專利名稱：制備聚氨酯膠乳的連續(xù)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由尿烷/脲/硫脲預(yù)聚物制備的聚氨酯/脲/硫脲膠乳。
聚氨酯/脲/硫脲膠乳一般通過有機(jī)二異氰酸酯和具有兩個(gè)活性氫原子的有機(jī)化合物，如聚亞烷基醚二醇、聚(亞烷基醚-亞烷基硫醚)二醇、醇酸樹脂、聚酯和聚酯酰胺的鏈增長反應(yīng)產(chǎn)物制備。二異氰酸酯的用量為化學(xué)計(jì)量過量的，這樣反應(yīng)產(chǎn)物，也就是所指的聚氨酯/脲/硫脲預(yù)聚物，為異氰酸酯封端的。一般在溶劑中制備預(yù)聚物。除了別的以外，美國專利第3,178,310、3,919,173、4,442,259、4,444,976和4,742,095號(hào)中介紹了聚氨酯預(yù)聚物制備的實(shí)例。
美國專利第3,294,724號(hào)中介紹了通過異氰酸酯端基預(yù)聚物與哌嗪化合物的鏈增長，進(jìn)行的成膜尿烷膠乳的制備。首先，通過聚亞烷基醚二醇與二異氰酸酯反應(yīng)，制備預(yù)聚物。然后形成了預(yù)聚物乳液，隨后在攪拌下，把溶于冷水的哌嗪化合物加入到乳液中，以生成穩(wěn)定的鏈增長膠乳。溶劑如甲苯或環(huán)己酮用在生成預(yù)聚物的步驟，或用在鏈增長步驟中。
典型的聚氨酯膠乳中的固體的含量在30到40重量％的范圍內(nèi)。例如，美國專利第4,742,095號(hào)中介紹了固體含量高達(dá)41重量％的聚氨酯膠乳的制備。為把運(yùn)輸費(fèi)用和干燥次數(shù)減到最少，需要制備固體含量最大、無需用另外的濃縮方法如蒸發(fā)水的聚氨酯膠乳。
在大體上不含有任何輔助有機(jī)溶劑下，制備聚氨酯/脲/硫脲膠乳是有利的。制備高固含量、控制粒度和窄粒度分布這樣的膠乳更為有利。最后，需要從較低廉的原材料如芳族二異氰酸酯制備聚氨酯膠乳。這樣的膠乳特別適用于地毯襯墊。
一方面，本發(fā)明為制備聚氨酯/脲/硫脲膠乳的方法，包含的步驟為a)在乳化穩(wěn)定量的表面活性劑存在下將流速為r1的含水第一物流和流速為r2的含聚氨酯/脲/硫脲預(yù)聚物第二物流連續(xù)地合并，形成聚氨酯/脲/硫脲膠乳預(yù)聚物；和b)將該膠乳預(yù)聚物與增鏈劑在形成聚氨酯/脲/硫脲膠乳的條件下接觸，其中比例r2∶r1不低于65∶35但低于制備水連續(xù)HIPR乳液所需的比例。
本發(fā)明的聚氨酯/脲/硫脲膠乳可通過如下方法制備首先在穩(wěn)定量的表面活性劑存在下將流速為r1的含水第一物流和流速為r2的含聚氨酯/脲/硫脲預(yù)聚物第二物流合并，形成高固含量膠乳預(yù)聚物，其中，其中比例r2∶r1不低于65∶35，優(yōu)選不低于70∶30，但低于制備水連續(xù)相HIPR乳液所需的比例(即約74∶26)。然后，將該膠乳預(yù)聚物與增鏈劑在形成聚氨酯/脲/硫脲膠乳的條件下接觸。
聚氨酯/脲/硫脲預(yù)聚物可通過例如本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員公知的任何合適方法制備。該預(yù)聚物優(yōu)選通過使具有至少兩個(gè)活性氫原子的高分子量有機(jī)化合物與足夠的多異氰酸酯接觸制備，該制備在這樣的條件下進(jìn)行，即要確保預(yù)聚物由至少兩個(gè)異氰酸酯基封端。含預(yù)聚物物流還可含有小百分比，優(yōu)選低于20mol％的僅被一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)封端的預(yù)聚物。
多異氰酸酯優(yōu)選地為有機(jī)二異氰酸酯，可以為芳香族、脂族或脂環(huán)族或其組合。適用于預(yù)聚物制備的二異氰酸酯的代表實(shí)例包括在美國專利第3,294,724號(hào)，第1欄，第55到72行，和第2欄，第1到9行，以及美國專利第3,410,817號(hào)，第2欄，第62到72行，和第3欄，第1到24行中介紹的二異氰酸酯。優(yōu)選的二異氰酸酯包括4，4’-二異氰酸二苯基甲烷、2，4’-二異氰酸二苯基甲烷、異佛爾酮二異氰酸酯、對(duì)苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、多苯基聚亞甲基多異氰酸酯、1，3-雙(異氰酸甲基)環(huán)己烷、1，4-二異氰酸環(huán)己烷、六亞甲基二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、3，3’-二甲基-4，4’-二苯基二異氰酸酯、4，4’-二異氰酸二環(huán)己基甲烷、2，4’-二異氰酸二環(huán)己基甲烷和2，4-甲苯二異氰酸酯，或其組合。更優(yōu)選的二異氰酸酯為4，4’-二異氰酸二環(huán)己基甲烷、4，4’-二異氰酸二苯基甲烷、2，4’-二異氰酸二環(huán)己基甲烷和2，4’-二異氰酸二苯基甲烷。最優(yōu)選的為4，4’-二異氰酸二苯基甲烷和2，4’-二異氰酸二苯基甲烷。
此處使用的術(shù)語“活性氫基”指的是與異氰酸酯基反應(yīng)生成脲基、硫脲基或尿烷基的基團(tuán)，如下面的反應(yīng)通式所示 其中X為O、S、NH或N，R和R’為連接基團(tuán)，可以為脂族、芳香族或脂環(huán)族或其組合。具有至少兩個(gè)活性氫原子的高分子量有機(jī)化合物的分子量至少為500道爾頓。
具有至少兩個(gè)活性氫原子的高分子量有機(jī)化合物可為多元醇、多元胺、多硫醇，或含有胺、硫醇和醚的組合的化合物。優(yōu)選地，具有至少兩個(gè)活性氫原子的高分子量有機(jī)化合物為二元醇、二元胺、二硫醇、醇-胺、硫醇-胺或醇-硫醇，且其重均分子量不低于500。優(yōu)選地，具有至少兩個(gè)活性氫原子的高分子量有機(jī)化合物為胺封端的多元醇(從Huntsman Corp.商購的JeffamineTM聚醚胺)或聚亞烷基二醇醚或硫醚或聚酯多元醇或多硫醇，其通式為 其中每個(gè)R都獨(dú)立地為亞烷基；R’為亞烷基或亞芳基；每個(gè)X都獨(dú)立地為S或O，優(yōu)選地為O；n為正整數(shù)；n’為非負(fù)整數(shù)，滿足的條件是，n和n’足夠大，使化合物的重均分子量不低于約500道爾頓，更優(yōu)選地不低于約750道爾頓，最優(yōu)選地不低于約1000道爾頓。優(yōu)選地，聚亞烷基二醇的重均分子量不大于約20,000道爾頓，更優(yōu)選地不大于約10,000道爾頓，更優(yōu)選地不大于約5000道爾頓，最優(yōu)選地不大于約3000道爾頓。聚亞烷基醚二醇和聚酯多元醇為優(yōu)選的。聚亞烷基醚二醇的代表實(shí)例有聚亞乙基醚二醇、聚-1，2-亞丙基醚二醇、聚四亞甲基醚二醇、聚-1，2-二甲基亞乙基醚二醇、聚-1，2-亞丁基醚二醇和聚十亞甲基醚二醇。優(yōu)選的聚酯多元醇包括聚己二酸亞丁基酯和聚對(duì)苯二甲酸乙二酯。
把少量的具有至少兩個(gè)活性氫原子的低分子量化合物與具有至少兩個(gè)活性氫原子的高分子量有機(jī)化合物一同加入，以增大得到的聚合物的拉伸強(qiáng)度。具有至少兩個(gè)活性氫原子的低分子量化合物的分子量在62道爾頓到約400道爾頓的范圍內(nèi)，包括二元醇、二硫醇、二元胺、醇胺、醇硫醇和胺硫醇。包括二甘醇、乙二醇和二丙二醇的二元醇為優(yōu)選的。優(yōu)選地加入足夠量的低分子量有機(jī)化合物，以有利地增大得到的聚合物的拉伸強(qiáng)度。更優(yōu)選地，具有至少兩個(gè)活性氫原子的低分子量有機(jī)化合物的基于具有活性氫原子的化合物的總重重的含量不低于0.5重量％，最優(yōu)選地不低于1重量％；基于具有活性氫原子的化合物的總重重的含量，更優(yōu)選地不大于10重量％，最優(yōu)選地不大于5重量％。
優(yōu)選地，NCO∶XH的比，其中X為O或S，優(yōu)選地為O，不低于1.1∶1，更優(yōu)選地不低于1.2∶1，優(yōu)選地不大于5∶1。
可通過如本領(lǐng)域熟知的方法，通過間歇或連續(xù)過程制備聚氨酯預(yù)聚物。例如，可在適于反應(yīng)物受控反應(yīng)的溫度，一般為40℃到100℃的溫度下，優(yōu)選地在有活化量的有機(jī)錫催化劑如辛酸亞錫的存在下，把化學(xué)計(jì)量過量的二異氰酸酯和多元醇以獨(dú)立的物流引入到靜態(tài)或動(dòng)態(tài)混合器中。在活塞流反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)至大體完全，以生成預(yù)聚物。
有時(shí)把表面活性劑以水中的濃縮物使用。這樣，有利地應(yīng)首先把含有表面活性劑的物流與含有預(yù)聚物的物流合并，以形成預(yù)聚物/表面活性劑混合物。盡管可在此單一步中制備預(yù)聚物膠乳，把含有預(yù)聚物和表面活性劑的物流與含水物流合并以稀釋表面活性劑并形成預(yù)聚物膠乳為優(yōu)選的。
當(dāng)表面活性劑為3重量％的DeSULFTMDBS-60T表面活性劑(活性成分為三乙醇胺十二烷基苯磺酸鹽，DeForest Enterprise公司的商標(biāo))時(shí)，優(yōu)選的r2∶r1為約3.5∶1到約6∶1(當(dāng)使用IKA SD 41 SuperDispaxTM分散劑(IKA WORKS，Inc)時(shí))和約2∶1至約4∶1(當(dāng)使用IKA DR 3-9P時(shí))。
外部表面活性劑，可為陽離子、陰離子或非離子的，優(yōu)選地用于制備HIPR乳液。適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣┑姆N類包括，但不限于，乙氧基酚的硫酸鹽，如聚(氧化-1，2-乙烷二基)α-磺基-ω(壬基苯氧基)銨鹽；堿金屬脂肪酸鹽，如堿金屬的油酸鹽和硬脂酸鹽；非離子聚氧亞烷基，如聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化丁烯及其共聚物；烷氧基化醇；乙氧基脂肪酸酯和乙氧基烷基酚；堿金屬月桂基硫酸鹽；胺月桂基硫酸鹽，如三乙醇胺月桂基硫酸鹽；季銨表面活性劑；堿金屬烷基苯磺酸鹽，如支鏈和線型十二烷基苯磺酸鈉；胺烷基苯磺酸鹽，如三乙醇胺十二烷基苯磺酸鹽；陰離子和非離子碳氟化合物表面活性劑，如氟化烷基酯和堿金屬全氟烷基磺酸鹽；有機(jī)硅表面活性劑，如改性聚二甲基硅氧烷；以及改性樹脂的堿金屬皂。如果預(yù)聚物通過內(nèi)含乳化非離子、陽離子或陰離子基而自乳化，那么外部表面活性劑可有可無。
通常，高表面活性劑濃度會(huì)產(chǎn)生小直徑的粒子，但太高的表面活性劑濃度會(huì)對(duì)產(chǎn)品，如由HIPR乳液制備的薄膜的性能產(chǎn)生不利的影響。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可很容易地決定對(duì)于特定用途適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣舛取?br> 盡管可能在預(yù)聚物形成HIPR乳液前，把預(yù)聚物首先溶解于其溶劑中，在大體上沒有溶劑時(shí)制備HIPR乳液為優(yōu)選的，更優(yōu)選地是在沒有溶劑時(shí)。此處使用的術(shù)語“大體上沒有溶劑”是指預(yù)聚物的溶劑基于預(yù)聚物和溶劑的重量的含量不大于HIPR乳液的10重量％，優(yōu)選不大于5重量％，更優(yōu)選不大于1重量％，最優(yōu)選不大于0.1重量％。
使用溶劑通常會(huì)對(duì)最終產(chǎn)品的生產(chǎn)增加不必要的費(fèi)用。此外，為得到具有可接受的物理性質(zhì)的產(chǎn)品需要去除溶劑時(shí)，也是一個(gè)費(fèi)用高且耗時(shí)的步驟。因此，本發(fā)明的優(yōu)選的方法給出了尿烷膠乳制備領(lǐng)域的先進(jìn)的方法。
在某些情況下還可以并且將需要形成不通過稀釋HIPR乳液，而是通過稀釋預(yù)聚物膠乳濃縮物制備的預(yù)聚物膠乳，所述濃縮物具有的油水比例超出HIPR乳液的理論低限，但高于隨后制備的預(yù)聚物膠乳的油水比例。已令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用大直徑的分散劑(＞60mm)時(shí)，優(yōu)選的比例r2∶r1(其中r1和r2各自以單位質(zhì)量/單位時(shí)間測量)不低于2.0∶1，更優(yōu)選不低于2.3∶1，最優(yōu)選不低于2.5∶1，且低于4.0∶1。此類比例包括不是HIPR乳液的膠乳濃縮物，因?yàn)镠IPR乳液要求分散相與連續(xù)相的比例至少為74∶26。
可通過使預(yù)聚物與增鏈劑接觸，制備聚氨酯/脲/硫脲聚合物，增鏈劑為含有與異氰酸酯基反應(yīng)生成尿烷、脲或硫脲基的官能團(tuán)的化合物。增鏈劑在本領(lǐng)域中是熟知的。
優(yōu)選地首先把HIPR乳液或預(yù)聚物膠乳濃縮物用足夠的水稀釋，以形成分散相與水相比小于3∶1，更優(yōu)選小于2.5∶1的預(yù)聚物膠乳。盡管可把水用作增鏈劑，其它增鏈劑如脂族、脂環(huán)族、芳香族多元胺和醇胺對(duì)于構(gòu)建分子量為優(yōu)選的。因此，在水與預(yù)聚物之間的主反應(yīng)發(fā)生前，使預(yù)聚物膠乳與優(yōu)選的增鏈劑接觸為優(yōu)選的，并且可能需要將HIPR乳液或預(yù)聚物膠乳濃縮物用含水和優(yōu)選的增鏈劑的溶液，或含水和同時(shí)加入的優(yōu)選增鏈劑的溶液稀釋。
更優(yōu)選的增鏈劑為醇單胺如單乙醇胺和二乙醇胺，二元胺，包括肼、乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、4，4’-二甲氨基-3，3’-二甲基-二苯基甲烷、4，4’-二氨基-二苯基甲烷、2，4-二氨基甲苯、2，6-二氨基甲苯、氨乙基乙醇胺和哌嗪。水溶性二元胺為最優(yōu)選的。哌嗪為最優(yōu)選的增鏈劑的實(shí)例。
因?yàn)樽罱K膠乳中需要避免殘余的增鏈劑，尤其是二元胺，優(yōu)選地增鏈劑為限制性反應(yīng)物。因此，制備聚氨酯/脲/硫脲膠乳的優(yōu)選的方法中，把二元胺的水溶液與化學(xué)計(jì)量過量的預(yù)聚物的膠乳(即化學(xué)計(jì)量過量的異氰酸酯基)接觸。二元胺大體上完全反應(yīng)后，優(yōu)選地把得到的膠乳靜置足夠長的時(shí)間，以使剩余的異氰酸酯基與水反應(yīng)。優(yōu)選的膠乳為體積平均粒度不大于約1微米，更優(yōu)選不大于約0.5微米，最優(yōu)選不大于約0.4微米，多分散性優(yōu)選不大于約2，更優(yōu)選不大于約1.5，最優(yōu)選不大于約1.3的聚氨酯/脲膠乳。
已經(jīng)出人意外地發(fā)現(xiàn)對(duì)于特定的表面活性劑以及特定的表面活性劑的濃度，通過本發(fā)明的方法，由聚氨酯/脲/硫脲預(yù)聚物的HIPR乳液制備的最終的聚氨酯/脲/硫脲膠乳的體積平均粒度和多分散性通常小于不是由聚氨酯/脲/硫脲預(yù)聚物的HIPR乳液制備的聚氨酯/脲/硫脲膠乳的粒度和多分散性。
更出人意外的是，可通過本發(fā)明的方法制備基于膠乳重量的固體含量至少為45重量％，優(yōu)選地至少為50重量％，更優(yōu)選地至少為55重量％的高固體含量的聚氨酯膠乳。無需把水從更稀的膠乳中除去的高費(fèi)用的過程，可制備高固體含量的膠乳。
本發(fā)明的聚氨酯/脲/硫脲膠乳適用于具有控制粒度和窄粒度分布的膠乳的應(yīng)用尤其重要。這些應(yīng)用包括薄膜、地板涂料和粘合劑，尤其適用于地毯襯墊的應(yīng)用。
下面的實(shí)施例只是為了說明的目的，不限制本發(fā)明的范圍。除非另外說明，所有的百分比都是重量百分比。
實(shí)施例--制備高固體含量的聚氨酯膠乳通過將VORANOLTM5287多元醇(Dow化學(xué)公司的商標(biāo)，63.35wt％)與ISONATETM50MDI(33.3重量％，Dow化學(xué)公司的商標(biāo))、二甘醇(1.35wt％)和分子量950的聚氧乙烯單醇(2wt％)結(jié)合，制備預(yù)聚物。
將該預(yù)聚物以5.94kg/min的速度，通過裝在第一個(gè)T形管上的第一個(gè)分支連續(xù)地進(jìn)料。將DeSULFTMDBS607T表面活性劑(60％三乙醇胺十二烷基苯磺酸鹽水溶液，DeForest Enterprises，Inc.的商標(biāo))以0.57kg/min的速度，通過裝在第二個(gè)T形管上的第一個(gè)分支進(jìn)料，并與通過裝在第二個(gè)T形管上的第二個(gè)分支以速度2.1kg/min流動(dòng)的水流合并。然后將該水/表面活性劑物流經(jīng)第一個(gè)T形管上的第二個(gè)分支，并與預(yù)聚物合并。將該合并的水/表面活性劑/預(yù)聚物物流通過靜態(tài)混合器，然后加入以2560rpm運(yùn)轉(zhuǎn)的IKA DR 3-9/PDISPAXTMREACTOR轉(zhuǎn)子/定子裝置(IKA WORKS，Inc.的商標(biāo))的入口。
分散器中物料的比例為69重量％的預(yù)聚物、6.6重量％的表面活性劑溶液和24.4重量％的水。水與有機(jī)物流(包括表面活性劑)的重量比為0.371和體積比為0.395。重量∶重量比按如下計(jì)算
有機(jī)物＝PU預(yù)聚物進(jìn)料速率+0.6×(表面活性劑溶液進(jìn)料速率)＝5.94+0.6×0.57＝6.282水性物＝水流進(jìn)料速率+0.4×(表面活性劑溶液進(jìn)料速率)＝2.1+0.4×0.57＝2.328水性物/有機(jī)物＝2.328/6.282＝0.37體積比通過首先在合適溫度下測定物流的密度并將質(zhì)量流量轉(zhuǎn)化為體積流量測量。
在在線混合容器中用安裝于攪拌器上的LIGHTNINTM33DS-1500混合器驅(qū)動(dòng)(GREEY/LIGHTNIN的商標(biāo))完成鏈增長。把來自分散器的膠乳濃縮物進(jìn)料入與第三個(gè)T形管連接的第一個(gè)分支中，并與以3.54kg/min(0.8當(dāng)量，按預(yù)聚物的異氰酸酯基團(tuán)計(jì))的速率通過第三個(gè)T形管的第二個(gè)分支進(jìn)料的10wt％哌嗪水溶液合并。將流出的合并物流直接進(jìn)料入以350rpm運(yùn)轉(zhuǎn)的在線摻混器中。將產(chǎn)品收集入一4000加侖(1500升)容器中以使水與剩余的異氰酸酯基反應(yīng)。得到的穩(wěn)定聚(氨酯/脲)膠乳的固體含量為53.8重量％，體積平均粒度為0.344微米，其中所有顆粒低于1.149微米，由Coulter LS230粒度分析儀測定。
權(quán)利要求
1.一種制備高固含量聚氨酯/脲/硫脲膠乳的方法，包含的步驟為a)在乳化穩(wěn)定量的表面活性劑存在下將流速為r1的含水第一物流和流速為r2的含聚氨酯/脲/硫脲預(yù)聚物第二物流連續(xù)地合并，形成聚氨酯/脲/硫脲膠乳預(yù)聚物；和b)將該膠乳預(yù)聚物與增鏈劑在形成聚氨酯/脲/硫脲膠乳的條件下接觸，其中比例r2∶r1不低于65∶35但低于制備水連續(xù)HIPR乳液所需的比例。
2.權(quán)利要求1的方法，其中聚氨酯/脲/硫脲預(yù)聚物為聚氨酯預(yù)聚物或聚氨酯/脲預(yù)聚物，其中該預(yù)聚物通過使具有至少兩個(gè)活性氫原子的高分子量有機(jī)化合物與足夠的多異氰酸酯接觸制備，該制備在這樣的條件下進(jìn)行，即要確保預(yù)聚物由至少兩個(gè)異氰酸酯基封端。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中聚氨酯預(yù)聚物通過化學(xué)計(jì)量過量的多異氰酸酯與胺封端的多醇或聚亞烷基二醇醚或聚酯多元醇接觸而制備，其中聚亞烷基二醇為聚亞乙基醚二醇、聚-1，2-亞丙基醚二醇、聚四亞甲基醚二醇、聚-1，2-二甲基亞乙基醚二醇、聚-1，2-亞丁基醚二醇或聚十亞甲基醚二醇或其組合，其中聚酯多元醇為聚對(duì)苯二甲酸乙二酯或聚己二酸亞丁基酯。
4.權(quán)利要求1至3任何一項(xiàng)的方法，其中多異氰酸酯為4，4’-二異氰酸二苯基甲烷、2，4’-二異氰酸二苯基甲烷、對(duì)苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、多苯基聚亞甲基多異氰酸酯、1，3-雙(異氰酸甲基)環(huán)己烷、1，4-二異氰酸環(huán)己烷、六亞甲基二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、3，3’-二甲基-4，4’-二苯基二異氰酸酯、4，4’-二異氰酸二環(huán)己基甲烷、2，4’-二異氰酸二環(huán)己基甲烷、異佛爾酮二異氰酸酯或2，4-甲苯二異氰酸酯或其組合。
5.權(quán)利要求1到4中任何權(quán)利要求的方法，其中表面活性劑為乙氧基酚的硫酸鹽、堿金屬烷基苯磺酸鹽、胺烷基苯磺酸鹽、堿金屬月桂基硫酸鹽、胺月桂基硫酸鹽、聚氧亞烷基、乙氧基烷基酚或季銨表面活性劑或其組合，二異氰酸酯為4，4’-二異氰酸二環(huán)己基甲烷、2，4’-二異氰酸二環(huán)己基甲烷或其混合物。
6.權(quán)利要求1到5中任何權(quán)利要求的方法，其中增鏈劑包含水，和第二個(gè)物流包括僅用一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)封端的聚氨酯/脲/硫脲預(yù)聚物。
7.權(quán)利要求1到6中任何權(quán)利要求的方法，其中增鏈劑包含一乙醇胺、二乙醇胺、肼、氨乙基乙醇胺、乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、4，4’-二甲氨基-3，3’-二甲基二苯基甲烷、4，4’-二氨基-二苯基甲烷、2，4-二氨基甲苯、2，6-二氨基甲苯或哌嗪或其組合。
8.權(quán)利要求7的方法，其中增鏈劑為哌嗪的水溶液。
9.一種制備高固含量聚氨酯/脲/硫脲膠乳的方法，包含的步驟為a)在乳化穩(wěn)定量的表面活性劑存在下將流速為r1的含水第一物流和流速為r2的含聚氨酯/脲/硫脲預(yù)聚物第二物流連續(xù)地合并，形成聚氨酯/脲/硫脲膠乳預(yù)聚物；和b)將該膠乳預(yù)聚物與增鏈劑在形成聚氨酯/脲/硫脲膠乳的條件下接觸，其中比例r2∶r1不低于65∶35但低于制備水連續(xù)HIPR乳液所需的比例，和其中預(yù)聚物由芳族二異氰酸酯制備，和其中所得聚氨酯/脲/硫脲膠乳具有體積平均粒度低于1微米。
10.權(quán)利要求9的方法，其中比例r2∶r1不低于70∶30。
全文摘要
一種具有窄分子量分布和亞微米粒度的聚氨酯/脲/硫脲膠乳,可通過首先制備聚氨酯/脲/硫脲預(yù)聚物的高固含量(約65至74%固體),然后使乳液與增鏈劑在生成聚合物膠乳的條件下接觸而制備。
文檔編號(hào)C08J3/03GK1340068SQ00803874
公開日2002年3月13日 申請日期2000年2月7日 優(yōu)先權(quán)日1999年2月16日
發(fā)明者K·W·斯卡格斯, P·T·魯克斯, R·L·塔博, W·R·威爾科姆 申請人:陶氏化學(xué)公司