專利名稱：制備叔烷基醚的方法
背景技術(shù)：
發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及制備叔烷基醚產(chǎn)物的方法，這種叔烷基醚產(chǎn)物特別適于用作發(fā)動(dòng)機(jī)燃料組分。所述的產(chǎn)物包含甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、叔戊基甲基醚或叔戊基乙基醚、或它們的混合物、以及可能的更重的叔烷基醚。按照本發(fā)明的方法，烯烴原料中的異烯烴(特別是C4～C7異烯烴)通過(guò)與適當(dāng)?shù)逆溚榇挤磻?yīng)以制備相應(yīng)的醚。這些醚與蒸餾反應(yīng)系統(tǒng)的底部產(chǎn)物一起排出，并且如果必要的話，將它們進(jìn)一步精制處理以制備發(fā)動(dòng)機(jī)燃料組分。未反應(yīng)的鏈烷醇則與蒸餾塔的塔頂餾出物一起除去。相關(guān)技術(shù)說(shuō)明向汽油中加入叔烷基醚可以改善汽油的抗爆性能，降低廢氣中有害組分的濃度。已發(fā)現(xiàn)，這些化合物中的含氧醚基有利于改善汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的燃燒過(guò)程。適宜的烷基叔烷基醚的例子是甲基叔丁基醚(MTBE)、乙基叔丁基醚(ETBE)、叔戊基甲基醚(TAME)、叔戊基乙基醚(TAEE)和叔己基甲基醚(THME)，這些僅僅是可提及的少數(shù)的實(shí)例。這些醚是通過(guò)用一價(jià)脂族醇(鏈烷醇)醚化異烯烴來(lái)制備的。反應(yīng)可以在下列反應(yīng)器中進(jìn)行固定床反應(yīng)器、流化床反應(yīng)器、管狀反應(yīng)器或催化蒸餾塔。
醚化反應(yīng)是一放熱平衡反應(yīng)，其最大轉(zhuǎn)化率是通過(guò)反應(yīng)體系的熱動(dòng)平衡來(lái)測(cè)定的。采用TAME作為實(shí)例，通過(guò)在反應(yīng)蒸餾塔中進(jìn)行反應(yīng)和分離可以獲得約90％轉(zhuǎn)化率，而當(dāng)在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行時(shí)，則僅能獲得65～70％轉(zhuǎn)化率。
離子交換樹(shù)脂是最常用的醚化催化劑。一般地，所用樹(shù)脂包括具有粒徑為0.1～1mm的磺化聚苯乙烯/二乙烯基苯基陽(yáng)離子交換樹(shù)脂(二乙烯基苯交聯(lián)的磺化聚苯乙烯)顆粒。
有兩類TAME方法已在工業(yè)上使用多年。第一種方法包括固定床反應(yīng)器，蒸餾分離產(chǎn)物的蒸餾塔和甲醇分離裝置。在另一種方法中，將產(chǎn)物蒸餾裝置改換成催化蒸餾裝置，如上所述的，這樣能顯著地提高TAME的轉(zhuǎn)化率。
第三種全新的醚化方法在我們的國(guó)際專利申請(qǐng)WO 93/19031中有介紹。這種新方法包括催化蒸餾單元，其改進(jìn)之處在于將通常放在蒸餾塔中的催化劑轉(zhuǎn)移至獨(dú)立的外反應(yīng)器內(nèi)，這種獨(dú)立反應(yīng)器由產(chǎn)物分離蒸餾單元進(jìn)料。側(cè)反應(yīng)器(side reactor)產(chǎn)物再循環(huán)回到同一產(chǎn)物分離蒸餾單元中。根據(jù)我們的國(guó)際專利申請(qǐng)WO 93/19032號(hào)中所述方法的實(shí)施方案，催化蒸餾反應(yīng)器系統(tǒng)的產(chǎn)物蒸餾是以這樣方式操作的，以致使大部分(優(yōu)選為幾乎所有的)隨餾出液一起被除去的鏈烷醇與餾出液中的惰性C4烴結(jié)合而與它們形成共沸物。產(chǎn)物從蒸餾塔的底部排出，其中包括TAME和重醚的混合物。
上面所述的我們的國(guó)際專利申請(qǐng)中記載的方法也可以用于制備低級(jí)烷基醚，如甲基叔丁基醚(MTBE)和乙基叔丁基醚(ETBE)，以及含有這些醚的混醚產(chǎn)物。
上述叔烷基醚制備方法的合適原料為含C4-7烴基本部分的流化催化裂化(FCC)汽油，其中一般包括至少5％、典型地為約7～30wt-％的反應(yīng)性C4-7異烯烴。這些反應(yīng)性異烯烴包括下列化合物異丁烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、2-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-戊烯、2，3-二甲基-1-丁烯、2，3-二甲基-2-丁烯、2-乙基-1-丁烯、2-甲基-2-己烯、2，3-二甲基-1-戊烯、2，3-二甲基-2-戊烯、2，4-二甲基-1-戊烯、2-乙基-1-戊烯和2-乙基-2-戊烯。醚化方法用的其它合適的烴原料是由裂解C5汽油，塞摩福型流動(dòng)床催化裂化(TCC)汽油，殘?jiān)呋鸦?RCC)汽油和焦化汽油(CokerGasoline)形成的。
盡管上述新醚化方法提供了卓越的反應(yīng)性C4和C5的轉(zhuǎn)化率，但反應(yīng)性C6轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的叔烷基醚(如THME，叔己基甲基醚，THEE，叔己基乙基醚)的轉(zhuǎn)化率小于50％。取決于方法流程的不同，轉(zhuǎn)化率甚至為小于40或30％。在包含C4、C5和C6-基醚和相應(yīng)的非反應(yīng)性烴的混合物中，提高C6醚的量將明顯降低醚產(chǎn)物的蒸汽壓、提高它們的辛烷值和方法的成本效率(因與汽油相比，鏈烷醇為更廉價(jià)組分)。
發(fā)明概述本發(fā)明的目的在于通過(guò)提供一種由烯烴原料生產(chǎn)叔烷基醚的新方法來(lái)消除現(xiàn)有技術(shù)中所存在的問(wèn)題，并且在將反應(yīng)性C6烴的轉(zhuǎn)化率提高到超過(guò)50％的同時(shí)能夠保持反應(yīng)性C4和C5烴的高轉(zhuǎn)化率(超過(guò)90％)。
本發(fā)明主要以國(guó)際專利申請(qǐng)WO 93/19032中所述的新醚化方法為基礎(chǔ)的。具體講，將烴原料和至少一種鏈烷醇供入到反應(yīng)段，在這里原料組分即鏈烷醇和反應(yīng)性烯烴相互反應(yīng)以便形成含叔烷基醚的產(chǎn)物。反應(yīng)混合物在蒸餾塔中連續(xù)進(jìn)行分餾。從蒸餾塔中排出主要包含所形成的烷基醚和基本上的全部未反應(yīng)的烴的底部產(chǎn)物，而塔頂餾出物主要包含非反應(yīng)性(惰性)進(jìn)料烴(特別是非反應(yīng)性的C4烴)和醚化反應(yīng)中未消耗完的鏈烷醇形成的共沸物。
根據(jù)本發(fā)明，含有烴及醇的原料流在進(jìn)料到醚化反應(yīng)段之前與采自分餾塔(蒸餾塔)的再循環(huán)液流混合。令人驚奇的是，業(yè)已證明，通過(guò)以10-500％、優(yōu)選為約50～200％新鮮原料流的比率循環(huán)蒸餾塔的側(cè)線餾分并與新鮮原料混合，可以將反應(yīng)性C6的轉(zhuǎn)化率提高到超過(guò)65％；相反，如果將側(cè)線餾分單獨(dú)進(jìn)行醚化的話，其轉(zhuǎn)化率則為小于50％。
具體講，本發(fā)明方法包括下列步驟-在第一種催化劑存在下，使烯烴原料中的C4-7異烯烴與鏈烷醇在至少一個(gè)反應(yīng)段中反應(yīng)，形成包含叔烷基醚或叔烷基醚混合物的反應(yīng)混合物，-將反應(yīng)混合物經(jīng)介于蒸餾塔底部和頂部間的進(jìn)料口供入到蒸餾塔內(nèi)，-在蒸餾塔中蒸餾所述的反應(yīng)混合物，-以蒸餾底部產(chǎn)物方式回收烷基醚和C5-7烴，-以塔頂餾出物形式排出未反應(yīng)C4烴和所述的鏈烷醇形成的共沸物，-從高于反應(yīng)混合物進(jìn)料口的位置從蒸餾塔中采出部分液體流以形成側(cè)線餾分，和-再循環(huán)側(cè)線餾分到反應(yīng)段。附圖簡(jiǎn)述下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，該附圖為本發(fā)明醚化方法的簡(jiǎn)化流程圖，包括三個(gè)預(yù)反應(yīng)器和產(chǎn)物分離塔。
發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明，醚的生產(chǎn)可在常規(guī)醚化系統(tǒng)中進(jìn)行，該系統(tǒng)包括與至少一個(gè)用于產(chǎn)物分離的蒸餾塔連接的一系列的級(jí)聯(lián)的反應(yīng)器。
典型地，在這樣的方法流程中，原料烴和醇(甲醇和/或乙醇)與分餾塔的循環(huán)液流一起被送入到反應(yīng)段中，該反應(yīng)段包括至少兩個(gè)反應(yīng)器。重?zé)N與輕烴的比率越高，所需的反應(yīng)器就越多。在被供入到第一醚化反應(yīng)器之前，首先將進(jìn)料調(diào)節(jié)到所用的特定反應(yīng)溫度。冷卻第一醚化反應(yīng)器的流出物并將其送入到第二醚化反應(yīng)器中。任選地冷卻第二反應(yīng)器的流出物并將其送入到第三(第四，等等)醚化反應(yīng)器。然后將最后一個(gè)反應(yīng)器的流出物加熱并將其供入到主分餾塔中，該分餾塔按照在WO93/19032中所公開(kāi)的原理操作，即，使餾出液主要由C4烴及醇組成，醇在餾出液中以共沸濃度存在。因此未反應(yīng)的原料C4烴的量決定餾出液的量。在高于進(jìn)料口的位置處采出側(cè)線餾分并將其經(jīng)熱交換器送入到第一反應(yīng)器中。底部產(chǎn)物由未反應(yīng)烴和所形成的醚組成。
在上述實(shí)施方案中，新鮮原料、鏈烷醇和所述的側(cè)線餾分在被供入到醚化段之前被混合在一起。也可以將其中的一種(如鏈烷醇)或所有的三種分別地供入到醚化段中。在這種情形下，優(yōu)選在送入反應(yīng)段中之前將側(cè)線餾分加以冷卻。
術(shù)語(yǔ)“鏈烷醇”包括能與烴原料中的飽和及不飽和烴(特別是C3-C7-烴)形成共沸物的低級(jí)烷基醇。作為鏈烷醇的具體例子，可提及的是下列的甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇和叔丁醇。特別被優(yōu)選的是甲醇和乙醇。
術(shù)語(yǔ)“烯烴原料”包括所有烴原料，其中包含能被醚化而形成叔烷基醚的異烯烴或異烯烴混合物。具體講，下列原料被優(yōu)選FCC汽油、FCC輕汽油、裂解C5汽油、TCC汽油、RCC和焦化汽油。進(jìn)料也可以包括兩種或多種烯烴原料的混合物，如FCC輕汽油和裂解C5餾分的混合物。各種C4～C7異烯烴的比例自然在很大程度上決定了醚產(chǎn)物的組成。
在上述原料中，F(xiàn)CC、RCC和TCC被優(yōu)選，因?yàn)檫@些烴餾分可以以在除去重餾分(C8+)之后的形式使用。使用裂解汽油需要在進(jìn)料到方法中之前除去其中的輕餾分和C6+餾分。在所得的烴混合物中可包括多至約10％C6+餾分(這種烴混合物稱作裂解C5汽油)，以確保幾乎所有裂解汽油中的反應(yīng)性C5組分都存在于烯烴原料中。這種原料還可以含有反應(yīng)性脂族C6+烴。裂解汽油特別富含異戊二烯(高至10wt-％)和其它二烯烴，通過(guò)選擇性氫化可以將它們轉(zhuǎn)化成單-不飽和烴。這樣將會(huì)大大地提高這種餾分作為醚化原料的價(jià)值，特別是在與上述裂解汽油餾分結(jié)合使用時(shí)。
附圖為本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案的概圖。
因此，在附圖所示的試驗(yàn)布置中，將烴原料、鏈烷醇和蒸餾塔4的側(cè)線餾分一起混合，加熱混合物并進(jìn)料到反應(yīng)器段1、2。例如，烴原料可以是包含異烯烴的烴餾分，如含有異烯烴混合物的催化裂解塔的烴餾分。反應(yīng)器包括三個(gè)填充有離子交換樹(shù)脂床的反應(yīng)器。這些反應(yīng)器可以為固定床或流化床或管狀的反應(yīng)器。這些反應(yīng)器可以如附圖中所示的那樣串聯(lián)(級(jí)聯(lián))排列，或者平行排列。如果使用多于兩個(gè)的反應(yīng)器，它們也可以排列成串聯(lián)/平行形式。由于反應(yīng)之故，預(yù)反應(yīng)器中的溫度可升高約5-15℃，這取決于異烯烴的量和反應(yīng)器的保溫效果。從反應(yīng)器中排出的混合物被送入到蒸餾塔4中。其進(jìn)料點(diǎn)位置在下文中被更具體地描述。在蒸餾塔4的底部配有再沸器9。蒸餾塔可以為填充塔，或者為裝備有閥門、篩板或泡帽塔板的塔。塔頂餾出物經(jīng)冷凝器10排到回流液儲(chǔ)器11中，在該處塔頂餾出物借助泵12而被排出。一部分塔頂餾出物被送去進(jìn)行進(jìn)一步的處理，而另一部分被重新返回到蒸餾塔中。醚隨底部產(chǎn)物一同被排出。除醚外，底部產(chǎn)物中還包含未反應(yīng)的C4+烴。塔的回流比優(yōu)選為約1～500。在中試裝置中甚至可使用更高的回流比。按照本發(fā)明，回流比是這樣被調(diào)節(jié)的，以致使該方法排出的餾出液的量至少基本上與進(jìn)料中的C4烴的量相當(dāng)。
從蒸餾塔4中采出側(cè)線餾分并將其與上述的新鮮烴和鏈烷醇進(jìn)料相混合。側(cè)線餾分構(gòu)成新進(jìn)料的約10-500％、優(yōu)選為約50～約200％。由于蒸餾一般是在低于反應(yīng)壓的壓力下進(jìn)行的，因此用泵14加壓所述的側(cè)線餾分。側(cè)線餾分優(yōu)選從其位置低于鏈烷醇K-值小于1的塔板之下的塔板上采出。將反應(yīng)器的流出物(蒸餾塔進(jìn)料)送入到鏈烷醇K-值大于1的塔板上。作為這種布置的結(jié)果，與烴相比鏈烷醇更被富積在蒸汽相中。側(cè)線餾分占塔中總液體流的40～90％，一般為約60～約70％。
蒸餾一般在約1.1～2.0巴壓力下進(jìn)行，而醚化反應(yīng)則在6～40巴壓力下進(jìn)行。當(dāng)制備TAME時(shí)，蒸餾塔的塔頂溫度為約40～70℃，典型為約50～60℃，其塔底溫度則為約100～150℃，典型為約120～130℃。
如上所述的，按照本發(fā)明是以如此方式操作反應(yīng)蒸餾單元的蒸餾塔的以致使鏈烷醇比蒸餾塔頂部的烴重。因此，未與共沸物中的烴結(jié)合的鏈烷醇在塔內(nèi)將向下流動(dòng)。同時(shí)C5和重?zé)N與塔底部鏈烷醇間的汽-液平衡被保持在這樣的水平，以致使鏈烷醇比烴輕。從而導(dǎo)致鏈烷醇從蒸餾塔底部向上流動(dòng)。這樣，鏈烷醇將在蒸餾塔的頂部和底部之間的蒸餾系統(tǒng)中循環(huán)。通過(guò)在蒸餾塔內(nèi)裝備反應(yīng)床，或通過(guò)將塔的側(cè)線餾分通過(guò)側(cè)反應(yīng)器的反應(yīng)床，可產(chǎn)生鏈烷醇消耗反應(yīng)，從而從系統(tǒng)中除去鏈烷醇。
鏈烷醇(特別是甲醇和乙醇)與原料中的烴形成共沸物。烴越重，烴-鏈烷醇-共沸物中的鏈烷醇濃度就越高。根據(jù)本發(fā)明，為了使從蒸餾方法中排出的未反應(yīng)鏈烷醇的量降至最低，實(shí)際上僅排出C4烴-鏈烷醇共沸物作為塔頂餾出物。這些共沸物為最輕的烴-鏈烷醇共沸物，而且其中鏈烷醇濃度也最低。
因此，根據(jù)本發(fā)明，未反應(yīng)的鏈烷醇的量可通過(guò)調(diào)節(jié)進(jìn)料中C4烴的量加以控制，以致它與鏈烷醇的量有關(guān)。進(jìn)料中的C4烴的量越少，可排出的餾出液的量就越少，從而從方法中排出的鏈烷醇的量也就越少。通過(guò)增加進(jìn)料中C4烴的量，可以提高餾出液的流率，而不會(huì)改變塔頂餾出物中游離的未反應(yīng)的鏈烷醇的相對(duì)量。因此，如果需要的話，可以有意地在方法中加入C4烴(甚至C3烴)以達(dá)到方法的預(yù)定效果。
在操作本發(fā)的方法時(shí)，可以很容易地將塔底部產(chǎn)物中的鏈烷醇濃度降低至所希望的低濃度。就甲醇而言，其在底部產(chǎn)物中的濃度可以降低至低于100ppm。餾出液中鏈烷醇的量?jī)H相當(dāng)于共沸物中的結(jié)合量。因此，共沸物的組成以及排出的鏈烷醇的量取決于塔頂餾出物的烴組成和蒸餾時(shí)的操作壓力。可被提及的基于TAME生產(chǎn)的實(shí)例是如果C4烴構(gòu)成塔底餾出物的主要部分(超過(guò)90％)的話，根據(jù)蒸餾壓力和C5烴的量的不同還將剩下約0.1～5.0wt％甲醇。塔頂餾出物中包含的C5烴越多，將有更多的甲醇隨它們一起排出(塔頂餾出物中可能含有低于90wt％C4烴)。
上述的醚化反應(yīng)優(yōu)選在有常規(guī)陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的在下進(jìn)行。但也可以使用不同種類沸石作為醚化催化劑。例如，樹(shù)脂可以含有磺基，并且它可以通過(guò)聚合或共聚合芳族乙烯基化合物接著進(jìn)行磺化來(lái)制備。適于制備共聚物聚合物的芳族乙烯基化合物的實(shí)例有苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、乙烯基乙基苯、甲基苯乙烯、乙烯基氯苯和乙烯基二甲苯。酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂一般含有約1.3～1.9個(gè)磺基/芳族核。優(yōu)選的樹(shù)脂為基于芳族單乙烯基化合物與芳族多乙烯基化合物(特別是二乙烯基化合物)的共聚物，其中聚乙烯基苯的含量約占共聚物重量的1～20wt-％。離子交換樹(shù)脂優(yōu)選具有約0.15～1mm的粒徑。
除上述樹(shù)脂外，還可以使用全氟磺酸樹(shù)脂，即磺?；蚁┗雅c碳氟化合物的共聚物。
本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施MTBE、ETBE、TAME和TAEE方法。
關(guān)于TAME方法，可以將所得的塔頂餾出物送入到MTBE單元中。由于這些餾出物中含有一些雜質(zhì)(C5烴，就MTBE方法而論)，因而塔頂餾出物可以以MTBE單元的進(jìn)料形式輸入(這意味著C5烴仍殘留在MTBE產(chǎn)物中)，或者將它們送往MTBE單元的甲醇洗滌裝置中。在后一種情形下，C5烴聚集在MTBE單元的殘液流中(其中主要含C4烴)。
另一方面，由于蒸餾塔的塔頂餾出物中僅含少量甲醇，而且與進(jìn)料相比塔頂餾出物的量也非常少，因此還可以將它們與蒸餾塔的底部產(chǎn)物混合以形成汽油組分。如果有必要的話，將混合物進(jìn)行附加的處理。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，可以有意地將進(jìn)料中的C4烴量保持在如此低的水平，以致使塔頂餾出物與底部產(chǎn)物混合物本身可被用作發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的組分。
本發(fā)明具有相當(dāng)多的有利之處。例如，與現(xiàn)有技術(shù)相比，不僅反應(yīng)性C6的轉(zhuǎn)化率大大提高，而且本發(fā)明通過(guò)簡(jiǎn)化設(shè)備還降低了醚化方法的基本投資，并提高了所生成的醚的收率。通過(guò)減少使用公用物(汽，水)，還可以降低操作費(fèi)用。
下列實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例叔甲基和乙基醚的制備采用

圖1所示的方法流程圖，按下所述的由烯烴制備甲基和乙基醚蒸餾柱內(nèi)徑160mm，高11,000mm，充填有柱填充物。
填充層數(shù)為6層。反應(yīng)器內(nèi)徑154.1 mm，高1,150 mm，充填有DOWEXM-32催化劑側(cè)取位置介于第二和第三填充層之間。進(jìn)料點(diǎn)介于第四和第五填充層之間。
為制備甲基醚，使用兩個(gè)級(jí)聯(lián)的反應(yīng)器，而對(duì)于乙基醚的制備，則使用三個(gè)級(jí)聯(lián)反應(yīng)器。
在這兩種情形下，將含有30kg烴/h的烯烴原料流(其組成見(jiàn)表1和2中所示)和醇(其用量如表1和2中所示)一同混合并加熱。然后，隨即與側(cè)線餾分流混合并將如此得到的改進(jìn)原料流送入反應(yīng)器中，由于醚化反應(yīng)放熱，反應(yīng)器內(nèi)溫度增高了5-15℃，這取決于熱絕緣效果。將所得反應(yīng)混合物送入蒸餾塔并進(jìn)行蒸餾。
在制備甲基醚時(shí)，每一反應(yīng)器的進(jìn)料溫度均為39℃，而各反應(yīng)器出口處的反應(yīng)混合物流的溫度分別為46.5和40℃。就乙醇而論，原料流分別在59，59和49℃的溫度下進(jìn)料到每一反應(yīng)器內(nèi)，而各反應(yīng)器出口處反應(yīng)混合物流的溫度分別為69，61和50.5℃。
從蒸餾柱頂部排出餾出液(其組分見(jiàn)表1和2中所示)。
表1和2中還示出了從蒸餾柱側(cè)線采出的餾分的組成。側(cè)線餾分流的壓力在送入反應(yīng)器之前用泵加壓。
在采用甲醇進(jìn)料情形下蒸餾的回流比為100，而當(dāng)采用乙醇進(jìn)料時(shí)，回流比則為20。
所得的結(jié)果被示于下表1和2中。
表1
表2
<p>將各種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率與按照WO 93/19031中所述的TAME方法得到的相應(yīng)結(jié)果相比較，可以發(fā)現(xiàn)2-Me-1-丁烯和2-Me-2-丁烯的轉(zhuǎn)化率處于相同水平，而反應(yīng)性C6的轉(zhuǎn)化率則明顯地提高。所得的結(jié)果被概括在下表3中。
表3.轉(zhuǎn)化率比較
權(quán)利要求
1.一種制備叔烷基醚的方法，包括以下步驟-在第一種催化劑存在下，使烯烴原料中的C4-7異烯烴與鏈烷醇在至少一個(gè)反應(yīng)段中反應(yīng)，形成包含叔烷基醚或叔烷基醚混合物的反應(yīng)混合物，-將反應(yīng)混合物經(jīng)介于蒸餾塔底部和頂部間的進(jìn)料口進(jìn)料到蒸餾塔內(nèi)，-在蒸餾塔中蒸餾所述的反應(yīng)混合物，-以蒸餾底部產(chǎn)物方式回收烷基醚和C5-7烴，-以蒸餾塔頂餾出物形式排出未反應(yīng)C4烴和所述的鏈烷醇形成的共沸物，-從高于反應(yīng)混合物進(jìn)料口的位置從蒸餾塔中采出部分液體流以形成側(cè)線餾分，和-再循環(huán)側(cè)線餾分到反應(yīng)段。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中反應(yīng)段位于與蒸餾塔連接的至少兩個(gè)反應(yīng)器中。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述的側(cè)線餾分在被送入到反應(yīng)段之前要加以冷卻。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中醚化段中所用的鏈烷醇被單獨(dú)地供入到反應(yīng)段中。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中新鮮烴原料流和蒸餾側(cè)線餾分在被供入到反應(yīng)段之前被混合而形成反應(yīng)段的改進(jìn)的進(jìn)料流。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中鏈烷醇為甲醇或乙醇或它們的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中反應(yīng)混合物在被供入到蒸餾塔之前要進(jìn)行加熱。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中所述的側(cè)線餾分量的流量為新鮮烴原料流量的10～500％、優(yōu)選約50～200％。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備叔烷基醚的方法,該方法包括下列步驟:在第一種催化劑存在下,使烯烴原料中的C
文檔編號(hào)C07C41/00GK1209113SQ96199974
公開(kāi)日1999年2月24日 申請(qǐng)日期1996年12月19日 優(yōu)先權(quán)日1995年12月22日
發(fā)明者P·林德奎斯特 申請(qǐng)人:液體公司