專利名稱：一種熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物及制備方法，屬于高分子材料合成領(lǐng)域，其產(chǎn)品主要用于生物醫(yī)學(xué)材料和環(huán)境友好材料。
J.Appl.Polym.Sci.20,975(1976)報(bào)道了胺基封端的聚己內(nèi)酯的制備及其與聚對苯二甲酸乙二醇酯熔融酯交換反應(yīng)獲得酰胺鍵無規(guī)分布的聚酯酰胺材料，但該類材料不能用于可生物降解及環(huán)境降解的材料領(lǐng)域。BiologicalChemistry,pp513-521,E.H.Cordes,Ed,Harper& Row,New York(1966)；Polymer in Medicine Ⅱ pp80-85,E.Chiellini Ed.Plenum Press,New York(1986)；E.J.Bioeng.1,231(1977)；J.Biomed.Mater.Res.16,117(1982)；Trans.Soc.Biomater.6,109(1983),7,210(1984)；Trans.Fourth World BiomaterialsCongress,15,249,408(1992)；J.Biochem.Biophys.Acta,1042,182(1990)；U.S.P4,343,931(1982),U.S.P4,529,793(1985)報(bào)道了由羥乙酸與脂肪族二元胺反應(yīng)合成酰胺二元醇，研究了生物降解性與吸收性；研究了酰胺二元醇與脂肪族二元酸的衍生物制備可生物降解或生物吸收的聚酯酰胺，詳細(xì)表征了其結(jié)構(gòu)與性能，制備了醫(yī)用外科手術(shù)縫合線及用于可生物降解的人工骨折內(nèi)固定裝置。但是這些結(jié)構(gòu)的聚酯酰胺是一類半晶性聚合物，對生物降解的速度難于調(diào)節(jié)控制以致帶來另外的副作用，而成本的原因也不能使該類聚合物應(yīng)用于人體之外的環(huán)境友好材料領(lǐng)域。Journal of chemistry,72，867(1972)報(bào)道了含L-乳酸的聚酯酰胺，但單體的合成較為復(fù)雜，聚合物表現(xiàn)為聚L-乳酸與聚L-乳酰胺的無規(guī)共聚，中國發(fā)明專利98121899.7報(bào)道了含有DL-乳酸鏈節(jié)的聚酯酰胺共聚物，但這些聚酯酰胺的合成都較復(fù)雜且難于克服酯交換的副反應(yīng)發(fā)生，致使聚合物或共聚物出現(xiàn)較深的顏色。Kunststoffe,85(8),1161(1996)報(bào)道了一類聚酯酰胺其熔點(diǎn)在125℃，力學(xué)性能與聚乙烯相當(dāng)，且在潮氣和腐植質(zhì)同時(shí)作用下發(fā)生快速的生物降解。European Polymer Journal,1994,30(11),1277-1281；Polymer MaterialsScience and Engineering,67,177-178(1992)；Kunststoffe Plast Europe,8(7),63-65；Journal ofApplied polymer Science,69(8),1537-1549(1998)主要研究E-己內(nèi)酰胺、己二酸、丁二醇共聚合得到聚酯酰胺，研究了加工性及其降解性。但這些聚合方法都是采用高溫聚合方法，難于克服酯-酰胺交換等副反應(yīng)。本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種可生物降解聚酯酰胺及其制備方法。其特點(diǎn)是以端羧基聚丁二酸丁二醇酯預(yù)聚物、端羧基聚己二酸丁二醇酯預(yù)聚物與二異氰酸酯化合物熔融縮聚形成熱塑性可生物降解的聚酯酰胺，可以在很大程度上調(diào)整產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與性能。
本發(fā)明的目的是采用以下措施來實(shí)現(xiàn)的。熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物的起始原料配方組份為(按重量份計(jì))端羧基丁二酸丁二醇酯預(yù)聚物(可用分子量1000-3000)5.0-82.0端羧基己二酸丁二醇酯預(yù)聚物(可用分子量1000-3000)93.0-1.0二異氰酸脂 2.0-17.0(可用1,6-己二異氰酸脂(HDI)，甲苯二異氰酸脂(TDI)，二苯甲烷二異氰酸脂(MDI)或其混合物)熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物的制備方法(1)聚合反應(yīng)將上述熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物所用的起始原料端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯、端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物、二異氰酸脂分別稱量，首先將端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯、端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物加入到帶有攪拌器、溫度計(jì)、滴液裝置、回流冷凝器和保護(hù)氣體進(jìn)出口的反應(yīng)釜中，通入氮?dú)?，升溫?30-165℃，開動(dòng)攪拌，慢慢從滴液裝置中滴加二異氰酸脂，溫度不超過180℃，滴加完畢繼續(xù)在130-165℃反應(yīng)0.5-3小時(shí)，獲得熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物粗產(chǎn)品。
(2)后處理將上述反應(yīng)粗產(chǎn)品溶解在二甲基甲酰胺中，把溶液用1200目篩網(wǎng)過濾后傾入甲醇中沉淀，吸去上層清液，沉淀物過濾，并用甲醇洗滌，在室溫真空度30mmHg干燥48小時(shí)，獲得精制的熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物，其結(jié)構(gòu)式為-[-HN-X-NHOCCH2CH2CO-[-OCH2CH2CH2CH2OOCCH2CH2CO]x-]m--[-HN-X-NHOC(CH2)4CO-[-OCH2CH2CH2CH2OOC(CH2)4CO]y-]n-X=-CH2-(CH2)4-CH2-，或者 本發(fā)明制備的熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物為無色至淡黃色粉末或塊狀的熱塑性樹脂。根據(jù)所用原料品種和配方比例的不同，可獲得產(chǎn)物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-20-70℃的無定形或半晶形的聚酯酰胺，熔融溫度在90-125℃，在80℃ PH=12的模擬生理鹽水中可完全降解。
本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)
1．在大分子主鏈結(jié)構(gòu)引入酰胺鍵，使聚酯酰胺的親水性有較大的提高，熔融溫度上升，使加工性、染色性和水解降解性得到改善。
2．通過端羧基聚丁二酸丁二醇酯預(yù)聚物、端羧基聚己二酸丁二醇酯預(yù)聚物與加二異氰酸脂的加成縮合反應(yīng)可以克服酯-酯鍵交換反應(yīng)、酯-酰胺鍵交換反應(yīng)等副反應(yīng)的發(fā)生。
3．通過調(diào)節(jié)起始原料的分子量、種類和配比，可以在很大范圍內(nèi)控制產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和性能。
4．原料來源豐富，成本低，產(chǎn)品價(jià)格低于可生物降解的聚乳酸、聚己內(nèi)酯。有較高的性能價(jià)格比，易于推廣應(yīng)用，有顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。
以下是
具體實(shí)施例方式例1．將分子量1250的端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物80.2克、分子量1350的端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物8.6克、甲苯二異氰酸脂11.2克分別稱量，首先將分子量1250的端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物和分子量1350的端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物加入到帶有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器和保護(hù)氣體進(jìn)出口的反應(yīng)釜中，在106℃真空度30mmHg攪拌脫水4小時(shí)后，通入氮?dú)?，升溫?30-165℃，開動(dòng)攪拌，把甲苯二異氰酸脂加入反應(yīng)釜中，在130-165℃反應(yīng)0.5-3小時(shí)，趁熱出料，冷卻后獲得可生物降解聚酯酰胺共聚物粗產(chǎn)品。將聚酯酰胺共聚物粗產(chǎn)品溶解在二甲基甲酰胺中，把溶液用1200目篩網(wǎng)過濾后傾入甲醇中沉淀，吸去上層清液，沉淀物過濾，并用甲醇洗滌，在室溫真空度30mmHg干燥48小時(shí)，獲得精制的熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物，產(chǎn)率97％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度42℃，熔點(diǎn)121℃，薄膜的拉伸強(qiáng)度22MPa，斷裂伸長率420％，在80℃ PH=12的模擬生理鹽水中完全降解的時(shí)間為96小時(shí)。
例2．將分子量1250的端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物57.2克、分子量1350的端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物30.9克、甲苯二異氰酸脂11.9克分別稱量，首先將分子量1250的端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物和分子量1350的端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物加入到帶有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器和保護(hù)氣體進(jìn)出口的反應(yīng)釜中，在106℃真空度30mmHg攪拌脫水4小時(shí)后，通入氮?dú)?，升溫?30-165℃，開動(dòng)攪拌，把甲苯二異氰酸脂加入反應(yīng)釜中，在130-165℃反應(yīng)0.5-3小時(shí)，趁熱出料，冷卻后獲得可生物降解聚酯酰胺共聚物粗產(chǎn)品。將聚酯酰胺粗共聚物產(chǎn)品溶解在二甲基甲酰胺中，把溶液用1200目篩網(wǎng)過濾后傾入甲醇中沉淀，吸去上層清液，沉淀物過濾，并用甲醇洗滌，在室溫真空度30mmHg干燥48小時(shí)，獲得精制的熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物，產(chǎn)率95％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度32℃，熔點(diǎn)117℃，薄膜的拉伸強(qiáng)度19MPa，斷裂伸長率480％，在80℃ PH=12的模擬生理鹽水中完全降解的時(shí)間為86小時(shí)。
例3．將分子量1250的端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物27.9克、分子量1350的端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物60.4克、甲苯二異氰酸脂11.7克分別稱量，首先將分子量1250的端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物和分子量1350的端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物加入到帶有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器和保護(hù)氣體進(jìn)出口的反應(yīng)釜中，在106℃真空度30mmHg攪拌脫水4小時(shí)后，通入氮?dú)?，升溫?30-165℃，開動(dòng)攪拌，把甲苯二異氰酸脂加入反應(yīng)釜中，在130-165℃反應(yīng)0.5-3小時(shí)，趁熱出料，冷卻后獲得可生物降解聚酯酰胺共聚物粗產(chǎn)品。將聚酯酰胺共聚物粗產(chǎn)品溶解在二甲基甲酰胺中，把溶液用1200目篩網(wǎng)過濾后傾入甲醇中沉淀，吸去上層清液，沉淀物過濾，并用甲醇洗滌，在室溫真空度30mmHg干燥48小時(shí)，獲得精制的熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物，產(chǎn)率96％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度21℃，熔點(diǎn)107℃，薄膜的拉伸強(qiáng)度15MPa，斷裂伸長率580％，在80℃ PH=12的模擬生理鹽水中完全降解的時(shí)間為68小時(shí)。
例4．將分子量1250的端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物19.3克、分子量2350的端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物72.6克、甲苯二異氰酸脂8.1克分別稱量，首先將分子量1250的端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物和分子量2350的端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物加入到帶有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器和保護(hù)氣體進(jìn)出口的反應(yīng)釜中，在106℃真空度30mmHg攪拌脫水4小時(shí)后，通入氮?dú)猓郎氐?30-165℃，開動(dòng)攪拌，把甲苯二異氰酸脂加入反應(yīng)釜中，在130-165℃反應(yīng)0.5-3小時(shí)，趁熱出料，冷卻后獲得可生物降解聚酯酰胺共聚物粗產(chǎn)品。將聚酯酰胺共聚物粗產(chǎn)品溶解在二甲基甲酰胺中，把溶液用1200目篩網(wǎng)過濾后傾入甲醇中沉淀，吸去上層清液，沉淀物過濾，并用甲醇洗滌，在室溫真空度30mmHg干燥48小時(shí)，獲得精制的熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物，產(chǎn)率96％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度24℃，熔點(diǎn)103℃，薄膜的拉伸強(qiáng)度15MPa，斷裂伸長率560％，在80℃PH=12的模擬生理鹽水中完全降解的時(shí)間為79小時(shí)。
例5．將分子量2500的端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物60.8克、分子量2700的端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物32.8克、甲苯二異氰酸脂6.4克分別稱量，首先將分子量2500的端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物和分子量2700的端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物加入到帶有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器和保護(hù)氣體進(jìn)出口的反應(yīng)釜中，在106℃真空度30mmHg攪拌脫水4小時(shí)后，通入氮?dú)?，升溫?30-165℃，開動(dòng)攪拌，把甲苯二異氰酸脂加入反應(yīng)釜中，在130-165℃反應(yīng)0.5-3小時(shí)，趁熱出料，冷卻后獲得可生物降解聚酯酰胺共聚物粗產(chǎn)品。將聚酯酰胺共聚物粗產(chǎn)品溶解在二甲基甲酰胺中，把溶液用1200目篩網(wǎng)過濾后傾入甲醇中沉淀，吸去上層清液，沉淀物過濾，并用甲醇洗滌，在室溫真空度30mmHg干燥48小時(shí)，獲得精制的熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物，產(chǎn)率94％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度43℃，熔點(diǎn)113℃，薄膜的拉伸強(qiáng)度25MPa，斷裂伸長率360％，在80℃ PH=12的模擬生理鹽水中完全降解的時(shí)間為102小時(shí)。
例6．將分子量1250的端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物28.5克、分子量1350的端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物61.7克、1,6-己二異氰酸脂11.8克分別稱量，首先將分子量1250的端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物和分子量1350的端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物加入到帶有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器和保護(hù)氣體進(jìn)出口的反應(yīng)釜中，在106℃真空度30mmHg攪拌脫水4小時(shí)后，通入氮?dú)?，升溫?30-165℃，開動(dòng)攪拌，把甲苯二異氰酸脂加入反應(yīng)釜中，在130-165℃反應(yīng)0.5-3小時(shí)，趁熱出料，冷卻后獲得可生物降解聚酯酰胺共聚物粗產(chǎn)品。將聚酯酰胺共聚物粗產(chǎn)品溶解在二甲基甲酰胺中，把溶液用1200目篩網(wǎng)過濾后傾入甲醇中沉淀，吸去上層清液，沉淀物過濾，并用甲醇洗滌，在室溫真空度30mmHg干燥48小時(shí)，獲得精制的熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物，產(chǎn)率91％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-13℃，熔點(diǎn)93℃，薄膜的拉伸強(qiáng)度13MPa，斷裂伸長率560％，在80℃ PH=12的模擬生理鹽水中完全降解的時(shí)間為92小時(shí)。
例7．將分子量1250的端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物26.6克、分子量1350的端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物57.4克、二苯甲烷二異氰酸脂16.0克分別稱量，首先分子量1250的將端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物和分子量1350端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物加入到帶有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器和保護(hù)氣體進(jìn)出口的反應(yīng)釜中，在106℃真空度30mmHg攪拌脫水4小時(shí)后，通入氮?dú)?，升溫?30-165℃，開動(dòng)攪拌，把甲苯二異氰酸脂加入反應(yīng)釜中，在130-165℃反應(yīng)0.5-3小時(shí)，趁熱出料，冷卻后獲得可生物降解聚酯酰胺共聚物粗產(chǎn)品。將聚酯酰胺共聚物粗產(chǎn)品溶解在二甲基甲酰胺中，把溶液用1200目篩網(wǎng)過濾后傾入甲醇中沉淀，吸去上層清液，沉淀物過濾，并用甲醇洗滌，在室溫真空度30mmHg干燥48小時(shí)，獲得精制的熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物，產(chǎn)率97％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-13℃，熔點(diǎn)93℃，薄膜的拉伸強(qiáng)度32MPa，斷裂伸長率360％，在80℃ PH=12的模擬生理鹽水中完全降解的時(shí)間為142小時(shí)。
例8．將分子量2500的端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物60.3克、分子量2700的端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物32.5克、甲苯二異氰酸脂4.2克、二苯甲烷二異氰酸脂3.0克分別稱量，首先將分子量2500端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物和分子量2700端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物加入到帶有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器和保護(hù)氣體進(jìn)出口的反應(yīng)釜中，開動(dòng)攪拌，把甲苯二異氰酸脂和二苯甲烷二異氰酸脂加入反應(yīng)釜中，在106℃真空度30mmHg攪拌脫水4小時(shí)后，通入氮?dú)?，升溫?30-165℃，開動(dòng)攪拌，把甲苯二異氰酸脂加入反應(yīng)釜中，在130-165℃反應(yīng)0.5-3小時(shí)，趁熱出料，冷卻后獲得可生物降解聚酯酰胺共聚物粗產(chǎn)品。將聚酯酰胺共聚物粗產(chǎn)品溶解在二甲基甲酰胺中，把溶液用1200目篩網(wǎng)過濾后傾入甲醇中沉淀，吸去上層清液，沉淀物過濾，并用甲醇洗滌，在室溫真空度30mmHg干燥48小時(shí)，獲得精制的熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物，產(chǎn)率94％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度48℃，熔點(diǎn)117℃，薄膜的拉伸強(qiáng)度29MPa，斷裂伸長率420％，在80℃ PH=12的模擬生理鹽水中完全降解的時(shí)間為137小時(shí)。
例9．將分子量2500的端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物7.8克、分子量2700的端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物84.3克、二苯甲烷二異氰酸脂7.9克分別稱量，首先將分子量2500的端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物和分子量2700的端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物加入到帶有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器和保護(hù)氣體進(jìn)出口的反應(yīng)釜中，在106℃真空度30mmHg攪拌脫水4小時(shí)后，通入氮?dú)?，升溫?30-165℃，開動(dòng)攪拌，把二苯甲烷二異氰酸脂加入反應(yīng)釜中，在130-165℃反應(yīng)0.5-3小時(shí)，趁熱出料，冷卻后獲得可生物降解聚酯酰胺共聚物粗產(chǎn)品。將聚酯酰胺共聚物粗產(chǎn)品溶解在二甲基甲酰胺中，把溶液用1200目篩網(wǎng)過濾后傾入甲醇中沉淀，吸去上層清液，沉淀物過濾，并用甲醇洗滌，在室溫真空度30mmHg干燥48小時(shí)，獲得精制的熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物，產(chǎn)率97％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度53℃，熔點(diǎn)124℃，薄膜的拉伸強(qiáng)度33MPa，斷裂伸長率385％，在80℃ PH=12的模擬生理鹽水中完全降解的時(shí)間為170小時(shí)。
實(shí)施例1-9所用的端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物、端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物為中國科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)研究所實(shí)驗(yàn)廠生產(chǎn)、甲苯二異氰酸脂、二苯甲烷二異氰酸脂、1,6-己二異氰酸脂均為市售工業(yè)純產(chǎn)品。
權(quán)利要求
1．一種熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物，其特征在于熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物起始原料配方組份為(按重量份計(jì))端羧基丁二酸丁二醇酯預(yù)聚物(可用分子量1000-3000)5.0一82.0端羧基己二酸丁二醇酯預(yù)聚物(可用分子量1000-3000)93.0-1.0二異氰酸脂 2.0-17.0
2．按照權(quán)利要求1所述，一種熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物，其特征在于該熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物的端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物為分子量1000-3000的二元酸封端的聚丁二酸1,4-丁二醇酯，其結(jié)構(gòu)式為HOOCCH2CH2CO-[-OCH2CH2CH2CH2OOCCH2CH2CO]x-OH
3．按照權(quán)利要求1所述，一種熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物，其特征在于該熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物的端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物為分子量1000-3000的二元酸封端的聚己二酸1,4-丁二醇酯，其結(jié)構(gòu)式為HOOCCH2CH2CH2CH2CO-[-OCH2CH2CH2CH2OOCCH2CH2CH2CH2CO]y-OH
4．按照權(quán)利要求1所述，一種熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物，其特征在于該熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物的二異氰酸脂為1,6-己二異氰酸脂(HDI)，甲苯二異氰酸脂(TDI)，二苯甲烷二異氰酸脂(MDI)或其混合物。
5．按照權(quán)利要求1所述，一種熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物的制備方法，其特征在于加料方式為二異氰酸脂慢慢滴加到端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物和端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯預(yù)聚物的熔體中的聚合反應(yīng)。
6．按照權(quán)利要求1所述，一種熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物的制備方法，其特征在于(1)聚合反應(yīng)將上述熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物所用的起始原料端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯、端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯、二異氰酸脂分別稱量，首先將端羧基聚丁二酸1,4-丁二醇酯、端羧基聚己二酸1,4-丁二醇酯加入到帶有攪拌器、溫度計(jì)、滴液裝置、回流冷凝器和保護(hù)氣體進(jìn)出口的反應(yīng)釜中，通入氮?dú)?，升溫?30-165℃，開動(dòng)攪拌，慢慢從滴液裝置中滴加二異氰酸脂，溫度不超過180℃，滴加完畢繼續(xù)在130-165℃反應(yīng)0.5-3小時(shí)，獲得熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物粗產(chǎn)品。(2)后處理將上述反應(yīng)粗產(chǎn)品溶解在二甲基甲酰胺中，把溶液用1200目篩網(wǎng)過濾后傾入甲醇中沉淀，吸去上層清液，沉淀物過濾，并用甲醇洗滌，在室溫真空度30mmHg干燥48小時(shí)，獲得精制的熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物，其結(jié)構(gòu)式為-{-HN-X-NHOCCH2CH2CO-[-OCH2CH2CH2CH2OOCCH2CH2CO]x-}m--{-HN-X-NHOC(CH2)4CO-[-OCH2CH2CH2CH2OOC(CH2)4CO]y-}n-X=-CH2-(CH2)4-CH2-，或者
全文摘要
一種熱塑性可生物降解聚酯酰胺共聚物及其制備方法,其特點(diǎn)是以端羧基聚丁二酸1,4－丁二醇酯預(yù)聚物和端羧基聚己二酸1,4－丁二醇酯預(yù)聚物與二異氰酸酯化合物熔融縮聚形成熱塑性可生物降解的聚酯酰胺共聚物。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在－30℃至70℃,熔點(diǎn)在90℃至125℃,薄膜的拉伸強(qiáng)度在11－38MPa,斷裂伸長率300%－700%。在80℃PH=12的模擬生理鹽水可以完全降解。
文檔編號C08G69/44GK1310194SQ00112700
公開日2001年8月29日 申請日期2000年2月24日 優(yōu)先權(quán)日2000年2月24日
發(fā)明者劉孝波, 楊德娟, 何毅, 朱方華, 牟立, 賀澤凱 申請人:中國科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)研究所