專利名稱：具有內(nèi)部酰胺鍵的酰氨基羧酸酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種通過(guò)羧酸或羧酸酯與一元醇以及一種內(nèi)酰胺、氨基羧酸或聚合的氨基羧酸反應(yīng)，制備在兩個(gè)羧基碳之間有酰胺氮的酰氨基羧酸酯的方法。
背景技術(shù)：
酰氨基羧酰酯是用來(lái)制備許多商業(yè)化學(xué)品的工業(yè)中間體。德國(guó)專利1,184,769公開了一種通過(guò)羧酸醋與內(nèi)酰胺反應(yīng)制備酰氨基羧酸酯的方法。由這種方法衍生形成的酰氨基羧酸酯受到起始物羧酸酯可用性的限制。例如，為制備酰氨基羧酸丁酯，必須在另一個(gè)反應(yīng)步驟中制得羧酸丁酯。這一另外的反應(yīng)步驟需要更長(zhǎng)的加工時(shí)間，結(jié)果使成本較高。此外，該方法使用稀有的催化劑和/或高能輻射。
德國(guó)專利975,633公開了一種制備酰氨基羧酸酯的多步方法，該方法包括形成N-?；膬?nèi)酰胺，然后與醇反應(yīng)。此法需要事先形成N-?；膬?nèi)酰胺并使用酸催化劑。這一附加的反應(yīng)步驟需要較長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間，結(jié)果使成本較高且產(chǎn)率較低。
德國(guó)專利942,864公開了一種制備酰氨基羧酸酯的方法，該方法是通過(guò)內(nèi)酰胺在酸性的醇溶液中反應(yīng)制得氨基羧酸酯，它再與?；瘎┓磻?yīng)生成酰氨基羧酸酯。此法需要預(yù)先形成N-?；瘍?nèi)酰胺并使用酸催化劑。這一附加的反應(yīng)步驟需要較長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間，造成成本較高。德國(guó)專利942,864中公開的這一方法與德國(guó)專利975,633中公開的方法相似，只是在德國(guó)專利942,864中先利用肟的貝克曼重排制備出起始的內(nèi)酰胺。
目前需要一種從容易得到的起始物制備酰氨基羧酸酯的簡(jiǎn)化方法，以避免需要預(yù)先形成N-?；膬?nèi)酰胺。
發(fā)明概要本發(fā)明將酰胺化、酯化、醇解及水解反應(yīng)合并成一步反應(yīng)，用以制備具有以下化學(xué)式的酰氨基羧酸酯
其中R1選自有1-26個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔基或環(huán)烷基，以及有6-14個(gè)碳原子的芳基或烷芳基；R2選自氫，有1-10個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔基或環(huán)烷基，以及有6-10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基；R3和R4獨(dú)立地選自氫，鹵素，有1-10個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基或烷氧基，以及有6-10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基；R5選自有1-6個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔基或環(huán)烷基，以及有6-10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基，n是1-12的整數(shù)；所述的方法包括使含以下物質(zhì)的混合物在150-300℃于自生的壓力下反應(yīng)0.5-15小時(shí)(1)下式的一種羧酸或羧酸酯
其中R1定義如上，R6是氫原子或是含1-6個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔基或環(huán)烷基，或是含6-10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基；(2)一種含氮化合物，選自
其中R1、R2、R3、R4、R6和n的定義如上，m是1-12的整數(shù)，p是大于或等于1的整數(shù)；和(3)下式的一種一元醇HO-R5
其中R5的定義如上，條件是，該羧酸或羧酸酯、含氮化合物及一元醇的摩爾比為1-5∶0.5-2∶2-50。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及制備酰氨基羧酸酯的方法，該酰氨基羧酸酯具有一個(gè)內(nèi)部酰胺鍵，其中的酰胺氮位于兩個(gè)羰基碳之間。所述方法涉及同時(shí)進(jìn)行多種反應(yīng)，例如酰胺化、酯化、醇解和水解。具有內(nèi)部酰胺鍵的酰氨基羧酸酯的化學(xué)式如下
在上面的酰氨基羧酸酯化學(xué)式中，R1選自有1-26個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔基或環(huán)烷基，或有6-14個(gè)碳原子的芳基或烷芳基。R2選自氫，或有1-10個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔基或環(huán)烷基，或有6-10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基。R3和R4獨(dú)立地選自氫，鹵素，或有1-10個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔基，環(huán)烷基或烷氧基，或有6-10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基。R5選自有1-6個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔基或環(huán)烷基，或是有6-10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基。字母n是1-12的整數(shù)。
這種酰氨基羧酸酯的制備方法是，在合適的反應(yīng)器如高壓釜中，使含有羧酸或羧酸酯、含氮化合物及一元醇的混合物在150-300℃的溫度、優(yōu)選180°-250℃，于自生的壓力下反應(yīng)0.5-15小時(shí)。
作為組分(1)的羧酸或羧酸酯具有以下化學(xué)式
在羧酸或羧酸酯的化學(xué)式中，R1定義如上，R6是氫原子或是有1-6個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔基或環(huán)烷基，或是有6-10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基。該羧酸有2-27個(gè)碳原子，優(yōu)選6-20個(gè)，最優(yōu)選8-14個(gè)碳原子。羧酸中可以含直鏈、支鏈或環(huán)狀鏈，可以是天然來(lái)源或合成來(lái)源，且可以是飽和的或不飽和的。該羧酸酯由上述羧酸衍生形成，可以包括但不限于羧酸的甲酯、乙酯、丙酯、異丙酯和丁酯。羧酸及其羧酸酯可以以純的形式或是以市場(chǎng)上可得到的混合物形式使用。
羧酸的實(shí)例包括己酸，庚酸，辛酸，2-乙基己酸，壬酸，癸酸，十一烷酸，月桂酸，棕櫚酸，硬脂酸，油酸，亞油酸，山萮酸，苯甲酸，苯基乙酸，肉桂酸等。優(yōu)選的羧酸是己酸，庚酸，辛酸，2-乙基己酸，壬酸，癸酸，十一烷酸和月桂酸。羧酸酯的實(shí)例有己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、山萮酸、苯甲酸、苯基乙酸、肉桂酸等的甲酸、乙酯、丙酯、異丙酯、丁酯、異丁酯、促丁酯和叔丁酯。
作為組分(2)的含氮化合物選自內(nèi)酰胺、氨基羧酸和聚合的氨基羧酸?？捎糜诒景l(fā)明的內(nèi)酰胺具有以下化學(xué)式
在內(nèi)酰胺的化學(xué)式中，R2選自氫，或有1-10個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔基或環(huán)烷基，或有6-10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基。R3和R4獨(dú)立地選自氫，鹵素，或有1-10個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基或烷氧基，或有6-10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基。字母m是1-12的整數(shù)。合適的內(nèi)酰胺包括丁內(nèi)酰胺、γ-戊內(nèi)酰胺、δ-戊內(nèi)酰胺、γ-己內(nèi)酰胺，δ-己內(nèi)酰胺、∈-己內(nèi)酰胺、β-丙內(nèi)酰胺及類似的內(nèi)酰胺。內(nèi)酰胺最好是在內(nèi)酰胺環(huán)中含3-7個(gè)碳原子。內(nèi)酰胺可以在氮原子處被含1-10個(gè)碳原子的低級(jí)烴基取代。例如，可以使用取代基是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、苯基和芐基的N-取代的內(nèi)酰胺。
可用于本發(fā)明方法的氨基羧酸具有以下化學(xué)式
在該氨基羧酸化學(xué)式中，R2選自氫，或有1-10個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔基或環(huán)烷基，或有6-10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基。R3和R4獨(dú)立地選自氫，鹵素，或有1-10個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基或烷氧基，或有6-10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基。R6是氫，或是有1-6個(gè)碳原子的烷基，鏈烯基、炔基或環(huán)烷基，或是有6-10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基.字母n是1-12的整數(shù)，優(yōu)選2-7。氨基羧酸的實(shí)倒是甘氨酸，丙氨酸，3-氨基丙酸，4-氨基丁酸，5-氨基戊酸，6-氨基己酸，7-氨基庚酸等。合適的氨基羧酸還包括取代基是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、苯基、芐基等的N-取代的氨基羧酸。
可用于本發(fā)明的聚合的氨基羰酸具有以下化學(xué)式
在該聚合的氨基羧酸化學(xué)式中，R2選自氫，或有1-10個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔基或環(huán)烷基，或有6-10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基。R3和R4獨(dú)立地選自氫，鹵素，或有1-10個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基或烷氧基，或有6-10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基。R6是氫原子或是有1-6個(gè)碳原子的烷基，鏈烯基、炔基或環(huán)烷基，或是有6-10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基。字母n是1-12的整數(shù)。字母p是大于或等于1的整數(shù)。
聚合的氨基羧酸的實(shí)例是聚(甘氨酸)、聚(丙氨酸)、聚(3-氨基丙酸)、聚(4-氨基丁酸)、聚(5-氨基戊酸)、聚(6-氨基己酸)〔尼龍-6〕、聚(7-氨基庚酸)、聚(11-氨基十一烷酸)〔尼龍-11〕、聚(12-氨基十二烷酸)〔尼龍-12〕等。合適的聚合氨基羧酸還包括取代基是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、苯基、芐基等的N-取代的聚合氨基羧酸。
作為組分(3)的一元醇具有以下化學(xué)式HO-R5在一元醇的化學(xué)式中，R5選自有1-6個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔基或環(huán)烷基，或有6-10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基。該一元醇選自脂族醇包括鏈烷醇和烯醇、脂環(huán)醇和芳香醇。合適的一元醇的實(shí)例包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、環(huán)己醇、苯酚、環(huán)戊醇、2-苯基乙醇、4-甲基戊-1-醇、苯甲醇等。該一元醇最好是甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇和丁醇。
可以任選地向反應(yīng)體系中加入0.01-5％重量的催化數(shù)量的水。水起水解劑的作用并加快反應(yīng)速度?？梢允褂萌魏蝸?lái)源的水，包括自來(lái)水，蒸餾水和在反應(yīng)混合物任何其它組分中存在的水。優(yōu)選使用蒸餾水，因?yàn)樽詠?lái)水中可能含有能與羧酸結(jié)合成表面活性劑的金屬鹽，從而妨礙酰氨基羧酸酯產(chǎn)物的分離。
含有用本發(fā)明方法制得的酰氨基羧酸酯的混合物中含有酰氨基羧酸酯產(chǎn)物以及未反應(yīng)的起始物和其它副產(chǎn)物，例如水，低聚的酰氨基羧酸和低聚的酰氨基羧酸酯。
將反應(yīng)混合物純化以回收酰氨基羧酸酯產(chǎn)物的工作是用本領(lǐng)域已知的方法進(jìn)行的，例如蒸餾、萃取、結(jié)晶或它們的結(jié)合。因?yàn)樵诜磻?yīng)器內(nèi)同時(shí)進(jìn)行多種反應(yīng)，所以在從反應(yīng)混合物粗品中除掉了所要的酰氨基羧酸酯之后，所有未反應(yīng)的起始物和副產(chǎn)物，包括酰氨基羧酸、低聚的酰氨基羧酸和低聚的酰氨基羧酸酯，均可再循環(huán)到反應(yīng)器中。一種純化方案的實(shí)例是兩步蒸餾。在第一步蒸餾中，從反應(yīng)混合物中除掉了低沸點(diǎn)組分如醇、內(nèi)酰胺、羧酸酯、羧酸和水，形成富含酰氨基羧酸酯的殘余物。在第二步蒸餾中將溫度升高，壓力降低，從第一步蒸餾產(chǎn)生的富含酰氨基羧酸酯的殘余物中除掉所要的酰氨基羧酸酯產(chǎn)物。從富含酰氨基羧酸酯的殘余物中除掉了酰氨基羧酸酯產(chǎn)物后留下的高沸點(diǎn)物質(zhì)中含有高濃度的高沸點(diǎn)組分，例如低聚的酰氨基羧酸和低聚的酰氨基羧酸酯。從第一步蒸餾中除掉的低沸點(diǎn)組分和從第二步蒸餾中分離出酰氨基羧酸酯產(chǎn)物之后留下的高沸點(diǎn)組分，可以再循環(huán)到反應(yīng)器中。
本發(fā)明的方法通過(guò)對(duì)以下實(shí)施例的討論將得到進(jìn)一步的說(shuō)明，這些實(shí)施例只用來(lái)示例說(shuō)明本發(fā)明。
實(shí)施例1-9實(shí)施例1-9描述了酰氨基羧酸酯的制備。在實(shí)施例1-8中，組分(1)是辛酸或辛酸甲酯，組分(2)是己內(nèi)酰胺或尼龍-6，組分(3)是甲醇。在實(shí)施例9中，加入水作為組分(4)。起始物的相對(duì)重量比、摩爾當(dāng)量以及用于制備酰氨基羧酸酯的反應(yīng)時(shí)間總結(jié)在表1中。在實(shí)施例1-9中制得的酰氨基羧酸酯反應(yīng)混合物的成分總結(jié)在表II中。
在各實(shí)施例中，通過(guò)辛酸或辛酸甲酯與己內(nèi)酰胺或尼龍-6在甲醇存在下反應(yīng)制備酰氨基羧酸酯，在一種情形里反應(yīng)時(shí)有催化數(shù)量的水存在。反應(yīng)在援式高壓釜中于約230℃和自生壓力下反應(yīng)表I中所示的一段時(shí)間。令反應(yīng)混合物冷卻至25℃，隨后用氣相色譜法分析。
在實(shí)施例1、2和3中，改變甲醇和辛酸與己內(nèi)酰胺的比例。實(shí)施例4使用與實(shí)施例3相同的組分，只是一部分辛酸用辛酸甲酯代替。實(shí)施例5使用與實(shí)施例3相同的組分，但是所有的辛酸均用辛酸甲酯代替。
實(shí)施例6使用與實(shí)施例3相同的組分，但是用尼龍-6代替己內(nèi)酰胺。實(shí)施例7使用與實(shí)施例6相同的組分，只是用辛酸甲酯代替辛酸。實(shí)施例8是實(shí)施例7的重復(fù)，但是反應(yīng)時(shí)間從1小時(shí)增至8小時(shí)。實(shí)施例9使用與實(shí)施例7相同的組分，不同之處是加水。
實(shí)施例1-9中制得的反應(yīng)混合物用兩種分別的氣相色譜法分析。反應(yīng)混合物中含有酰氨基羧酸酯以及未反應(yīng)的起始物和其它副產(chǎn)物，包括水、甲醇、低聚的酰氨基羧酸和低聚的酰氨基羧酸酯。第一種方法用來(lái)測(cè)定各實(shí)施例中制備的各反應(yīng)混合物液相級(jí)分中含有的甲醇、辛酸甲酯和水的相對(duì)數(shù)量。第二種方法使各反應(yīng)混合物在注入之前先與一種甲硅烷基化試劑反應(yīng)，用來(lái)測(cè)定各實(shí)施例中制備的各反應(yīng)混合物中己內(nèi)酰胺、辛酸、辛酸甲酯、一酰氨基羧酸酯、二酰氨基羧酸酯和三酰氨基羧酸酯的相對(duì)數(shù)量。
某些反應(yīng)混合物中含有固體。從反應(yīng)混合物中濾出固體以確定其相對(duì)重量百分?jǐn)?shù)并作為尼龍-6列在表II中。表II中的數(shù)據(jù)是相對(duì)面積百分?jǐn)?shù)。含有與一、二或三酰氨基羧酸酯一致的峰的色譜圖也含有可指認(rèn)為一、二或三酰氨基羧酸的峰。表II中一、二和三酰氨基羧酸酯的數(shù)值得自一、二和三酰氨基羧酸的小峰面積與相應(yīng)的一、二和三酰氨基羧酸酯的峰面積之和。
表I起始物的相對(duì)重量百分?jǐn)?shù)組分實(shí)施例 1 23 4 56 時(shí)間1 22.2[1] — 28.3[1] — 49.5[7.9]— 1小時(shí)2 13.1[1] — 16.6[1] — 70.3[19] — 1小時(shí)3 9.2 [1] — 41.4[3.5]— 49.4[19] — 1小時(shí)4 9.2 [1] — 11.7[1] 29.7[2.3] 49.4[19] — 1小時(shí)5 9.2 [1] — — 41.4[3.2] 49.4[19] — 1小時(shí)6— 9.2[1] 41.4[3.5]— 49.4[19] — 1小時(shí)7— 9.2[1] — 41.4[3.2] 49.4[19] — 8小時(shí)8— 9.2[1] — 41.4[3.2] 49.4[19] — 1小時(shí)9— 9 [1] — 40.8[3.2] 48.7[19] 1.5[1]1＝己內(nèi)酰胺2＝尼龍-63＝辛酸4＝辛酸甲酯5＝甲醇6＝水括號(hào)〔〕內(nèi)的數(shù)字是該組分的相對(duì)摩爾當(dāng)量表II反應(yīng)混合物的成分(面積％)組分實(shí)施例 1 2*34 5 6 78 919.4 2 221.5 46.7 3.49.4 4 1.629.7 —1.4 13.4 68.2 1.93.7 1.3 0.438.3 — 37.8 41.6 4.66.5 1.2 —47.5 — 37 47.3 1.15.9 1.2 —56.6 — 41.4 49.6 0.41.8 0.2 —61.8 0.2 5.2 39 42.4 4.54.9 1.7 0.371.1 10.2 — 42.7 45.7 0.20.04 ——80.9 0.1 1.5 42.8 49.2 1.13.1 1.1 0.292.213.9  44.7 47 1.90.3 ——
1＝己內(nèi)酰胺2＝尼龍-63＝辛酸4＝辛酸甲酯5＝甲醇6＝水7＝酰氨基羧酸酯8＝二酰氨基羧酸酯9＝三酰氨基羧酸酯*代表反應(yīng)混合物中含有的固體(尼龍-6)的重量百分?jǐn)?shù)近似值。
+辛酸和己內(nèi)酰胺同時(shí)洗脫，作為100％己內(nèi)酰胺處理。
表II中的結(jié)果表明，酰氨基羧酸酯與二酰氨基羧酸酯的比例取決于甲醇與己內(nèi)酰胺的比例(實(shí)施例1和2)，還取決于辛酸與己內(nèi)酰胺的比例(實(shí)施例2和3)。酰氨基羧酸酯與二酰氨基羧酸酯之比從2.4(實(shí)施例1)增加到2.8(實(shí)施例2)，到5.4(實(shí)施例3)。實(shí)施例4和5說(shuō)明，辛酸增加了所得到的酰氨基羧酸酯級(jí)分。辛酸起著催化劑或水源的作用，加速了反應(yīng)。
實(shí)施例6證實(shí)，一種聚合物尼龍-6可以代替己內(nèi)酰胺，得到與實(shí)施例1-3中相似的結(jié)果。實(shí)施例7和8證實(shí)，尼龍-6與辛酸甲酯的反應(yīng)比實(shí)施例6中與辛酸的相應(yīng)反應(yīng)慢得多。實(shí)施例9表明，水的加入使辛酸甲酯的反應(yīng)比實(shí)施例7加快。但是，實(shí)施例9中的反應(yīng)速度比實(shí)施例6中與辛酸的反應(yīng)慢。本發(fā)明方法的優(yōu)點(diǎn)是酰胺化、醇解、酯化及水解反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行，從而減少了為制備酰氨在羧酸酯所必需的反應(yīng)步驟及設(shè)備件數(shù)，并且使反應(yīng)期間產(chǎn)生的低聚物得以有效地再循環(huán)。另外，低聚的或聚合的酰氨基羧酸或羧酸酯以及低聚的或聚合的氨基羧酸或羧酸酯的反應(yīng)，使得聚合物(如尼龍-6)生產(chǎn)中形成的低聚或聚合的廢物的再循環(huán)及潛在應(yīng)用成為可能。再者，由于能夠使用各式各樣的起始物得到指定的酰氨基羧酸酯而使反應(yīng)的通用性得到提高。
根據(jù)上面的詳細(xì)說(shuō)明，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以提出許多變化。所有這些明顯的改動(dòng)均包括在所附權(quán)利要求充分預(yù)計(jì)的范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種制備下式的酰氨基羧酸酯的方法，
其中R1選自有1-26個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔基或環(huán)烷基，以及有6-14個(gè)碳原子的芳基或烷芳基；R2選自氫，有1-10個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔基或環(huán)烷基，以及有6-10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基；R3和R4獨(dú)立地選自氫，鹵素，有1-10個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基或烷氧基，以及有6-10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基；R5選自有1-6個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔基或環(huán)烷基，以及有6-10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基，n是1-12的整數(shù)；所述的方法包括使含以下物質(zhì)的混合物在150-300℃的溫度和自生的壓力下反應(yīng)0.5-15小時(shí)(1)下式的一種羧酸或羧酸酯
其中R1定義如上，R6是氫原子或含1-6個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、炔基或環(huán)烷基，或是有6-10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基；(2)選自以下物質(zhì)的含氮化合物
其中R1、R2、R3、R4、R6和n的定義如上，m是1-12的整數(shù)，p是大于或等于1的整數(shù)；和(3)下式的一種一元醇HO-R5其中R5的定義如上，條件是，所述的羧酸或羧酸酯、含氮化合物和一元醇的摩爾比為1-5∶0.5-2∶2-50。
2.權(quán)利要求1的方法，其中還另外含有0.01-5％重量的水。
3.權(quán)利要求1的方法，其中通過(guò)在180-250℃和自生壓力下反應(yīng)1-10小時(shí)來(lái)制備酰氨基羧酸酯。
4.權(quán)利要求1的方法，其中作為組分(1)的羧酸選自己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十二烷酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、山萮酸、苯甲酸、苯基乙酸和肉桂酸。
5.權(quán)利要求1的方法，其中作為組分(1)的羧酸酯選自己酸，庚酸，辛酸，2-乙基己酸，壬酸，癸酸，十一烷酸，月桂酸，棕櫚酸，硬脂酸，油酸，亞油酸，山萮酸，苯甲酸，苯基乙酸和肉桂酸的甲酯、乙酯、丙酯、異丙酯、丁酯、異丁酯、仲丁酯和叔丁酯。
6.權(quán)利要求1的方法，其中作為組分(1)的羧酸酯選自辛酸甲酯、癸酸甲酯和壬酸甲酯。
7.權(quán)利要求1的方法，其中作為組分(2)的含氮化含物選自內(nèi)酰胺、氨基羧酸和聚合的氨基羧酸。
8.權(quán)利要求7的方法，其中內(nèi)酰胺選自丁內(nèi)酰胺、γ-戊內(nèi)酰胺、δ-戊內(nèi)酰胺、γ-己內(nèi)酰胺、δ-己內(nèi)酰胺、∈-己內(nèi)酰胺和β-丙內(nèi)酰胺。
9.權(quán)利要求8的方法，其中內(nèi)酰胺是γ-己內(nèi)酰胺。
10.權(quán)利要求7的方法，其中氨基羧酸選自甘氨酸、丙氨酸、3-氨基丙酸、4-氨基丁酸、5-氨基戊酸、6-氨基己酸和7-氨基庚酸。
11.權(quán)利要求10的方法，其中氨基羧酸是6-氨基己酸。
12.權(quán)利要求1的方法，其中聚合的氨基羧酸選自聚(甘氨酸)、聚(丙氨酸)、聚(3-氨基丙酸)、聚(4-氨基丁酸)、聚(5-氨基戊酸)、聚(6-氨基己酸)〔尼龍-6〕、聚(7-氨基庚酸)、聚(11-氨基十一烷酸)〔尼龍-11〕和聚(12-氨基十二烷酸)。
13.權(quán)利要求12的方法，其中聚合的氨基羧酸是聚(6-氨基己酸)。
14.權(quán)利要求1的方法，其中作為組分(3)的一元醇選自脂族醇、脂環(huán)醇和芳香醇。
15.權(quán)利要求14的方法，其中的一元醇選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、環(huán)己醇、苯酚、環(huán)戊醇、2-苯基乙醇、4-甲基戊-1-醇和苯甲醇。
16.權(quán)利要求15的方法，其中的一元醇選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇和丁醇。
17.權(quán)利要求1的方法，其中另外還包括一個(gè)酰氨基羧酸酯的純化步驟。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備在兩個(gè)羧基碳之間有酰胺氮的酰氨基羧酸酯的一步法,該方法包括使羧酸或羧酸酯與一元醇和內(nèi)酰胺、氨基羧酸或聚合的氨基羰酸反應(yīng)。在此方法中,酰胺化、酯化、醇解和水解反應(yīng)同時(shí)發(fā)生。
文檔編號(hào)C07C231/00GK1200724SQ96197820
公開日1998年12月2日 申請(qǐng)日期1996年9月4日 優(yōu)先權(quán)日1995年9月5日
發(fā)明者G·P·盧茨, G·C·茲馬, T·H·威廉斯 申請(qǐng)人:伊斯曼化學(xué)公司