專利名稱:季氮雜環(huán),其制法及作為殺蟲劑的用途的制作方法
技術領域:
本發(fā)明系關于新穎的經(jīng)取代的吡啶類和嘧啶類化合物及由其所得的稠合系統(tǒng),它們的制法以及作為殺蟲劑和殺真菌劑之用途。
某些4-氨基-和4-烷氧基-雜環(huán)類化合物已知為具有殺真菌、殺螨及殺昆蟲活性(請參見,例如,WO-A-93/19050,DE-A-4343250,WO-A-95/07890,WO-A-94/21613)。然而,這些化合物的生物活性并不在所有的使用實例中令人滿意,尤其是在低施用量和低濃度時尤然。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)下式Ⅰ的帶有正電荷的新穎氮雜環(huán)類化合物
(其中的基團定義如后文所述),其顯示良好的植物耐受性以及有利的溫血動物毒性,因此極適用于控制動物害蟲(諸如昆蟲、蛛形綱動物、線蟲、蠕蟲及軟體動物),獸醫(yī)界中控制體內寄生蟲和體外寄生蟲,以及控制有害真菌。
因此本發(fā)明涉及該式Ⅰ化合物,其中(1)A為CH且D為N+R或A為氮且D為N+R或A為N+R且D為氮,其中R為
(2)Qn-為任何無機或有機陰離子,n為1,2,3或4;(3)R1為氫,鹵素,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基或(C3-C5)-環(huán)烷基;(4)R2和R3彼此相同或不同且各為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C2-C4)-烯基,(C2-C4)-鹵烯基,(C2-C4)-炔基,(C2-C4)-鹵炔基,(C1-C8)-三烷基甲硅烷基炔基(優(yōu)選為二甲基-(C1-C8)-烷基甲硅烷基炔基),(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷氧基-(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-鹵烷氧基-(C1-C4)-鹵烷基,氨基,單取代氨基,二取代氨基,鹵素,羥基,(C1-C4)-羥烷基,(C1-C4)-烷?;?C1-C4)-烷?;?(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷?;?,(C3-C5)-環(huán)烷基,(C3-C5)-鹵環(huán)烷基,氰基,(C1-C4)-氰烷基,硝基,(C1-C4)-硝烷基,氰硫基,(C1-C4)-氰硫烷基,(C1-C4)-烷氧羰基,(C1-C4)-烷氧羰基-(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷氧羰基,(C1-C4)-烷硫基,(C1-C4)-烷硫基-(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷硫基,(C1-C4)-烷基亞磺酰,(C1-C4)-鹵烷基亞磺酰,(C1-C4)-烷基磺?;?C1-C4)-鹵烷基磺酰;或R2和R3與所連接的碳原子共同形成不飽和的5-或6-元碳環(huán),該碳環(huán)若為5-元環(huán)可含有一個置換CH2的氧或硫原子,若為6-元環(huán)可含有一或兩個置換CH單元的氮原子,且該碳環(huán)可為1,2或3個相同或不同的基團所取代,該取代基團為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基(優(yōu)選為三氟甲基),鹵素,(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-鹵烷氧基;或R2和R3與所連接的碳原子共同形成飽和的5-,6-或7-元碳環(huán),該碳環(huán)可含有置換一或兩個CH2的氧及/或硫且可為1,2或3個(C1-C4)-烷基所取代;(5)X為O,S(O)q其中q=0,1或2,NR7或CR8R9,其中R7為氫且R8和R9各自獨立地為氫或(C1-C4)-烷基;(6)Y-Z共同為(C1-C20)-烴基,該烴基為直鏈或含支鏈且其中一或多個(優(yōu)選可達三個)CH2可為雜原子基團諸如O、NR10、S、SO、SO2或SiR11R12所置換,其中R10為氫,(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-?;?,且R11和R12相同或不同且各自獨立地為(C1-C4)-烷基,苯基或經(jīng)取代的苯基,且該(C1-C20)-烴基及其上述可能的衍變形式可為一或多個(優(yōu)選為可達三個)選自下列的相同或不同的基團所取代(C1-C7)-烷基,(C2-C4)-烯基,(C2-C4)-炔基,(C3-C7)-環(huán)烷基,(C3-C7)-環(huán)烯基,鹵素,鹵-(C1-C4)-烷基,鹵-(C1-C4)-烷氧基,羥基及(C1-C4)-?;换?,若不包括于上述的定義中,則(7)Y為一鍵或具有1至6個碳原子的二價烴鏈,該烴鏈可為一或多個(優(yōu)選可達三個)選自下列的相同或不同的基團所取代(C1-C7)-烷基,(C2-C4)-烯基,(C3-C7)-炔基,(C3-C7)-環(huán)烷基,(C3-C7)-環(huán)烯基,鹵素,鹵-(C1-C4)-烷基,鹵-(C1-C4)-烷氧基,羥基及(C1-C4)-酰基;且(8)Z為芳基或O-芳基,其中該芳基優(yōu)選萘基或苯基且可為一或多個(優(yōu)選可達五個,更優(yōu)選可達三個)選自下列的相同或不同的基團所取代鹵素,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C3-C8)-環(huán)烯基,苯氧基,經(jīng)取代的苯氧基,苯硫基,經(jīng)取代的苯硫基,苯基,經(jīng)取代的苯基,NO2,-(C=O)-R13,乙酰氧基,羥基,氰基,SiR14R15R16,O-SiR14R15R16,NR17R18,S(O)R19,SO3R19,(C1-C12)-烷基,(C2-C12)-烯基,(C1-C12)-烷氧基及(C1-C12)-烷硫基;且R13為(C1-C7)-烷基,鹵-(C1-C7)-烷基,(C3-C7)-環(huán)烷基,鹵-(C3-C7)-環(huán)烷基,(C1-C7)-烷氧基,苯基或經(jīng)取代的苯基;R14,R15和R16是相同或不同且各自獨立地為(C1-C4)-烷基,苯基及/或經(jīng)取代的苯基;R17和R18是相同或不同且各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基及/或(C1-C4)-?;籖19為(C1-C10)-烷基,苯基或經(jīng)取代的苯基;其中在這些(C1-C12)-烷基,(C1-C12)-烷氧基,(C1-C12)-烷硫基及(C2-C12)-烯基中,一或多個(優(yōu)選可達3個)CH2基團可為雜原子基團諸如O,S,SO,SO2,NR10’或SiR11’R12’所置換;R10’,R11’和R12’具有如R10,R11及R12的定義;該(C1-C12)-烷基不論有無上述的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代鹵素,鹵-(C1-C4)-烷氧基,羥基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C3-C8)-環(huán)烯基,(C1-C4)-?;?,苯氧基,經(jīng)取代的苯氧基,苯基,經(jīng)取代的苯基,苯硫基及經(jīng)取代的苯硫基;在這些(C1-C7)-烷氧基及(C1-C7)-烷硫基中,一或多個(優(yōu)選可達3個)CH2基團可為O所置換,且這些基團可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代鹵素,苯基,經(jīng)取代的苯基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C3-C8)-環(huán)烯基,苯氧基及經(jīng)取代的苯氧基;或,若不包括于上述的定義中,則(9)Y為一鍵或具有1至6個碳原子的二價烴鏈(優(yōu)選亞甲基),該烴鏈可為一或多個(優(yōu)選可達三個)選自下列的相同或不同的基團所取代(C1-C7)-烷基,(C2-C4)-烯基,(C3-C7)-炔基,(C3-C7)-環(huán)烷基,(C3-C7)-環(huán)烯基,鹵素,鹵-(C1-C4)-烷基,鹵-(C1-C4)-烷氧基,羥基及(C1-C4)-?;磺?10)Z為(C3-C8)-環(huán)烷基或(C5-C8)-環(huán)烯基,其中該碳環(huán)的一個CH2基團可為NR20所置換;R20為苯基或經(jīng)取代的苯基且該(C3-C8)-環(huán)烷基或(C5-C8)-環(huán)烯基可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代;(C1-C18)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C3-C8)-環(huán)烷氧基,(C2-C18)-烯基,(C2-C18)-炔基,(C1-C12)-烷氧基,(C1-C12)-烷酰氧基,甲酰,(C2-C12)-?;?C1-C12)-烷氧羰基,SiR21R22R23,NR24R25,(C=O)-NR24R25,羥基,鹵素,芳基,雜芳基,O-芳基,O-雜芳基,CH2O-芳基,CH2O-雜芳基,(C1-C18)-烷二基二氧基,(C1-C13)-烷基-肟基及(C2-C18)-亞烷基,且若不包括于上述的定義中,則在所述的(C1-C18)-、(C2-C18)-、(C1-C12)-、(C2-C12)-及(C1-C13)-烴基中,一或多個(優(yōu)選可達三個)CH2基團可為雜原子基團諸如O、NR10”或SiR11”R12”所置換,這些雜原子基團優(yōu)選不彼此相鄰,其中R10”,R11”和R12”具有如R10,R11和R12的定義,且其中這些烴基的3至6個碳原子可另形成環(huán),且其中這些烴基不論有無上述的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代羥基,鹵素,烷基,鹵烷基,環(huán)烷基,酰基,苯基,經(jīng)取代的苯基,苯硫基及經(jīng)取代的苯硫基;其中雜芳基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代其中芳基定義如(8)中所述者;其中R24和R25相同或不同且各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-?;?,(C3-C6)-環(huán)烷基,苯基及經(jīng)取代的苯基且其中R21,R22和R23相同或不同且各自獨立地為(C1-C18)-烷基,(C1-C18)-烷氧基,(C3-C8)-環(huán)烷基及芳基,其中在這些(C1-C18)-烴基中,超過-個(優(yōu)選可達三個)的非相鄰CH2基團可為氧所置換且其中這些烴基的3至6個碳原子可形成環(huán),而其中兩個連接于硅的碳基團(例如R21和R22)也可共同形成環(huán),在此情況中該硅原子系為該環(huán)的環(huán)原子,此外這些(C1-C18)-烴基不論有無上述的衍變形式均可為一或多個(在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代鹵素,鹵烷基及環(huán)烷基,其中在前述(10)定義下的環(huán)烷基或環(huán)烯基上的取代基,對(X-Y)單元而言,可為順式或反式,且在該環(huán)烷基為環(huán)己基而前述單元系在1,4位置上時,則以順式構型較佳;或(11)Y為一鍵;且(12)Z(a)為下式Ⅱ的基團
其中X1各自獨立地為硫或氧;Rz為氫,(C1-C4)-烷基,三氟甲基或(C1-C4)-烷氧基;或Ry為烷基,烯基,炔基,芳基或雜環(huán)基,其中所提及的芳基或雜環(huán)基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的基團所取代,且其中在所提及的烷基,烯基或炔基中一或多個(優(yōu)選可達三個)的非相鄰飽和碳單元可為羰基所置換或為雜原子單元諸如氧,S(O)X(其中X=0,1或2),NR26或SiR27R28所置換,其中R26為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷酰基且R27和R28各為(C1-C4)-烷基,優(yōu)選甲基;且其中這些可如前述改性的烴基的3至12個原子可另形成環(huán)且其中這些烴基不論有無上述的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在氟的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代鹵素,芳基,芳氧基,芳硫基,環(huán)烷氧基,環(huán)烷硫基,雜環(huán)基,雜環(huán)氧基,雜環(huán)硫基,烷酰基,環(huán)烷?;u烷?;?,芳酰基,芳烷?;h(huán)烷基烷?;s環(huán)基烷?;?,烷氧羰基,鹵烷氧羰基,環(huán)烷氧羰基,環(huán)烷基烷氧羰基,芳烷氧羰基,雜環(huán)基烷氧羰基,芳氧羰基,雜環(huán)氧羰基,烷酰氧基,鹵烷酰氧基,環(huán)烷酰氧基,環(huán)烷基烷酰氧基,芳酰氧基,芳烷酰氧基,雜環(huán)酰烷酰氧基,烷磺酰氧基,芳磺酰氧基,羥基,氰基,氰硫基或硝基,其中在剛才提及的取代基中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)系統(tǒng)可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代,或其中Ry和Rz共同形成三至八元環(huán)體系,該環(huán)體系是以螺環(huán)形式連接至含有雜原子X1的環(huán)體系上且其中一或兩個CH2基團(優(yōu)選一個CH2基團)可為雜原子單元諸如氧、S(O)n(其中n=0,1或2)或NR29所置換,其中R29為氫,烷基,烷氧基,烷酰基,苯甲酰,芳基或雜芳基,其中該苯甲酰,芳基或雜芳基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代,且該由Ry和Rz所形成的環(huán)體系可為未取代或為可達三個(但優(yōu)選一個)取代基所取代,且這些取代基相同或不同且各為烷基,鹵烷基,烷氧基,烷硫基,芳基,芳氧基,芳硫基,芳烷基,芳烷氧基,芳烷硫基,環(huán)烷基,環(huán)烷氧基,環(huán)烷硫基,雜環(huán)基,雜環(huán)氧基,雜環(huán)硫基,三烷基甲硅烷基或烷氧羰基,其中剛才所提及的取代基中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代,或其中Ry和Rz所形成的環(huán)體系與另一苯環(huán)或環(huán)己烷環(huán)共同形成稠合環(huán)系統(tǒng),優(yōu)選2,3-二氫化茚,1,2,3,4-四氫萘,萘烷或苯并環(huán)庚烷體系,且其中在這些稠合體系中的苯環(huán)可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代;尤其是那些式Ⅱ基團,其中Ry為(C1-C20)-烷基,(C2-C20)-烯基,(C2-C20)-炔基,芳基或雜環(huán)基,其中所提及的芳基或雜環(huán)基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的基團所取代,且其中在所提及的烷基,烯基或炔基中一或多個(優(yōu)選可達三個)的非相鄰飽和碳單元可為羰基所置換或為雜原子單元諸如氧,S(O)X(其中X=0,1或2),NR26或SiR27R28所置換,其中R26為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷?;襌27和R28各為(C1-C4)-烷基,優(yōu)選甲基;且其中這些可如前述改性的烴基的3至12個原子可形成環(huán)且其中這些烴基不論有無上述的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代鹵素,芳基,芳氧基,芳硫基,(C3-C8)-環(huán)烷氧基,(C3-C8)-環(huán)烷硫基,雜環(huán)基,雜環(huán)氧基,雜環(huán)硫基,(C1-C12)-烷?;?C3-C8)-環(huán)烷?;?C2-C12)-鹵烷?;?,芳?;?,芳基-(C1-C4)-烷?;?,(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷酰基,雜環(huán)基-(C1-C4)-烷?;?C1-C12)-烷氧羰基,(C1-C12)-鹵烷氧羰基,(C3-C8)-環(huán)烷氧羰基,(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷氧羰基,芳基-(C1-C4)-烷氧羰基,雜環(huán)基-(C1-C4)-烷氧羰基,芳氧羰基,雜環(huán)氧羰基,(C1-C12)-烷酰氧基,(C2-C12)-鹵烷酰烷氧基,(C3-C8)-環(huán)烷酰氧基,(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷酰氧基,芳酰氧基,芳基-(C1-C4)-烷酰氧基,雜環(huán)基-(C1-C4)-烷酰氧基,(C1-C12)-烷磺酰氧基,芳磺酰氧基,羥基,氰基,氰硫基或硝基,其中在剛才所提及的取代基中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代,或其中Ry和Rz共同形成三至八元環(huán)體系,該環(huán)體系是以螺環(huán)形式連接至含有雜原子X1的環(huán)體系上且其中一或兩個CH2基團(優(yōu)選一個CH2基團)可為雜原子單元諸如氧、S(O)n(其中n=0,1或2)或NR29所置換,其中R29為氫,(C1-C8)-烷基,(C1-C8)-烷氧基,(C1-C8)-烷?;?,苯甲酰,芳基或雜芳基,其中該苯甲酰,芳基或雜芳基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代,且該由Ry和Rz所形成的環(huán)體系可為未取代或為可達三個(但優(yōu)選一個)取代基所取代,且這些取代基相同或不同且各為(C1-C8)-烷基,(C1-C8)-鹵烷基,(C1-C8)-烷氧基,(C1-C8)-烷硫基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C3-C8)-環(huán)烷氧基,(C3-C8)-環(huán)烷硫基,芳基,芳氧基,芳硫基,芳基-(C1-C4)-烷基,芳基-(C1-C4)-烷氧基,芳基-(C1-C4)-烷硫基,雜環(huán)基,雜環(huán)氧基,雜環(huán)硫基,(C1-C8)-三烷基甲硅烷基(優(yōu)選(C1-C8)-烷基二甲基甲硅烷基),或(C1-C8)-烷氧羰基,其中剛才所提及的取代基中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的基團所取代;或其中Ry和Rz所形成的環(huán)體系與另一苯環(huán)或環(huán)己烷環(huán)共同形成稠合環(huán)體系,優(yōu)選2,3-二氫化茚,1,2,3,4-四氫萘,萘烷或苯并環(huán)庚烷體系,且其中在這些稠合體系中的苯環(huán)可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代;其中在雜原子X1之間的碳原子僅帶有取代基Ry的化合物中,取代基X和Ry優(yōu)選彼此成順式構型;Rz為氫,(C1-C4)-烷基,三氟甲基或(C1-C4)-烷氧基;或(b)為下式Ⅲ的基團
其中Y1,Y2和Y3各自獨立地為式-O-,-CO-,-CNR30,-S(O)r-(其中r=0,1或2),-N(O)1R30-(其中1=0或1)的基團或式CR31R32的基團;或Y1或Y3作為一直接鍵,其中R30為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C2-C4)-烯基,(C2-C4)-鹵烯基,(C2-C4)-炔基,(C2-C4)-鹵炔基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,(C1-C4)-烷硫基,(C1-C4)-鹵烷硫基,(C1-C4)-烷?;?C2-C4)-鹵烷?;?C3-C5)-環(huán)烷基,(C1-C4)-烷磺酰,(C1-C4)-鹵烷基磺酰,(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧羰基;R31和R32各自獨立地為氫,羥基,鹵素、氰基,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C2-C4)-烯基,(C2-C4)-鹵烯基,(C2-C4)-炔基,(C2-C4)-鹵炔基,(C3-C5)-環(huán)烷基,(C1-C4)-烷?;?,(C1-C4)-鹵烷?;?,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,(C1-C4)-烷硫基或(C1-C4)-鹵烷硫基;m1為0,1,2,3或4,優(yōu)選1或2;n1為0,1,2,3或4,優(yōu)選1或2;Z1為直接鍵,NR33,O,S(O)S(其中S=0,1或2),OSO2,SO2O,NR34SO2,SO2NR35,SiR36R37或
其中R36和R37各為(C1-C4)-烷基或苯基,優(yōu)選甲基;U為直接鍵,NR38或O;W為氧或硫,優(yōu)選氧;V為直接鍵,NR39或氧,其中R33,R34,R35,R38和R39相同或不同且各為氫,烷基,烷氧基,烷酰基或環(huán)烷基;Rq為下列的各自獨立的取代基鹵素,氰基,硝基,(C1-C20)-烷基,(C2-C20)-烯基,(C2-C20)-炔基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C4-C8)-環(huán)烯基,其中在所提及的最后五種基團中,一或多個(優(yōu)選可達三個)的非相鄰飽和碳單元可為羰基所置換或為雜原子單元諸如氧,S(O)X(其中X=0,1或2),NR40或SiR41R42所置換,且其中這些最后五種基團不論有無上述的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在氟的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的D1R43基團所取代,或Rq為芳基或雜環(huán)基,其中這兩種基團可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的D2R44基團所取代,或二相鄰基團,Z1-Rq可與它們所連接的碳原子共同形成具有4至6個環(huán)原子的稠合環(huán),該稠合環(huán)為碳環(huán)或含有選自O,S及N的雜環(huán)原子,且為未取代或為一或多個選自鹵素,(C1-C4)-烷基及氧代基的基團所取代,或R33,R35或R39可各自獨立地與Z上的Rq共同形成4-至8-元環(huán)系,其中一或兩個CH2基團(優(yōu)選一個CH2基團)可為雜原子單元諸如氧,S(O)t(其中t=0,1或2)或NR45所置換,其中R40為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷酰基;R41和R42各自獨立地為(C1-C4)-烷基,優(yōu)選甲基;D1和D2各自獨立地為直接鍵,氧,S(O)K,SO2O,OSO2,CO,OCO,COO,NR46,SO2NR46,NR46SO2,ONR46,NR46O,NR46CO,CONR46或SiR47R48,且K=0,1或2,其中R46各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷酰基或(C3-C5)-環(huán)烷基;R47和R48各自獨立地為(C1-C4)-烷基;R43和R44各自獨立地為氫,氰基,硝基,鹵素,(C1-C8)-烷基,(C1-C8)-鹵烷基,(C2-C8)-烯基,(C2-C8)-鹵烯基,(C2-C8)-炔基,(C2-C8)-鹵炔基,(C1-C8)-烷氧基-(C1-C4)-烷基,(C1-C8)-鹵烷氧基-(C1-C4)-烷基,(C1-C8)-烷硫基-(C1-C4)-烷基,(C1-C8)-鹵烷硫基-(C1-C4)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C4-C8)-環(huán)烯基,(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基,(C4-C8)-環(huán)烯基-(C1-C4)-烷基,芳基,雜環(huán)基,芳基-(C1-C4)-烷基或雜環(huán)基-(C1-C4)-烷基,其中在最后8種基團中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的R49取代基所取代,或位于同一碳原子上的R43和R44共同為氧代基,其中R49為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,氰基,硝基或鹵素;R45為氫,(C1-C8)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-烷硫基,(C3-C5)-環(huán)烷基,(C2-C4)-烯基,(C2-C4)-炔基,(C1-C4)-烷?;?,(C2-C4)-鹵烷?;?C2-C4)-烷氧烷基,苯基-(C1-C4)-烷基或苯基,其中這些苯基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的R50取代基所取代,其中R50為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-烷硫基,鹵素或氰基;或,若非包括于上述的定義中,則(c)為下式Ⅳ的基團
其中Y4為直接鍵或CH2;Z2為氧,NR51,S(O)m(其中m=0,1或2);Ru和W1-Rt是該雜脂族環(huán)體系的取代基,其中Ru為氫,鹵素,氰基,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C2-C4)-烯基,(C2-C4)-鹵烯基,(C2-C4)-炔基,(C2-C4)-鹵炔基,(C3-C6)-環(huán)烷基,(C4-C6)-環(huán)烯基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,(C1-C4)-烷酰氧基,(C1-C4)-鹵烷酰氧基,(C1-C4)-烷硫基或(C1-C4)-鹵烷硫基;W1為直接鍵,氧,-NR52-,-CO-,-COO-,CONR52,硫,-C=N-,-C=N-O-或-NR52O-;Rt為氫,烷基,烯基,炔基,環(huán)烷基或環(huán)烯基,其中在最后的5種基團中,一或多個(優(yōu)選可達三個)的非相鄰飽和碳單元可為羰基所置換或為雜原子單元諸如氧,S(O)X(其中X=0,1或2),NR53或SiR54R55所置換,且其中這些最后5種基團不論有無上述的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在氟的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的D3R56基團所取代,或Rt可為芳基或雜環(huán)基,其中這兩種基團均可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的D4R57基團所取代,或Ru和Rt共同形成三至八元環(huán)體系,該環(huán)體系是以螺環(huán)形式連接至含有雜原子Y4和Z2的環(huán)體系上且其中一或兩個CH2基團(優(yōu)選一個CH2基團)可為雜原子單元諸如氧、S(O)n(其中n=0,1或2)或NR58所置換,其中R51為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)鹵烷基,(C2-C4)-烯基,(C2-C4)-鹵烯基,(C2-C4)-炔基,(C2-C4)-鹵炔基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-烷?;?,(C2-C4)-鹵烷?;?C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷硫基-(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧羰基,(C1-C4)-烷基磺酰,(C1-C4)-鹵烷基磺酰,苯羰基,苯基-(C1-C4)-烷基或苯基,其中最后的3種基團可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的R59取代基所取代,或R51為CONR60R61其中R60和R61各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基或苯基,其中該苯基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的R62取代基所取代,且R62和R59各自獨立地為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,(C1-C4)-烷硫基或鹵素;R52為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷?;?C3-C5)-環(huán)烷基;R53為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷酰基;R54和R55各自獨立地為(C1-C4)-烷基,優(yōu)選甲基;R58為氫,烷基,烷?;?,烷氧基,苯甲酰,芳基或雜芳基,其中最后的3種基團可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的R63取代基所取代;R63可為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,氰基,硝基或鹵素,且該由Ru和Rt所形成的環(huán)體系可為未取代或為可達三個(但優(yōu)選一個)的D5R64取代基所取代,或該由Ru和Rt所形成的環(huán)體系與另一苯環(huán)或環(huán)己烷環(huán)共同形成稠合環(huán)體系,優(yōu)選2,3-二氫化茚,1,2,3,4-四氫萘,萘烷或苯并環(huán)庚烷體系,且在這些稠合體系中的苯環(huán)可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的D6R65取代基所取代,其中D3,D4,D5和D6各自獨立地為直接鍵,氧,S(O)K,SO2O,OSO2,CO,OCO,COO,SO2NR66,NR66SO2,NR66O,ONR66,NR66,NR66CO,CONR66或SiR67R68,其中K=0,1或2;且R56,R57,R64和R65各自獨立地為氫,氰基,硝基,鹵素,(C1-C8)-烷基,(C1-C8)-鹵烷基,(C2-C8)-烯基,(C2-C8)-鹵烯基,(C2-C8)-炔基,(C2-C8)-鹵炔基,(C1-C8)-烷氧基-(C1-C4)-烷基,(C1-C8)-鹵烷氧基-(C1-C4)-烷基,(C1-C8)-烷硫基-(C1-C4)-烷基,(C1-C8)-鹵烷硫基-(C1-C4)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C4-C8)-環(huán)烯基,(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基,(C4-C8)-環(huán)烯基-(C1-C4)-烷基,芳基,雜環(huán)基,芳基-(C1-C4)-烷基或雜環(huán)基-(C1-C4)-烷基,其中在最后8種基團中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的R69取代基所取代,其中R66各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷?;?C3-C5)-環(huán)烷基且R67和R68各自獨立地為(C1-C4)-烷基,且R69各自獨立地為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,氰基,硝基,鹵素,(C1-C4)-烷?;?C2-C4)-鹵烷?;?,或位于同一個碳原子上的兩個R56,R57,R64,R65,R69基團共同且在各情況中彼此獨立地為氧代基;尤其是那些式Ⅳ基團,其中Rt為氫,(C1-C8)-烷基,(C2-C8)-烯基,(C2-C8)-炔基,(C3-C8)-環(huán)烷基或(C4-C8)-環(huán)烯基且其中在最后5種基團中,一或多個(優(yōu)選可達三個)的非相鄰飽和碳單元可為羰基所置換或為雜原子單元諸如氧,S(O)X(其中X=0,1或2),NR53或SiR54R55所置換,且其中這些最后5種基團不論有無所提及的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在氟的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的D3R56基團所取代,或Rt可為芳基或雜環(huán)基,其中這兩種基團可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的D4R57基團所取代,或Ru和Rt共同形成五或六元環(huán)體系,該環(huán)體系是優(yōu)選螺環(huán)形式連接至含有雜原子Y4和Z2的環(huán)體系上且其中一個CH2基團可為雜原子單元諸如氧、S(O)n(其中n=0,1或2)或NR58所置換,其中R53為氫,(C1-C8)-烷基,(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷酰基且R54和R55各自獨立地為(C1-C4)-烷基,優(yōu)選甲基;
R58為氫,(C1-C8)-烷基,(C1-C8)-烷?;郊柞#蓟螂s芳基,其中最后3種基團可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的R63取代基所取代;且R63可為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,氰基,硝基或鹵素,且該由Ru和Rt所形成的環(huán)體系可為未取代或為可達三個(但優(yōu)選一個)的D5R64取代基所取代,或該由Ru和Rt所形成的環(huán)體系與另一苯環(huán)或環(huán)己烷環(huán)共同形成稠合環(huán)體系,優(yōu)選2,3-二氫化茚,1,2,3,4-四氫萘,萘烷或苯并環(huán)庚烷體系,且在些稠合體系中的苯環(huán)可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的D6R65取代基所取代,其中在這些化合物中,當Y4與Z2之間的碳原子(其中Y=CH2)僅帶有W1-Rt取代基時,取代基X與W1-Rt是彼此成順式構型;D3,D4,D5和D6各自獨立地為直接鍵,氧,S(O)K,SO2O,OSO2,CO,OCO,COO,SO2NR66,NR66SO2,NR66O,ONR66,NR66,NR66CO或CONR66,且K=0,1或2,R66各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷酰基或(C3-C5)-環(huán)烷基且R56,R57,R64和R65各自獨立地為氫,氰基,硝基,鹵素(優(yōu)選氟),(C1-C8)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,芳基,雜環(huán)基,其中在最后3種基團中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的R69取代基所取代,其中R69各自獨立地為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,氰基,硝基,鹵素,或位于同一個碳原子上的兩個R56,R57,R64,R65,R69基團共同且在各情況中彼此獨立地為氧代基;(13)R4為氫,鹵素,(C1-C4)-烷基;(14)R5為氫,鹵素,(C1-C8)-烷基,(C2-C2)-烯基,(C2-C8)-炔基,芳基或(C3-C8)-環(huán)烷基,其中芳基定義如(8)中所述者;
(15)E為
其中M為氧,硫或NR70且R70為芳基,雜芳基,經(jīng)取代的雜芳基,羥基,(C1-C8)-烷氧基,芳氧基,雜芳氧基,經(jīng)取代的雜芳氧基,單或二取代的氨基,其中芳基定義如(8)中所述者;(16)R6為(C1-C20)-烷基,(C2-C20)-烯基,(C2-C20)-炔基,(C3-C8)-環(huán)烷基,芳基或雜芳基;且,若非包括于上述的定義中,則(13)至(16)中所提及的碳基團可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代鹵素,環(huán)烷基,苯氧基,經(jīng)取代的苯氧基,苯基,經(jīng)取代的苯基,且(16)中所提及的芳基和雜芳基可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的Z1’-Rq’基團所取代,其中Z1’為直接鍵,NR33’,O,S(O)S(其中s=0,1或2),OSO2,SO2O,NR34’SO2,SO2NR35’,SiR36’R37’或
其中R36’和R37’各為(C1-C4)-烷基或苯基,優(yōu)選甲基;U’為直接鍵,NR38’或O;W’為氧或硫,優(yōu)選氧;V’為直接鍵,NR39’或氧,其中R33’,R34’,R35’,R38’和R39’相同或不同且各為氫,烷基,烷氧基,烷?;颦h(huán)烷基;Rq’為彼此各自獨立的取代基且各為鹵素,羥基,氰基,硝基,(C1-C20)-烷基,(C2-C20)-烯基,(C2-C20)-炔基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C4-C8)-環(huán)烯基,其中在最后5種基團中,一或多個(優(yōu)選可達三個)的非相鄰飽和碳單元可為羰基所置換或為雜原子單元諸如氧,S(O)X(其中X=0,1或2),NR40’或SiR41’R42’所置換,且其中這些最后5種基團不論有無上述的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在氟的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的D1’R43’基團所取代,或Rq’為芳基或雜環(huán)基,其中這兩種基團均可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的D2’R44’基團所取代,或兩個相鄰的Z1’-Rq’基團可與它們所連接的碳原子共同形成具有4至6個環(huán)原子的稠合環(huán),該稠合環(huán)為碳環(huán)或含有選自O,S及N的雜環(huán)原子,且為未取代或為一或多個選自鹵素,(C1-C4)-烷基及氧代基的基團所取代,或R33’,R35’或R39’可各自獨立地與Z’上的Rq’共同形成4-至8-元環(huán)體系,其中一或兩個CH2基團(優(yōu)選一個CH2基團)可為雜原子單元諸如氧,S(O)t(其中t=0,1或2)或NR45’所置換,其中R40’為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷?;籖41’和R42’各自獨立地為(C1-C4)-烷基,優(yōu)選甲基;D1’和D2’各自獨立地為直接鍵,氧,S(O)K,SO2O,OSO2,CO,OCO,COO,NR46’,SO2NR46’,NR46’SO2,ONR46’,NR46’O,NR46’CO,CONR46’或SiR47’R48’,且K=0,1或2,其中R46’各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷?;?C3-C5)-環(huán)烷基;R47’和R48’各自獨立地為(C1-C4)-烷基;R43’和R44’各自獨立地為氫,氰基,硝基,鹵素,(C1-C8)-烷基,(C1-C8)-鹵烷基,(C2-C8)-烯基,(C2-C8)-鹵烯基,(C2-C8)-炔基,(C2-C8)鹵炔基,(C1-C8)-烷氧基-(C1-C4)-烷基,(C1-C8)-鹵烷氧基-(C1-C4)-烷基,(C1-C8)-烷硫基-(C1-C4)-烷基,(C1-C8)-鹵烷硫基-(C1-C4)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C4-C8)-環(huán)烯基,(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基,(C4-C8)-環(huán)烯基-(C1-C4)-烷基,芳基,雜環(huán)基,芳基-(C1-C4)-烷基或雜環(huán)基-(C1-C4)-烷基,其中在最后8種基團中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的R49’取代基所取代,或位于同一碳原子上的R43’和R44’共同為氧代基,其中
R49’為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,氰基,硝基或鹵素;R45’為氫,(C1-C8)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-烷硫基,(C3-C5)-環(huán)烷基,(C2-C4)-烯基,(C2-C4)-炔基,(C1-C4)-烷酰基,(C2-C4)-鹵烷?;?C2-C4)-烷氧烷基,苯基-(C1-C4)-烷基或苯基,且該苯基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的R50’取代基所取代,其中R50’為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-烷硫基,鹵素或氰基。
無機陰離子系無機酸的陰離子,例如F-,Cl-,Br-,I-,NO3-,SO42-,HSO4-,PO43-,HPO42-,H2PO-4,PO33-或N3-,或絡合陰離子,例如BF4-,PF6-或四苯基硼酸根離子。
有機陰離子是有機酸(羧酸,磺酸,膦酸及類似者)的陰離子或芳族或雜芳族類酚化合物的陰離子。例如,一或二元羧酸及羥基羧酸類(諸如乙酸,丙酸,馬來酸,丁二酸,羥基乙酸,草酸,富馬酸,酒石酸,檸檬酸,水楊酸,山梨酸或乳酸)的陰離子,以及磺酸類(諸如對甲苯磺酸,十二烷基磺酸或1,5-萘二磺酸,或糖精)的陰離子。
若A和D為嘧啶體系的一部分,則假定A為氮且D為N+R。然而,不能完全排除R基團在3位上的情況(即A為N+R且D為氮)。
若Z為(C3-C8)-環(huán)烷基或(C5-C8)-環(huán)烯基,則其優(yōu)選為一或多個(優(yōu)選可達三個)選自下列的相同或不同的取代基所取代(C1-C12)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基,(C1-C8)-烷氧基,(C3-C8)-環(huán)烷氧基,(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷氧基,三-(C1-C8)-烷基甲硅烷基(優(yōu)選二甲基-(C1-C8)烷基甲硅烷基或三乙基甲硅烷基),二-(C1-C8)-烷基-(C3-C8)-環(huán)烷基甲硅烷基(優(yōu)選二甲基環(huán)己基甲硅烷基),二-(C1-C8)-烷基-(苯基-(C1-C4)-烷基)-甲硅烷基(優(yōu)選二甲基-(苯基-(C1-C4)-烷基)甲硅烷基),二-(C1-C8)-烷基-(C1-C4)-鹵烷基甲硅烷基(優(yōu)選二甲基-(C1-C4)-鹵烷基甲硅烷基),二甲基苯基甲硅烷基,(C1-C4)-鹵烷基,鹵素,(C1-C4)-鹵烷氧基,雜芳基,苯基,苯基-(C1-C4)-烷基,苯甲氧基,苯甲氧基-(C1-C4)-烷基,苯甲硫基,苯硫基及苯氧基,其中在最后八種基團中的雜芳基或苯基可為未取代或為一或兩個取代基所取代,這些取代基相同或不同且各為(C1-C8)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C1-C4)-鹵烷基(優(yōu)選三氟甲基),鹵素,(C1-C4)-二烷基氨基,(C1-C4)-烷硫基,(C1-C8)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基,H5C2-O-[CH2-CH2-O-]X,2-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)乙氧基,(C2-C8)-烯基,(C2-C8)-炔基,苯甲氧基(其在苯基部分可帶有一或兩個相同或不同的選自(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基及鹵素的取代基),三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基甲氧基(優(yōu)選二甲基-(C1-C4)-烷基甲硅烷基甲氧基),(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷氧基,1,3-二氧戊環(huán)-2-基甲氧基,四氫呋喃-2-基甲氧基及四氫-2H-吡喃-2-基甲氧基。
優(yōu)選的式Ⅰ化合物為其中A為CH且D為N+R或A為氮且D為N+R;Qn-為陰離子諸如Hal-,NO3-,BF4,BPh4-或PF6-;R1為氫,甲基,氟或氯;R2和R3各為氫,(C1-C4)-烷基,(C2-C4)-烯基,(C2-C4)-炔基,氨基,(C1-C4)-烷基氨基,(C1-C4)-二烷基氨基,三甲基甲硅烷基乙炔基,甲氧羰基,(C1-C4)-鹵烷基,(C2-C4)-鹵烯基,甲氧基,乙氧基,鹵素,甲氧甲基或氰基;或R2和R3與所連接的碳原子共同形成取代或未取代的不飽和5-或6-元環(huán),該環(huán)在5-元環(huán)的情況中可含有一個置換CH2單元的硫原子;或R2和R3與所連接的碳原子共同形成飽和的5-或6-元環(huán),該環(huán)可含有置換一個CH2單元的硫或氧原子;X為NH或氧。
同樣優(yōu)選的式Ⅰ化合物為其中Y為一鍵或亞甲基,該亞甲基為一或兩個(優(yōu)選一個)(C1-C4)-烷基所取代;且Z為(C3-C8)-環(huán)烷基或(C5-C8)-環(huán)烯基,其中碳環(huán)的一個CH2基團可為NR20所置換;R20為苯基或經(jīng)取代的苯基且該(C3-C8)-環(huán)烷基或(C5-C8)-環(huán)烯基可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代(C1-C18)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C3-C8)-環(huán)烷氧基,(C2-C18)-烯基,(C2-C18)-炔基,(C1-C12)-烷氧基,(C1-C12)-烷酰氧基,甲酰,(C2-C12)-酰基,(C1-C12)-烷氧羰基,SiR21R22R23,NR24R25,(C=O)-NR24R25,羥基,鹵素,芳基,雜芳基,O-芳基,O-雜芳基,CH2O-芳基,CH2O-雜芳基,(C1-C18)-烷二基二氧基,(C1-C13)-烷基-肟基及(C2-C18)-亞烷基,且其中若非包括于上述的定義中,則在所提及的(C1-C18)-、(C2-C18)-、(C1-C12)-、(C2-C12)-及(C1-C13)-烴基中,一或多個(優(yōu)選可達三個)CH2基團可為雜原子基團諸如O、NR10”或SiR11”R12”所置換,且這些雜原子基團優(yōu)選不彼此相鄰,其中R10”,R11”和R12”具有如R10,R11和R12的定義,且這些烴基的3至6個碳原子可另形成環(huán),且其中這此烴基不論有無所提及的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代羥基,鹵素,烷基,鹵烷基,環(huán)烷基,酰基,苯基,經(jīng)取代的苯基,苯硫基及經(jīng)取代的苯硫基;
其中雜芳基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代其中芳基定義如(8)中所述者;其中R24和R25相同或不同且各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-酰基,(C3-C6)-環(huán)烷基,苯基及經(jīng)取代的苯基且其中R21,R22和R23相同或不同且各自獨立地為(C1-C18)-烷基,(C1-C18)-烷氧基,(C3-C8)-環(huán)烷基及芳基,其中在這些(C1-C18)-烴基中,超過一個(優(yōu)選可達三個)的CH2基團可為氧所置換且其中這些烴基的3至6個碳原子可形成環(huán),而其中兩個連接于硅的烴基團(例如R21和R22)也可共同形成環(huán),在此情況中該硅原子可為該環(huán)的一部分,此外這些(C1-C18)-烴基不論有無衍變形式均可為一或多個(在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代鹵素,鹵烷基及環(huán)烷基,其中上述定義的(C3-C8)-環(huán)烷基或(C5-C8)-環(huán)烯基上的取代基,相對(X-Y)單元而言,可為順式或反式,且在該環(huán)烷基為環(huán)己基而上述單元是在1,4位置上時,則以順式構型較佳;或Y為一鍵;且Z(a)為下式Ⅱ的基團
其中X1為氧;Ry為(C1-C20)-烷基,(C2-C20)-烯基,(C2-C20)-炔基,芳基或雜環(huán)基,其中所提及的芳基或雜環(huán)基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的基團所取代,且其中在所提及的烷基,烯基或炔基中一或多個(優(yōu)選可達三個)的非相鄰飽和碳單元可為雜原子單元諸如氧或SiR27R28所置換,其中R27和R28各為(C1-C4)-烷基,優(yōu)選甲基,且此外這些可如上述改性的烴基的3至6個原子可形成環(huán),且其中這些烴基不論有無所提及的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代鹵素(優(yōu)選氟),芳基,芳氧基,芳硫基,(C3-C8)-環(huán)烷氧基,(C3-C8)-環(huán)烷硫基,雜環(huán)基,雜環(huán)氧基或(C1-C2)-烷氧羰基,其中在剛才所提及的取代基中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代,或Ry或Rz共同形成五-或六-元環(huán)體系,該環(huán)體系優(yōu)選螺環(huán)形式連接至含有雜原子X1的環(huán)體系上且其中一個CH2基團可為雜原子單元諸如氧、S(O)n(其中n=0,1或2)或NR29所置換,其中R29為氫,(C1-C8)-烷基,(C1-C8)-烷?;郊柞?,芳基或雜芳基,其中該苯甲酰、芳基或雜芳基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代,且該由Ry和Rz所形成的環(huán)體系可為未取代或為可達三個(但優(yōu)選一個)取代基所取代,且這些取代基相同或不同且各為(C1-C8)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,芳基或芳基-(C1-C4)-烷基,其中剛才所提及的取代基中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代,或其中Ry和Rz所形成的環(huán)體系與另一苯環(huán)或環(huán)己烷環(huán)共同形成稠合環(huán)體系,優(yōu)選2,3-二氫化茚,1,2,3,4-四氫萘,萘烷或苯并環(huán)庚烷體系,且其中在這些稠合體系中的苯環(huán)可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代,其中在雜原子X1之間的碳原子僅帶有Ry取代基的化合物中,在雜脂族六-元環(huán)上的取代基X和Ry優(yōu)選彼此成順式構型;且Rz為氫或(b)為下式Ⅲ的基團
其中Y1,Y2和Y3各為式-O-,-S(O)r-(其中r=0,1或2)的基團或式CR31R32的基團,或Y1或Y3作為一直接鍵,其中R31和R32各自獨立地為氫或甲基;m1為1或2;n1為1或2;Z1為直接鍵,NR33,O,S(O)S(其中S=0,1或2),OSO2,SO2O,NR34SO2,SO2NR35,SiR36R37或
其中U為直接鍵,NR38或O;W為氧;V為直接鍵,NR39或氧;且R36和R37各為(C1-C4)-烷基或苯基,優(yōu)選甲基;R33,R34,R35,R38和R39相同或不同且各為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-烷酰基或(C3-C5)-環(huán)烷基;Rq各自獨立地為(C1-C8)-烷基,其中一或多個(優(yōu)選可達三個)的非相鄰飽和碳單元可為氧所置換,且其不論有無所提及的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在氟的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的D1R43基團所取代,或Rq可為芳基或雜環(huán)基,其中這兩種基團可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的D2R44基團所取代;D1和D2各自獨立地為直接鍵,-O-,-S(O)K-,-SO2O-,-OSO2-,-CO-,-OCO-,-COO-,-NR46-,-SO2NR46-,-NR46SO2-,-ONR46-,-NR46O-,-NR46CO-,-CONR46-,且K=0,1或2,且其中R46各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷?;?C3-C5)-環(huán)烷基;R43和R44各自獨立地為氫,鹵素(優(yōu)選為氟),(C1-C8)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,芳基或雜環(huán)基,其中在最后3種基團中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的R49取代基所取代,其中R49各自獨立地為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,氰基,硝基或鹵素;或,(c)為下式Ⅳ的基團
其中Y4為直接鍵或CH2;Z2為氧;Ru為氫,(C1-C4)-烷基,三氟甲基或(C1-C4)-烷氧基;W1為直接鍵,氧,-CO-,-COO-,CONR52,硫,-C=N-,-C=N-O-其中R52為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷?;?C3-C5-環(huán)烷基,且Rt定義如上述(12c)中所述者。
特別理想的式Ⅰ化合物為其中R1為氫;R2和R3各為氫,甲基,乙基,丙基,甲氧基,(C2-C3)-烯基,氨基,(C1-C4)-烷基氨基,(C1-C4)-二烷基氨基,(C2-C3)-氯-或-氟烯基,(C2-C3)-炔基,三甲基甲硅烷基乙炔基,(C1-C3)-氯-或-氟烷基,甲氧甲基,鹵素或氰基;或R2和R3與它們所連接的環(huán)體系共同形成喹唑啉或喹啉體系,這些體系在碳環(huán)部分可為氟所取代;或R2和R3與它們所連接的碳原子共同形成飽和6-元環(huán),該環(huán)可含有置換CH2基團的氧或硫原子。
尤其理想的化合物為其中R1為氫;R2為甲基,乙基,丙基,異丙基,乙烯基,乙炔基,(C1-C2)-氟烷基或甲氧甲基;R3為氟,氯,溴,氰基,乙烯基,乙炔基,(C1-C2)-氟烷基,氨基,(C1-C2)-烷基氨基,(C1-C2)-二烷基氨基或甲氧基;或,在A為氮的情況中,R2和R3與它們所連接的環(huán)體系共同形成喹唑啉體系,該體系可為一個氟原子所取代。
同樣特別理想的式Ⅰ化合物為其中X為NH;Y為一鍵;且Z(a)為環(huán)戊基或環(huán)己基,其中這兩種基團可如上文(10)中所述地被取代,且其中在環(huán)己基的情況中,以1,4-取代較佳,且這些取代基是彼此成順式構型;或(b)為下式Ⅱ的基團
其中X1為氧;
R2為氫;或(c)為下式Ⅲ的基團
其中Y1為CH2;Y2為CH2;Y3為CH2,O或直接鍵;m1為1;或(d)為下式Ⅳ的基團
其中Y4為直接鍵或CH2;Z2為氧;Ru為氫或甲基。
尤其理想的化合物為其中Z(a)為環(huán)己基,其優(yōu)選為選自下列的一個基團所取代(C1-C8)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C3-C8)-環(huán)烷氧基,(C2-C8)-烯基,(C2-C8)-炔基,(C1-C8)-烷氧基,(C1-C8)-烷氧羰基,SiR21R22R23,-(C=O)-NR24R25,芳基,雜芳基,O-芳基,O-雜芳基,CH2O-芳基,CH2O-雜芳基,(C1-C8)-烷二基二氧基及(C1-C13)-烷基肟基,
其中此取代基是在該環(huán)己基的4位上且與-(X-Y)-單元成順式構型,且若非包括于上述的定義中,則在所提及的(C1-C8)-、(C2-C8)-烴基團中,一或多個(優(yōu)選可達三個)CH2基團可為雜原子基團諸如O或SiR11”R12”所置換,其中R11”和R12”具有如R11、R12的定義,且其中這些烴基團的3至6個碳原子可另形成環(huán),且其中這些烴基團不論有無所提及的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代羥基,鹵素,烷基,鹵烷基,環(huán)烷基,?;?,苯基,經(jīng)取代的苯基;雜芳基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代芳基定義如(8)中所述者;R24和R25相同或不同且各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基,苯基及經(jīng)取代的苯基,且R21,R22和R23相同或不同且各自獨立地為(C1-C8)-烷基,(C1-C8)-烷氧基,(C3-C8)-環(huán)烷基及芳基,其中在這些(C1-C8)-烴基中,超過一個(優(yōu)選可達三個)的CH2基團可為氧所置換且這些烴基的3至6個碳原子可形成環(huán),在此情況中該硅原子可為該環(huán)的一部分,此外這些(C1-C8)-烴基不論有無衍變形式均可為一或多個(在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代鹵素,鹵烷基及環(huán)烷基;或(b)為下式Ⅱ的基團
其中X1為氧;Rz為氫;
Ry為(C1-C15)-烷基,芳基或雜環(huán)基(意指雜芳族環(huán)體系),其中該芳基或雜環(huán)基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的基團所取代,且其中在所提及的烷基中一或多個(優(yōu)選可達三個)的非相鄰飽和碳單元可為氧所置換,且其中可如上所述改性的此烷基的3至8個原子可另形成環(huán),且其中此烷基不論有無所提及的衍變形式均可為一或多個相同或不同的鹵素原子(在氟的情況中可達最大數(shù)目)所取代,且其中在雜脂族六-元環(huán)上的取代基X和Ry優(yōu)選彼此成順式構型;或(c)為下式Ⅲ的基團
其中n1為1或2;Rq各自獨立地為(C1-C8)-烷基,其中一或多個(優(yōu)選可達三個)的非相鄰飽和碳單元可為氧所置換,且其不論有無所提及的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的D1R43基團所取代,或Rq可為芳基或雜環(huán)基,其中這兩種基團可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的D2R44基團所取代;或(d)為下式Ⅳ的基團
其中
Ru為氫;Rt為(C1-C8)-烷基,其中一或多個(優(yōu)選可達三個)的非相鄰飽和碳單元可為氧所置換,且其不論有無所提及的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在氟的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的D3R56基團所取代,或Rt可為芳基或雜環(huán)基,其中這兩種基團均可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的D4R57基團所取代。
此外,特別理想的式Ⅰ化合物還包括那些其中A為CH且D為N+R或A為氮且D為N+R;Q-為無機或有機陰離子,諸如Hal-,NO3-,BF4-,BPh4-,PF6-;R4為氫;R5為氫,鹵素,(C1-C8)-烷基,(C1-C8)-鹵烷基,(C2-C8)-烯基,(C2-C8)-炔基;E為
其中M為氧或硫;R6為芳基或雜芳基,其中該芳基及雜芳基可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的Z1’-Rq’基團所取代,其中Z1’為直接鍵,O,OSO2或
其中U’為直接鍵,或O;W’為氧;V’為直接鍵,NR39’或氧;且R39’為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-烷酰基或(C3-C5)-環(huán)烷基;Rq’為彼此各自獨立的取代基且各為(C1-C20)-烷基或(C2-C20)-烯基,且可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在氟的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的D1’R43’基團所取代,或Rq’為鹵素,羥基,硝基或氰基,或Rq’可為芳基或雜環(huán)基,其中這兩種基團均可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的D2’R44’基團所取代;D1’和D2’各自獨立地為直接鍵,-O-,-S(O)K-,-SO2O-,-OSO2-,-CO-,-OCO-,-COO-,-NR46’-,;-SO2NR46’-,-NR46’SO2-,-ONR46’-,-NR46’O-,-NR46’CO-,-CONR46’-,且K=0,1或2,且其中R46’各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷?;?C3-C5)-環(huán)烷基;R43’和R44’各自獨立地為氫,鹵素(優(yōu)選氟),(C1-C8)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,芳基或雜環(huán)基,其中在最后3種基團中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的R49’取代基所取代,其中R49’各自獨立地為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,氰基,硝基或鹵素。
最為理想的式Ⅰ化合物為其中R1為氫;R2為乙基或甲氧甲基;R3為氯,溴或甲氧基;優(yōu)選R2為乙基且R3為氯;R4為氫;R5為氫或甲基E為
其中M為氧;R6為芳基或雜芳基,其中該芳基及雜芳基可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的Z1’-Rq’基團所取代,其中Z1’為直接鍵,O或
其中U’為直接鍵,或O;W’為氧;V’為直接鍵,NR39’或氧;且R39’為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-烷?;?C3-C5)-環(huán)烷基;Z1’-Rq’共同為鹵素,硝基或氰基,或Rq’為彼此各自獨立的取代基且各為(C1-C12)-烷基或(C2-C12)-烯基,且可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的R43’基團所取代,或Rq’可為芳基或雜環(huán)基,其中這兩種基團均可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的D2’R44’基團所取代;D2’各自獨立地為直接鍵,-O-,-S(O)K-,-SO2O-,-OSO2-,-CO-,-OCO-,-COO-,-NR46’-,-SO2NR46’-,-NR46’SO2-,-ONR46’-,-NR46’O-,-NR46’CO-,-CONR46’-,且K=0,1或2,且其中R46’各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷?;?C3-C5)-環(huán)烷基;R43’和R44’各自獨立地為氫,鹵素(優(yōu)選氟),(C1-C8)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,芳基或雜環(huán)基,其中在最后3種基團中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同R49’取代基所取代,其中R49’各自獨立地為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,氰基,硝基或鹵素。
在前述式(Ⅰ)至(Ⅳ)中,這些烷基,烷氧基,鹵烷基,鹵烷氧基,烷氨基及烷硫基以相應的不飽和及/或經(jīng)取代基團,可在各情況中為直鏈或在碳骨架中含支鍵。除非特別指明,否則對這些基團而言,優(yōu)選低級碳骨架,例如那些具有1至6碳原子者,或在不飽和基團的情況中,具有2至6碳原子者。烷基團(包括諸如烷氧基、鹵烷基及類似的復合意義中的烷基)為,例如,甲基,乙基,正或異丙基,正、異、叔或2-丁基,戊基,己基諸如正己基、異己基及1,3-二甲基丁基,庚基團諸如正庚基、1-甲基己基及1,4-二甲基戊基;烯基團和炔基團具有相應于烷基團的可能發(fā)生的不飽和基團意義;烯基為,例如,烯丙基,1-甲基丙-2-烯-1-基,2-甲基丙-2-烯-1-基,丁-2-烯-1-基,丁-3-烯-1-基,1-甲基丁-3-烯-1-基及1-甲基丁-2-烯-1-基;炔基為,例如,炔丙基,丁-2-炔-1-基,丁-3-炔-1-基,1-甲基丁-3-炔-1-基。
環(huán)烷基是碳環(huán)飽和環(huán)體系,優(yōu)選具有3-8個碳原子,例如環(huán)丙基,環(huán)戊基或環(huán)己基,也包括二環(huán)體系,例如降冰片烷基,二環(huán)[2,2,2]辛烷殘基,以及三環(huán)體系,例如金剛烷基。
鹵素為,例如,氟,氯,溴或碘。鹵烷基,鹵烯基及鹵炔基各為部分或完全地被鹵素取代的烷基,烯基及炔基,優(yōu)選被氟、氯及/或溴取代,尤以被氟或氯取代為佳,例如單鹵烷基,全鹵烷基,CF3,CHF2,CH2F,CF3CF2,CH2FCHCl,CCl3,CHCl2,CH2CH2Cl;鹵烷氧基為,例如OCF3,OCHF2,OCH2F,CF3CF2O,OCH2CF3及OCH2CH2Cl;這同樣適用于鹵烯基以及其他為鹵素所取代的基團。
烴基團為直鏈,含支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和脂族或芳族烴基團,例如烷基,烯基,炔基,環(huán)烷基,環(huán)烯基或芳基;較為理想的是,烴基團為具有可達12個碳原子的烷基、烯基或炔基或具有3、4、5、6或7個環(huán)原子的環(huán)烷基或苯基;前述者同樣適用于烴氧基中的烴基團。
芳基為單,二或多環(huán)芳族體系,例如苯基,萘基,四氫萘基,茚基,2,3-二氫化茚基,并環(huán)戊二烯基,芴基及類似者,較佳為苯基。
雜環(huán)基或雜環(huán)可為飽和,不飽和或為雜芳族;其優(yōu)選在環(huán)中含有一或多個雜單元,即雜原子或環(huán)成員(包括經(jīng)取代的雜原子),優(yōu)選選自N,O,S,SO,SO2;其優(yōu)選具有3至7個環(huán)原子的脂族雜環(huán)基團或具有5或6個環(huán)原子的雜芳族基團,且含有1,2或3個雜單元。該雜環(huán)基可為,例如,雜芳族基團或雜芳環(huán)(雜芳基),例如單、二或多環(huán)芳族體系,其中至少一個環(huán)包含一或多個雜原子,尤其是這樣的芳族體系,其中至少1個,優(yōu)選可達4個,尤其可達兩個CH為N所置換且/或至少1個,優(yōu)選可達3個-CH=CH-單元為NH、S或O所置換(但不可為相鄰氧原子),例如吡啶基,嘧啶基,噠嗪基,吡嗪基,噻吩基,噻唑基,噁唑基,呋喃基,吡咯基,吡唑基及咪唑基,或其為經(jīng)部分或完全地氫化的基團諸如環(huán)氧乙烷基,吡咯烷基,哌啶基,哌嗪基,二氧戊環(huán)基,嗎啉基,四氫呋喃基。適合作為經(jīng)取代雜環(huán)基上的取代基者為下文所述的取代基,以及氧代基。該氧代基也可在雜環(huán)原子上,該雜環(huán)原子可以各種氧化價位存在(如在N及S的情況中)。
經(jīng)取代的基團,諸如經(jīng)取代的烴基團,例如經(jīng)取代的烷基,烯基,炔基,芳基,苯基及苯甲基,或經(jīng)取代的雜環(huán)基或雜芳基為,例如,由未取代的骨架而衍生得到的經(jīng)取代基團,這些取代基為,例如,一或多個,優(yōu)選1,2或3個選自下列的基團鹵素,烷氧基,鹵烷氧基,烷硫基,羥基,氨基,硝基,羧基,氰基,疊氮基,烷氧羰基,烷羰基,甲酰,氨基甲酰,單和二烷基氨羰基,經(jīng)取代氨基諸如?;被?、單及二烷基氨基,及烷基亞磺酰,鹵烷基亞磺酰,烷基磺酰,鹵烷基磺酰以及在環(huán)狀基團的情況中,還包括烷基,環(huán)烷基及鹵烷基;“經(jīng)取代的基團”一詞(諸如經(jīng)取代的烷基等等)中的取代基,除了上述飽和含烴的基團之外,還包括相應的不飽和脂族及芳族基團,諸如烯基,炔基,烯氧基,炔氧基,苯基,苯氧基,等等,有或無取代均可。在具有碳原子的基團中,優(yōu)選為具有1至4碳原子,尤其是具有1至2碳原子者。優(yōu)選的取代基通常是選自鹵素(例如氟及氯),(C1-C4)-烷基(優(yōu)選甲基或乙基),(C1-C4)-鹵烷基(優(yōu)選三氟甲基),(C1-C4)-烷氧基(優(yōu)選甲氧基或乙氧基),(C1-C4)-鹵烷氧基,硝基及氰基。特別理想的取代基為甲基,甲氧基及氯。
單或二取代氨基是選自經(jīng)取代氨基團的化學穩(wěn)定基團,該經(jīng)取代氨基團是在N上為例如一或兩個相同或不同的選自烷基、烷氧基、?;胺蓟幕鶊F所取代;優(yōu)選為單烷基氨基,二烷基氨基,酰基氨基,芳基氨基,N-烷基-N-芳基氨基及N-雜環(huán)類;其中烷基以具有1至4個碳原子為佳;芳基優(yōu)選苯基或經(jīng)取代的苯基;?;侨绾笪闹兴x者且以(C1-C4)-烷酰基為佳。前述者同樣適用于經(jīng)取代的羥氨基或聯(lián)氨基。
未取代或經(jīng)取代的苯基優(yōu)選未取代或為相同或不同的選自下列的基團所單或多取代(優(yōu)選達三取代)的苯基鹵素,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-鹵烷氧基及硝基,例如鄰、間和對甲苯基,二甲基苯基,2-、3-和4-氯苯基,2,3,4-三氟和三氯苯基,2,4-、3,5-、2,5-和2,3-二氯苯基,鄰、間和對甲氧基苯基。
?;怯袡C酸的殘基,例如羧酸的殘基以及由其所得的酸類的殘基,諸如硫代羧酸,有或無N-取代的亞氨基羧羧,或下列酸類的殘基碳酸單酯,有或無N-取代的氨基甲酸,磺酸,亞磺酸,膦酸,次膦酸。?;鶠椋?,甲酰,烷羰基諸如[(C1-C4)-烷基]羰基,苯羰基,烷氧羰基,苯氧羰基,苯甲氧羰基,烷磺酰,烷亞磺酰,N-烷基-1-亞氨基烷基及其他有機酸類的殘基。在各情況中,這些基團可進一步在烷基或苯基部分上被取代,例如在烷基部分為一或多個選自鹵素、烷氧基、苯基及苯氧基的基團所取代;苯基部分的取代基實例為前文在經(jīng)取代苯基方面所述及的取代基。
此外,在前文提及的化學式中,“二甲基-(C1-C8)-烷基甲硅烷基乙炔基”一詞表示,例如,三甲基甲硅烷基乙炔基或叔丁基二甲基甲硅烷基乙炔基;“(C1-C4)-羥烷基”一詞表示,例如,羥甲基,1-羥乙基,2-羥乙基,1-羥基-1-甲基乙基或1-羥丙基;“(C1-C4)-烷酰基”一詞表示,例如,甲酰,乙酰,丙酰,2-甲基丙?;蚨□#弧?C1-C12)-烷?;币辉~表示,例如,上述的基團以及,例如,戊酰,新戊酰,己酰,癸?;蚴轷#?br>
“(C2-C4)-鹵烷?;币辉~表示其中部分的氫原子(在氟的情況中可為部分或全部的氫原子)為鹵原子(優(yōu)選氟或氯)所取代的(C1-C4)-烷?;?;“(C2-C12)-鹵烷酰基”一詞表示其中部分的氫原子(在氟的情況中可為部分或全部的氫原子)為鹵原子(優(yōu)選氟或氯)所置換的(C1-C20)-烷?;弧扒杌?(C1-C4)-烷基”一詞表示其烴基團部分具有“(C1-C4)-烷基”的定義的氰烷基;“(C1-C4)-烷基氨基”一詞表示,例如,甲氨基,乙氨基,異丙氨基;“(C1-C4)--二烷基氨基”一詞表示,例如,二甲氨基,N-乙基-N-甲基氨基,二乙氨基;“(C1-C4)-烷氧羰基”一詞表示,例如,甲氧羰基,乙氧羰基,丙氧羰基,丁氧羰基或叔丁氧羰基;“(C1-C12)-烷氧羰基”一詞表示上述的基團以及,例如,己氧羰基,2-甲基己氧羰基,癸氧羰基或十二烷氧羰基;“(C1-C4)-鹵烷氧羰基”一詞表示其中一或多個的氫原子(在氟的情況中可為全部氫原子)為鹵素(尤其是氯或氟)所置換的(C1-C4)-烷氧羰基;“(C1-C4)-鹵烷硫基”一詞表示其中烴部分的一或多個氫原子(在氟的情況中可為全部氫原子)為鹵素(尤其是氯或氟)所置換的(C1-C4)-烷硫基;“(C1-C4)-烷基亞磺?!币辉~表示,例如,甲基-、乙基-、丙基-、異丙基-、丁基-、異丁基-、仲丁基-或叔丁基亞磺?;鶊F;“(C1-C4)-烷基磺?!币辉~表示,例如,甲基-、乙基-、丙基-、異丙基-、丁基-、異丁基-、仲丁基-或叔丁基磺?;鶊F;“(C1-C4)-鹵烷基亞磺?!奔啊?C1-C4)-鹵烷基磺酰”等詞表示具有上述定義的(C1-C4)-烷基亞磺酰及-磺?;鶊F,其中烴部分的一或多個氫原子(在氟的情況中可為全部的氫原子)為鹵素(尤其是氟或氯)所置換;“(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基”一詞表示,例如,1-甲氧基亞乙基,2-甲氧基乙基,2-乙氧基乙基,甲氧基甲基或乙氧甲基,3-甲氧基丙基或4-丁氧基丁基;“(C1-C4)-鹵烷氧基-(C1-C4)-烷基”,“(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-鹵烷基”及“(C1-C4)-鹵烷氧基-(C1-C4)-鹵烷基”等詞表示具有上述定義的(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基,其中相應烴部分的一或多個氫原子(在氟的情況中可為全部的氫原子)為鹵素(優(yōu)選氟或氯)所置換;“(C1-C4)-烷硫基-(C1-C4)-烷基”一詞表示,例如,甲硫基甲基,乙硫基甲基,丙硫基甲基,2-甲硫基乙基,2-乙硫基乙基或3-甲硫基丙基;“芳硫基”一詞表示,例如,苯硫基或1-或2-萘硫基;“芳氧基”一詞表示,例如,苯氧基或1-或2-萘氧基;“雜環(huán)氧基”或“雜環(huán)硫基”一詞表示經(jīng)由氧或硫原子連接的前述雜環(huán)基團;“環(huán)烷氧基”或“環(huán)烷硫基”一詞表示經(jīng)由氧或硫原子連接的前述環(huán)烷基團;“芳?;币辉~表示,例如,苯甲酰,萘酰或聯(lián)苯基羰基;“芳基-(C1-C4)-烷?;币辉~表示,例如,苯基乙酰,3-苯基丙酰,2-苯基丙酰,2-甲基-2-苯基丙酰,4-苯基丁?;蜉粱阴?;“(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷?;币辉~表示,例如,環(huán)丙羰基,環(huán)丁羰基,環(huán)戊羰基,環(huán)己羰基,環(huán)己基乙酰或環(huán)己基丁酰;“雜環(huán)基-(C1-C4)-烷酰基”一詞表示,例如,噻吩甲酰,呋喃甲酰,煙酰,噻吩乙酰或吡啶丙酰;“(C3-C8)-環(huán)烷氧基羰基”一詞表示,例如,環(huán)丁氧羰基,環(huán)戊氧羰基,環(huán)己氧羰基或環(huán)庚氧羰基;“(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷氧基羰基”一詞表示,例如,環(huán)丙基甲氧羰基,環(huán)丁基甲氧羰基,環(huán)戊氧基甲氧羰基,環(huán)己氧基甲氧羰基,1-(環(huán)己基)-乙氧羰基或2-(環(huán)己基)-乙氧羰基;“芳基-(C1-C4)-烷氧基羰基”一詞表示,例如,苯甲氧羰基,1-萘基甲氧羰基,2-萘基甲氧羰基,1-苯基乙氧羰基或2-苯基乙氧羰基;“雜環(huán)基-(C1-C4)-烷氧基羰基”一詞表示,例如,噻吩基甲氧羰基,呋喃基甲氧羰基,四氫呋喃基甲氧羰基或吡啶基乙氧羰基;“芳氧羰基”一詞表示,例如,苯氧羰基,萘氧羰基或聯(lián)苯氧羰基;“雜環(huán)氧羰基”一詞表示,例如,四氫吡喃-4-氧基羰基;“(C1-C20)-烷酰氧基”一詞表示,例如甲酰氧基,乙酰氧基,丙酰氧基,丁酰氧基,新戊酰氧基,戊酰氧基或己酰氧基;“(C2-C20)-鹵烷酰氧基”一詞表示其中烴部分的一或多個氫原子(在氟的情況中可為全部氫原子)為鹵素(尤其是氟或氯)所置換的(C2-C20)-烷酰氧基;“(C3-C8)-環(huán)烷酰氧基”一詞表示,例如,環(huán)丙酰氧基,環(huán)丁酰氧基,環(huán)戊酰氧基,環(huán)己酰氧基或環(huán)庚酰氧基;“(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷酰氧基”一詞表示,例如,環(huán)丙羰氧基,環(huán)丙基乙酰氧基,環(huán)丁羰氧基,環(huán)戊羰氧基,環(huán)己羰氧基,環(huán)己基乙酰氧基或4-環(huán)己基丁酰氧基;“芳酰氧基”一詞表示,例如,苯甲酰氧基或萘酰氧基;“芳基-(C1-C4)-烷酰氧基”一詞表示,例如,苯甲酰氧基,萘酰氧基,聯(lián)苯羰氧基,苯乙酰氧基或苯丁酰氧基;“雜環(huán)基-(C1-C4)-烷酰氧基”一詞表示,例如,噻吩羰氧基,噻吩基乙酰氧基,吡啶羰氧基或嘧啶羰氧基;“(C1-C20)-烷基磺酰氧基”一詞表示,例如,甲-、乙-、丁-或己磺酰氧基;“芳基磺酰氧基”一詞表示,例如,苯磺酰氧基或甲苯磺酰氧基;“二價烴鏈”表示將正烷類或正烯類的鏈兩邊終端碳原子上的各一個氫原子移除而得的基團,諸如亞甲基,乙二基,三亞甲基,四亞甲基;“(C1-C18)-烷二基二氧基”一詞表示以兩個-O-基團置換(C1-C18)-烷烴中的兩個氫原子而得的二價基團。
此外,對前述的定義“在所提及的烷基,烯基或炔基中一或多個(優(yōu)選可達三個)的非相鄰飽和碳單元可為羰基所置換或為雜原子單元諸如氧,S(O)X(其中X=0,1或2),NR26或SiR27R28所置換,其中R26為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷?;襌27和R28各為(C1-C4)-烷基,優(yōu)選甲基,且其中這些可如前所述改性的烴基的3至12個原子可另形成環(huán)且其中這些烴基不論有無上述的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在氟的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代鹵素,芳基,芳氧基,芳硫基,環(huán)烷氧基,環(huán)烷硫基,雜環(huán)基,雜環(huán)氧基,雜環(huán)硫基,烷?;?,環(huán)烷?;?,鹵烷?;?,芳酰壓,芳烷?;?,環(huán)烷基烷?;?,雜環(huán)基烷?;?,烷氧羰基,鹵烷氧羰基,環(huán)烷氧羰基,環(huán)烷基烷氧羰基,芳烷氧羰基,雜環(huán)基烷氧羰基,芳氧羰基,雜環(huán)氧羰基,烷酰氧基,鹵烷酰氧基,環(huán)烷酰氧基,環(huán)烷基烷酰氧基,芳酰氧基,芳烷酰氧基,雜環(huán)酰烷酰氧基,烷磺酰氧基,芳磺酰氧基,羥基,氰基,氰硫基或硝基,其中在剛才所提及的取代基中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代”應理解為,例如烷氧烷基,例如甲氧甲基,甲氧乙基或乙氧乙基;或烷氧基烷氧烷基,例如甲氧基-或乙氧基-乙氧乙基;或烷硫烷基,例如甲硫基-或乙硫基乙基;或烷亞磺酰烷基,例如甲基-或乙基亞磺酰乙基;或烷磺酰烷基,例如甲基-或乙基磺酰乙基;或烷基二烷基甲硅烷基烷基,優(yōu)選烷基二甲基甲硅烷基烷基,例如三甲基甲硅烷基甲基或三甲基甲硅烷基乙基;或三烷基甲硅烷基,優(yōu)選烷基二甲基甲硅烷基,例如三甲基甲硅烷基,乙基二甲基甲硅烷基,叔丁基二甲基甲硅烷基或辛基二甲基甲硅烷基;或環(huán)烷基二烷基甲硅烷基,優(yōu)選環(huán)烷基二甲基甲硅烷基,例如環(huán)己基二甲基甲硅烷基;或芳基二烷基甲硅烷基,優(yōu)選芳基二甲基甲硅烷基,例如苯基二甲基甲硅烷基;或芳基烷基二烷基甲硅烷基,優(yōu)選芳基二甲基甲硅烷基,例如苯甲基二甲基甲硅烷基或苯乙基二甲基甲硅烷基;或烷酰烷基,例如乙酰甲基或新戊酰甲基;或環(huán)烷酰烷基,例如環(huán)丙基羰甲基或環(huán)己基羰甲基;或鹵烷酰烷基,例如三氟-或三氯乙酰甲基;或芳酰烷基,例如苯甲酰-或萘酰烷基,例如苯乙酰甲基;或雜環(huán)基羰烷基,例如噻吩基-或吡啶基乙酰甲基;或芳烷基,例如苯甲基,2-苯基乙基,1-苯基乙基,1-甲基-1-苯基乙基,3-苯基丙基,4-苯基丁基,2-甲基-2-苯基乙基或1-甲基-或2-甲基萘基;或雜環(huán)基烷基,例如噻吩基甲基,吡啶基甲基,糠基,四氫糠基,四氫吡喃基甲基或1,3-二氧戊環(huán)-2-甲基;或芳氧烷基,例如苯氧甲基或萘氧甲基;或環(huán)烷基,單環(huán)例如環(huán)丙基,環(huán)丁基,環(huán)戊基,環(huán)己基,環(huán)庚基或環(huán)辛基,二環(huán)例如降冰片烷基或二環(huán)[2.2.2]辛烷基團,或稠合環(huán)諸如十氫萘基;烷基環(huán)烷基,例如4-甲基-或4-叔丁基環(huán)己基或1-甲基環(huán)丙基,-環(huán)丁基,-環(huán)戊基或-環(huán)己基;環(huán)烷基烷基,例如環(huán)己基甲基或-乙基;或相應基團的鹵烷基衍生物,例如鹵烷基,鹵烷氧烷基,烷氧基鹵烷基,鹵烷基環(huán)烷基或鹵環(huán)烷基。上述者可相應地適用于類似的定義中。
上述解釋可相應地適用于同系物或其衍生基團。
除了所提及的順/反式異構現(xiàn)象之外,某些式Ⅰ化合物具有一或多個不對稱碳原子或雙鍵上的立體異構體。因此也會有對映異構體或非對映異構體存在。本發(fā)明包含純異構體以及其混合物。非對映異構體的混合物可通過習用方法拆分為各成分,例如利用適當溶劑進行選擇性結晶或利用層析法。外消旋物可通過習用方法拆分為對映異構體,例如利用旋光性酸形成鹽,再分離非對映異構鹽類并以堿釋出純對映異構體。
本發(fā)明進一步關于式Ⅰ化合物的制法,其包含將下式(Ⅴ)的化合物,
(其中G為CH或N且R1,R2,R3,X,Y和Z各定義如式Ⅰ中者)若需要在加入鹽的條件下,與下式(Ⅵ)的親電子試劑反應
(其中R4,R5,R6和E各定義如式Ⅰ中者且L為離去基,例如鹵素,烷硫基,烷磺酰氧基或芳磺酰氧基,烷磺?;蚍蓟酋#瑑?yōu)選鹵素),可加入的鹽類例如有AgBF4,AgNO3或NaI,而且若需要可借類似于習知方法(例如請參見萊比錫化學紀事(Liebigs Ann.Chem.)1978,1937有機化學方法(Methoden der Org.Chemie)/Houben-Weyl(D.Klamann,Ed.),4thEdition,Vol.E16a,Part 2,p.1008 ff.,Thieme,Stuttgart 1990)的方式,以其他陰離子置換以上述方式所得的化合物的陰離子。
上述的取代反應原則上是已知的(例如請參見有機化學方法(Methoden der Org.Chemie)/Houben-Weyl(D.Klamann,Ed.),4thEdition,Vol.E16a,Part 2,p.997 ff.,Thieme,Stuttgart1990,萊比錫化學紀事(Liebigs Ann.Chem.)621(1959)106;藥物文獻(Arch.Pharm.)(Weinheim)328(1995)531)。
式(Ⅴ)和(Ⅵ)化合物的結構可在廣范圍內變化。
上述反應是在20至150℃的溫度范圍內進行,若需要可在惰性有機溶劑中進行,諸如乙腈,丙酮,2-丁酮,N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二甲基乙酰胺,二甲亞砜,N-甲基吡咯烷-2-酮,二噁烷,四氫呋喃,4-甲基-2-戊酮,甲醇,乙醇,丁醇,乙二醇,乙二醇二甲醚,甲苯,氯苯或二甲苯。也可使用上述溶劑的混合物。
大部分的式(Ⅴ)化合物起始物是文獻中已知的(例如請參見DE-A-4438807,WO-A-9611913,WO-A9611924,DE-4343250,WO-A-9507890,WO-A-9421613,DE-A-4208254),或可借類似于已知方法的方式制備。
式(Ⅵ)化合物可由商業(yè)市場獲得,或可借原則上已知的方法制備(例如請參見Verhe,De Kimpe,在“The Chemistry of FunctionalGroups,Supplement D”“官能基化學,增刊D”(Patai,Rappoport,Eds),Part 1,p.813ff.,Wiley,New York,1983中的敘述)。
本發(fā)明活性物質具有良好的植物耐受性及對溫血動物的有利毒性,因此適用于在農(nóng)業(yè)界、畜牧界、林業(yè)界、產(chǎn)品及物料儲存的保護、及衛(wèi)生保健等方面用于控制動物害蟲,特別是昆蟲、蛛形綱動物、蠕蟲及軟體動物,尤其在控制昆蟲及蛛形綱動物方面尤為理想。它們對于常態(tài)下敏感的及抗藥性的物種以及所有或某些發(fā)育階段具有活性作用。上述的害蟲包括屬于螨目者,例如,粗腳粉螨,銳緣蜱,鈍緣蜱,雞皮刺螨,癭螨,葉刺癭螨,牛蜱,扇頭蜱,花蜱,璃眼蜱,硬蜱,瘙螨,癢螨,疥螨,跗線螨,苜蓿苔螨,全爪螨,葉螨,始葉螨,小爪螨及真葉螨。
屬于等足目者,例如,海蛆,Armadium vulgar及Porcellioscaher。
屬于雙足目者,例如,Blaniulus guttulatus。
屬于唇足亞綱者,例如,Geophilus carpophagus及蚰蜒。
屬于綜合綱者,例如,Scutigerella immaculata。
屬于纓尾目者,例如,依魚。
屬于彈尾目者,例如,棘跳蟲。
屬于直翅目者,例如,東方蜚蠊,美洲大蠊,馬得拉蜚蠊,德國小蠊,家蟋蟀,螻蛄,熱帶飛蝗,長頸負蝗及沙漠蝗。
屬于等翅目者,例如,白蟻。
屬于虱目者,例如,葡萄根瘤蚜,癭綿蚜,頭虱,盲虱及顎虱。
屬于食毛目者,例如,羽虱及畜虱。
屬于纓翅目者,例如,溫室條薊馬,煙薊馬及各種薊馬。
屬于異翅亞目者,例如,盾蝽,intermedius蝽象,方背皮蝽,溫帶臭蟲,長紅獵蝽及蠟蝽。
屬于同翅目者,例如,粉虱,煙粉虱,溫室白粉虱,棉蚜,甘藍蚜,茶麃隱瘤蚜,Doralis fabae,Doralis pomi,蘋果綿蚜,桃大尾蚜,麥長管蚜,瘤額蚜,杏蚜,栗縊蚜,葉蟬,Euscelus bilobatus,黑尾葉蟬,李蠟蚧,鳥盔蚧,稻灰飛虱,稻褐飛虱,紅圓蚧,常替藤蚧,粉蚧及木虱。
屬于鱗翅目者,例如,紅鈴蟲,松尺蠖,Cheimatobia brumata,蘋細蛾,櫻桃巢蛾,小菜蛾,天幕毛蟲,黃毒蛾,毒蛾,棉葉穿孔潛蛾,柑橘潛葉蛾,地老虎,切根蟲,褐夜蛾,埃及金鋼鉆,夜蛾,甜菜夜蛾,甘藍夜蛾,小眼衣蛾,斜紋夜蛾,黏蟲,粉紋夜蛾,蘋界蠹蛾,粉蝶,螟,玉米螟,地中海粉螟,大蠟螟,果黃卷蛾,煙卷蛾,云杉卷葉蛾,葡萄果蠹蛾,綠刺蛾,櫟綠卷蛾,Cuaphalocrocis spp.及天蛾。
屬于鞘翅目者,例如,家具竊蠹,谷蠹,大豆象,菜豆象,家天牛,赤楊螢葉甲,馬鈴薯甲蟲,辣根猿葉甲,葉甲,油菜金頭跳甲,墨西哥豆瓢蟲,隱食甲,鋸古盜,象甲,谷象,黑葡萄耳象,香蕉根頸象,甘藍莢象甲,苜蓿葉象甲,皮蠹,斑皮蠹,皮蠹,黑皮蠹,粉蠹,油菜花露毛甲,蛛甲,金黃蛛甲,麥蛛甲,谷盜,黃粉甲,叩甲,金針蟲,鰓角金龜,六用金龜,褐紐西蘭肋翅鰓角金龜及各象甲。
屬于膜翅目者,例如,鋸角葉蜂,葉蜂,蟻,廚蟻及胡蜂。
屬于雙翅目者,例如,伊蚊,按蚊,庫蚊,黃猩猩果蠅,家蠅,廁蠅,紅頭麗蠅,綠蠅,金蠅,疽蠅,胃蠅,Hypobosca spp,螫蠅,鼻蠅,皮蠅,牛虻,螗蜩,Bibio hortulanus,瑞典麥桿蠅,草種蠅,甜菜潛葉,地中海實蠅,油橄欖實蠅及歐洲大蚊。
屬于蚤目者,例如,東方鼠蚤及禽蚤。
屬于蛛形綱者,例如,Scorpio maurus及黑寡婦球腹蛛。
屬于蠕蟲綱者,例如血毛線蟲屬,毛圓線蟲屬,奧斯脫氏線蟲屬,古柏線蟲屬,夏氏線蟲屬,類圓線蟲屬,結元線蟲屬,豬圓形線蟲屬,鉤口線蟲屬,蛔蟲屬及異刺線蟲屬及片形吸蟲屬。
屬于腹足綱者,例如,Deroceras spp.,Arion spp.,Lymnaeaspp.,Galba spp.,Succinea spp.,Biomphalaria spp.,Bulinusspp.及Oncomelania spp.。
屬于Bivalva者,例如,Dreissena spp.。
可為本發(fā)明所控制的植物寄生線蟲包括,例如,根部寄生且居于土壤內的線蟲,例如,蟲瘺線蟲屬(Meloidogyne)(根結線蟲,諸如白花生根結線蟲,花生根結線蟲及棉花根線蟲),異皮線蟲屬及Globodera屬(囊線蟲,諸如Globodera rostochiensis,Globodera pallida,苜蓿胞囊線蟲)及穿孔線蟲屬(Radopholus)(諸如Radopholussimillis),游離根線蟲屬(Pratylenchus)(諸如Pratylenchusneglectus,根腐線蟲及Pratylenchus curvitatus),根線蟲屬(Tylenchulus)(諸如柑橘根線蟲),Tylenchorhynchus屬(諸如Tvlenchorhynchus dubius及Tylenchorhynchus claytoni),Rotylenchus屬(諸如Rotylenchus robustus),Heliocotylenchus屬(諸如Heliocotylenchus multicinctus),Belonoaimus屬(諸如Belonoaimus longicaudatus),Longidorus屬(諸如Longidoruselongatus),Trichodorus屬(諸如Trichodorus primitivus)及Xiphinema屬(諸如Xiphinema index)。
本發(fā)明的化合物也可用于控制下列線蟲屬莖線蟲屬(Ditylenchus)(莖寄生蟲,諸如甘薯莖線蟲及馬鈴薯莖線蟲),干尖線蟲屬(Aphelenchoides)(葉線蟲,諸如Aphelenchoides ritzemabosi)及粒線蟲屬(Anguina)(種子瘤線蟲,諸如小麥粒線蟲)。
本發(fā)明也涉及包含式Ⅰ化合物及適當調配助劑的組合物,尤其是殺昆蟲及殺螨組合物。
本發(fā)明的組合物通常含有1至95重量%的式Ⅰ活性化合物。
它們可以取決于給定的生物及/或物化參數(shù)而由各種方式調制而成。下述為適用的調合物類型可濕粉末(WP),可乳化濃縮物(EC),水溶液(SL),乳液,噴灑溶液,以油或水為底質的分散液(SC),懸浮乳液(SE),粉塵劑(DP),種子涂覆劑,微粒型顆粒,噴灑顆粒,經(jīng)涂覆顆粒與吸附顆粒,水可分散顆粒(WG),ULV配劑,微膠囊,蠟劑或餌劑。
這些單個的調和物類型原則上是已知的,且已述于例如Winnacker-Kuechler的“Chemische Technologie”(化學技術),第7冊,C.Hauser Verlag,慕尼黑,第4版1986年;van Falkenberg的“Pesticides Formulations”(殺蟲劑配制),Marcel Dekker,紐約,第2版,1972-73年;K.Marttens的“Spray DryingHandbook”(噴霧干燥手冊),第3版,1979年,G,Goodwin Ltd.,倫敦。
所需的調配助劑,諸如惰性物質、表面活性劑、溶劑及其他添加劑,同樣是已知的且已述于例如Watkins的“殺蟲劑粉劑稀釋劑和載體手冊”(“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”),第2版,Darland Books,Caldwell N.J.;H.v.Olphen的“粘土膠體化學入門”(“Introduction of Clay Colloid Chemistry”),第2版,J.Wiley&Sons,紐約;Marsden的“溶劑指南”(“SolventsGuide”,第2版,Interscience,紐約1950;McCutcheon的“洗滌劑和乳化劑年刊”(“Detergents and Emulsifiers Annual”),MCPubl.Corp.,Ridgewood N.J.;Sisley與Wood的“表面活性劑百科全書”(“Encyclopedia of Surface Active Agents”),Chem.Publ.Co.Inc.,紐約1964;Schoenfeldt的“GrenzflaechenaktiveAethylenoxidaddukte”(界面活性氧化乙烯加合物),Wiss.Verlagsgesell.,Stuttgart 1967;Winnacker-Kuechler的“Chemische Technologie”(化學技術),第7冊,C.Hauser Verlag,慕尼黑,第4版,1986。
以這些調和物為基礎,也可制出與其他具殺害蟲活性的物質、肥料及/或生長調元劑組合而成的組合物,例如成預混形式或桶混合形式??蓾穹勰┦强删鶆蚍稚⒂谒械闹苿?,其除了活性物質及稀釋或惰性物質外,尚含有潤濕劑,例如多乙氧基化烷基酚類、多乙氧基化脂肪族醇類、烷基-或烷基酚磺酸酯類,及分散劑,例如木質磺酸鈉或2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸鈉。可乳化濃縮物的制備為將活性物質溶解于有機溶劑中,例如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或沸點較高的芳族化合物或烴類,同時加入一種或多種乳化劑。下列物質可用作乳化劑,例如,烷芳基磺酸的鈣鹽,諸如十二烷基苯磺酸鈣,或非離子性乳化劑諸如脂肪酸聚乙二醇酯,烷芳基聚乙二醇醚,脂肪醇聚乙二醇醚,氧化丙烯/氧化乙烯縮合產(chǎn)物,烷基聚醚,脂肪酸脫水山梨糖醇酯,脂肪酸聚氧乙烯脫水山梨糖醇酯或聚氧乙烯山梨醇酯。
粉塵劑的制備為將活性物質與細碎的固體物質例如滑石、天然白土諸如高嶺土、皂土、葉蠟石或硅藻土等一起碾磨。顆粒的制備則為將活性物質霧化而噴在吸附性的經(jīng)?;栊圆牧仙希驅⒒钚晕镔|濃縮物借助于粘合劑,例如聚乙烯醇,聚丙烯酸鈉或礦物油涂覆于載體材料(諸如砂或高嶺土)的表面上。若需要與肥料成為混合物的形式,適合的活性物質也可以習用于制備肥粒顆粒的方式予以?;?。
在可濕粉末中,活性物質的濃度為,例如,約10至90重量%,其余使總量達至100重量%的組分則由習用的調配組份所構成。在可乳化濃縮物的情況中,活性物質的濃度可為約5至80重量%。粉塵形式的調和物通常含有5至20重量%的活性物質,而噴灑溶液則含有約2至20重量%。在顆粒的情況中,活性物質的含量部份取決于活性物質為液體還是固體形式,以及使用何種粒化助劑、填料,等等。
此外,上述的活性物質調和物若需要可包含粘著劑、潤濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、溶劑、填料或載體,這些物質在各調配情況中均為習用的。
若需要,可以習用方式將以市售形式存在的濃縮物稀釋,例如在可濕粉末、可乳化濃縮物、分散液以及某些微粒的情況中使用水來稀釋。粉塵劑及顆粒制劑以及噴灑溶液通常不需在使用前以其他惰性物質作進一步的稀釋。
所需的施用量隨外在條件而改變,諸如溫度及濕度等等。其可在廣大范圍內變化,例如施加0.0005至10.0kg/ha或更多的活性物質;但優(yōu)選0.001至5kg/ha。
本發(fā)明的活性物質可以其市售調和物的形式存在,以及由這些調和物與其他活性物質(諸如殺昆蟲劑、吸引劑(Lockstoff)、殺菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調元劑或除草劑)混合而制成的應用形式存在。
殺蟲劑包括,例如,磷酸酯,氨基甲酸酯,羧酸酯,甲脒,錫化合物及借微生物而制得的物質,等等。
優(yōu)選的混合組份為1.含磷化合物類阿色費(acephate),押麥西松(azamethiphos),利嗪松-乙(azinphos-ethyl),利嗪松甲(azinphos-methyl),溴磷松(bromophos),溴磷松-乙(bromophos-ethyl),氯芬松(chlorfenvinphos),氯甲松(chlormephos),氯吡松(chlorpyrifos),氯吡松甲(chlorpyrifos-methyl),戴美松(demeton),戴美松-S-甲(demeton-S-methyl),戴美松-S-甲砜(demeton-S-methyl sulfone),大里松(dialifos),大利松(diazinon),二氯松(dichlorvos),利克蟲(dicrotophos),O,O-1,2,2,2-四氯乙基硫代磷酸酯(SD208304),大滅松(dimethoate),大殺弗通(disulfoton),EPN,愛殺松(ethion),愛保松(ethoprophos),愛催松(etrimfos),芳耳(famphur),芬美松(fenamiphos),芬三松(fenitriothion),芬硫松(fensulfothion),芬殺松(fenthion),芬內松(fonofos),福木松(formothion),害特松(heptenophos),亞殺松(isozophos),亞硫松(isothioate),亞雜松(isoxathion),馬拉松(malathion),美殺克松(methacrifos),美殺多松(methamidophos),滅大松(methidathion),殺力松(salithion),美文松(mevinphos),速靈(monocrotophos),乃力松(naled),歐滅松(omethoate),歐戴美松甲(oxydemeton-methyl),巴拉松(parathion),巴拉松甲(parathion-methyl),芬松福瑞(phenthoate),phorate,福殺樂(phosalone),福飛樂(phosfolan),福美(phosmet),福賜米松(phosphamidon),巴塞松(phoxim),必滅松(pirimiphos),必滅松乙(primiphos-ethyl),必滅松甲(pirimiphos-methyl),保芬松(profenofos),保怕松(propaphos),保彈松(proetamphos),保殺松(prothiofos),必克松(pyraclofos),必大松(pyridapenthion),快納松(quinalphos),硫保松(sulprofos),特滅松(temephos),特北松(terbufos),四克文松(tetrachlorvinphos),硫滅松(thiometon),三落松(triazophos),三氯松(trichlorphon),繁米松(vamidothion);2.氨基甲酸酯類耳地加(aldicarb),2-仲丁基苯基甲基氨基甲酸酯(BPMC),加保利(carbaryl),加保扶(carbofuran),加殺番(carbosulfan),可殺加(cloethocarb),本扶加(benfuracarb),殺芬加(ethiofencarb),扶殺加(furathiocarb),愛保加(isoprocarb),總靈(methomyl),(甲基)氨基甲酸5-甲基間枯烯基丁酰酯,歐滅(oxamyl),比加普(pirimicarb),保必素(propoxur),硫大加(thiodicarb),硫番納(thiofanox),4,6,9-三氮雜-4-苯甲基-6,10-二甲基-8-氧雜-7-氫代基-5,11-二硫雜-9-十二碳烯酸乙酯(OK 135),N-甲基-N-(嗎啉代硫基)氨基甲酸1-甲硫基(亞乙基氨基)酯(UC51717);3.羧酸酯類亞烈寧(allethrin),亞發(fā)美靈(alphametrin),(E)-(1R)-順-2,2-二甲基-3-(2-氧代基噻吩烷(oxothiolan)-3-亞基甲基)環(huán)丙烷羧酸5-苯甲基-3-呋喃基甲酯,百烈寧(bioallethrin),百烈寧((S)環(huán)戊基異構物),百樂美寧(bioresmethrin),百芬納(biphenate),(1RS)-反-3-(4-叔丁基苯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸(RS)-1-氰基-1-(6-苯氧基-2-吡啶基)甲酯(NCI85193),環(huán)保寧(cycloprothrin),賽樂寧(cyhalothrin),賽西寧(cythithrin),賽普美寧(cypermethrin),賽芬寧(cyphenothrin),得他美寧(deltamethrin),愛朋寧(empenthrin),亞芬為樂(esfenvalerate),芬氟寧(fenfluthrin),芬丙寧(fenpropathrin),芬為樂(fenvalerate),氟賽寧納(flucythrinate),氟美寧(flumethrin),氟靈納(fluvalinate)(D異構物),沛美寧(permethrin),芬納寧(pheothrin)((R)異構物),d-怕樂寧(d-pralethrin),除蟲菊精(pyrethrine)(天然產(chǎn)物),樂美寧(resmethrin),特氟寧(tefluthrin),四美寧(tetramethrin),抓樂美寧(tralomethrin);4.甲脒類安滅殺(amitraz),氯大美松(chlordimeform);5.錫化合物類賽六錫(cyhexatin),芬丁氧錫(fenbutatin oxide);6.其他巴美錫(abamectin),桿菌舒寧劑(Bacillus thuringiensis),本殺丹(bensultap),百螨克(binapacryl),溴丙內(bromopropylate),丁保凈(buprofezin),肯芬氯(camphechlor),培丹(cartap),克氯笨(chlorobenzilate),氯氟足通(chlorfluazuron),2-(4-氯苯基)-4,5-二苯基噻吩(UBI-T930),克芬凈(chlorfentezine),環(huán)丙烷羧酸2-萘基甲酯(Ro 12-0470),賽落馬凈(cyromazin),N-(3,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟-1-丙氧基)苯基)氨基甲酰)-2-氯苯并碳化亞胺酸乙酯(ethyl N-(3,5-dichloro-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluoro-1-propyloxy)phenyl)-carbamoyl)-2-chlorobenzocarboximidate),DDT,大克螨(dicofol),N-(N-(3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基氨基)羰基)-2,6-二氟苯甲酰胺(XRD473),二氟本足通(diflubenzuron),N-(2,3-二氫-3-甲基-1,3-噻唑-2-亞基)-2,4-二甲代苯胺,大內通(dinobuton),白粉克(dinocap),安殺番(endosulfan),殺芬寶(ethofenprox),(4-乙氧基苯基)(二甲基)(3-(3-苯氧基苯基)丙基)甲硅烷,(4-乙氧基苯基)(3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基)二甲基甲硅烷,芬殺普(fenoxycarb),2-氟-5-(4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基-1-戊基)二苯醚(MTI800),粒劑與多面核劑(Granulose-,Kernpolyederviren),芬西普(fenthiocarb),氟本劑寧(flubenzimine),氟環(huán)蘇通(flucycloxuron),氟芬足通(flufenoxuron),伽馬-HCH(gammaHCH),黑殺挫(hexythiazox),水滅濃(hydramethylnon)(AC217300),愛滅錫(ivermectin),2-硝甲基-4,5-二氫-6H-噻嗪(DS52618),2-硝甲基-3,4-二氫噻唑(SD35651),2-硝基亞甲基-1,2-噻嗪烷-3-基甲醛(WL108477),普拔蓋(propargite),特氟本足通(teflubenzuron),得脫螨(tetradifon),得脫素(tetrasul),秀賽克(thiocyclam),三氟木通(trifumuron及益滅大克必(imidacloprid)。
由市售調和物所制備的應用形式中的活性物質含量可為0.00000001至95重量%的活性物質,優(yōu)選0.00001至1重量%。
施加方式可配合使用形式而以習用方式進行。
本發(fā)明的活性物質也適用于控制獸醫(yī)界或畜牧界中的體內及體外寄生蟲。
本發(fā)明的活性物質在這種領域中是以已知方式應用,諸如借口服形式應用,例如,片劑,膠囊、飲劑或粒劑,借皮膚施用形式,例如,浸漬、噴灑、澆灑和點敷及粉敷,以及借非經(jīng)腸施用形式,例如,注射。
本發(fā)明新穎的式Ⅰ化合物因此也極適用于家畜的飼養(yǎng)上(例如牛、羊、豬及家禽諸如雞、鵝等等)。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中,這些新穎化合物(若必要在適合的調和物(參考上述)中)必要時與飲用水或食物一起以口服方式投服于動物中。由于它們在動物糞便中是以活性形式排泄出來,所以利用這種方式可以簡便地預防動物糞便中昆蟲的滋生。適用于各種情況中的劑量及調和物特定地取決于所飼養(yǎng)動物的類型及成長階段以及侵害程度,而可借習用方法輕易地決斷及決定。對牛而言,這些新穎化合物可以,例如,0.01至1mg/kg體重的劑量使用。
本發(fā)明的式Ⅰ化合物在殺真菌的作用方面也極為優(yōu)異。已侵入植物組織內的真菌病原體可成功地予以治療性控制。這對于那些一旦開始感染就再也無法以其他習用殺真菌劑有效控制的真菌疾病而言,是相當重要且有利的。本發(fā)明化合物的作用范圍涵蓋許多經(jīng)濟上影響重大的植物病原體真菌,例如葡萄生單軸霉,致病疫霉,禾白粉菌,稻梨孢,圓核腔菌,節(jié)狀小球腔菌,佐佐木薄膜革菌及隱匿柄銹菌。
此外,本發(fā)明的化合物也適用于工業(yè)界,例如作為木材防腐劑,作為漆料防腐劑,用作金屬加工的冷卻潤滑劑的防腐劑,或作為鉆孔和切割油的防腐劑。
市售調和物形式的本發(fā)明活性物質,可單獨使用或與其他文獻上已知的殺真菌劑組合使用。
可依本發(fā)明而與式Ⅰ化合物組合的文獻上已知殺真菌劑的實例為下列產(chǎn)品耳地莫(aldimorph),安多平(andoprim),安靈凈(anilazine),BAS480F,BAS450F,BAS490F,本納拉劑(benalaxyl),本大靈(benodanil),百丹(benomyl),百螨克(binapacryl),百特醇(bitertanol),溴克挫(bromuconazole),丁硫倍(buthiobate),四氯丹(captafol),蓋普丹(captan),加本大凈(carbendazim),嘉保信(carboxin),CGA173506,賽保地(cyprodinil),賽保扶(cyprofuram),二氯氟泥(dichlofluanid),二氯美凈(dichlomezin),二克丁挫(diclobutrazole),大殺芬普(diethofencarb),大芬克挫(difenconazole)(CGA169374),大氟克挫(difluconazole),大滅靈醇(dimethirimol),大滅莫(dimethomorph),大泥克挫(diniconazole),白粉克(dinocap),腈硫醌(dithianon),多敵莫(dodemorph),多寧(dodine),敵芬松(edifenfos),愛靈醇(ethirimol),愛摧二唑(etridiazole),epoxiconazole,fenbuconazole,芬靈醇(fenarimol),芬扶(fenfuram),芬匹克靈(fenpiclonil),芬保匹丹(fenpropidine),芬保匹莫(fenpropimorph),三苯醋錫(fentinacetate),三苯羥錫(fentihydroxide),芬靈壯(ferimzone)(TF164),氟嗪南(fluazinam),氟本劑寧(fluobenzimine),fludioxinil,氟凈克挫(fluquinconazole),氟靈脈(fluorimide),氟硅挫(flusilazole),氟脫拉泥(flutolanil),氟三活(flutriafol),福沛(folpet),福替鋁(fosetylaluminium),福倍大挫(fuberidazole),福殺脈(MT-F651),福拉劑(furalaxyl),??舜?furconazole),福滅環(huán)素(furmecyclox),瓜挫泰(guazatine),六克挫(hexaconazole),ICI A5504,依馬挫利(imazalil),依本克挫(imibenconazole),愛保本松(iprobenfos),愛保恩(iprodione),愛保西蘭(isoprothiolane),KNF317,銅化合物諸如氯氧化銅,8-羥基喹啉銅(oxine-Cu),氧化銅,鋅錳乃浦(Mancozeb),錳乃浦(maneb),滅巴吡靈(mepanipyrim)(KIF3535),滅克挫(metconazol),滅保靈(mepronil),滅他拉劑(metalaxyl),滅殺普(methasulfocarb),滅扶深(methfuroxam),MON 24000,美克丁靈(myclobutanil),納本(nabam),硝殺多丙(nitrothalidopropyl),扭靈醇(nuarimol),歐扶銳(ofurace),噁大劑(oxadixyl),氧嘉保信(oxycarboxin),倍克挫(penconazole),倍賽克壯(pencycuron),PP969,保本挫(probenazole),保平耐(propineb),保氯殺(prochloraz),保賽滅通(procymidon),保安普(propamocarb),保匹克挫(propiconazole),保硫普(prothiocarb),吡拉卡保力(pyracarbolid),吡拉松(pyrazophos),吡芬納(pyrifenox),pyrimethanil,派喹酮(pyroquilone),拉本挫(rabenzazole),RH7592,硫黃,特丁克挫(tebuconazole),TF 167,腐本絕(thiabendazole),席賽芬(thicyofen),甲基多保凈(thiofanatemethyl),得恩地(thiram),甲基脫克松(tolclofos-methyl),脫利氟寧(tolylfluanid),三地美松(triadimefon),三地美醇(triadimenol),triazoxid,三環(huán)唑(tricyclazole),三得芬(tridemorph),三氟迷醇(triflumizol),三佛來(triforine),撲殺熱(trifionazole),validamycin,聞氯挫寧(vinchlozolin),XRD563,鋅乃浦(zineb),十二烷磺酸鈉,硫酸十二烷酯鈉,C13/C15醇醚磺酸鈉,鯨蠟硬脂酰(cetostearyl)磷酸酯鈉,磺基丁二酸二辛酯鈉,異丙基萘磺酸鈉,亞甲基雙萘磺酸鈉,十六烷基三甲基氯化銨,長鏈的伯、仲或叔胺的鹽類,烷基亞丙基胺類,溴化月桂基嘧啶,乙氧基化季銨化的脂族胺類,烷基二甲基苯甲基氯化銨及1-羥乙基-2-烷基咪唑啉。
前述的組合組份均為已知的活性物質,其中許多已述于Ch.RWorthing,S.B.Walker的殺蟲劑手冊(The Pesticide Manual),第7版(1983),英國作物保護委員會(British Crop ProtectionCouncil)。由市售習用調和物所制成的應用形式中的活性物質含量可在廣泛范圍中變化,在這些應用形式中的活性物質濃度可為0.0001至95重量%的活性物質,且優(yōu)選0.0001至1重量%。這些調和物是以適合這些應用情況的習用方式施用。
下述實施例是用以例示本發(fā)明而非將其局限于此。A.調合物實施例a)粉塵劑,其是通過將10重量份的活性物質及90重量份的作為惰性材料的滑石混合,并在錘磨機中予以粉碎而制得。
b)可輕易分散于水中的可濕粉末,其是通過混合25重量份的活性物質,65重量份的作為惰性材料的含高嶺土石英,10重量份的木質磺酸鈉及1重量份的作為濕潤劑及分散劑的油酰甲基?;撬徕c,并在棒磨機中予以磨碎而制得。
c)可輕易分散于水中的分散濃縮物,其是通過混合40重量份的活性物質,7重量份的磺基丁二酸單酯,2重量份的木質磺酸鈉及51重量份的水,并在球磨機中予以磨碎至5微米以下的細度而制得。
d)可乳化濃縮物,其可由15重量份的活性物質,75重量份的作為溶劑的環(huán)己烷及10重量份的作為乳化劑的乙氧基化壬基酚(10 EO)而制成。
e)粒劑,其可由2至15重量份的活性物質及諸如美國活性白土、粒狀浮石及/或石英砂的粒狀載體材料而制成。較為有利的是使用固體含量30%的實施例b)可濕粉末的懸浮液,并將此懸浮液噴灑在美國活性白土顆粒的表面上,加以干燥并予緊密混合。在此情況中,最終粒劑中的可濕粉末重量比例為約5%,而惰性載體材料為約95%。B.制備實施例實施例1
4-(順-4-叔丁基環(huán)己基氨基)-5-氯-6-乙基-1-(4-苯基-苯甲酰甲基)嘧啶鎓溴化物將2.00g(6.76mmol)的4-(順-4-叔丁基環(huán)己基氨基)-5-氯-6-乙基嘧啶及2.79g(10.15mmol)的溴-4-苯基苯乙酮,于沸騰乙醇中攪拌18小時。在減壓下移除溶劑。利用層析法(硅膠二氯甲烷/甲醇=98∶2)獲得1.87g(產(chǎn)率48%)的淡黃色結晶,熔點126-128℃。實施例2
4-(順-4-叔丁基環(huán)己基氨基)-5-氯-6-乙基-1-[2-氧代基-2-(2-氧代基-1,2,3,4-四氫喹啉-6-基)乙基]嘧啶鎓溴化物將1.50g(5.07mmol)的4-(順-4-叔丁基環(huán)己基氨基)-5-氯-6-乙基嘧啶及1.36g(5.07mmol)的6-(溴乙酰)-2-氧代基-1,2,3,4-四氫喹啉,于80℃在二甲基甲酰胺中攪拌10小時。在減壓下(0.1mbar)移除溶劑。對殘留物進行層析(硅膠;乙酸乙酯/甲醇)而得0.44g(產(chǎn)率15%)的帶綠色固體,熔點122-126℃。實施例3
4-(順-4-叔丁基環(huán)己基氨基)-5-氯-6-乙基-1-(4-新戊酰氧基-苯甲酰甲基)嘧啶鎓溴化物將1.20g(4.06mmol)的4-(順-4-叔丁基環(huán)己基氨基)-5-氯-6-乙基嘧啶及1.21g(4.06mmol)的溴-4-新戊酰氧基苯乙酮,于乙腈中回流加熱10小時。在減壓下移除溶劑。利用層析法(硅膠;乙酸乙酯/甲醇)獲得1.60g(產(chǎn)率66%)的米色結晶,熔點169℃。起始物溴-4-新戊酰氧基苯乙酮的制備于25-30℃下,將4.43g(36.76mmol)新戊酰氯緩慢加入在30mLDMF中的5.00g(36.76mmol)4-羥基苯乙酮、2.91g(36.76mmol)吡啶及0.45g(3.67mmol)N,N-二甲基氨基吡啶中。于90℃下攪拌該反應混合物9小時,然后將其倒入水中。以CH2Cl2反復萃取該混合物,并以2N HCl和水清洗有機相,再以Na2SO4干燥之。移除溶劑并以層析法(硅膠;石油醚/乙酸乙酯=7.3)純化余留物。獲得6.10g淡黃色結晶,將其溶于氯仿中并以1.52ml(29.99mmol)溴處理之。于25℃下攪拌該混合物4小時并以水清洗兩次,以Na2SO4干燥有機相并于減壓下移除溶劑。利用層析法(硅膠;CH2Cl2)獲得3.00g米色結晶,熔點59℃。下列表中的化合物是以類似于實施例1至3的方式制得。雜環(huán)基團Hetn的定義Het1
Het2
Het3
Het4
Het5
Het6*)
Het7*)
Het8*)
Het9*)
Het10*)
Het11*)
Het12*)
Het13*)
Het14*)
Het15*)
Het16*)
Het17*)
Het18*)
Het19*)
Het20*)
Het21*)
*)這些雜環(huán)基極可能具有所示的構造。然而,不能完全排除R基團是連接于該環(huán)體系3位上的N+,而非連接于該嘧啶體系1位上的N+的情況。其他所用的縮語詞Ph苯基Me甲基Et異丙基tBu 叔丁基Ts4-甲苯磺酰T基團的定義
<p>表1
C.生物學實施例用作殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑實施例1在玻璃培養(yǎng)皿中使稻米種子在濕棉花上發(fā)芽。于該植物成長至莖長為約8cm之后,以受測調配制劑的水溶液噴灑其葉片直到滴流為止。在溶液滴流之后,將經(jīng)此方式處理過的這些稻米植物置于培養(yǎng)容器中,并各放入10只稻褐飛虱(Nilaparvata lugens)的幼蟲(L3期)。在溶液流下之后,將這些植物及幼蟲置于氣候控制室中(每天16小時光照,25℃,40-60%相對大氣濕度)。在300ppm濃度下(以活性化合物含量計算),實施例39及40的制劑顯示出使試驗物種死亡率達90-100%的活性。實施例2將受測調配制劑的1ml水溶液滴在圓形濾片上。在溶液干燥之后,將此濾片置于陪替氏培養(yǎng)皿中,并植入10只十一星瓜葉甲(Diabrotica undecimpunctata)的L2幼蟲。保持在26℃的氣候控制室中2天之后,測定死亡率。在300ppm濃度下(以活性化合物含量計算),實施例39,40及110的制劑顯示出使試驗物種死亡率達90-100%的活性。實施例3將帶有胚根的已發(fā)芽蠶豆種子(Vicia faba)置入裝滿自來水的棕色瓶中,然后植入約100只甜菜蚜(Aphis fabae)。以受測調配制劑的水溶液噴灑這些植物及甜菜蚜直到滴流為止。在溶液流出后,將這些植物及甜菜蚜保存于氣候控制室中(每天16小時光照,25℃,40-60%相對大氣濕度)。在3及6天的保存之后,測定制劑對甜菜蚜的作用。在300ppm濃度下(以活性化合物含量計算),實施例39的制劑造成甜菜蚜的90-100%死亡率。實施例4將帶有一片葉子的菜豆(Phaseolus vulgaris)切莖置入裝滿自來水的棕色瓶中,然后植入約100只棉紅蜘蛛(Tetranychus urticae)。以受測調配制劑的水溶液噴灑這些植物葉片及棉紅蜘蛛直到滴流為止。在溶液滴流后,將這些植物及棉紅蜘蛛保存于氣候控制室中(每天16小時光照,25℃,40-60%相對大氣濕度)。在6天的保存之后,測定制劑對所有階段的棉紅蜘蛛的作用。在300ppm濃度下(以活性化合物含量計算),實施例39及40的制劑造成90-100%的死亡率。實施例5A部分試驗(接觸活性)將約5000只根癭瘤線蟲(Meloidogyneincognita)的剛孵化具活動力(移動性)的幼蟲(第二成長期),置入裝有受測調配制劑水溶液的玻璃容器中。在這些線蟲的幼蟲持續(xù)曝露于制劑2天后,通過與未經(jīng)處理的控制組比較,測定因制劑的作用而停止活動(已不動)的幼蟲百分比(殺線蟲性接觸活性百分比)。
B部分試驗(浸土活性)在此試驗中,將A部分試驗的全部溶液(活性化合物及經(jīng)預處理的線蟲幼蟲)倒入裝滿泥土的罐中,該泥土中種有9天大的胡瓜(Cucumis sativus)。這種浸入施加方式將活性化合物含量(以泥土體積計算)減低為A部分試驗中活性化合物含量的三分之一。在約26℃的溫室中兩周后(每天對這些植物澆水兩次),小心地將該胡瓜的根癭瘤由受線蟲侵害的泥土混合物中洗出。計數(shù)每株植物的根癭瘤數(shù),并與未經(jīng)處理的控制組植物的受侵害情況相比較。利用亞伯氏公式(Abbott’s formula)計算作為活性標準的侵害減少百分比(殺線蟲性浸土活性百分比)。
各在A部分試驗中3ppm濃度下以及B部分試驗中1ppm濃度下(均以活性化合物含量計算),實施例40及110的制劑顯示出對根癭瘤線蟲(Meloidogyne incognita)的90-100%活性。實施例6將底部覆有濾紙且含有約5ml培養(yǎng)基的陪替氏培養(yǎng)皿準備好。將10只埃及斜紋夜蛾(Spodoptera litoralis)的L2幼蟲置入小燒杯中。將200μl的受測調配制劑的水溶液滴入燒杯中。然后將這些經(jīng)處理的幼蟲倒入該陪替氏培養(yǎng)皿中,且將另200μl的受測調配制劑的水溶液散布于培養(yǎng)基上。密封該陪替氏培養(yǎng)皿,然后予以保存于約25℃下的氣候控制室中。在6天的保存之后,測定制劑對這些幼蟲的作用。在300ppm濃度下(以活性化合物含量計算),實施例43,1,111,167,169,170,171,230,172,231,181,182,188,435,454,260,462,471及184的制劑造成幼蟲的90-100%死亡率。實施例7將底部覆有濾紙且含有約5ml培養(yǎng)基的陪替氏培養(yǎng)皿準備好。將各帶有約30個24小時大的美洲葉蛾(Heliothis virescens)蟲卵的數(shù)張濾紙,浸入受測調配制劑的水溶液中約5秒,隨后置入陪替氏培養(yǎng)皿中。將另200μl的水溶液散布于培養(yǎng)基上。密封該陪替氏培養(yǎng)皿,然后予以保存于約25℃下的氣候控制室中。在6天的保存之后,測定制劑對這些蟲卵以及可能自其中孵出的幼蟲的作用。在300ppm濃度下(以活性化合物含量計算),實施例41,42,111,167,169,230,235,172,173,50,55,237,174,175,176,177,180,181,60,61,62,182,183,184,238,239,185,69,2,278,283,284,404,418,419,189,188,421,115,422,420,26,423,190,294,405,424,425,426,427,428,129,431,148,65,433,434,435,436,64,186,187,220,218,219,158,162,157,450,453,454,260,456,457,459,460,461,408,411,464,466,467,468,469,470,279,471,472,473,474,475,476,478,479,480,481,482,340及68的制劑造成90-100%的死亡率。實施例8將帶有胚根的已發(fā)芽蠶豆(Vicia faba)種子置入裝滿自來水的棕色瓶中,隨后植入約100只黑色甜菜蚜(Aphis fabae)。然后將這些植物及甜菜蚜浸入受測調配劑的水溶液中5秒。在溶液流下后,將這些植物及甜菜蚜保存于氣候控制室中(每天16小時光照,25℃,40-60%相對大氣濕度)。在3及6天的保存之后,測定制劑對甜菜蚜的作用。在300ppm濃度下(以活性化合物含量計算),實施例41,42,44,46,47,293,167,171,172,173,50,52,51,54,55,56,57,174,175,176,177,180,66,181,59,61,62,182,183,184,239,185,69,2,278,283,284,189,188,422,420,190,294,405,424,425,427,428,129,431,148,435,437,440,64,186,187,218,158,162,443,157,449,450,453,454,260,455,456,457,458,459,460,461,462,211,195,408,466,468,469,470,471,472,473,474,475,476,478,479,480,481及68的制劑造成甜菜蚜的90-100%的死亡率。實施例9將莖長8cm的12株稻米植株的葉子浸入受測調配制劑的水溶液中5秒。在溶液滴流后,將經(jīng)此處理的這些稻米植株置于陪替氏培養(yǎng)皿中,并植入約20只稻褐飛虱(Nilaparvata lugens)的幼蟲(L3期)。密封該陪替氏培養(yǎng)皿,然后保存于氣候控制室中(每天16小時光照,25℃,40-60%相對大氣濕度)。在6天的保存之后,測定稻褐飛虱幼蟲的死亡率。在300ppm濃度下(以活性化合物含量計算),實施例41,43,44,46,47,1,48,291,293,167,168,170,171,230,166,172,173,50,52,51,53,54,55,57,174,175,176,180,66,181,60,61,62,182,183,184,185,69,2,68,404,419,189,188,421,115,422,420,26,423,190,294,405,424,425,426,427,428,429,129,128,431,148,65,433,434,435,436,437,64,186,187,92,158,162,157,449,450,452,453,454,260,455,456,457,458,459,460,461,462,211,408,464,466,67,468,469,470,471,472,473,474,475,476,477,478,479,480,481,482及70的制劑造成90-100%的死亡率。實施例10將底部的一半覆有濾紙且含有在濕棉墊上的已發(fā)芽玉米的陪替氏培養(yǎng)皿準備好。將約50個4至5天大的十一星瓜葉甲(Diabroticaundecimpunctata)蟲卵置于該濾紙上。將200μl的受測調配制劑的水溶液滴三滴在蟲卵上,其余的則滴在玉米上。密封該陪替氏培養(yǎng)皿,然后予以保存于約25℃下的氣候控制室中。在6天的保存之后,測定制劑對這些蟲卵以及可能自其中孵出的幼蟲的作用。在300ppm濃度下(以活性化合物含量計算),實施例41,42,43,44,46,47,1,111,48,291,293,167,170,171,230,235,172,50,51,52,54,55,57,237,174,175,176,177,179,180,58,66,181,59,276,60,61,62,182,183,184,185,69,2,278,283,284,68,404,419,188,116,421,422,420,190,294,405,424,129,130,148,65,433,434,435,437,440,64,158,162,443,448,455,458,466,468,469,470,472,473,479,480及70的制劑造成90-100%的死亡率。實施例11將帶有一片葉子的菜豆(Phaseolus vulgaris)切莖置入裝滿自來水的棕色瓶中,隨后植入約100只棉紅蜘蛛(Tetranychus urticae)。然后將這些植物葉片及棉蜘蛛浸入受測調配制劑的水溶液中5秒。在溶液滴流下后,將這些植物及棉紅蜘蛛保存于氣候控制室(每天16小時光照,25℃,40-60%相對大氣濕度)。在6天的保存之后,測定制劑對所有階段的棉紅蜘蛛的作用。在300ppm濃度下(以活性化合物含量計算),實施例41,42,43,44,46,47,1,48,291,293,167,168,169,170,171,112,230,166,235,172,231,173,50,51,54,55,56,57,174,175,176,177,179,180,66,181,60,61,62,182,183,184,238,239,185,69,2,278,283,284,68,404,418,419,189,188,116,421,115,422,420,26,423,190,294,405,424,425,426,427,428,429,129,431,114,130,148,65,433,434,435,436,437,438,439,440,441,442,443,444,309,64,186,187,220,218,219,158,162,464,466,467,468,469,470,471,472,473,474,475,476,477,478,479,480,481,482,483,279,339,340及70的制劑造成90-100%的死亡率。實施例12A部分試驗(接觸活性)將約5000只根癭瘤線蟲(Meloidogyneincognita)的剛孵化具活動力(移動性)的幼蟲(第二成長期),置入裝有受測調配制劑水溶液(最終體積20ml)的玻璃容器中。在這些線蟲的幼蟲持續(xù)曝露于制劑6天后,通過與未經(jīng)處理的控制組比較,測定因制劑的作用而停止活動(已不動)的幼蟲百分比(殺線蟲性接觸活性百分比)。
B部分試驗(浸土活性)在此試驗中,將A部分試驗的全部溶液(活性化合物及經(jīng)預處理的線蟲幼蟲)倒入裝了60ml泥土的罐中,該泥土中種有9天大的胡瓜(Cucumis sativus)。這種浸入施加方式將活性化合物含量(以泥土體積計算)減低為A部分試驗中活性化合物含量的三分之一。在約26℃的溫室中兩周后(每天對這些植物澆水兩次),小心地將該胡瓜的根癭瘤由受線蟲侵害的泥土混合物中洗出。計數(shù)每株植物的根癭瘤數(shù),并與未經(jīng)處理的控制組植物的受侵害情況相比較。利用亞伯氏公式(Abbott’s formula)計算作為活性標準的侵害減少百分比(殺線蟲性浸土活性百分比)。
各在A部分試驗中3ppm濃度下以及B部分試驗中1ppm濃度下(均以活性化合物含量計算),實施例181的制劑顯示出對根癭瘤線蟲(Meloidogyne incognita)的90-100%活性。實施例13將已在丙酮中乳化的各1ml受測制劑均勻地涂覆于陪替氏培養(yǎng)皿的蓋內側及底部上。在涂層干了之后,將每批10只的成年家蠅(Muscadomestica)置入這些陪替氏培養(yǎng)皿中。密封這些培養(yǎng)皿并保存于室溫下,約3小時后測定試驗物種的死亡率。在300ppm濃度下(以活性化合物含量計算),實施例39的制劑造成試驗物種的90-100%的死亡率。實施例14將已在丙酮中乳化的各1ml受測制劑均勻地涂覆于陪替氏培養(yǎng)皿的蓋內側及底部上。在涂層干了之后,將每批10只德國蟑螂(Blattella germanica)的幼蟲置入這些陪替氏培養(yǎng)皿中。密封這些培養(yǎng)皿并保存于室溫下,約3天后測定試驗物種的死亡率。在300ppm濃度下(以活性化合物含量計算),實施例40及110的制劑造成試驗物種的90-100%的死亡率。實施例15讓溫室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)的成蟲在菜豆(Phaseolus vulgaris)上繁殖48小時。在葉子已為蟲卵所均勻覆蓋時,以受測調配制劑的水溶液噴灑這些植物直到滴流為止。11天后(L2-L3幼蟲期的成長時間),測定殺蟲卵及殺幼蟲的活性。在300ppm濃度下(以活性化合物含量計算),實施例185的制劑顯示90-100%的效力。實施例16以受測調配制劑的水溶液噴灑受桃蚜(Myzus persicae)嚴重侵害的蠶豆或辣椒直到滴流為止。3天后測定蚜蟲的死亡率。在300ppm的濃度下(以活性化合物含量計算),實施例46,55,180,183,184,182,185,62,68的制劑造成90-100%的死亡率。實施例17將甘藍(Weiβkohl)葉浸入受測調配制劑的水溶液中約5秒。干了之后,將經(jīng)此處理的甘藍葉移入培養(yǎng)容器中,并將十只小菜蛾(Plutella maculipennis)的幼蟲繁殖于其上。隨后蓋上蓋子以密封該培養(yǎng)容器。于約23℃下保存3天后,測定制劑對幼蟲的作用。在300ppm濃度下(以活性化合物含量計算),實施例55,180,182,184,185,68,190,435的制劑造成幼蟲的90-100%的死亡率。實施例18將帶有一片葉子的菜豆(Phaseolus vulgaris)切莖置入裝滿自來水的棕色瓶中,然后將溫室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)的成蟲繁殖于其上48小時。在葉子已為蟲卵所均勻覆蓋時,以受測調配制劑的水溶液噴灑之直到滴流為止。11天后,(L2-L3幼蟲期的成長時間),測定殺蟲卵及殺幼蟲的活性。在300ppm濃度下(以活性化合物含量計算),實施例46,55,62,68,180,182,183,184,190,435的制劑顯示90-100%的效力。實施例19在玻璃培養(yǎng)皿中使稻米種子在濕棉花上發(fā)芽。于該植物成長至莖長為約8cm之后,將其葉子浸入受測調配制劑的水溶液中。在溶液滴流之后,將經(jīng)此方式處理過的這些稻米植物置于培養(yǎng)容器中,并各植入10只黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)的幼蟲(L3期)。將經(jīng)密封的培養(yǎng)容器保存于23℃下,4天后測定黑尾葉蟬幼蟲的死亡率。在300ppm濃度下(以活性化合物含量計算),實施例46,55,62,68,180的制劑造成試驗動物90-100%的死亡率。實施例20以受測調配制劑的水溶液噴灑被粟縊管蚜(Rhopalosiphum padi)所稠密繁殖的燕麥(Avena sativa)直到滴流為止。在3及7天后測定粟縊管蚜的死亡率。在300ppm濃度下(以活性化合物含量計算),實施例46,55,62,68,180,182,183,184,185,190,435的制劑造成90-100%的死亡率。實施例21將十只蘋果蠹蛾(Carpocapsa pomonella)的L1幼蟲置于裝有培養(yǎng)基的陪替氏培養(yǎng)皿中。然后以受測調配制劑的水溶液噴灑培養(yǎng)基及所加入的幼蟲。以蓋子密封陪替氏培養(yǎng)皿。保存于23℃下8天后,測定制劑對幼蟲的作用。在300ppm濃度下(以活性化合物含量計算),實施例180,182,184的制劑造成幼蟲90-100%的死亡率。實施例22將20個蘋果蠹蛾(Carpocapsa pomonella)的蟲卵置于裝有培養(yǎng)基的陪替氏培養(yǎng)皿中。然后以受測調配制劑的水溶液噴灑培養(yǎng)基及蟲卵。以蓋子密封陪替氏培養(yǎng)皿。保存于23℃下8天后,測定制劑對這些蟲卵以及可能自其中孵出的幼蟲的作用。在300ppm濃度下(以活性化合物含量計算),實施例55,62,180,182,183,184,185,190,435的制劑造成90-100%的死亡率。用作殺真菌劑實施例23-27試驗化合物對一種或多種下列真菌的活性葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)禾白粉菌(Erysiphe graminis f.sp.tritici)
稻梨孢(Pyricularia oryzae)節(jié)狀小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)致病疫霉(Phytophthora infestans)將化合物和潤濕劑的水溶液或分散液以所需濃度施加于受試植物的葉片或莖上。以特定的真菌感染這些植物或其部分,并保持在受控制的適于植物生長和病害發(fā)展的環(huán)境中。于適當時間之后,目測評估受侵染植物的感染程度。根據(jù)1至3的等級評估化合物,其中1表示對真菌沒有作用或作用較差,2表示中等作用,3表示作用良好至完全控制。
下列化合物在500ppm(w/v)或以下的活性物質濃度下顯示等級2或3葡萄生單軸霉110,40,39,48,291,167,166,180,174,184,183,182,62,185,189,188禾白粉菌1,41,167,172,166,180,174,66,184,183,182,185,418,189,188稻梨孢40,111,44,174,66,184,182,418,189,188節(jié)狀小球腔菌110,39,43,167,172,166,180,174,66,184,183,182,62,185,418,189,188致病疫霉110,40,39,180,66,184,183,182,62,185,404,418,419,188
權利要求
1.一種下式Ⅰ的化合物
其中(1)A為CH且D為N+R或A為氮且D為N+R或A為N+R且D為氮,其中R為
(2)Qn-為任何無機或有機陰離子,n為1,2,3或4;(3)R1為氫,鹵素,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基或(C3-C5)-環(huán)烷基;(4)R2和R3彼此相同或不同且各為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C2-C4)-烯基,(C2-C4)-鹵烯基,(C2-C4)-炔基,(C2-C4)-鹵炔基,(C1-C8)-三烷基甲硅烷基炔基(優(yōu)選為二甲基-(C1-C8)-烷基甲硅烷基炔基),(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷氧基-(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-鹵烷氧基-(C1-C4)-鹵烷基,氨基,單取代氨基,二取代氨基,鹵素,羥基,(C1-C4)-羥烷基,(C1-C4)-烷?;?C1-C4)-烷?;?(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷酰基,(C3-C5)-環(huán)烷基,(C3-C5)-鹵環(huán)烷基,氰基,(C1-C4)-氰烷基,硝基,(C1-C4)-硝烷基,氰硫基,(C1-C4)-氰硫烷基,(C1-C4)-烷氧羰基,(C1-C4)-烷氧羰基-(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷氧羰基,(C1-C4)-烷硫基,(C1-C4)-烷硫基-(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷硫基,(C1-C4)-烷基亞磺酰,(C1-C4)-鹵烷基亞磺酰,(C1-C4)-烷基磺?;?C1-C4)-鹵烷基磺酰;或R2和R3與所連接的碳原子共同形成不飽和的5-或6-元碳環(huán),該碳環(huán)若為5-元環(huán)可含有一個置換CH2的氧或硫原子,若為6-元環(huán)可含有一或兩個置換CH單元的氮原子,且該碳環(huán)可為1,2或3個相同或不同的基團所取代,該取代基團為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基(優(yōu)選為三氟甲基),鹵素,(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-鹵烷氧基;或R2和R3與所連接的碳原子共同形成飽和的5-,6-或7-元碳環(huán),該碳環(huán)可含有置換一或兩個CH2的氧及/或硫且可為1,2或3個(C1-C4)-烷基所取代;(5)X為O,S(O)q其中q=0,1或2,NR7或CR8R9,其中R7為氫且R8和R9各自獨立地為氫或(C1-C4)-烷基;(6)Y-Z共同為(C1-C20)-烴基,該烴基為直鏈或含支鏈且其中一或多個(優(yōu)選可達三個)CH2可為雜原子基團諸如O、NR10、S、SO、SO2或SiR11R12所置換,其中R10為氫,(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-?;?,且R11和R12相同或不同且各自獨立地為(C1-C4)-烷基,苯基或經(jīng)取代的苯基,且該(C1-C20)-烴基及其上述可能的衍變形式可為一或多個(優(yōu)選為可達三個)選自下列的相同或不同的基團所取代(C1-C7)-烷基,(C2-C4)-烯基,(C2-C4)-炔基,(C3-C7)-環(huán)烷基,(C3-C7)-環(huán)烯基,鹵素,鹵-(C1-C4)-烷基,鹵-(C1-C4)-烷氧基,羥基及(C1-C4)-?;?;或,若不包括于上述的定義中,則(7)Y為一鍵或具有1至6個碳原子的二價烴鏈,該烴鏈可為一或多個(優(yōu)選可達三個)選自下列的相同或不同的基團所取代(C1-C7)-烷基,(C2-C4)-烯基,(C3-C7)-炔基,(C3-C7)-環(huán)烷基,(C3-C7)-環(huán)烯基,鹵素,鹵-(C1-C4)-烷基,鹵-(C1-C4)-烷氧基,羥基及(C1-C4)-?;?;且(8)Z為芳基或O-芳基,其中該芳基優(yōu)選萘基或苯基且可為一或多個(優(yōu)選可達五個,更優(yōu)選可達三個)選自下列的相同或不同的基團所取代鹵素,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C3-C8)-環(huán)烯基,苯氧基,經(jīng)取代的苯氧基,苯硫基,經(jīng)取代的苯硫基,苯基,經(jīng)取代的苯基,NO2,-(C=O)-R13,乙酰氧基,羥基,氰基,SiR14R15R16,O-SiR14R15R16,NR17R18,S(O)R19,SO2R19,(C1-C12)-烷基,(C2-C12)-烯基,(C1-C12)-烷氧基及(C1-C12)-烷硫基;且R13為(C1-C7)-烷基,鹵-(C1-C7)-烷基,(C3-C7)-環(huán)烷基,鹵-(C3-C7)-環(huán)烷基,(C1-C7)-烷氧基,苯基或經(jīng)取代的苯基;R14,R15和R16是相同或不同且各自獨立地為(C1-C4)-烷基,苯基及/或經(jīng)取代的苯基;R17和R18是相同或不同且各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基及/或(C1-C4)-?;籖19為(C1-C10)-烷基,苯基或經(jīng)取代的苯基;其中在這些(C1-C12)-烷基,(C1-C12)-烷氧基,(C1-C12)-烷硫基及(C2-C12)-烯基中,一或多個(優(yōu)選可達3個)CH2基團可為雜原子基團諸如O,S,SO,SO2,NR10’或SiR11’R12’所置換;R10’,R11’和R12’具有如R10,R11及R12的定義;該(C1-C12)-烷基不論有無上述的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代鹵素,鹵-(C1-C4)-烷氧基,羥基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C3-C8)-環(huán)烯基,(C1-C4)-?;窖趸?,經(jīng)取代的苯氧基,苯基,經(jīng)取代的苯基,苯硫基及經(jīng)取代的苯硫基;在這些(C1-C7)-烷氧基及(C1-C7)-烷硫基中,一或多個(優(yōu)選可達3個)CH2基團可為O所置換,且這些基團可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代鹵素,苯基,經(jīng)取代的苯基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C3-C8)-環(huán)烯基,苯氧基及經(jīng)取代的苯氧基;或,若不包括于上述的定義中,則(9)Y為一鍵或具有1至6個碳原子的二價烴鏈(優(yōu)選亞甲基),該烴鏈可為一或多個(優(yōu)選可達三個)選自下列的相同或不同的基團所取代(C1-C7)-烷基,(C2-C4)-烯基,(C3-C7)-炔基,(C3-C7)-環(huán)烷基,(C3-C7)-環(huán)烯基,鹵素,鹵-(C1-C4)-烷基,鹵-(C1-C4)-烷氧基,羥基及(C1-C4)-酰基;且(10)Z為(C3-C8)-環(huán)烷基或(C5-C8)-環(huán)烯基,其中該碳環(huán)的一個CH2基團可為NR20所置換;R20為苯基或經(jīng)取代的苯基且該(C3-C8)-環(huán)烷基或(C5-C8)-環(huán)烯基可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代;(C1-C18)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C3-C8)-環(huán)烷氧基,(C2-C18)-烯基,(C2-C18)-炔基,(C1-C12)-烷氧基,(C1-C12)-烷酰氧基,甲酰,(C2-C12)-酰基,(C1-C12)-烷氧羰基,SiR21R22R23,NR24R25,(C=O)-NR24R25,羥基,鹵素,芳基,雜芳基,O-芳基,O-雜芳基,CH2O-芳基,CH2O-雜芳基,(C1-C18)-烷二基二氧基,(C1-C13)-烷基-肟基及(C2-C18)-亞烷基,且若不包括于上述的定義中,則在所述的(C1-C18)-、(C2-C18)-、(C1-C12)-、(C2-C12)-及(C1-C13)-烴基中,一或多個(優(yōu)選可達三個)CH2基團可為雜原子基團諸如O、NR10”或SiR11”R12”所置換,這些雜原子基團優(yōu)選不彼此相鄰,其中R10”,R11”和R12”具有如R10,R11和R12的定義,且其中這些烴基的3至6個碳原子可另形成環(huán),且其中這些烴基不論有無上述的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代羥基,鹵素,烷基,鹵烷基,環(huán)烷基,酰基,苯基,經(jīng)取代的苯基,苯硫基及經(jīng)取代的苯硫基;其中雜芳基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代其中芳基定義如(8)中所述者;其中R24和R25相同或不同且各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-酰基,(C3-C6)-環(huán)烷基,苯基及經(jīng)取代的苯基且其中R21,R22和R23相同或不同且各自獨立地為(C1-C18)-烷基,(C1-C18)-烷氧基,(C3-C8)-環(huán)烷基及芳基,其中在這些(C1-C18)-烴基中,超過一個(優(yōu)選可達三個)的非相鄰CH2基團可為氧所置換且其中這些烴基的3至6個碳原子可形成環(huán),而其中兩個連接于硅的碳基團(例如R21和R22)也可共同形成環(huán),在此情況中該硅原子系為該環(huán)的環(huán)原子,此外這些(C1-C18)-烴基不論有無上述的衍變形式均可為一或多個(在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代鹵素,鹵烷基及環(huán)烷基,其中在前述(10)定義下的環(huán)烷基或環(huán)烯基上的取代基,對(X-Y)單元而言,可為順式或反式,且在該環(huán)烷基為環(huán)己基而前述單元系在1,4位置上時,則以順式構型較佳;或(11)Y為一鍵;且(12)Z(a)為下式Ⅱ的基團
其中X1各自獨立地為硫或氧;Rz為氫,(C1-C4)-烷基,三氟甲基或(C1-C4)-烷氧基;或Ry為烷基,烯基,炔基,芳基或雜環(huán)基,其中所提及的芳基或雜環(huán)基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的基團所取代,且其中在所提及的烷基,烯基或炔基中一或多個(優(yōu)選可達三個)的非相鄰飽和碳單元可為羰基所置換或為雜原子單元諸如氧,S(O)X(其中X=0,1或2),NR26或SiR27R28所置換,其中R26為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷?;襌27和R28各為(C1-C4)-烷基,優(yōu)選甲基;且其中這些可如前述改性的烴基的3至12個原子可另形成環(huán)且其中這些烴基不論有無上述的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在氟的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代鹵素,芳基,芳氧基,芳硫基,環(huán)烷氧基,環(huán)烷硫基,雜環(huán)基,雜環(huán)氧基,雜環(huán)硫基,烷?;?,環(huán)烷?;?,鹵烷?;减;纪轷;h(huán)烷基烷?;s環(huán)基烷?;檠豸驶?,鹵烷氧羰基,環(huán)烷氧羰基,環(huán)烷基烷氧羰基,芳烷氧羰基,雜環(huán)基烷氧羰基,芳氧羰基,雜環(huán)氧羰基,烷酰氧基,鹵烷酰氧基,環(huán)烷酰氧基,環(huán)烷基烷酰氧基,芳酰氧基,芳烷酰氧基,雜環(huán)酰烷酰氧基,烷磺酰氧基,芳磺酰氧基,羥基,氰基,氰硫基或硝基,其中在剛才提及的取代基中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)系統(tǒng)可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代,或其中Ry和Rz共同形成三至八元環(huán)體系,該環(huán)體系是以螺環(huán)形式連接至含有雜原子X1的環(huán)體系上且其中一或兩個CH2基團(優(yōu)選一個CH2基團)可為雜原子單元諸如氧、S(O)n(其中n=0,1或2)或NR29所置換,其中R29為氫,烷基,烷氧基,烷?;?,苯甲酰,芳基或雜芳基,其中該苯甲酰,芳基或雜芳基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代,且該由Ry和Rz所形成的環(huán)體系可為未取代或為可達三個(但優(yōu)選一個)取代基所取代,且這些取代基相同或不同且各為烷基,鹵烷基,烷氧基,烷硫基,芳基,芳氧基,芳硫基,芳烷基,芳烷氧基,芳烷硫基,環(huán)烷基,環(huán)烷氧基,環(huán)烷硫基,雜環(huán)基,雜環(huán)氧基,雜環(huán)硫基,三烷基甲硅烷基或烷氧羰基,其中剛才所提及的取代基中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代,或其中Ry和Rz所形成的環(huán)體系與另一苯環(huán)或環(huán)己烷環(huán)共同形成稠合環(huán)系統(tǒng),優(yōu)選2,3-二氫化茚,1,2,3,4-四氫萘,萘烷或苯并環(huán)庚烷體系,且其中在這些稠合體系中的苯環(huán)可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代;尤其是那些式Ⅱ基團,其中Ry為(C1-C20)-烷基,(C2-C20)-烯基,(C2-C20)-炔基,芳基或雜環(huán)基,其中所提及的芳基或雜環(huán)基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的基團所取代,且其中在所提及的烷基,烯基或炔基中一或多個(優(yōu)選可達三個)的非相鄰飽和碳單元可為羰基所置換或為雜原子單元諸如氧,S(O)x(其中X=0,1或2),NR26或SiR27R28所置換,其中R26為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷酰基且R27和R28各為(C1-C4)-烷基,優(yōu)選甲基;且其中這些可如前述改性的烴基的3至12個原子可形成環(huán)且其中這些烴基不論有無上述的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代鹵素,芳基,芳氧基,芳硫基,(C3-C8)-環(huán)烷氧基,(C3-C8)-環(huán)烷硫基,雜環(huán)基,雜環(huán)氧基,雜環(huán)硫基,(C1-C12)-烷?;?,(C3-C8)-環(huán)烷?;?C2-C12)-鹵烷?;减;?,芳基-(C1-C4)-烷酰基,(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷酰基,雜環(huán)基-(C1-C4)-烷酰基,(C1-C12)-烷氧羰基,(C1-C12)-鹵烷氧羰基,(C3-C8)-環(huán)烷氧羰基,(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷氧羰基,芳基-(C1-C4)-烷氧羰基,雜環(huán)基-(C1-C4)-烷氧羰基,芳氧羰基,雜環(huán)氧羰基,(C1-C12)-烷酰氧基,(C2-C12)-鹵烷酰烷氧基,(C3-C8)-環(huán)烷酰氧基,(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷酰氧基,芳酰氧基,芳基-(C1-C4)-烷酰氧基,雜環(huán)基-(C1-C4)-烷酰氧基,(C1-C12)-烷磺酰氧基,芳磺酰氧基,羥基,氰基,氰硫基或硝基,其中在剛才所提及的取代基中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代,或其中Ry和Rz共同形成三至八元環(huán)體系,該環(huán)體系是以螺環(huán)形式連接至含有雜原子X1的環(huán)體系上且其中一或兩個CH2基團(優(yōu)選一個CH2基團)可為雜原子單元諸如氧、S(O)n(其中n=0,1或2)或NR29所置換,其中R29為氫,(C1-C8)-烷基,(C1-C8)-烷氧基,(C1-C8)-烷?;?,苯甲酰,芳基或雜芳基,其中該苯甲酰,芳基或雜芳基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代,且該由Ry和Rz所形成的環(huán)體系可為未取代或為可達三個(但優(yōu)選一個)取代基所取代,且這些取代基相同或不同且各為(C1-C8)-烷基,(C1-C8)-鹵烷基,(C1-C8)-烷氧基,(C1-C8)-烷硫基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C3-C8)-環(huán)烷氧基,(C3-C8)-環(huán)烷硫基,芳基,芳氧基,芳硫基,芳基-(C1-C4)-烷基,芳基-(C1-C4)-烷氧基,芳基-(C1-C4)-烷硫基,雜環(huán)基,雜環(huán)氧基,雜環(huán)硫基,(C1-C8)-三烷基甲硅烷基(優(yōu)選(C1-C8)-烷基二甲基甲硅烷基),或(C1-C8)-烷氧羰基,其中剛才所提及的取代基中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的基團所取代;或其中Ry和Rz所形成的環(huán)體系與另一苯環(huán)或環(huán)己烷環(huán)共同形成稠合環(huán)體系,優(yōu)選2,3-二氫化茚,1,2,3,4-四氫萘,萘烷或苯并環(huán)庚烷體系,且其中在這些稠合體系中的苯環(huán)可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代;其中在雜原子X1之間的碳原子僅帶有取代基Ry的化合物中,取代基X和Ry優(yōu)選彼此成順式構型;Rz為氫,(C1-C4)-烷基,三氟甲基或(C1-C4)-烷氧基;或(b)為下式Ⅲ的基團
其中Y1,Y2和Y3各自獨立地為式-O-,-CO-,-CNR30-,-S(O)r-(其中r=0,1或2),-N(O)1R30-(其中1=0或1)的基團或式CR31R32的基團;或Y1或Y3作為一直接鍵,其中R30為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C2-C4)-烯基,(C2-C4)-鹵烯基,(C2-C4)-炔基,(C2-C4)-鹵炔基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,(C1-C4)-烷硫基,(C1-C4)-鹵烷硫基,(C1-C4)-烷?;?,(C2-C4)-鹵烷酰基,(C3-C5)-環(huán)烷基,(C1-C4)-烷磺酰,(C1-C4)-鹵烷基磺酰,(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧羰基;R31和R32各自獨立地為氫,羥基,鹵素、氰基,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C2-C4)-烯基,(C2-C4)-鹵烯基,(C2-C4)-炔基,(C2-C4)-鹵炔基,(C3-C5)-環(huán)烷基,(C1-C4)-烷?;?C1-C4)-鹵烷?;?,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,(C1-C4)-烷硫基或(C1-C4)-鹵烷硫基;m1為0,1,2,3或4,優(yōu)選1或2;n1為0,1,2,3或4,優(yōu)選1或2;Z1為直接鍵,NR33,O,S(O)S(其中S=0,1或2),OSO2,SO2O,NR34SO2,SO2NR35,SiR36R37或
其中R36和R37各為(C1-C4)-烷基或苯基,優(yōu)選甲基;U為直接鍵,NR38或O;W為氧或硫,優(yōu)選氧;V為直接鍵,NR39或氧,其中R33,R34,R35,R38和R39相同或不同且各為氫,烷基,烷氧基,烷?;颦h(huán)烷基;Rq為下列的各自獨立的取代基鹵素,氰基,硝基,(C1-C20)-烷基,(C2-C20)-烯基,(C2-C20)-炔基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C4-C8)-環(huán)烯基,其中在所提及的最后五種基團中,一或多個(優(yōu)選可達三個)的非相鄰飽和碳單元可為羰基所置換或為雜原子單元諸如氧,S(O)X(其中X=0,1或2),NR40或SiR41R42所置換,且其中這些最后五種基團不論有無上述的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在氟的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的D1R43基團所取代,或Rq為芳基或雜環(huán)基,其中這兩種基團可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的D2R44基團所取代,或二相鄰基團,Z1-Rq可與它們所連接的碳原子共同形成具有4至6個環(huán)原子的稠合環(huán),該稠合環(huán)為碳環(huán)或含有選自O,S及N的雜環(huán)原子,且為未取代或為一或多個選自鹵素,(C1-C4)-烷基及氧代基的基團所取代,或R33,R35或R39可各自獨立地與Z上的Rq共同形成4-至8-元環(huán)系,其中一或兩個CH2基團(優(yōu)選一個CH2基團)可為雜原子單元諸如氧,S(O)t(其中t=0,1或2)或NR45所置換,其中R40為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷酰基;R41和R42各自獨立地為(C1-C4)-烷基,優(yōu)選甲基;D1和D2各自獨立地為直接鍵,氧,S(O)K,SO2O,OSO2,CO,OCO,COO,NR46,SO2NR46,NR46SO2,ONR46,NR46O,NR46CO,CONR46或SiR47R48,且K=0,1或2,其中R46各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷酰基或(C3-C5)-環(huán)烷基;R47和R48各自獨立地為(C1-C4)-烷基;R43和R44各自獨立地為氫,氰基,硝基,鹵素,(C1-C8)-烷基,(C1-C8)-鹵烷基,(C2-C8)-烯基,(C2-C8)-鹵烯基,(C2-C8)-炔基,(C2-C8)-鹵炔基,(C1-C8)-烷氧基-(C1-C4)-烷基,(C1-C8)-鹵烷氧基-(C1-C4)-烷基,(C1-C8)-烷硫基-(C1-C4)-烷基,(C1-C8)-鹵烷硫基-(C1-C4)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C4-C8)-環(huán)烯基,(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基,(C4-C8)-環(huán)烯基-(C1-C4)-烷基,芳基,雜環(huán)基,芳基-(C1-C4)-烷基或雜環(huán)基-(C1-C4)-烷基,其中在最后8種基團中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的R49取代基所取代,或位于同一碳原子上的R43和R44共同為氧代基,其中R49為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,氰基,硝基或鹵素;R45為氫,(C1-C8)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-烷硫基,(C3-C5)-環(huán)烷基,(C2-C4)-烯基,(C2-C4)-炔基,(C1-C4)-烷?;?,(C2-C4)-鹵烷?;?,(C2-C4)-烷氧烷基,苯基-(C1-C4)-烷基或苯基,其中這些苯基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的R50取代基所取代,其中R50為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-烷硫基,鹵素或氰基;或,若非包括于上述的定義中,則(c)為下式Ⅳ的基團
其中Y4為直接鍵或CH2;Z2為氧,NR51,S(O)m(其中m=0,1或2);Ru和W1-Rt是該雜脂族環(huán)體系的取代基,其中Ru為氫,鹵素,氰基,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C2-C4)-烯基,(C2-C4)-鹵烯基,(C2-C4)-炔基,(C2-C4)-鹵炔基,(C3-C6)-環(huán)烷基,(C4-C6)-環(huán)烯基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,(C1-C4)-烷酰氧基,(C1-C4)-鹵烷酰氧基,(C1-C4)-烷硫基或(C1-C4)-鹵烷硫基;W1為直接鍵,氧,-NR52,-CO-,-COO-,CONR52,硫,-C=N-,-C=N-O-或-NR52O-;Rt為氫,烷基,烯基,炔基,環(huán)烷基或環(huán)烯基,其中在最后的5種基團中,一或多個(優(yōu)選可達三個)的非相鄰飽和碳單元可為羰基所置換或為雜原子單元諸如氧,S(O)X(其中X=0,1或2),NR53或SiR54R55所置換,且其中這些最后5種基團不論有無上述的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在氟的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的D3R56基團所取代,或Rt可為芳基或雜環(huán)基,其中這兩種基團均可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的D4R57基團所取代,或Ru和Rt共同形成三至八元環(huán)體系,該環(huán)體系是以螺環(huán)形式連接至含有雜原子Y4和Z2的環(huán)體系上且其中一或兩個CH2基團(優(yōu)選一個CH2基團)可為雜原子單元諸如氧、S(O)n(其中n=0,1或2)或NR58所置換,其中R51為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)鹵烷基,(C2-C4)-烯基,(C2-C4)-鹵烯基,(C2-C4)-炔基,(C2-C4)-鹵炔基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-烷?;?,(C2-C4)-鹵烷?;?,(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷硫基-(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧羰基,(C1-C4)-烷基磺酰,(C1-C4)-鹵烷基磺酰,苯羰基,苯基-(C1-C4)-烷基或苯基,其中最后的3種基團可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的R59取代基所取代,或R51為CONR60R61其中R60和R61各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基或苯基,其中該苯基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的R62取代基所取代,且R62和R59各自獨立地為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,(C1-C4)-烷硫基或鹵素;R52為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷酰基或(C3-C5)-環(huán)烷基;R53為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷?;籖54和R55各自獨立地為(C1-C4)-烷基,優(yōu)選甲基;R58為氫,烷基,烷酰基,烷氧基,苯甲酰,芳基或雜芳基,其中最后的3種基團可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的R63取代基所取代;R63可為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,氰基,硝基或鹵素,且該由Ru和Rt所形成的環(huán)體系可為未取代或為可達三個(但優(yōu)選一個)的D5R64取代基所取代,或該由Ru和Rt所形成的環(huán)體系與另一苯環(huán)或環(huán)己烷環(huán)共同形成稠合環(huán)體系,優(yōu)選2,3-二氫化茚,1,2,3,4-四氫萘,萘烷或苯并環(huán)庚烷體系,且在這些稠合體系中的苯環(huán)可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的D6R65取代基所取代,其中D3,D4,D5和D6各自獨立地為直接鍵,氧,S(O)K,SO2O,OSO2,CO,OCO,COO,SO2NR66,NR66SO2,NR66O,ONR66,NR66,NR66CO,CONR66或SiR67R68,其中K=0,1或2;且R56,R57,R64和R65各自獨立地為氫,氰基,硝基,鹵素,(C1-C8)-烷基,(C1-C8)-鹵烷基,(C2-C8)-烯基,(C2-C8)-鹵烯基,(C2-C8)-炔基,(C2-C8)-鹵炔基,(C1-C8)-烷氧基-(C1-C4)-烷基,(C1-C8)-鹵烷氧基-(C1-C4)-烷基,(C1-C8)-烷硫基-(C1-C4)-烷基,(C1-C8)-鹵烷硫基-(C1-C4)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C4-C8)-環(huán)烯基,(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基,(C4-C8)-環(huán)烯基-(C1-C4)-烷基,芳基,雜環(huán)基,芳基-(C1-C4)-烷基或雜環(huán)基-(C1-C4)-烷基,其中在最后8種基團中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的R69取代基所取代,其中R66各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷?;?C3-C5)-環(huán)烷基且R67和R68各自獨立地為(C1-C4)-烷基,且R69各自獨立地為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,氰基,硝基,鹵素,(C1-C4)-烷?;?C2-C4)-鹵烷?;?,或位于同一個碳原子上的兩個R56,R57,R64,R65,R69基團共同且在各情況中彼此獨立地為氧代基;尤其是那些式Ⅳ基團,其中Rt為氫,(C1-C8)-烷基,(C2-C8)-烯基,(C2-C8)-炔基,(C3-C8)-環(huán)烷基或(C4-C8)-環(huán)烯基且其中在最后5種基團中,一或多個(優(yōu)選可達三個)的非相鄰飽和碳單元可為羰基所置換或為雜原子單元諸如氧,S(O)X(其中X=0,1或2),NR53或SiR54R55所置換,且其中這些最后5種基團不論有無所提及的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在氟的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的D3R56基團所取代,或Rt可為芳基或雜環(huán)基,其中這兩種基團可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的D4R57基團所取代,或Ru和Rt共同形成五或六元環(huán)體系,該環(huán)體系是優(yōu)選螺環(huán)形式連接至含有雜原子Y4和Z2的環(huán)體系上且其中一個CH2基團可為雜原子單元諸如氧、S(O)n(其中n=0,1或2)或NR58所置換,其中R53為氫,(C1-C8)-烷基,(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷?;襌54和R55各自獨立地為(C1-C4)-烷基,優(yōu)選甲基;R58為氫,(C1-C8)-烷基,(C1-C8)-烷?;郊柞?,芳基或雜芳基,其中最后3種基團可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的R63取代基所取代;且R63可為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,氰基,硝基或鹵素,且該由Ru和Rt所形成的環(huán)體系可為未取代或為可達三個(但優(yōu)選一個)的D5R64取代基所取代,或該由Ru和Rt所形成的環(huán)體系與另一苯環(huán)或環(huán)己烷環(huán)共同形成稠合環(huán)體系,優(yōu)選2,3-二氫化茚,1,2,3,4-四氫萘,萘烷或苯并環(huán)庚烷體系,且在些稠合體系中的苯環(huán)可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的D6R65取代基所取代,其中在這些化合物中,當Y4與Z2之間的碳原子(其中Y=CH2)僅帶有W1-Rt取代基時,取代基X與W1-Rt是彼此成順式構型;D3,D4,D5和D6各自獨立地為直接鍵,氧,S(O)K,SO2O,OSO2,CO,OCO,COO,SO2NR66,NR66SO2,NR66O,ONR66,NR66,NR66CO或CONR66,且K=0,1或2,R66各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷?;?C3-C5)-環(huán)烷基且R56,R57,R64和R65各自獨立地為氫,氰基,硝基,鹵素(優(yōu)選氟),(C1-C8)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,芳基,雜環(huán)基,其中在最后3種基團中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的R69取代基所取代,其中R69各自獨立地為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,氰基,硝基,鹵素,或位于同一個碳原子上的兩個R56,R57,R64,R65,R69基團共同且在各情況中彼此獨立地為氧代基;(13)R4為氫,鹵素,(C1-C4)-烷基;(14)R5為氫,鹵素,(C1-C8)-烷基,(C2-C8)-烯基,(C2-C8)-炔基,芳基或(C3-C8)-環(huán)烷基,其中芳基定義如(8)中所述者;(15)E為
其中M為氧,硫或NR70且R70為芳基,雜芳基,經(jīng)取代的雜芳基,羥基,(C1-C8)-烷氧基,芳氧基,雜芳氧基,經(jīng)取代的雜芳氧基,單或二取代的氨基,其中芳基定義如(8)中所述者;(16)R6為(C1-C20)-烷基,(C2-C20)-烯基,(C2-C20)-炔基,(C3-C8)-環(huán)烷基,芳基或雜芳基;且,若非包括于上述的定義中,則(13)至(16)中所提及的碳基團可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代鹵素,環(huán)烷基,苯氧基,經(jīng)取代的苯氧基,苯基,經(jīng)取代的苯基,且(16)中所提及的芳基和雜芳基可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的Z1’-Rq’基團所取代,其中Z1’為直接鍵,NR33’,O,S(O)S(其中s=0,1或2),OSO2,SO2O,NR34’SO2,SO2NR35’,SiR36’R37’或
其中R36’和R37’各為(C1-C4)-烷基或苯基,優(yōu)選甲基;U’為直接鍵,NR38’或O;W’為氧或硫,優(yōu)選氧;V’為直接鍵,NR39’或氧,其中R33’,R34’,R35’,R38’和R39’相同或不同且各為氫,烷基,烷氧基,烷?;颦h(huán)烷基;Rq’為彼此各自獨立的取代基且各為鹵素,羥基,氰基,硝基,(C1-C20)-烷基,(C2-C20)-烯基,(C2-C20)-炔基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C4-C8)-環(huán)烯基,其中在最后5種基團中,一或多個(優(yōu)選可達三個)的非相鄰飽和碳單元可為羰基所置換或為雜原子單元諸如氧,S(O)X(其中X=0,1或2),NR40’或SiR41’R42’所置換,且其中這些最后5種基團不論有無上述的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在氟的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的D1’R43’基團所取代,或Rq’為芳基或雜環(huán)基,其中這兩種基團均可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的D2’R44’基團所取代,或兩個相鄰的Z1’-Rq’基團可與它們所連接的碳原子共同形成具有4至6個環(huán)原子的稠合環(huán),該稠合環(huán)為碳環(huán)或含有選自O,S及N的雜環(huán)原子,且為未取代或為一或多個選自鹵素,(C1-C4)-烷基及氧代基的基團所取代,或R33’,R35’或R39’可各自獨立地與Z’上的Rq’共同形成4-至8-元環(huán)體系,其中一或兩個CH2基團(優(yōu)選一個CH2基團)可為雜原子單元諸如氧,S(O)t(其中t=0,1或2)或NR45’所置換,其中R40’為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷?;?;R41’和R42’各自獨立地為(C1-C4)-烷基,優(yōu)選甲基;D1’和D2’各自獨立地為直接鍵,氧,S(O)K,SO2O,OSO2,CO,OCO,COO,NR46’,SO2NR46’,NR46’SO2,ONR46’,NR46’O,NR46’CO,CONR46’或SiR47’R48’,且K=0,1或2,其中R46’各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷?;?C3-C5)-環(huán)烷基;R47’和R48’各自獨立地為(C1-C4)-烷基;R43’和R44’各自獨立地為氫,氰基,硝基,鹵素,(C1-C8)-烷基,(C1-C8)-鹵烷基,(C2-C8)-烯基,(C2-C8)-鹵烯基,(C2-C8)-炔基,(C2-C8)鹵炔基,(C1-C8)-烷氧基-(C1-C4)-烷基,(C1-C8)-鹵烷氧基-(C1-C4)-烷基,(C1-C8)-烷硫基-(C1-C4)-烷基,(C1-C8)-鹵烷硫基-(C1-C4)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C4-C8)-環(huán)烯基,(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基,(C4-C8)-環(huán)烯基-(C1-C4)-烷基,芳基,雜環(huán)基,芳基-(C1-C4)-烷基或雜環(huán)基-(C1-C4)-烷基,其中在最后8種基團中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的R49’取代基所取代,或位于同一碳原子上的R49’和R44’共同為氧代基,其中R49’為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,氰基,硝基或鹵素;R45’為氫,(C1-C8)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-烷硫基,(C3-C5)-環(huán)烷基,(C2-C4)-烯基,(C2-C4)-炔基,(C1-C4)-烷?;?C2-C4)-鹵烷?;?,(C2-C4)-烷氧烷基,苯基-(C1-C4)-烷基或苯基,且該苯基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的R50’取代基所取代,其中R50’為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-烷硫基,鹵素或氰基。
2.如權利要求第1項的式Ⅰ化合物,其中A為CH且D為N+R或A為氮且D為N+R;Qn-為陰離子諸如Hal-,NO3-,BF-4,BPh4-或PF6-;R1為氫,甲基,氟或氯;R2和R3各為氫,(C1-C4)-烷基,(C2-C4)-烯基,(C2-C4)-炔基,氨基,(C1-C4)-烷基氨基,(C1-C4)-二烷基氨基,三甲基甲硅烷基乙炔基,甲氧羰基,(C1-C4)-鹵烷基,(C2-C4)-鹵烯基,甲氧基,乙氧基,鹵素,甲氧甲基或氰基;或R2和R3與所連接的碳原子共同形成取代或未取代的不飽和5-或6-元環(huán),該環(huán)在5-元環(huán)的情況中可含有一個置換CH2單元的硫原子;或R2和R3與所連接的碳原子共同形成飽和的5-或6-元環(huán),該環(huán)可含有置換一個CH2單元的硫或氧原子;X為NH或氧。
3.如權利要求1或2的式Ⅰ化合物,其中Y為一鍵或亞甲基,該亞甲基為一或兩個(優(yōu)選一個)(C1-C4)-烷基所取代;且Z為(C3-C8)-環(huán)烷基或(C5-C8)-環(huán)烯基,其中碳環(huán)的一個CH2基團可為NR20所置換;R20為苯基或經(jīng)取代的苯基且該(C3-C8)-環(huán)烷基或(C5-C8)-環(huán)烯基可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代(C1-C18)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,(C3-C8)-環(huán)烷氧基,(C2-C18)-烯基,(C2-C18)-炔基,(C1-C12)-烷氧基,(C1-C12)-烷酰氧基,甲酰,(C2-C12)-?;?,(C1-C12)-烷氧羰基,SiR21R22R23,NR24R25,(C=O)-NR24R25,羥基,鹵素,芳基,雜芳基,O-芳基,O-雜芳基,CH2O-芳基,CH2O-雜芳基,(C1-C18)-烷二基二氧基,(C1-C13)-烷基-肟基及(C2-C18)-亞烷基,且其中若非包括于上述的定義中,則在所提及的(C1-C18)-、(C2-C18)-、(C1-C12)-、(C2-C12)-及(C1-C13)-烴基中,一或多個(優(yōu)選可達三個)CH2基團可為雜原子基團諸如O、NR10”或SiR11”R12”所置換,且這些雜原子基團優(yōu)選不彼此相鄰,其中R10”,R11”和R12”具有如R10,R11和R12的定義,且這些烴基的3至6個碳原子可另形成環(huán),且其中這此烴基不論有無所提及的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代羥基,鹵素,烷基,鹵烷基,環(huán)烷基,?;?,苯基,經(jīng)取代的苯基,苯硫基及經(jīng)取代的苯硫基;其中雜芳基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代其中芳基定義如(8)中所述者;其中R24和R25相同或不同且各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-?;?C3-C6)-環(huán)烷基,苯基及經(jīng)取代的苯基且其中R21,R22和R23相同或不同且各自獨立地為(C1-C18)-烷基,(C1-C18)-烷氧基,(C3-C8)-環(huán)烷基及芳基,其中在這些(C1-C18)-烴基中,超過一個(優(yōu)選可達三個)的CH2基團可為氧所置換且其中這些烴基的3至6個碳原子可形成環(huán),而其中兩個連接于硅的烴基團(例如R21和R22)也可共同形成環(huán),在此情況中該硅原子可為該環(huán)的一部分,此外這些(C1-C18)-烴基不論有無衍變形式均可為一或多個(在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代鹵素,鹵烷基及環(huán)烷基,其中上述定義的(C3-C8)-環(huán)烷基或(C5-C8)-環(huán)烯基上的取代基,相對(X-Y)單元而言,可為順式或反式,且在該環(huán)烷基為環(huán)己基而上述單元是在1,4位置上時,則以順式構型較佳;或Y為一鍵;且Z(a)為下式Ⅱ的基團
其中X1為氧;Ry為(C1-C20)-烷基,(C2-C20)-烯基,(C2-C20)-炔基,芳基或雜環(huán)基,其中所提及的芳基或雜環(huán)基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的基團所取代,且其中在所提及的烷基,烯基或炔基中一或多個(優(yōu)選可達三個)的非相鄰飽和碳單元可為雜原子單元諸如氧或SiR27R28所置換,其中R27和R28各為(C1-C4)-烷基,優(yōu)選甲基,且此外這些可如上述改性的烴基的3至6個原子可形成環(huán),且其中這些烴基不論有無所提及的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)選自下列的相同或不同的基團所取代鹵素(優(yōu)選氟),芳基,芳氧基,芳硫基,(C3-C8)-環(huán)烷氧基,(C3-C8)-環(huán)烷硫基,雜環(huán)基,雜環(huán)氧基或(C1-C2)-烷氧羰基,其中在剛才所提及的取代基中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代,或Ry或Rz共同形成五-或六-元環(huán)體系,該環(huán)體系優(yōu)選螺環(huán)形式連接至含有雜原子X1的環(huán)體系上且其中一個CH2基團可為雜原子單元諸如氧、S(O)n(其中n=0,1或2)或NR29所置換,其中R29為氫,(C1-C8)-烷基,(C1-C8)-烷酰基,苯甲酰,芳基或雜芳基,其中該苯甲酰、芳基或雜芳基可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代,且該由Ry和Rz所形成的環(huán)體系可為未取代或為可達三個(但優(yōu)選一個)取代基所取代,且這些取代基相同或不同且各為(C1-C8)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,芳基或芳基-(C1-C4)-烷基,其中剛才所提及的取代基中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代,或其中Ry和Rz所形成的環(huán)體系與另一苯環(huán)或環(huán)己烷環(huán)共同形成稠合環(huán)體系,優(yōu)選2,3-二氫化茚,1,2,3,4-四氫萘,萘烷或苯并環(huán)庚烷體系,且其中在這些稠合體系中的苯環(huán)可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的取代基所取代,其中在雜原子X1之間的碳原子僅帶有Ry取代基的化合物中,在雜脂族六-元環(huán)上的取代基X和Ry優(yōu)選彼此成順式構型;且Rz為氫或(b)為下式Ⅲ的基團
其中Y1,Y2和Y3各為式-O-,-S(O)r-(其中r=0,1或2)的基團或式CR31R32的基團,或Y1或Y3作為一直接鍵,其中R31和R32各自獨立地為氫或甲基;m1為1或2;n1為1或2;Z1為直接鍵,NR33,O,S(O)S(其中S=0,1或2),OSO2,SO2O,NR34SO2,SO2NR35,SiR36R37或
其中U為直接鍵,NR38或O;W為氧;V為直接鍵,NR39或氧;且R36和R37各為(C1-C4)-烷基或苯基,優(yōu)選甲基;R33,R34,R35,R38和R39相同或不同且各為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-烷?;?C3-C5)-環(huán)烷基;Rq各自獨立地為(C1-C8)-烷基,其中一或多個(優(yōu)選可達三個)的非相鄰飽和碳單元可為氧所置換,且其不論有無所提及的衍變形式均可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在氟的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的D1R43基團所取代,或Rq可為芳基或雜環(huán)基,其中這兩種基團可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的D2R44基團所取代;D1和D2各自獨立地為直接鍵,-O-,-S(O)K-,-SO2O-,-OSO2-,-CO-,-OCO-,-COO-,-NR46-,-SO2NR46-,-NR46SO2-,-ONR46,-NR46O-,-NR46CO-,-CONR46,且K=0,1或2,且其中R46各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷?;?C3-C5)-環(huán)烷基;R43和R44各自獨立地為氫,鹵素(優(yōu)選為氟),(C1-C8)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,芳基或雜環(huán)基,其中在最后3種基團中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的R49取代基所取代,其中R49各自獨立地為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,氰基,硝基或鹵素;或,(c)為下式Ⅳ的基團
其中Y4為直接鍵或CH2;Z2為氧;Ru為氫,(C1-C4)-烷基,三氟甲基或(C1-C4)-烷氧基;W1為直接鍵,氧,-CO-,-COO-,CONR52,硫,-C=N-,-C=NO-其中R52為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷?;?C3-C5-環(huán)烷基,且Rt定義如上述(12c)中所述者。
4.如權利要求1-3中任一項的式Ⅰ化合物,其中R1為氫;R2和R3各為氫,甲基,乙基,丙基,甲氧基,(C2-C3)-烯基,氨基,(C1-C4)-烷基氨基,(C1-C4)-二烷基氨基,(C2-C3)-氯-或-氟烯基,(C2-C3)-炔基,三甲基甲硅烷基乙炔基,(C1-C3)-氯-或-氟烷基,甲氧甲基,鹵素或氰基;或R2和R3與它們所連接的環(huán)體系共同形成喹唑啉或喹啉體系,這些體系在碳環(huán)部分可為氟所取代;或R2和R3與它們所連接的碳原子共同形成飽和6-元環(huán),該環(huán)可含有置換CH2基團的氧或硫原子。
5.如權利要求1-4之任一項的式Ⅰ化合物,其中X為NH;Y為一鍵;且Z(a)為環(huán)戊基或環(huán)己基,其中這兩種基團可如(10)中所述地被取代,且其中在環(huán)己基的情況中,以1,4-取代較佳,且這些取代基是彼此成順式構型;或(b)為下式Ⅱ的基團
其中X1為氧;Rz為氫;或(c)為下式Ⅲ的基團
其中Y1為CH2;Y2為CH2;Y3為CH2,O或直接鍵;m1為1;或(d)為下式Ⅳ的基團
其中Y4為直接鍵或CH2;Z2為氧;Ru為氫或甲基。
6.如權利要求1-5之任一項的式Ⅰ化合物,其中A為CH且D為N+R或A為氮且D為N+R;Q-為無機或有機陰離子,諸如Hal-,NO3-,BF4-,BPh4-,PF6-;R4為氫;R5為氫,鹵素,(C1-C8)-烷基,(C1-C8)-鹵烷基,(C2-C8)-烯基,(C2-C8)-炔基;E為
其中M為氧或硫;R6為芳基或雜芳基,其中該芳基及雜芳基可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的Z1’-Rq’基團所取代,其中Z1’為直接鍵,O,OSO2或
其中U’為直接鍵,或O;W’為氧;V’為直接鍵,NR39’或氧;且R39’為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-烷?;?C3-C5)-環(huán)烷基;Z1’-Rq’共同為鹵素,羥基,硝基或氰基,或Rq’為彼此各自獨立的取代基且各為(C1-C20)-烷基或(C2-C20)-烯基,且可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在氟的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的D1’R43’基團所取代,或Rq’可為芳基或雜環(huán)基,其中這兩種基團均可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的D2’R44’基團所取代;D1’和D2’各自獨立地為直接鍵,-O-,-S(O)K-,-SO2O-,-OSO2-,-CO-,-OCO-,-COO-,-NR46’-,-SO2NR46’-,-NR46’SO2-,-ONR46’-,-NR46’O-,-NR46’CO-,-CONR46’-,且 K=0,1或2,且其中R46’各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷?;?C3-C5)-環(huán)烷基;R43’和R44’各自獨立地為氫,鹵素(優(yōu)選氟),(C1-C8)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,芳基或雜環(huán)基,其中在最后3種基團中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的R49’取代基所取代,其中R49’各自獨立地為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,氰基,硝基或鹵素。
7.如權利要求1-6之任一項的式Ⅰ化合物,其中R1為氫;R2為乙基或甲氧甲基;R3為氯,溴或甲氧基;優(yōu)選R2為乙基且R3為氯;R4為氫;R5為氫或甲基E為
其中M為氧;R6為芳基或雜芳基,其中該芳基及雜芳基可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在鹵素的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的Z1’-Rq’基團所取代,其中Z1’為直接鍵,O或
其中U’為直接鍵,或O;W’為氧;V’為直接鍵,NR39’或氧;且R39’為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-烷?;?C3-C5)-環(huán)烷基;Rq’為彼此各自獨立的取代基且各為(C1-C12)-烷基或(C2-C12)-烯基,且可為一或多個(優(yōu)選可達三個,在氟的情況中可達最大數(shù)目)相同或不同的R43’基團所取代,或Rq’為鹵素,硝基或氰基,或Rq’可為芳基或雜環(huán)基,其中這兩種基團均可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的D2’R44’基團所取代;D2’各自獨立地為直接鍵,-O-,-S(O)K-,-SO2O-,-OSO2-,-CO-,-OCO-,-COO-,-NR46’-,-SO2NR46’-,-NR46’SO2-,-ONR46’,-NR46’O-,-NR46’CO-,-CONR46’,且K=0,1或2,且其中R46’各自獨立地為氫,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷?;?C3-C5)-環(huán)烷基;R43’和R44’各自獨立地為氫,鹵素(優(yōu)選氟),(C1-C8)-烷基,(C3-C8)-環(huán)烷基,芳基或雜環(huán)基,其中在最后3種基團中的環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)環(huán)體系可為未取代或為可達三個(在氟的情況中可達最大數(shù)目)的相同或不同的R49’取代基所取代,其中R49’各自獨立地為(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-鹵烷基,(C1-C4)-烷氧基,(C1-C4)-鹵烷氧基,氰基,硝基或鹵素。
8.一種制備如權利要求第1至7項中任一項的式Ⅰ化合物的方法,其包含將下式(Ⅴ)的化合物
(其中G為CH或N且R1,R2,R3,X,Y和Z各定義如式Ⅰ中者)若需要在加入鹽的條件下,與下式(Ⅵ)的親電子試劑反應
(其中R4,R5,R6和E各定義如式Ⅰ中者且L為離去基,例如鹵素,烷硫基,烷磺酰氧基或芳磺酰氧基),而且若需要可以其他陰離子置換以此方式所得的化合物的陰離子。
9.一種組合物,其包含至少一種如權利要求1-7之任一項的式Ⅰ化合物以及至少一種調配劑。
10.一種根據(jù)權利要求9的殺真菌組合物,其包含殺真菌有效量的至少一種如權利要求1-7任一項的化合物,以及習用于此項應用的添加劑或輔劑。
11.一種根據(jù)權利要求9的殺昆蟲、殺螨或殺線蟲組合物,其包含有效量的至少一種如權利要求1-7之任一項的化合物,以及習用于此類應用的添加劑或輔劑。
12.一種植物保護組合物,其包含殺真菌、殺昆蟲、殺螨或殺線蟲有效量的至少一種如權利要求1-7之任一項的化合物,和至少一種優(yōu)選選自殺真菌劑、殺昆蟲劑、吸引劑、殺菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑及除草劑的其他活性物質,以及習用于此項應用的輔劑和添加劑。
13.一種用于保護木材或在密封用組合物、漆料、金屬加工用冷卻潤滑劑或鉆孔和切割油類中用作防腐劑的組合物,其包含有效量的至少一種如權利要求1-7之任一項的化合物,以及習用于此類應用的輔劑和添加劑。
14.如權利要求1-7之任一項的化合物和如權利要求9的組合物,其是用作獸醫(yī)用藥物,優(yōu)選用于控制內或外寄生蟲。
15.一種制備如權利要求第9至14項中任一項的組合物的方法,其中包含混合活性物質及其它添加劑,以及將該混合物制成適當?shù)膽眯问健?br>
16.如權利要求第1至7項中任一項的化合物或如權利要求9、10、12和13之任一項的組合物的應用,用作殺真菌劑。
17.如權利要求第1至7項中任一項的化合物或如權利要求9、10和13之任一項的組合物的應用,用作木材防腐劑或在密封用組合物、漆料、金屬加工用冷卻潤滑劑或鉆孔和切割油類中用作防腐劑。
18.一種控制植物致病真菌的方法,其包含將殺真菌有效量的如權利要求第1至7項中任一項的化合物或如權利要求第9,10,12及13項中任一項的組合物施加于這些真菌或被它們侵害的植物、區(qū)域或基質上,或種子上。
19.一種控制有害昆蟲、蜱螨及線蟲的方法,其包含將有效量的如權利要求第1至7項中任一項的化合物或如權利要求9、11和12之任一項的組合物施加于這些有害昆蟲、蜱螨及線蟲或被它們侵害的植物、區(qū)域或基質上。
20.如權利要求第1至7項中任一項的化合物或如權利要求第9,11及12項中任一項的組合物的應用,用于控制有害昆蟲,蜱螨及線蟲。
21.經(jīng)有效量的如權利要求第1至7項中任一項的化合物或如權利要求第9,10,12及13項中任一項的組合物處理或涂覆的種子。
全文摘要
本發(fā)明是關于右式Ⅰ的化合物,其制法及作為殺蟲劑的用途,其中A為CH則D為N
文檔編號C07D405/12GK1237964SQ97199743
公開日1999年12月8日 申請日期1997年10月24日 優(yōu)先權日1996年11月15日
發(fā)明者H·加科比, R·比拉恩, W·沙帕爾, G·克拉特斯倫克, M·馬克, H·斯塔克, U·薩夫特, M-T·索尼森, M·科恩, W·伯尼 申請人:赫徹斯特-舍林農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司