使用酸催化劑進(jìn)行聚合反應(yīng)，隨后用堿性物質(zhì)中和該酸。
作為加入用于聚合反應(yīng)的酸催化劑的方法，有一種將硅氧烷混合物、乳化劑和水進(jìn)行混合的方法、一種將硅氧烷混合物細(xì)顆粒的膠乳滴加至高溫酸水溶液的方法、等。
另外，作為用于生產(chǎn)聚有機(jī)硅氧烷(a-1)的包含芳族基團(tuán)的硅氧烷化合物，可以提及至少三元環(huán)的含芳族基團(tuán)的環(huán)狀硅氧烷化合物如二苯基硅氧烷基環(huán)狀化合物或苯基甲基硅氧烷基環(huán)狀化合物、含芳族基團(tuán)的線型硅氧烷低聚物如線型二苯基硅氧烷低聚物、線型二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷低聚物、線型苯基甲基硅氧烷低聚物、線型苯基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷低聚物、或線型二苯基硅氧烷-苯基甲基硅氧烷低聚物、等。其中，考慮到制備聚有機(jī)硅氧烷(a-1)的難易和制備包含這些物質(zhì)的接枝共聚物(A)的難易，含芳族基團(tuán)的線型硅氧烷低聚物如線型二苯基硅氧烷低聚物、線型二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷低聚物、線型苯基甲基硅氧烷低聚物、線型苯基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷低聚物、或線型二苯基硅氧烷-苯基甲基硅氧烷低聚物是優(yōu)選的。更優(yōu)選的是在25℃下粘度不超過(guò)1000厘泊的含芳族基團(tuán)的線型硅氧烷低聚物。進(jìn)一步更優(yōu)選的是在其端部具有羥基或烷氧基且在25℃下粘度不超過(guò)500厘泊的選自線型二苯基硅氧烷低聚物、線型二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷低聚物、和線型苯基甲基硅氧烷低聚物的含芳族基團(tuán)的線型硅氧烷低聚物。
另外，作為能夠視需要使用的不含芳族基團(tuán)的硅氧烷化合物的具體例子，可以提及至少三元環(huán)的二甲基硅氧烷基環(huán)狀化合物等。具體地，可以提及六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、等。這些物質(zhì)可單獨(dú)或以兩種或多種的混合物來(lái)使用。
另外，能夠視需要用于生產(chǎn)包含芳族基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷(a-1)的含乙烯基聚合官能團(tuán)的硅氧烷可以包含乙烯基聚合官能團(tuán)并能夠通過(guò)硅氧烷鍵與二有機(jī)硅氧烷鍵接?？紤]到與二有機(jī)硅氧烷的反應(yīng)性，各種包含乙烯基聚合官能團(tuán)的烷氧基硅烷化合物是優(yōu)選的。具體地，可以提及甲基丙烯酰氧基硅氧烷如β-甲基丙烯酰氧基乙基二甲氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基三甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二乙氧基甲基硅烷、和δ-甲基丙烯酰氧基丁基二乙氧基甲基硅烷；乙烯基硅氧烷如四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷；和巰基硅氧烷如對(duì)-乙烯基苯基二甲氧基甲基硅烷、γ-巰基丙基二甲氧基甲基硅烷、和γ-巰基丙基三甲氧基硅烷。這些含乙烯基聚合官能團(tuán)的硅氧烷可單獨(dú)或以兩種或多種的混合物來(lái)使用。
另外，作為能夠視需要用于生產(chǎn)包含芳族基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷(a-1)的硅氧烷基交聯(lián)劑和/或支化劑，可以使用三官能或四官能硅烷基交聯(lián)劑，例如三甲氧基甲基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、等。
另外，作為在生產(chǎn)聚有機(jī)硅氧烷(a-1)時(shí)使用的乳化劑，陰離子乳化劑是優(yōu)選的。使用選自烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸酯鈉、等的乳化劑。尤其是，硫酸基乳化劑如烷基苯磺酸鈉是優(yōu)選的。這些乳化劑的用量應(yīng)該為基于100重量份硅氧烷混合物的0.05-5重量份左右。如果用量太小，分散狀態(tài)可能不穩(wěn)定且可能不再保持細(xì)粒徑乳化狀態(tài)。另外，如果用量太大，樹(shù)脂組合物成型制品可能由于乳化劑而著色。
作為用于混合硅氧烷混合物、乳化劑、水和/或酸催化劑的方法，可以利用高速攪拌進(jìn)行混合、利用高壓乳化設(shè)備如勻化器進(jìn)行混合、等。使用勻化器的方法是優(yōu)選的，因?yàn)榫塾袡C(jī)硅氧烷膠乳的粒徑分布變得較小。
作為用于聚有機(jī)硅氧烷(a-1)的聚合反應(yīng)的酸催化劑，可以提及磺酸如脂族磺酸、脂族基團(tuán)取代的苯磺酸、脂族基團(tuán)取代的萘磺酸和無(wú)機(jī)酸如硫酸、鹽酸和硝酸。這些酸催化劑可單獨(dú)或以兩種或多種的混合物來(lái)使用。另外，其中，根據(jù)在穩(wěn)定聚有機(jī)硅氧烷膠乳方面的優(yōu)異作用，優(yōu)選脂族取代的苯磺酸。正十二烷基苯磺酸是特別優(yōu)選的。另外，如果將正十二烷基苯磺酸和無(wú)機(jī)酸如硫酸一起使用，可以降低因聚有機(jī)硅氧烷膠乳的乳化劑組分而造成的樹(shù)脂組合物著色。
用于聚有機(jī)硅氧烷(a-1)的聚合反應(yīng)溫度優(yōu)選至少為50℃，更優(yōu)選至少80℃。
如果將酸催化劑與硅氧烷混合物、乳化劑、和水一起混合并將它們減小為用于聚合反應(yīng)的細(xì)顆粒，用于聚有機(jī)硅氧烷(a-1)的聚合反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選至少為2小時(shí)，更優(yōu)選至少5小時(shí)。對(duì)于滴加由酸催化劑水溶液中硅氧烷混合物細(xì)顆粒組成的膠乳的方法，優(yōu)選在膠乳加料完成之后將所得產(chǎn)物保持約1小時(shí)。聚合反應(yīng)可通過(guò)冷卻反應(yīng)溶液并用堿性物質(zhì)如氫氧化鈉、氫氧化鉀或碳酸鈉中和該膠乳而終止。
同時(shí)，在冷卻反應(yīng)溶液之后，在中和之前，通過(guò)將溶液在不超過(guò)室溫的溫度下放置至少10小時(shí)，優(yōu)選至少20小時(shí)，增加聚有機(jī)硅氧烷的聚合度。因此，在制備接枝共聚物(A)的同時(shí)可提高聚合物膠乳的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。
在本發(fā)明中，構(gòu)成接枝共聚物(A)一部分的乙烯基聚合物(a-2)是一種乙烯基單體的聚合物。優(yōu)選地，它是一種可通過(guò)單官能乙烯基單體和多官能乙烯基單體的共聚反應(yīng)而得到的可交聯(lián)的聚合物。
作為用于生產(chǎn)乙烯基聚合物(a-2)的單官能乙烯基單體，可以提及芳族鏈烯基化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯；甲基丙烯酸酯類，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、和甲基丙烯酸2-乙基己酯；丙烯酸酯類，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、和丙烯酸丁酯；乙烯基氰化物，如丙烯腈和甲基丙烯腈；馬來(lái)酰亞胺化合物，如N-苯基馬來(lái)酰亞胺、不飽和酸酐如馬來(lái)酸酐；鹵代乙烯基化合物，如氯乙烯；不飽和烴，如乙烯和丙烯；和不飽和羧酸，如丙烯酸和甲基丙烯酸。這些物質(zhì)可單獨(dú)或以兩種或多種的混合物來(lái)使用。其中，考慮到由包含芳族基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷(a-1)形成復(fù)合聚合物((a-1)+(a-2))的難易，至少一種選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、和芳族鏈烯基化合物的單體是優(yōu)選的。
另外，作為用于生產(chǎn)乙烯基聚合物(a-2)的多官能乙烯基單體，可以提及多官能(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸烯丙基酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯、和二(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯。
在本發(fā)明中，構(gòu)成接枝共聚物(A)組分的由包含芳族基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷(a-1)和乙烯基聚合物(a-2)組成的復(fù)合聚合物((a-1)+(a-2))可通過(guò)將上述乙烯基單體加入聚有機(jī)硅氧烷(a-1)的膠乳中并使普通自由基聚合反應(yīng)引發(fā)劑作用其上以進(jìn)行聚合反應(yīng)而制成。作為加入乙烯基單體的方法，有一種將它與聚有機(jī)硅氧烷(a-1)的膠乳一起混合的方法、以及將它以恒定速率滴加至聚有機(jī)硅氧烷(a-1)的膠乳中的方法?？梢钥闯觯紤]到包含所得接枝共聚物(A)的樹(shù)脂組合物的阻燃性，將它與聚有機(jī)硅氧烷(a-1)的膠乳一起混合的方法是優(yōu)選的。
在本發(fā)明中，包含芳族基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷(a-1)在復(fù)合聚合物((a-1)+(a-2))中的量并不特別限定，但考慮到接枝共聚物(A)作為阻燃劑的性能(阻燃性賦予作用)，10-99％重量是優(yōu)選的。如果低于10％重量，聚有機(jī)硅氧烷的量小，因此阻燃性賦予作用可能容易變低。另一方面，如果超過(guò)99％重量，接枝共聚物(A)在熱塑性樹(shù)脂中的分散性降低且成型制品的表面外觀容易下降?？紤]到接枝共聚物(A)的阻燃性賦予作用和包含它的樹(shù)脂組合物的成型外觀兩者，聚有機(jī)硅氧烷(a-1)在復(fù)合聚合物((a-1)+(a-2))中的量更優(yōu)選50-95％重量，進(jìn)一步更優(yōu)選60-95％重量。
作為用于聚合反應(yīng)的自由基聚合反應(yīng)引發(fā)劑，可以使用過(guò)氧化物、偶氮基引發(fā)劑、或由過(guò)氧化物與還原劑的混合物組成的氧化還原型引發(fā)劑。其中，氧化還原型引發(fā)劑是優(yōu)選的。尤其是，由硫酸亞鐵、乙二胺四乙酸二鈉、甲醛次硫酸氫鈉、和過(guò)氧化氫的混合物組成的次硫酸鹽基引發(fā)劑是優(yōu)選的。
得到復(fù)合聚合物((a-1)+(a-2))時(shí)的聚合反應(yīng)溫度并不特別限定，但優(yōu)選50-90℃。
接枝共聚物(A)可利用上述的乳液聚合反應(yīng)，通過(guò)至少一種乙烯基單體與復(fù)合聚合物的接枝聚合而制成。
用于得到本發(fā)明接枝共聚物(A)的乙烯基單體并不特別限定。例如，可以提及芳族鏈烯基化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、和乙烯基甲苯；甲基丙烯酸酯類，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、和甲基丙烯酸2-乙基己酯；丙烯酸酯類，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、和丙烯酸丁酯；以及乙烯基氰化物，如丙烯腈和甲基丙烯腈。這些物質(zhì)可單獨(dú)或以兩種或多種的混合物來(lái)使用。其中，考慮到接枝共聚物(A)的阻燃性和包含它的樹(shù)脂組合物的模塑外觀，苯乙烯和丙烯腈的混合物、和甲基丙烯酸甲酯是優(yōu)選的。
接枝聚合反應(yīng)通過(guò)將至少一種乙烯基單體加入復(fù)合聚合物((a-1)+(a-2))的膠乳中，并利用一步或多步進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)來(lái)進(jìn)行。另外，用于接枝聚合反應(yīng)的單體可向其中加入各種鏈轉(zhuǎn)移劑以調(diào)節(jié)接枝聚合物的分子量和接枝率。
用于形成本發(fā)明接枝共聚物(A)的乙烯基單體的量并不特別限定，但乙烯基單體的量?jī)?yōu)選為基于接枝共聚物(A)的0.1-50％重量。如果乙烯基單體的量低于0.1％重量，包含接枝共聚物(A)的樹(shù)脂組合物的模塑外觀往往降低。另一方面，如果超過(guò)50％重量，接枝共聚物(A)的阻燃性賦予作用往往下降?？紤]到接枝其聚物(A)的阻燃性賦予作用和包含它的樹(shù)脂組合物的模塑外觀兩者，乙烯基單體的更優(yōu)選范圍為1-30％重量，更優(yōu)選1-20％重量，進(jìn)一步更優(yōu)選1-15％重量。
在得到接枝共聚物(A)時(shí)，聚合反應(yīng)溫度并不特別限定，但可以是60-90℃。
另外，按照上述制備的接枝共聚物(A)的粒徑并不特別限定，但考慮到阻燃性賦予作用和包含它的樹(shù)脂組合物的模塑外觀和耐沖擊性兩者，數(shù)均粒徑優(yōu)選為0.05-1.0μm，更優(yōu)選0.10-0.50μm。
按照本發(fā)明的接枝共聚物(A)這樣制成將上述制備的接枝共聚物膠乳加入其中溶解有金屬鹽如氯化鈣、乙酸鈣、或硫酸鋁的熱水中，將其鹽析并凝固以分離接枝共聚物，然后回收成粉末形式。
按照本發(fā)明的接枝共聚物(A)用作加入熱塑性樹(shù)脂的阻燃劑，用于賦予所加入的熱塑性樹(shù)脂以阻燃性。
表征本發(fā)明阻燃劑的阻燃性賦予作用表示提高熱塑性樹(shù)脂阻燃性的作用。這可通過(guò)加入阻燃劑來(lái)測(cè)量樹(shù)脂可燃性差異而評(píng)估。
作為測(cè)量可燃性的方法，例如可以提及美國(guó)保險(xiǎn)研究所的燃燒試驗(yàn)，即，UL94的垂直試驗(yàn)、等?？扇夹钥筛鶕?jù)測(cè)試樣在試驗(yàn)中的燃燒時(shí)間、滴落性質(zhì)、和燃燒等級(jí)來(lái)評(píng)估。
阻燃劑樹(shù)脂組合物可通過(guò)將本發(fā)明阻燃劑(接枝共聚物(A))加入熱塑性樹(shù)脂中而制成。作為所用的熱塑性樹(shù)脂，可以提及聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹(shù)脂)、丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(ASA樹(shù)脂)、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯共聚物(AES樹(shù)脂)、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT樹(shù)脂)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET樹(shù)脂)、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、和其它聚烯烴、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯(SBR)、鹵代SBS、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、和其它的苯乙烯基彈性體、各種烯烴基彈性體、各種聚酯基彈性體、聚苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹(shù)脂)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹(shù)脂)、聚縮醛樹(shù)脂、改性聚苯醚(改性PPE樹(shù)脂)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、PPS樹(shù)脂、聚烯丙基化物、液晶聚酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂(尼龍)、等。這些物質(zhì)可單獨(dú)或兩種或多種結(jié)合使用。尤其是，本發(fā)明阻燃劑的阻燃性賦予作用在聚碳酸酯樹(shù)脂以及聚碳酸酯樹(shù)脂與ABS樹(shù)脂的共混物中明顯。
本發(fā)明的阻燃劑的加入量?jī)?yōu)選為基于100重量份熱塑性樹(shù)脂的1-50重量份，尤其是3-30重量份。
本發(fā)明的阻燃劑可通過(guò)與上述熱塑性樹(shù)脂組合物混合并捏合的已知方法而得到，例如將預(yù)定量的珠?；蛄Ａ蠣顟B(tài)的熱塑性樹(shù)脂稱重并混合，然后將所得混合物熔化并捏合。在熔化并捏合時(shí)，可以使用擠出機(jī)或班伯里密煉機(jī)、壓力捏合機(jī)、輥、或其它捏合機(jī)器。
包含本發(fā)明阻燃劑的阻燃性樹(shù)脂組合物可原樣用作生產(chǎn)成型制品的材料。另外，根據(jù)需要，可以加入染料、顏料、穩(wěn)定劑、增強(qiáng)劑、填料、阻燃劑助劑、等。其中，聚四氟乙烯可用作阻燃劑助劑以抑制燃燒時(shí)的滴落。
包含本發(fā)明阻燃劑的阻燃性樹(shù)脂組合物通過(guò)各種模塑方法如注塑、擠塑、吹塑、壓塑、壓延、和吹脹模塑制成所需的模塑制品。
作為包含本發(fā)明阻燃劑的阻燃劑樹(shù)脂組合物的工業(yè)應(yīng)用的例子，可以提及PC外殼、電池殼、移動(dòng)電話外殼、打印機(jī)外殼、復(fù)印機(jī)外殼、傳真機(jī)外殼、或辦公自動(dòng)化設(shè)備和通訊設(shè)備的其它部件、各種建筑材料、片材、儀表板、和其它汽車內(nèi)部部件、餐具、真空吸塵器外殼、電視外殼、空調(diào)外殼、和家用電氣設(shè)備的其它部件、注射器、導(dǎo)管、和其它醫(yī)療設(shè)備、等。
以下，本發(fā)明通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步解釋。注意在以下的參考實(shí)施例、本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比例中，除非另有所指，“份數(shù)”和“％”是指“重量份”和“％重量”。
使用由Shimadzu公司制造的UV可見(jiàn)光分光光度計(jì)UV-160，在700納米波長(zhǎng)條件下，針對(duì)固體濃度調(diào)節(jié)至0.5克/升的膠乳，測(cè)量聚有機(jī)硅氧烷膠乳在參考實(shí)施例中以及接枝共聚物膠乳在本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比例中的吸光率。
聚有機(jī)硅氧烷在參考實(shí)施例中的重均分子量這樣得到將聚有機(jī)硅氧烷膠乳在異丙醇中沉淀以回收，在室溫下真空干燥，然后將其溶解在四氫呋喃中，使用由Water公司制造的GPC來(lái)測(cè)定該溶液，然后根據(jù)保持時(shí)間而轉(zhuǎn)化成標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯。
每種樹(shù)脂組合物在本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比例中的捏合性通過(guò)視覺(jué)觀察在利用造粒用雙螺桿擠出機(jī)捏合和擠出該樹(shù)脂組合物時(shí)從擠出機(jī)模頭開(kāi)口出料的樹(shù)脂狀態(tài)來(lái)評(píng)估。注意，評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)給出如下G良好(從模頭開(kāi)口出料的樹(shù)脂是光滑的)F中等(從模頭開(kāi)口出料的樹(shù)脂有時(shí)被擾亂)P差(從模頭開(kāi)口出料的樹(shù)脂被擾亂且造粒困難)本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比例中的樹(shù)脂組合物的成型外觀通過(guò)視覺(jué)檢查成型板的表面而評(píng)估，該成型板利用一種100毫米×100毫米×3毫米厚度的注塑模具，使用由Toshiba Machine制造的注塑機(jī)IS-100EN，在料筒溫度設(shè)定為280℃、模具溫度為80℃且注射速度為50％的條件下注塑得到。成型外觀通過(guò)以下的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)來(lái)評(píng)估G良好，F(xiàn)中等，P差-渾濁且光澤下降本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比例中的樹(shù)脂組合物的阻燃性根據(jù)燃燒試驗(yàn)的燃燒時(shí)間和燃燒時(shí)的滴落性質(zhì)來(lái)評(píng)估，該試驗(yàn)基于按照美國(guó)保險(xiǎn)研究所(UL)的UL94標(biāo)準(zhǔn)確定的垂直燃燒試驗(yàn)(UL94V)，其中使用厚度為3.2毫米和1.6毫米的注塑測(cè)試片。
參考實(shí)施例1聚有機(jī)硅氧烷膠乳(S-1)的生產(chǎn)將99.5份封端甲氧基二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷低聚物(由Toshiba Silicone制造的XF40-B6197，二苯基硅氧烷含量＝34％摩爾)和0.5份γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷混合得到100份硅氧烷混合物。將100份的上述混合硅氧烷加入其中已分別加有1份十二烷基苯磺酸鈉和十二烷基苯磺酸的400份蒸餾水中。將該混合物利用勻混器在10000rpm下預(yù)攪拌，然后四次利用勻化器在40MPa的壓力下進(jìn)行乳化和分散，得到有機(jī)硅氧烷膠乳。將該混合溶液轉(zhuǎn)移到一個(gè)配有冷凝器和攪拌葉片的可分離燒瓶中，在攪拌混合的同時(shí)在80℃下加熱5小時(shí)，然后在20℃下放置。在16小時(shí)之后，用氫氧化鈉水溶液將膠乳的pH值中和至7.4以完成聚合反應(yīng)，得到聚有機(jī)硅氧烷膠乳(S-1)。
如此得到的聚有機(jī)硅氧烷膠乳(S-1)的固體含量為17.5％。吸光率為0.50。另外，聚有機(jī)硅氧烷在S-1中的重均分子量為20000。
參考實(shí)施例2聚有機(jī)硅氧烷膠乳(S-2)的生產(chǎn)將99.5份封端甲硅烷醇二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷低聚物(由Toshiba Silicone制造的YF3804，二苯基硅氧烷含量＝17％摩爾)和0.5份γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷混合得到100份硅氧烷混合物。將100份的上述混合硅氧烷加入其中已分別加有1份十二烷基苯磺酸鈉和十二烷基苯磺酸的400份蒸餾水中。將該混合物利用勻混器在10000rpm下預(yù)攪拌，然后四次利用勻化器在40MPa的壓力下進(jìn)行乳化和分散，得到有機(jī)硅氧烷膠乳。將該混合溶液轉(zhuǎn)移到一個(gè)配有冷凝器和攪拌葉片的可分離燒瓶中，在攪拌混合的同時(shí)在80℃下加熱5小時(shí)，然后在20℃下放置。在16小時(shí)之后，用氫氧化鈉水溶液將膠乳的pH值中和至7.4以完成聚合反應(yīng)，得到聚有機(jī)硅氧烷膠乳(S-2)。
如此得到的聚有機(jī)硅氧烷膠乳(S-2)的固體含量為17.5％。吸光率為0.59。另外，聚有機(jī)硅氧烷在S-2中的重均分子量為80000。
參考實(shí)施例3聚有機(jī)硅氧烷膠乳(S-3)的生產(chǎn)將99.5份八甲基環(huán)四硅氧烷(由Toshiba Silicone制造的TSF-404)和0.5份γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷混合得到100份硅氧烷混合物。將100份的上述混合硅氧烷加入其中已分別加有1份十二烷基苯磺酸鈉和十二烷基苯磺酸的400份蒸餾水中。將該混合物利用勻混器在10000rpm下預(yù)攪拌，然后四次利用勻化器在40MPa的壓力下進(jìn)行乳化和分散，得到有機(jī)硅氧烷膠乳。將該混合溶液轉(zhuǎn)移到一個(gè)配有冷凝器和攪拌葉片的可分離燒瓶中，在攪拌混合的同時(shí)在80℃下加熱5小時(shí)，然后在20℃下放置。在16小時(shí)之后，用氫氧化鈉水溶液將膠乳的pH值中和至7.4以完成聚合反應(yīng)，得到聚有機(jī)硅氧烷膠乳(S-3)。
如此得到的聚有機(jī)硅氧烷膠乳(S-3)的固體含量為17.5％。吸光率為0.08。另外，聚有機(jī)硅氧烷在S-3中的重均分子量為250000。
實(shí)施例1接枝共聚物(A-1)的生產(chǎn)將457份在參考實(shí)施例1中制備的聚有機(jī)硅氧烷膠乳(S-1)放入配有化學(xué)品加料容器、冷卻管、夾套加熱器、和攪拌設(shè)備的反應(yīng)器中。加入13份蒸餾水，用氮?dú)庵脫Q氣氛，然后將該混合物升溫至50℃。加入9.8份丙烯酸正丁酯、0.2份甲基丙烯酸烯丙基酯和0.2份過(guò)氧化氫二異丙基苯的混合溶液，攪拌混合物30分鐘，然后將該混合溶液浸漬到聚有機(jī)硅氧烷顆粒中。然后，加入0.001份硫酸亞鐵、0.003份乙二胺四乙酸二鈉、0.24份甲醛次硫酸氫鈉、和10份蒸餾水的混合物以開(kāi)始自由基聚合反應(yīng)。將該混合物在70℃內(nèi)溫下保持2小時(shí)以完成聚合反應(yīng)，得到一種復(fù)合聚合物膠乳。
將0.2份過(guò)氧化氫二異丙基苯(NOF公司制造的Percumyl P)和10份甲基丙烯酸甲酯的混合物在70℃下在20分鐘內(nèi)滴加至該復(fù)合聚合物膠乳中，然后將該混合物在70℃下保持2小時(shí)以完成該復(fù)合聚合物的接枝聚合反應(yīng)。所得接枝共聚物膠乳的固體含量為18.5％且吸光率為0.57。
然后，將所得接枝共聚物膠乳滴加至包含1.5％氯化鈣的400份熱水中以將其凝固。分離并洗滌，然后在80℃下干燥16小時(shí)，得到一種白色粉末態(tài)接枝共聚物(A-1)。
實(shí)施例2接枝共聚物(A-2)的生產(chǎn)除了將在生產(chǎn)接枝共聚物A-1時(shí)用于聚合反應(yīng)的聚有機(jī)硅氧烷膠乳(S-1)改變?yōu)樵趨⒖紝?shí)施例2中制備的聚有機(jī)硅氧烷膠乳(S-2)之外，按照與生產(chǎn)接枝共聚物A-1相同的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到一種白色顆粒態(tài)接枝共聚物A-2。注意，包含接枝共聚物A-2的膠乳的固體含量為18.6％且吸光率為0.66。
對(duì)比例1接枝共聚物(B-1)的生產(chǎn)除了將在生產(chǎn)接枝共聚物A-1時(shí)用于聚合反應(yīng)的聚有機(jī)硅氧烷膠乳(S-1)改變?yōu)樵趨⒖紝?shí)施例3中制備的聚有機(jī)硅氧烷膠乳(S-3)之外，按照與生產(chǎn)接枝共聚物A-1相同的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到一種白色顆粒態(tài)接枝共聚物B1。注意，包含接枝共聚物B-1的膠乳的固體含量為18.5％且吸光率為0.11。
實(shí)施例3-8和對(duì)比例2-5按照表1所示的量稱量在實(shí)施例1和2以及對(duì)比例1中生產(chǎn)的接枝共聚物A-1、A-2、和B-1、聚碳酸酯樹(shù)脂(由Mitsubishi工程塑料公司制造的Iupilon S2000 FN)、和聚四氟乙烯(由Daikin工業(yè)公司制造的F201L)，然后使用亨舍爾混合器進(jìn)行充分混合。使用設(shè)定為280℃機(jī)筒溫度的雙螺桿擠出機(jī)(由Ikegai公司制造的PCM-30)將該混合物成型以制備粒料。此時(shí)捏合性的評(píng)估結(jié)果在表1中給出。
使用設(shè)定為280℃料筒溫度和80℃模具溫度的注塑機(jī)，將所得粒料模塑成100毫米×100毫米×3毫米厚度的板。成型板的模塑外觀的評(píng)估結(jié)果在表2中給出。
對(duì)比例6單獨(dú)將聚碳酸酯樹(shù)脂(由Mitsubishi工程塑料公司制造的Iupilon S2000 FN)按照本發(fā)明以上實(shí)施例和對(duì)比例的相同方法進(jìn)行成型，制成粒料。這些物質(zhì)用于評(píng)估模塑制品的模塑外觀和燃燒試驗(yàn)。結(jié)果在表1中給出。
對(duì)比例7和8按照表1所示的量稱量聚碳酸酯樹(shù)脂(由Mitsubishi工程塑料公司制造的Iupilon S2000 FN)、苯基甲基硅油(由Toshiba Silicone制造的TSF-433)和聚四氟乙烯(由Daikin工業(yè)公司制造的F201L)，然后使用亨舍爾混合器進(jìn)行充分混合。使用設(shè)定為280℃機(jī)筒溫度的雙螺桿擠出機(jī)(由Ikegai公司制造的PCM-30)將該混合物成型以制備粒料。此時(shí)捏合性的評(píng)估結(jié)果在表1中給出。
結(jié)果，對(duì)比例8的配方在擠出機(jī)中的捏合性差，且不能單獨(dú)粒料。
使用設(shè)定為280℃料筒溫度和80℃模具溫度的注塑機(jī)，將對(duì)比例7的粒料模塑成100毫米×100毫米×3毫米厚度的板。成型板的模塑外觀的評(píng)估結(jié)果在表1中給出。
模塑制品的表面表現(xiàn)為渾濁且光澤下降。不能得到良好的模塑板。
表1

實(shí)施例9和10以及對(duì)比例9和10按照表2所示的量稱量在實(shí)施例1中生產(chǎn)的接枝共聚物A-1、聚苯醚樹(shù)脂(由Nippon GE Plastic制造，在25℃下在氯仿中的特性粘度為0.46dl/g的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基)醚)、聚苯乙烯樹(shù)脂(由Sumitomo化學(xué)公司制造的Sumibright M-140)、聚丙烯樹(shù)脂(由Nippon Polychem制造的BC-6)、磷酸三苯酯(TPP)、和氫氧化鎂，然后使用亨舍爾混合器進(jìn)行充分混合。使用設(shè)定為280℃機(jī)筒溫度的雙螺桿擠出機(jī)(由Ikegai公司制造的PCM-30)將該混合物成型以制備粒料。此時(shí)捏合性的評(píng)估結(jié)果在表2中給出。
使用設(shè)定為280℃料筒溫度和80℃模具溫度的注塑機(jī)，將所得粒料模塑成100毫米×100毫米×3毫米厚度的板。成型板的模塑外觀的評(píng)估結(jié)果在表2中給出。
然后，使用設(shè)定為280℃料筒溫度和80℃模具溫度的注塑機(jī)模塑125毫米×12.5毫米×3.2毫米厚度和125毫米×12.5毫米×1.6毫米厚度的條形模塑板。將它們用于US94垂直燃燒試驗(yàn)。結(jié)果在表2中給出。
表2

由本發(fā)明以上實(shí)施例和對(duì)比例顯然看出(1)包含實(shí)施例1和2的接枝共聚物(A-1和A-2)的實(shí)施例3-8的樹(shù)脂組合物具有與熱塑性樹(shù)脂的優(yōu)異捏合性和良好的模塑外觀，且在1.6毫米的模塑制品厚度下具有滿足UL94/V-0標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)異阻燃性，因此實(shí)施例1和2的接枝共聚物作為熱塑性樹(shù)脂的阻燃劑性能優(yōu)異。
(2)包含接枝共聚物(B-1)的對(duì)比例2-5的樹(shù)脂組合物具有與熱塑性樹(shù)脂的優(yōu)異捏合性和良好的模塑外觀，但在1.6毫米的模塑制品厚度下在UL94V試驗(yàn)中阻燃性差，其中該接枝共聚物包含一種不含芳族基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷。該對(duì)比例的接枝共聚物(B-1)在工業(yè)中用作阻燃劑時(shí)價(jià)值低。
(3)對(duì)比例6和7的樹(shù)脂組合物具有差的與熱塑性樹(shù)脂的捏合性和/或樹(shù)脂組合物的模塑外觀，且作為工業(yè)材料的價(jià)值低。
(4)由實(shí)施例9和10以及對(duì)比例9和10可以看出，本發(fā)明的阻燃劑能夠有效地賦予各種樹(shù)脂以阻燃性。
工業(yè)應(yīng)用性如上所述，本發(fā)明具有以下的特殊顯著效果。它在工業(yè)應(yīng)用中的價(jià)值非常高。
(1)按照本發(fā)明的接枝共聚物作為阻燃劑具有優(yōu)異的與熱塑性樹(shù)脂的捏合性、以及所得樹(shù)脂組合物的模塑外觀和阻燃性。
(2)尤其是，阻燃性和模塑外觀之間的平衡具有極高的水平，這對(duì)于主要由常規(guī)已知的聚有機(jī)硅氧烷組成的阻燃劑和包含它的熱塑性樹(shù)脂組合物是不能實(shí)現(xiàn)的，因此本發(fā)明具有用作各種工業(yè)材料，尤其是辦公自動(dòng)化設(shè)備或家用電氣器件的外殼材料的極高價(jià)值。
權(quán)利要求
1.一種包含通過(guò)將至少一種乙烯基單體與復(fù)合聚合物((a-1)+(a-2))接枝聚合而得到的接枝共聚物(A)的阻燃劑，該復(fù)合聚合物由(a-1)包含芳族基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷和(a-2)乙烯基聚合物組成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃劑，其中包含芳族基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷(a-1)選自在側(cè)鏈和/或端部上包含乙烯基聚合官能團(tuán)的二苯基聚硅氧烷、在側(cè)鏈和/或端部上包含乙烯基聚合官能團(tuán)的二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、和在側(cè)鏈和/或端部上包含乙烯基聚合官能團(tuán)的苯基甲基聚硅氧烷。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的阻燃劑，其中(a-2)乙烯基聚合物是單官能乙烯基單體和多官能乙烯基單體的共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的阻燃劑，其中所述乙烯基單體選自芳族鏈烯基化合物、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、和乙烯基氰化物。
5.一種用于生產(chǎn)阻燃劑的方法，包括，在包含芳族基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷的膠乳的存在下，將乙烯基單體自由基聚合形成一種復(fù)合聚合物，然后接枝聚合至少一種乙烯基單體以得到接枝聚合物膠乳，并將該接枝聚合物由膠乳回收成粉末。
6.一種包含根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃劑和熱塑性樹(shù)脂的阻燃劑樹(shù)脂組合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述熱塑性樹(shù)脂選自聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、苯乙烯基彈性體、烯烴基彈性體、聚酯基彈性體、聚苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚縮醛樹(shù)脂、改性聚苯醚、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、PPS樹(shù)脂、聚丙烯酸酯、液晶聚酯樹(shù)脂、和聚酰胺樹(shù)脂。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的組合物，其中所述阻燃劑的含量為基于100重量份熱塑性樹(shù)脂的1-50重量份。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種包含通過(guò)將至少一種乙烯基單體與復(fù)合聚合物進(jìn)行接枝聚合而得到的接枝共聚物(A)的阻燃劑,該復(fù)合聚合物由包含芳族基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷和乙烯基聚合物組成。該阻燃劑通過(guò)在包含芳族基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷的膠乳的存在下將乙烯基單體自由基聚合形成復(fù)合聚合物,然后將至少一種乙烯基單體與該復(fù)合聚合物接枝聚合形成一種接枝聚合物膠乳并從膠乳中以粉末形式回收該接枝聚合物而得到。該阻燃劑與熱塑性樹(shù)脂配混,賦予樹(shù)脂以阻燃性。
文檔編號(hào)C08L51/00GK1342186SQ00804630
公開(kāi)日2002年3月27日 申請(qǐng)日期2000年2月4日 優(yōu)先權(quán)日1999年2月4日
發(fā)明者藤井秀幸 申請(qǐng)人:三菱麗陽(yáng)株式會(huì)社