專利名稱：絲氨酸碳酸酯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及絲氨酸碳酸酯和絲氨酸碳酸酯用作以下材料的前體的用途(a)器官感覺化合物，特別是香料、調(diào)味品，和／或(b)遮蔽劑，和／或(c)抗微生物劑化合物和／或(d)惡臭生成酶的替代底物。
目前為把氣味滲入到消費(fèi)品中而采用的基本方法是，將香料、遮蔽劑或抗菌劑化合物直接摻混到要處理的產(chǎn)品中。但是，這種方法存有某些缺陷。例如，香料材料可能是太易揮發(fā)和／或太易溶解，從而導(dǎo)致制造、儲(chǔ)存和使用時(shí)香料的損失。許多香料材料還隨時(shí)間而不穩(wěn)定，這也導(dǎo)致儲(chǔ)存期間的損失。
在許多消費(fèi)品中，要求其中的香料能夠隨時(shí)間緩慢釋放。應(yīng)用微膠囊和包含復(fù)合物，特別是與環(huán)糊精的復(fù)合物可減少揮發(fā)性，改進(jìn)穩(wěn)定性和提供緩慢釋放的性能。但是由于某些原因，這些方法有時(shí)是不成功的。此外，環(huán)糊精也太貴了。
在消費(fèi)品如脫臭劑中，目的是遮蔽惡臭或阻斷惡臭的生成，也可選擇性的提供令人愉快的香味。通常脫臭劑有三種類型氣味遮蔽劑、防汗劑和殺菌劑。關(guān)于脫臭劑組合物，盡管現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)公開了很多，但對(duì)大多數(shù)人來說，有些產(chǎn)品不能完全遮蓋氣味，特別是在緊張狀態(tài)下更是如此。因此尚須尋求有效、安全、經(jīng)濟(jì)的新脫臭劑組合物和方法。
碳酸酯衍生的香料前體具有巰基或醚基，可用于洗滌劑，脫臭劑或其它應(yīng)用，公開在EP816322中。
WO 91／11988提出其它酶底物可作為脫臭劑。所述的底物是含有O-?；騉-硫基的氨基酸。
US 5，431，904涉及脫臭劑組合物，該組合物包括能作為其他底物的化合物。所公開的脫臭劑組合物含有O-?；慕z氨酸衍生物，該衍生物可與天然存在的產(chǎn)生惡臭的前體競(jìng)爭。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，O-?；慕z氨酸在腋下抑制惡臭的同時(shí)可產(chǎn)生使器官感覺的酸。
本發(fā)明的目的是為器官感覺的化合物，和／或抗微生物劑化合物，和／或產(chǎn)生惡臭的酶的其它底物提供一種新前體。
本發(fā)明的另一目的是提供，在常規(guī)的運(yùn)輸和貯存條件下是穩(wěn)定的所述新前體。本發(fā)明的前體可能比一種活性成分釋放的更多。
本發(fā)明發(fā)現(xiàn)了下式Ⅰ的絲氨酸碳酸酯或其鹽 其中R1是式R1OH的使器官感覺的醇、酚或使器官感覺的醛或酮的烯醇形式的殘基，R2是氫、金屬、銨、直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、鏈炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基、雜環(huán)烯基、芳基或雜芳基，其中所有的有機(jī)基可含有雜原子和帶有取代基，以及如果R2是氫時(shí)R1不是苯甲醇的殘基，R3、R4和R7獨(dú)立地是氫或低級(jí)烷基，或者R3與R4或R3與R7或R4與R7一起形成環(huán)，R5和R6獨(dú)立地是氫、直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、鏈炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基、芳基或雜芳基、烷基羰基、烷氧羰基、芳基羰基、芳氧羰基，以及R5和R6一起形成環(huán)，其中所有的有機(jī)基可含有雜原子和可帶有取代基，實(shí)現(xiàn)前述的任務(wù)即可達(dá)到前述的目的。
不可把式Ⅰ化合物限制為任一特定的立體異構(gòu)體，所有可能的立體異構(gòu)體(E／Z異構(gòu)體、對(duì)映異構(gòu)體、外消旋體)和所有的混合物都包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。鹽也包括在通式之內(nèi)。
式Ⅰ化合物也可以季鹽的形式制備。
R2、R5和／或R6可含有選自O(shè)、N、S、P和Si的雜原子。
R2、R5和／或R6可帶有一個(gè)或多個(gè)下述取代基-鹵素、-芳基、-雜芳基、-環(huán)烷基、-環(huán)烯基、-雜環(huán)烯基、-OH、-OR、-NCOON=CR2、-OCOON=CR2、-COON=CR2、-NO2、-COR、-C(OR)2R、-COOR、-CONR2、-OCOR、-OCOOR、-OCONR2、-NR2、-SOR、-SO2R、-SO3R，其中R是有機(jī)基。
R2優(yōu)選是使器官感覺的醇、酚或使器官感覺的醛或酮的烯醇形式的殘基。但是，式Ⅰ化合物中R2是非使器官感覺的醇、酚或非使器官感覺的醛或酮的烯醇形式的殘基時(shí)的化合物也可使用。R2通常含有1至30，優(yōu)選1至20個(gè)碳原子。
具體地說，R1可以是烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、烷基環(huán)烷基或芳烷基；R2是氫、烷基或芳烷基；R5和／或R6是氫、烷氧羰基、芳氧羰基、芳基烷氧羰基或三烷基甲硅烷基烷氧羰基。
更優(yōu)選的式Ⅰ化合物的R2-R7是氫。
在室溫、大氣壓和相對(duì)濕度約為20-100％時(shí)式Ⅰ化合物幾乎都是無嗅的。但是，在活化的條件下它們可發(fā)生分解產(chǎn)生一種或多種活性化合物，選擇性具有使器官感覺的和／或有抗微生物性能的醇、酚、醛和／或酮。
可使前體發(fā)生分解從而釋放出所需活性化合物的活化條件可包括存在有皮膚細(xì)菌，特別是腋細(xì)菌，或存在有酶如蛋白酶或脂酶，或提高溫度或酸、堿的pH-值，或上述兩種或多種活化條件的結(jié)合。
在用作其他底物的具體條件下，其機(jī)理可能是很復(fù)雜的。腋臭是在有頂漿分泌物的情況下由某些皮膚細(xì)菌產(chǎn)生的。在人體頂漿分泌物存在的條件下經(jīng)培養(yǎng)可以產(chǎn)生腋臭的兩種細(xì)菌菌株是葡萄球菌和幾種棒桿菌的分離物。由這些細(xì)菌菌株產(chǎn)生的人體腋臭通過在頂漿分泌物存在的條件下進(jìn)行細(xì)胞培養(yǎng)而檢驗(yàn)，所述的頂漿分泌物是從人體腋部收集的，并在pH6．8的磷酸鹽緩沖溶液中無菌處理。
天然存在的頂漿分泌物轉(zhuǎn)化為腋臭的情況發(fā)生在細(xì)菌細(xì)胞中。在酶化過程中細(xì)菌提取物能夠?qū)㈨敐{分泌物轉(zhuǎn)化成惡臭化合物。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的一種形成惡臭的酶是與吡哆醛磷酸酯有關(guān)的氨基酸裂解酶。所述酶的作用是使結(jié)構(gòu)式為HOOC-CH(NH2)-CH2-XR的氨基酸裂解，其中的X是S或O。反應(yīng)產(chǎn)物是丙酮酸酯、氨和RXH。
在頂漿分泌中能產(chǎn)生腋臭的天然存在的前體是含硫的氨基酸。如果能提供其它生成惡臭酶的底物，被裂解是所述底物而不是頂漿分泌的前體，由此可阻斷惡臭的生成。其它底物在裂解時(shí)，或者產(chǎn)生中性氣味，或者產(chǎn)生使人愉快的氣味。
其他底物的存在(在腋下)導(dǎo)致同天然前體的競(jìng)爭，其存在量較低，典型的是大約1毫微摩爾／每腋。這樣的競(jìng)爭差不多能完全避免惡臭前體的轉(zhuǎn)化。因此，這些化合物可用作脫臭劑。
已經(jīng)意外地發(fā)現(xiàn)，式Ⅰ化合物可用作與天然存在的惡臭前體相競(jìng)爭的替代底物。
而且，式Ⅰ化合物在裂解時(shí)至少產(chǎn)生一種醇、酚、醛或酮，它們都具有器官感覺活性和／或抗微生物活性，因而，可用來開發(fā)具有增強(qiáng)器官感覺活性和／或抗微生物活性的實(shí)用消費(fèi)品。所得到的具有器官感覺的醇、酚、醛或酮用作香料、遮蔽劑和／或抗微生物劑。因此，本發(fā)明還涉及所有式Ⅰ化合物都用作器官感覺活性化合物如香料、調(diào)味品和／或遮蔽劑的前體，和／或用作抗微生物劑的前體。
式Ⅰ絲氨酸碳酸酯可用作下述產(chǎn)品的前體個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品如脫臭劑、洗滌產(chǎn)品、清洗組合物，如所有目的和硬表面的清洗劑、寵物用護(hù)理產(chǎn)品和環(huán)境香氣產(chǎn)品如空氣清新劑。它們的作用是氣味遮蔽劑前體，同時(shí)在同一產(chǎn)品中可作為香料的前體。它們還可以作為抗微生物劑或其他產(chǎn)品的前體。在脫臭劑中式Ⅰ化合物可作為天然存在的惡臭生成酶替代底物和器官感覺的和／或抗微生物物質(zhì)的前體。本發(fā)明的香料前體和氣味遮蔽劑前體可以增加或遮蔽香料或某物質(zhì)的特征性氣味的有效量單獨(dú)使用。但更常見的是所述化合物以提供所需特征氣味的有效量與其它香料組分一起使用。任何本領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員都知道如何最好的使用本發(fā)明的前體。
由于活性化合物在現(xiàn)場(chǎng)產(chǎn)生，所以所希望的作用得以延長，不同底物的親和性得以增強(qiáng)。如果提供一種或多種活性化合物，依據(jù)前體和／或活化條件，它們可同時(shí)或依次產(chǎn)生。而且，本發(fā)明的前體可使活性化合物緩慢釋放。
有器官感覺的醇和酚的實(shí)例包括戊醇己醇*2-己醇*庚醇*辛醇*壬醇*癸醇*
十一碳醇*月桂醇*肉豆蔻醇3-甲基-丁-2-烯-1-醇*3-甲基-1-戊醇順式-3-己烯醇*順式-4-己烯醇*3，4，5-三甲基己醇3，4，5，6，6-五甲基庚-2-己醇*香茅醇*香葉醇*辛-1-烯-3-醇2，5，7-三甲基-辛-3-醇2-順式-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇6-乙基-3-甲基-5-辛烯-1-醇*3，7-二甲基-3，6-辛二烯-1-醇*3，7-二甲基辛-醇*7-甲氧基-3，7-二甲基-辛-2-醇*順式-6-壬醇*5-乙基-2-壬醇6，8-二甲基-2-壬醇*2，2，8-三甲基-7-壬烯-3-醇和2，2，8-三甲基-8-壬烯-3-醇*2，6-壬二烯-1-醇4-甲基-3-癸烯-5-醇*9-癸烯-1-醇苯甲醇2-甲基十一碳醇十一碳-10烯-1-醇1-苯基乙醇*2-苯基乙醇*2-甲基-3-苯基-3-丙醇
2-苯基丙醇*3-苯基丙醇*4-苯基-2-丁醇2-甲基-5-苯基-戊醇*2-甲基-4-苯基-戊醇*3-甲基-5-苯基-戊醇*2-(2-甲基苯基)乙醇*4-(1-甲基乙基)-苯甲醇4-(4-羥基苯基)-丁-2-酮*2-苯氧基乙醇*1-(1-甲基乙基)-2-羥基-1-甲基苯2-甲氧基-4-甲基苯酚4-甲基苯酚茴香醇*對(duì)甲苯甲醇*肉桂醇*香草醛*乙基香草醛*丁子香酚*異丁子香酚*百里酚對(duì)丙烯基茴香醚*十氫-2-萘酚冰片*雪松烯醇*法呢醇*葑醇*薄荷醇*3，7，11-三甲基-2，6，10-十二碳三烯-1-醇α-芷香醇*四氫-芷香醇*
2-(1，1-二甲基乙基)環(huán)己醇*3-(1，1-二甲基乙基)環(huán)己醇*4-(1，1-二甲基乙基)環(huán)己醇*4-異丙基環(huán)己醇6，6-二甲基-雙環(huán)[3．3．1]庚-2-烯-2-乙醇6，6-二甲基-雙環(huán)[3．1．1]庚-2-烯-甲醇*對(duì)孟-8-烯-3-醇*3，3，5-三甲基環(huán)己醇2，4，6-三甲基-3-環(huán)己烯基甲醇*4-(1-甲基乙基)環(huán)己基甲醇*4-(1，1-二甲基乙基)環(huán)己醇2-(1，2-二甲基乙基)環(huán)己醇2，2，6-三甲基-α-丙基-環(huán)己基丙醇*5-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯基)-3-甲基戊-2-醇*3-甲基-5-(2，2，3-三甲基環(huán)戊-3-烯-1-基)-戊-4-烯-2-醇*3-乙基-4-(2，2，3-三甲基環(huán)戊-3-烯-1-基)-丁-2-烯-1-醇**4-(5，5，6-三甲基雙環(huán)[2．2．1]庚-2-基)-環(huán)己醇*2-(2-甲基丙基)-4-羥基-4-甲基-四氫吡喃*2-環(huán)己基-丙醇*2-(1，1-二甲基乙基)-4-甲基環(huán)己醇*1-(2-叔丁基-環(huán)己氧基)-2-丁醇*1-(4-異丙基-環(huán)己基)乙醇*2，6-二甲基-辛-7-烯-2-醇**2，6-二甲基-庚-2-醇**3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇**這里，*表示優(yōu)選的使器官感覺的醇和酚，**表示更優(yōu)選的使器官感覺的醇和酚。
使器官感覺的醛的實(shí)例包括2，6，10-三甲基十一碳-9-烯醛**1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-8，8-二甲基-2-萘甲醛2-[4-(1-甲基乙基)苯基]乙醛
2，4-二甲基-環(huán)己-3-烯-1-甲醛4-甲醛-1，3，5-三甲基-環(huán)己-1-烯*1-甲醛-2，4-二甲基-環(huán)己-3-烯*1-甲醛-4-(4-羥基-4-甲基戊基)-環(huán)己-3-烯*3，5，5-三甲基己醛庚醛*2，6-二甲基-庚-5-烯醛**癸醛**癸-9-烯醛癸-4-烯醛2-甲基癸醛*十一碳-10-烯醛**十一烷醛*十二烷醛**2-甲基十一烷醛*十三烷醛2-十三烷烯醛辛醛**壬醛83，5，5-三甲基己醛2-壬烯醛十一碳-9-烯醛**2-苯基丙醛*4-甲基苯基-乙醛*3，7-二甲基辛醛*二氫法呢醛**7-羥基-3，7-二甲基-辛醛*2，6-二甲基-辛-5-烯醛2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙醛*2-(3-異丙基苯基)-丁醛**2-(3，7-二甲基辛-6-烯氧基)乙醛
1-甲醛-4-(4-甲基-3-戊烯-1-基)環(huán)己-3-烯*2，3，5，5-四甲基己醛長葉醛2-甲基-4-(2，6，6-三甲基環(huán)己-2-烯-1-基)-丁醛*2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛**4-(1，1-二甲基乙基)苯丙醛*2-[4-(1-甲基乙基)苯基]丙醛α-甲基-1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯-5-丙醛*3，7-二甲基-辛-6-烯醛*2-甲基-3-(對(duì)異丙基苯基)丙醛**4-(4-羥基-4-甲基戊基)環(huán)己-3-烯-1-醛**α-甲基-1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯-5-丙醛*1-甲醛-4-(1，1-二甲基乙基)環(huán)己烷4-(八氫-4，7-亞甲基-5H-茚-5-基)丁醛[(3，7-二甲基-6-辛烯基)氧基]-乙醛**這里，*表示優(yōu)選的使器官感覺的醛，**表示更優(yōu)選的使器官感覺的醛。
使器官感覺的酮的實(shí)例包括2-庚基-環(huán)戊酮2，2，6，10-四甲基三環(huán)[5．4．0．0(6，10)]十一碳烷-4-酮芐基丙酮辛-2-酮*庚-2-酮*十一烷-2-酮*香芹酮*1，2，3，5，6，7-六氫-1，1，2，3，3-五甲基-4H-茚-4-酮*甲基庚烯酮*2，5-二甲基-辛-2-烯-6-酮**2-(丁-2-基)-環(huán)己酮*2-己基-環(huán)戊-2-烯-1-酮*2-(1-甲基乙基)-5-甲基-環(huán)己酮*
2-(2-甲基乙基)-5-甲基-環(huán)己酮*3-甲基-環(huán)十五酮4-(1，1-二甲基丙基)-環(huán)己酮*3-氧代-2-戊基-環(huán)戊基乙酸甲酯**1-(1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-2，3，8，8-四甲基-2-萘基)-乙酮*3-甲基-5-丙基-環(huán)己-2-烯-1-酮*1-(4-羥基)-丁-3-酮這里，*表示優(yōu)選的酮，**表示更優(yōu)選的酮。
式Ⅰ化合物裂解時(shí)還可產(chǎn)生抗微生物化合物。例如，J．J．Kabara，在Cosmet．Sci．Technol．Ser．(16)1997，p 181-208，給出了這些化合物的例子，在表8．6中特別示出。
當(dāng)然，前面所述的醇、酚、醛、酮和抗微生物化合物都可用作香料、遮蔽劑和／或抗微生物化合物。本領(lǐng)域熟練的專業(yè)技術(shù)人員完全知道這些相互關(guān)系，通過利用本發(fā)明的前體可以解決具體的問題。
當(dāng)然，不可能給出由皮膚細(xì)菌、由酶、由高溫、或由酸性和／或堿性pH值使式Ⅰ化合物進(jìn)行所希望的裂解而產(chǎn)生的有器官感覺的和／或抗微生物的醇、酚、醛、酮的完整目錄。但是，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員完全知道那些醇、酚、醛、酮，提供所希望的有器官感覺的性能，例如，用作香料或氣味遮蔽劑，和／或顯示抗微生物效應(yīng)。
式Ⅰ化合物可優(yōu)先用作持續(xù)釋放的香料，但也可以用來遮蔽或減弱不希望有的氣味，或提供消費(fèi)品中最初不存在的另外的氣味，這些消費(fèi)品指?jìng)€(gè)人護(hù)理產(chǎn)品，如化妝品、腋下脫臭劑或防汗劑或其他接觸身體的脫臭劑，或洗手劑、護(hù)發(fā)產(chǎn)品如洗發(fā)劑和調(diào)理劑，嬰兒爽身粉、嬰兒洗液、軟膏、足用品、臉冼凈劑、擦身劑、顏面化妝品、古龍香水、剃須后的護(hù)膚蜜、剃須膏等。另外的應(yīng)用包括洗衣房用洗滌劑、纖維軟化劑、纖維軟化片劑、(自動(dòng))洗碟機(jī)洗滌劑以及各種用途和硬表面清洗劑。其他用途是空氣清新劑和增味劑、氣味遮蔽劑和／或抗微生物劑。
為獲得這些所希望的、綜合性的作用而需要的量，依賴于所選擇的具體的式Ⅰ化合物、它被用在什么樣的產(chǎn)品中以及所希望獲得的具體作用而變化。
例如，就依賴于所選擇化合物的選擇性和濃度來說，將式Ⅰ化合物，以重量計(jì)從大約0．1-10％，更優(yōu)選的范圍是約0．25-4％，單獨(dú)或以混合物形式加入到脫味劑或洗衣房用產(chǎn)品的組合物中。當(dāng)該產(chǎn)品使用時(shí)，就有一種增味劑，即一種或幾種有氣味的化合物以“對(duì)器官感覺有效量”釋放出來。這種新形成的增味劑用來增強(qiáng)產(chǎn)品本身的氣味或產(chǎn)品中已存在的香味。
雖然脫除氣味是腋下產(chǎn)品的消費(fèi)者最為關(guān)心的，但有許多人選擇具有防汗活性的產(chǎn)品。近來一些鋁鹽用作防汗化合物，它們憑借其殺菌性能也用作脫味劑。如此說來，如果需要的話，本發(fā)明的脫臭劑可與本技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)眾所周知的防汗劑鹽一起使用。在這樣的配制中，可將絲氨酸碳酸酯混入到脫臭劑中，或連同防汗劑鹽一起混入到防汗劑配劑中。這里的防汗劑鹽要以減少汗液的有效濃度如6-30％，或脫臭劑的有效濃度如1-6％使用。
本發(fā)明使用的防汗劑鹽可以是任一種含鋁的鹽，或者單獨(dú)使用，或者與其他材料如鋯結(jié)合使用。典型的鋁鹽包括但不限于氯化鋁水合物倍半氯化鋁水合物二氯化鋁水合物氯化鋁hydrexPG或PEG倍半氯化鋁hydrexPG或PEG二氯化鋁hydrexPG或PEG三氯化鋁鋯水合物四氯化鋁鋯水合物四氯化鋁鋯hydrexPG或PEG五氯化鋁鋯水合物八氯化鋁鋯水合物三氯化鋁鋯hydrex-gly四氯化鋁鋯hydrex-gly五氯化鋁鋯hydrex-gly八氯化鋁鋯hydrex-gly氯化鋁鋯硫酸鋁鋯硫酸鉀鋁鈉鋁氯代羥基乙酯溴化鋁水合物一般地說，活性防汗劑鹽存在的量與已有技術(shù)組合物中使用的那些材料在數(shù)量上相同。通常，這樣的組合物包含的防汗劑鹽組分的量，大約3-30％，優(yōu)選大約10-25％如上面匯編的醇、酚、醛、酮明了的那樣，本發(fā)明的前體可制備各種各樣的已知增味劑。當(dāng)制備組合物時(shí)，可按照香料制造者已知的方法使用本發(fā)明的前體。例如，這些方法選自W．A．Poucher，Perfumes，Cosmetics，Soaps，2，7th edition，Chapman and Hall，London 1974。
式Ⅰ化合物可用本領(lǐng)域內(nèi)技術(shù)人員熟知的各種方法來合成。常用的方法概括在實(shí)施例中，但本發(fā)明不限于這些方法。
式Ⅰ化合物可利用專業(yè)化學(xué)家知道的各種方法制備。
例如，酯的合成，參閱Comprehensive Organic Chemisty，Vol．2，D．Barton，W．D．Ollis，Pergamon Press，p．871-909。
例如，氨基甲酸酯的合成，參閱Comprehensive Organic Chemisty，Vol．2，D．Barton，W．D．Ollis，Pergamon Press，p．1083-1084。
例如，氯甲酸酯的合成，參閱Comprehensive Organic Chemisty，Vol．2，D．Barton，W．D．Ollis，Pergamon Press，p．1074-1078。
例如，碳酸酯的合成，參閱Comprehensive Organic Chemisty，Vol．2，D．Barton，W．D．Ollis，Pergamon Press，p．1070-1072。
例如，將氨基甲酸酯轉(zhuǎn)化成胺和將酯轉(zhuǎn)化成酸，參閱Pretective Groupsin Organic Synthesis，2．edition，T．W．Greene，Peter G．M．Wuts，John Wiley＆Sons，Inc．，1991。
實(shí)施例1a)3-羥基-2-(2-三甲基硅烷基-乙氧基羰基氨基)-丙酸甲酯將2．2g碳酸2，5-二氧基-吡咯烷-1-基酯2-三甲基硅烷基-乙酯溶液在0℃加入到1．25g絲氨酸甲酯鹽酸鹽、2．25ml三乙胺和10ml二氯甲烷混合物中[R．E．Shute，D．H．Rich，Synthesis，1987，346]。室溫下攪拌24小時(shí)后，該反應(yīng)混合物用1N硫酸氫鉀洗滌兩次，飽和碳酸氫鈉溶液洗滌一次，鹽水洗滌一次。有機(jī)相用硫酸鎂干燥，過濾，蒸發(fā)，得到2．29g無色液體。1H-NMR(200 MHz，CDCl3)0．00(s，9H)；0．90-1．02(m，2H)；2．39(br s，1H)；3．77(s，3H)；3．83-4．02(m，2H)；4．35-4．57(m，1H)；5．55(d，1H)實(shí)施例2a)2-芐氧基羰基氨基-3-(1，5，7-三甲基-辛氧基羰氧基)-丙酸芐酯將在40mlTHF中有3．4ml吡啶的溶液在0℃加入到10g 2-芐氧基羰基氨基-3-羥基丙酸芐基酯[C．G．Skinner，T．J．McCord，J．M．Ravel，W．Shive，J．Am．Chem．Soc．，1956，2412]和80mlTHF中有10g氯甲酸6，8-二甲基-壬-2-基酯的混合物中，該反應(yīng)混合物在室溫下攪拌25小時(shí)，用乙醚稀釋，用2N鹽酸、飽和碳酸氫鈉溶液和鹽水洗滌。有機(jī)相經(jīng)干燥、蒸發(fā)到干燥，得到的油由硅膠色譜純化，得到14．3g無色液體。1H-NMR(200 MHz，CDCl3)0．80-1．70(m，22H)；4．35-4．80(m，4H)；5．13(s，2H)；5．20(s，2H)；5．67(d，1H)；7．34(s，10H)b)2-芐氧基羰基氨基-3-癸氧基羰氧基)-丙酸芐酯按照相同的方法，由2-芐氧羰基氨基-3-羥基-丙酸芐酯、氯甲酸癸基酯和吡啶制備2-芐氧基羰基氨基-3-癸氧基羰氧基-丙酸芐酯。
c)2-芐氧基羰基氨基-3-苯乙氧基羰氧基-丙酸芐酯按照相同的方法，由2-芐氧基羰基氨基-3-羥基-丙酸芐酯、氯甲酸2-苯基乙基酯和吡啶制備2-芐氧基羰基氨基-3-苯乙氧基羰氧基-丙酸芐酯。
d)2-芐氧基羰基氨基-3-(4-異丙基環(huán)己氧基羰氧基)-丙酸芐酯按照相同的方法，由2-芐氧基羰基氨基-3-羥基-丙酸芐酯、氯甲酸4-異丙基-環(huán)己-1-基酯和吡啶制備2-芐氧基羰基氨基-3-(4-異丙基環(huán)己氧基羰氧基)-丙酸芐酯e)2-芐氧基羰基氨基-3-癸-9-烯氧基羰氧基-丙酸芐酯按照相同的方法，由2-芐氧基羰基氨基-3-羥基-丙酸芐酯、氯甲酸癸-9-烯基酯和吡啶制備2-芐氧基羰基氨基-3-癸-9-烯氧基羰氧基-丙酸芐酯。
f)2-芐氧基羰基氨基-3-(3-甲基-5苯基-戍氧基羰氧基)-丙酸芐酯按照相同的方法，由2-芐氧基羰基氨基-3-羥基-丙酸芐酯、氯甲酸3-甲基-5苯基-戍基酯和吡啶制備2-芐氧基羰基氨基-3-(3-甲基-5苯基-戍氧基羰氧基-丙酸芐酯。
g)2-芐氧基羰基氨基-3-己-3-烯氧基羰氧基-丙酸芐酯按照相同的方法，由2-芐氧基羰基氨基-3-羥基-丙酸芐酯、氯甲酸己-3-烯-1-基酯和吡啶制備2-芐氧基羰基氨基-3-己-3-烯氧基羰氧基-丙酸芐酯。
h)3-(1，5，7-三甲基-辛基羰氧基)-2-(2-三甲基硅烷基-乙氧基羰基氨基)-丙酸甲酯按照相同的方法，由3-羥基-2-(2-三甲基硅烷基-乙氧羰基氨基)-丙酸甲酯、氯甲酸6，8-二甲基-壬-2-基酯和吡啶制備3-(1，5，7-三甲基-辛基羰氧基)-2-(2-三甲基硅烷基-乙氧基羰基氨基)-丙酸甲酯。
i)2-叔丁氧基羰基氨基-3-(1，5，7-三甲基-辛氧基羰氧基)-丙酸甲酯按照相同的方法，由2-叔丁氧基羰基氨基-3-羥基-丙酸甲酯[M．C．Pirrung，S．W．Shuey，J．Org．Chem．，1994，59，3890]、氯甲酸6，8-二甲基-壬-2-基酯和吡啶制備2-叔丁氧基羰基氨基-3-(1，5，7-三甲基-辛氧基羰氧基)-丙酸甲酯。
j)2-乙酰氨基-3-(3-甲基-5-苯基-戊氧基羰氧基)-丙酸甲酯按照相同的方法，由2-乙酰氨基-3-羥基-丙酸甲酯[K．Maruyama，M．Hashimoto，H，Tamiaki，J．Org．，Chem．，1992，57，6143]、氯甲酸3-甲基-5-苯基-戊基酯和吡啶制備2-乙酰氨基-3-(3-甲基-5-苯基-戊氧基羰氧基)-丙酸甲酯。
k)2-乙酰氨基-3-(1，5，7-三甲基-辛氧基羰氧基)-丙酸甲酯按照相同的方法，由2-乙酰氨基-3-羥基-丙酸甲酯、氯甲酸6，8-二甲基-壬-2-基酯和吡啶制備2-乙酰氨基-3-(1，5，7-三甲基-辛氧基羰氧基)-丙酸甲酯。
1)2-乙酰氨基-3-(3，8-二甲基-辛-6-烯氧基羰氧基)-丙酸甲酯按照相同的方法，由2-乙酰氨基-3-羥基-丙酸甲酯、氯甲酸3，8-二甲基-辛-6-烯-1-基酯和吡啶制備2-乙酰氨基-3-(3，8-二甲基-辛-6-烯氧基羰氧基)-丙酸甲酯。
m)2-芐氧基羰基氨基-3-[17-(1，5-二甲基-己基)-10，13-二甲基-2，3，4，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17-十四氫-1H-環(huán)戊二烯并[a]菲-3-氧基羰氧基]-丙酸芐酯按照相同的方法，由2-芐氧基羰基氨基-3-羥基-丙酸芐酯、17-(1，6-二甲基-庚基)-10，13-二甲基-十六氫-環(huán)戊二烯并[a]菲-3-基氯甲酸酯和吡啶制備2-芐氧基羰基氨基-3-[17-(1，5-二甲基-己基)-10，13-二甲基-2，3，4，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17-十四氫-1H-環(huán)戊二烯并[a]菲-3-氧基羰氧基]-丙酸芐酯。
n)2-叔丁氧基羰基氨基-3-[17-(1，5-二甲基-己基)-10，13-二甲基-2，3，4，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17-十四氫-1H-環(huán)戊二烯并[a]菲-3-氧基羰氧基]-丙酸芐酯按照相同的方法，由2-叔丁氧基羰基氨基-3-羥基-丙酸芐酯、17-(1，6-二甲基-庚基)-10，13-二甲基-十六氫-環(huán)戊二烯并[a]菲-3-基氯甲酸酯和吡啶制備2-叔丁氧基羰基氨基3-[17-(1，5-二甲基-己基)-10，13-二甲基-2，3，4，7，8，9，10，13，12，13，14，15，16，17-十四氫-1H-環(huán)戊二烯并[a]菲-3-氧基羰氧基]-丙酸芐酯。
實(shí)施例3a)2-氨基-3-(1，5，7-三甲基-辛氧基羰氧基)-丙酸將4．81g2-芐氧基羰基氨基-3-(1，5，7-三甲基-辛氧基羰氧基)-丙酸芐酯、250ml甲醇和催化劑量的10％Pd／C混合物在氫氣氛下攪拌6小時(shí)。用硅藻土過濾，減壓蒸發(fā)，得到2．69g無色結(jié)晶。1H-NMR(200 MHz，CDCl3)0．80-1．75(m，22H)；3．82-3．90(m，1H)；4．35-4．85(m，3H)b)2-氨基-3-癸氧基羰氧基-丙酸按照相同的方法，由2-芐氧基羰氧基氨基-3-癸氧基羰氧基-丙酸芐酯制備2-氨基-3-癸氧基羰氧基-丙酸。
c)2-氨基-3-苯乙氧基羰氧基-丙酸按照相同的方法，由2-芐氧基羰基氨基-3-苯乙氧基羰氧基-丙酸芐酯制備2-氨基-3-苯乙氧基羰氧基-丙酸。
d)2-氨基-3-(4-異丙基-環(huán)己氧基羰氧基)-丙酸按照相同的方法，由2-芐氧基羰基氨基-3-(4-異丙基-環(huán)己氧基羰氧基)-丙酸芐酯制備2-氨基-3-(4-異丙基-環(huán)己氧基羰氧基)-丙酸。
e)2-氨基-3-(3-甲基-5-苯基-戊氧基羰氧基)-丙酸按照相同的方法，由2-芐氧基羰基氨基-3-(3-甲基-5-苯基-戊氧基羰氧基)-丙酸芐酯制備2-氨基-3-(3-甲基-5-苯基-戊氧基羰氧基)-丙酸。
實(shí)施例42-氨基-3-(1，3，5-三甲基-辛基羰氧基)-丙酸甲酯鹽酸鹽向14．2g 2-叔丁氧基羰氧基氨基-3-(1，3，5-三甲基-辛氧基羰氧基)-丙酸甲酯在20ml二乙醚的溶液中加入4ml大約6．5M的HCL／甲醇／乙酸甲酯溶液(該溶液通過將21g乙酰氯滴加到17．5g甲醇中，在0℃攪拌，而后在室溫下攪拌2小時(shí)而制備)。在室溫下攪拌該混合物30小時(shí)，蒸發(fā)溶劑，得到1．09g無色油。1H-NMR(400 MHz，CDCl3)0．82-0．90(m，6H)；0．90-1．70(m，13H)；3．86(s，3H)；4．67-4．83(m，4H)；5．68(brs)；8．81(br s)實(shí)施例5a)2-氨基3-[17-(1，5-二甲基-己基)-10，13-二甲基-2，3，4，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17-十四氫-1H-環(huán)戊二烯并[a]菲-3-氧基羰氧基]-丙酸芐酯；與三氟乙酸形成的化合物2-氨基3-[17-(1，5-二甲基-己基)-10，13-二甲基-2，3，4，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17-十四氫-1H-環(huán)戊二烯并[a]菲-3-氧基羰氧基]-丙酸芐酯三氟乙酸鹽由三氟乙酸處理2-叔丁氧基羰基氨基-3-[17-(1，5-二甲基-己基)-10，13-二甲基-2，3，4，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17-十四氫-1H-環(huán)戊二烯并[a]菲-3-氧基羰氧基]-丙酸芐酯而制備，得到無色結(jié)晶(mp115℃)。
實(shí)施例6a)2-氨基3-[17-(1，5-二甲基-己基)-10，13-二甲基-2，3，4，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17-十四氫-1H-環(huán)戊二烯并[a]菲-3-氧基羰氧基]-丙酸用飽和碳酸氫鈉溶液萃取2-氨基3-[17-(1，5-二甲基-己基)-10，13-二甲基-2，3，4，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17-十四氫-1H-環(huán)戊二烯并[a]菲-3-氧基羰氧基]-丙酸芐酯三氟乙酸鹽，而后在甲醇和二噁烷混合物中用Pd／C氫化，以無色結(jié)晶得到2-氨基-3-[17-(1，5-二甲基-己基)-10，13-二甲基-2，3，4，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17-十四氫-1H-環(huán)戊二烯并[a]菲-3-氧基羰氧基]-丙酸(mp147℃)。
實(shí)施例7為了證明式Ⅰ化合物可用作香料的前體和惡臭產(chǎn)生酶的替代底物，合成了各種衍生物，并用人體皮膚上特別是腋下普遍存在的一種菌，溶血葡萄球菌(staphylococcus haemolyeicus)，對(duì)它們的裂解進(jìn)行了試驗(yàn)。這個(gè)實(shí)施例旨在說明而不是限制本發(fā)明。
氨基酸衍生物的細(xì)菌裂解試驗(yàn)由合成的氨基酸衍生物試驗(yàn)它們被人體腋下普遍存在的細(xì)菌裂解的能力。100ml的溶血葡萄球菌培養(yǎng)物在TSB介質(zhì)中在37℃生長過夜。在5，000rpm下離心培養(yǎng)物12分鐘，使細(xì)胞沉淀。將沉淀的細(xì)胞重新懸浮在無菌鹽水中。將細(xì)胞再沉淀并再懸浮于無菌鹽水中。再一次使細(xì)胞沉淀后，稱量細(xì)胞，并重新懸浮在無菌的分析緩沖液(50mM磷酸鹽，pH 6．8，1％葡萄糖／葡聚糖)中。細(xì)胞的最后濃度是0．05g細(xì)胞／ml(用于氣相色譜(GC)分析)。這些細(xì)菌懸浮液可在4℃儲(chǔ)存。
絲氨酸碳酸酯作為儲(chǔ)備溶液制備，在50mM磷酸鉀緩沖液(pH6．8)中的濃度大約是5mg／ml。如有必要，可用1N NaOH調(diào)整pH到6．8-7．0。絲氨酸碳酸酯儲(chǔ)備溶液由0．22μm的過濾器過濾而無菌化。
氣相色譜分析為了證明本發(fā)明的絲氨酸碳酸酯可由腋下正常存在的細(xì)菌裂解，在無菌管中將100μl實(shí)施例3e的碳酸酯儲(chǔ)備溶液的等分試樣加入到100μl的溶血葡萄球菌細(xì)胞中。對(duì)于負(fù)對(duì)照試驗(yàn)，將細(xì)胞在100μl無菌磷酸鹽緩沖液培養(yǎng)。為了測(cè)定該化合物的自發(fā)裂解性，在沒有這些細(xì)胞的情況下，使100μl無菌磷酸鹽緩沖液中含有100μl儲(chǔ)備溶液的空白溶液進(jìn)行培養(yǎng)。這些樣品都在37℃培養(yǎng)16-18小時(shí)，用10μl10N的HCl使該反應(yīng)停止。而后將樣品萃取到100μl的氯仿中，進(jìn)行氣相色譜分析。數(shù)據(jù)分析表明，由對(duì)350nmol實(shí)施例3e化合物的細(xì)胞培養(yǎng)，產(chǎn)生了140 nmol的3-甲基-5-苯基-戊醇，這表明40％的前體由細(xì)菌裂解了。
實(shí)施例8制劑
實(shí)施例9試驗(yàn)布用含有脂酶并加入一種或多種實(shí)施例2、3、4前體化合物的洗滌劑洗滌。濕洗和干洗的預(yù)留空間中氣體分析表明存在由前體衍生的香料。香料的含量要高于試驗(yàn)布用含有脂酶和加入了一種或多種相應(yīng)的香料化合物但未加入前體化合物的洗滌劑洗滌的試驗(yàn)。
實(shí)施例10試驗(yàn)布用含有脂酶的洗滌劑洗滌，而后用含有纖維軟化劑的洗滌劑洗滌，在漂洗循環(huán)中加入了一種或多種實(shí)施例2、3、4前體化合物。濕洗和干洗的預(yù)留空間中氣體分析表明，存在從前體產(chǎn)生的香料。香料的含量高于試驗(yàn)布用含有脂酶的洗滌劑洗滌，然后用含有纖維軟化劑的洗滌劑洗滌的試驗(yàn)，向漂洗循環(huán)中加入了一種或多種相應(yīng)的香料化合物但未加入前體化合物。
實(shí)施例11a)酯季銨鹽(quat)型纖維軟化劑濃縮液A相去離子水 加到100．0MgCl2(飽和溶液) 1．0B相REWOQUAT WE 18(二-(動(dòng)物脂羧乙基) 15．0羥乙基甲銨甲磺酸鹽)GENAPOL O 100(乙氧基化的脂肪醇C16-C1810EO)2．0ANTIFOAM DB 310．5C相異丙醇3．0防腐劑適量香料 適量方法當(dāng)A相攪拌和加熱到65℃時(shí)，加入預(yù)熱到65℃的B相，冷卻到室溫后加入C相。所得產(chǎn)品的pH值是2．60。延遲作用的實(shí)施例2、3、4前體化合物以重量計(jì)為1．0％的量加入到A相或B相或C相中。
b)酯季銨鹽型纖維軟化劑濃縮液A相去離子水 到100．0B相REWOQUAT WE 18(二-(牛脂羧乙基) 6．0羥乙基甲銨甲磺酸鹽)DOBANOL 25-9(乙氧基化的脂肪醇C16-C189EO) 0．5
ANTIFOAM DB 310．10C相MYACIDE BT 30 2-溴-2-硝基丙烷1，3二醇 0．03PROXEL GXL苯并異噻唑啉酮鈉鹽 0．02香料 適量方法當(dāng)A相攪拌和加熱到65℃時(shí)，加入預(yù)熱到65℃的B相，冷卻到室溫后加入C相。所得產(chǎn)品的pH值是3．50。實(shí)施例2、3、4的前體化合物以重量計(jì)1．0％的量加入到A相或B相或C相中。
實(shí)施例12對(duì)絲氨酸碳酸酯2-氨基-3-(1，3，5-三甲基-辛氧基羰氧基)-丙酸在鼻聞試驗(yàn)中進(jìn)行了試驗(yàn)，以確定是否有溶血葡萄球菌和腋下惡臭前體存在，惡臭的產(chǎn)生受到抑制，而產(chǎn)生的香味被檢測(cè)出來。在這個(gè)試驗(yàn)中，包含有惡臭前體的腋下沖洗液以足以產(chǎn)生明顯腋下惡臭的濃度在管形瓶中干燥，同時(shí)用溶血葡萄球菌培養(yǎng)。管形瓶在37℃在溶血葡萄球菌存在下保溫。管形瓶或僅含有惡臭劑，或含有惡臭劑前體同0．1％2-氨基-3-(1，3，5-三甲基-辛氧基羰氧基)-丙酸。對(duì)照前體的管形瓶不在細(xì)菌存在下保溫。混合物用氯仿萃取，大約10μl的氯仿層被點(diǎn)滴在吸墨紙上。在氯仿蒸發(fā)后，評(píng)價(jià)這些紙上的惡臭水平和香味水平。由7個(gè)鑒定人進(jìn)行評(píng)價(jià)，他們以從0(無)到7(最強(qiáng))8個(gè)等級(jí)評(píng)價(jià)惡臭和香味的強(qiáng)度。將結(jié)果以惡臭對(duì)照值或前體香味值變化百分率計(jì)算出來。分析的結(jié)果如下惡臭下降50％香味增加30％這些結(jié)果表明，絲氨酸碳酸酯2-氨基-3-(1，3，5-三甲基-辛氧基羰氧基)-丙酸由試驗(yàn)細(xì)菌裂解，產(chǎn)生了香味，惡臭的減少是明顯的。
權(quán)利要求
1．下式Ⅰ的絲氨酸碳酸酯或其鹽 其中R1是式R1OH的使器官感覺的醇、酚或使器官感覺的醛或酮的烯醇形式的殘基，R2是氫、金屬、銨、直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、鏈炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基、雜環(huán)烯基、芳基或雜芳基，其中所有的有機(jī)基可含有雜原子和帶有取代基，以及如果R2是氫時(shí)R1不是苯甲醇的殘基，R3、R4和R7獨(dú)立地是氫或低級(jí)烷基，或者R3與R4或R3與R7或R4與R7一起形成環(huán)，R5和R6獨(dú)立地是氫、直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基、鏈炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基、芳基或雜芳基、烷基羰基、烷氧羰基、芳基羰基、芳氧羰基，以及R5和R6可一起形成環(huán)，其中所有的有機(jī)基可含有雜原子和可帶有取代基。
2．按照權(quán)利要求1的絲氨酸碳酸酯的季鹽。
3．按照權(quán)利要求1的絲氨酸碳酸酯，其中R1是使器官感覺的醇或酚的殘基。
4．按照前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的絲氨酸碳酸酯，其中R2可含有選自O(shè)、N、S、P和Si的雜原子。
5．按照前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的絲氨酸碳酸酯，其中R2可帶有一個(gè)或多個(gè)下述的取代基-鹵素、-芳基、-雜芳基、-環(huán)烷基、-環(huán)烯基、-雜環(huán)烯基、-OH、-OR、-NCOON=CR2、-OCOON=CR2、-COON=CR2、-NO2、-COR、-C(OR)2R、-COOR、-CONR2、-OCOR、-OCOOR、-OCONR2、-NR2、-SOR、-SO2R、-SO3R，其中R是有機(jī)基。
6．按照前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的絲氨酸碳酸酯，其中R2是使器官感覺的醇、酚或使器官感覺的醛或酮的烯醇形式的殘基。
7．按照前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的絲氨酸碳酸酯，其中R2的有機(jī)基含有1至30，優(yōu)選含有1至20個(gè)碳原子。
8．按照前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的絲氨酸碳酸酯，其中R5和R6可含有選自O(shè)、N、B、S、P和Si的雜原子。
9．按照前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的絲氨酸碳酸酯，其中R5和／或R6可帶有一個(gè)或多個(gè)下述的取代基-鹵素、-芳基、-雜芳基、-環(huán)烷基、-環(huán)烯基、-雜環(huán)烯基、-OH、-OR、-NO2、-COR、-C(OR)2R、-COOR、-CONR2、-OCOR、-OCOOR、-OCONR2、-NR2、-SOR、-SO2R、-SO3R，其中R是有機(jī)基。
10.按照前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的絲氨酸碳酸酯，其中R5和／或R6表示羰基和／或下式基團(tuán) 其中芳基環(huán)可以是被取代的。
11．按照前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的絲氨酸碳酸酯，其中R1是烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、烷基環(huán)烷基或芳烷基。
12．按照前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的絲氨酸碳酸酯，其中R2是氫、烷基或芳烷基。
13．按照前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的絲氨酸碳酸酯，其中R5和／或R6是氫、烷氧羰基、芳氧羰基、芳基烷氧羰基或三烷基甲硅烷基烷氧羰基。
14．按照前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的絲氨酸碳酸酯，其中R2-R7是氫。
15．按照前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的絲氨酸碳酸酯作為器官感覺化合物前體的用途。
16．按照前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的絲氨酸碳酸酯作為遮蔽劑前體的用途。
17．按照前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的絲氨酸碳酸酯作為抗微生物劑前體的用途。
18．按照前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的絲氨酸碳酸酯作為惡臭生成酶的替代底物的用途。
19．按照權(quán)利要求18作為惡臭生成酶的替代底物在脫臭劑中的用途。
20．按照權(quán)利要求18作為惡臭生成酶的替代底物在洗滌劑產(chǎn)品、護(hù)發(fā)產(chǎn)品、化妝品、清潔產(chǎn)品中的用途。
21．局部應(yīng)用的脫臭劑組合物，其中含有皮膚可接受的載體和權(quán)利要求1-14任意一項(xiàng)的絲氨酸碳酸酯。
22．按照權(quán)利要求21的脫臭劑組合物，其中還含有抗微生物劑和／或防汗劑鹽。
23．按照權(quán)利要求21或22的脫臭劑組合物，是液體、霜?jiǎng)?、乳劑、凝膠、粘著劑、氣霧劑或泵送噴霧劑。
24．在人體皮膚上產(chǎn)生中性或令人愉快的氣味的方法，包括在人體的皮膚上施用權(quán)利要求21、22或23的脫臭劑組合物。
25．預(yù)防或減少人體皮膚上的臭味的方法，包括在人體的皮膚上施用權(quán)利要求21、22或23的脫臭劑組合物。
26．權(quán)利要求24或25的方法，其中所說的人體皮膚在腋下。
全文摘要
式Ⅰ的絲氨酸碳酸酯是器官感覺化合物、遮蔽劑和抗微生物劑的前體。另外,它們還是惡臭生成酶的替代底物、式Ⅰ化合物各符號(hào)的定義見權(quán)利要求1。
文檔編號(hào)C07C229/18GK1290248SQ99802796
公開日2001年4月4日 申請(qǐng)日期1999年12月7日 優(yōu)先權(quán)日1998年12月8日
發(fā)明者喬格·弗蘭特, 丹尼斯·安德森, 弗蘭克·庫姆利, 詹斯·威滕伯格, 弗吉尼亞·斯特魯桑德·戈德曼 申請(qǐng)人:吉沃丹股份有限公司