專利名稱：含有紫外線(uv)吸收劑的照相記錄材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新型的含有2-羥苯基三嗪基類型的紫外線(UV)吸收劑的照相記錄材料。
照相記錄材料一般是以鹵化銀乳劑為基礎(chǔ)的。乳劑中的鹵化銀，就彩色照相材料而論，還有染料或染料前體，對(duì)于紫外線輻射是敏感的。尤其是波長(zhǎng)為300-400nm的紫外線輻射可使得材料發(fā)生變化，退色或漂白。這種紫外線輻射的感光性是人們所不希望的。一般將具有300-400nm最大吸收作用的紫外線吸收劑的穩(wěn)定劑加入到藍(lán)綠色，品紅色和黃色染料和偶合劑中能夠完全或部分地抑制這些作用，已知的這些穩(wěn)定劑的例子是2-羥基苯并三唑類化合物。
然而，使用到目前為止已知的紫外線吸收劑(UVAs)經(jīng)常引起-些人們所不希望的作用，例如由于對(duì)光，熱或濕的固有穩(wěn)定性不夠，造成褪色和/或出現(xiàn)污斑。此外，制備紫外線吸收劑(UVA)乳劑使用的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑使得該層變軟并削弱不同層之間的粘合。通過(guò)增加明膠含量來(lái)調(diào)整這一效應(yīng)通常僅會(huì)引起該層的不穩(wěn)定，同時(shí)在含有紫外線吸收劑(UVA)層上的額外的明膠保護(hù)層使得總層厚增加，這是人們所不希望的。常規(guī)紫外線吸收劑(UVA)體系的其他缺點(diǎn)是在過(guò)大的油滴(它含有紫外線吸收劑(UVA)并且是由已知的乳化方法制備的)條件下發(fā)生遷移，表面結(jié)晶或起霜(blooming)，結(jié)塊和光散射。
眾所周知，聚合某些紫外線(UV)單體制備的聚合物網(wǎng)絡(luò)可以提供一個(gè)部分解決上述問(wèn)題的方法，例如，在EP-A-0577122中討論了聚合的2-羥苯基苯并三唑。
人們已經(jīng)提出(EP-A-0530135，US-A-5364749，US-A-5300414)在照相材料中使用某些2-羥苯基三嗪類型的紫外線吸收劑。這種類型的其他化合物在，例如EP-A-0434608和US-A-5189084中有描述。
一組特定的2-羥苯基三嗪紫外線吸收劑現(xiàn)在已經(jīng)被發(fā)現(xiàn)，它用來(lái)穩(wěn)定照相記錄材料，令人驚奇的是它不具有上述缺點(diǎn)，并且它能改進(jìn)對(duì)光的固有穩(wěn)定性，此外，它還適用于提高照相材料中藍(lán)綠色，品紅色和黃色層的穩(wěn)定性。這組新型的照相材料優(yōu)于用例如，較淺黃色的羥苯基三嗪紫外線吸收劑(例如US-A-5364749)穩(wěn)定的已知材料，不削弱光保護(hù)作用。
這種新型的紫外線吸收劑可用于所有類型的含鹵化銀的照相記錄材料，例如，它們可用于彩色相紙，彩色反轉(zhuǎn)相紙，直接正像(direct-positive)彩色材料，彩色負(fù)片，彩色正片，彩色反轉(zhuǎn)片，等等。它們尤其優(yōu)選被用于有反轉(zhuǎn)感光膠層或形成正片的光敏彩色材料。
而且這些三嗪可與羥苯基苯并三唑類型的紫外線吸收劑，尤其是在室溫下為液體的其代表物(例如參見(jiàn)US-A-4853471，US-A-4973702，US-A-4973702，US-A-4921966和US-A-4973701)進(jìn)行組合具有優(yōu)點(diǎn)。
羥苯基三嗪與其他類型的紫外線吸收劑，例如二苯酮類，N，N′-草酰二苯胺類，氰基丙烯酸酯類，水楊酸酯類，丙烯腈類或噻唑啉類的組合物也適用于在照相記錄材料中使用。
這樣本申請(qǐng)涉及一種照相記錄材料，它包括在片基上至少一個(gè)鹵化銀乳劑層和，如果需要，至少一個(gè)中間層和/或一個(gè)保護(hù)層，此處至少一個(gè)所述的層含有紫外線吸收劑，其中所述的紫外線吸收劑是一種通過(guò)將一種式I的單體進(jìn)行加成聚合得到的均聚物，一種式I的至少兩種不同化合物的共聚物，或一種式I的至少一種化合物和至少一種其他的烯屬不飽和化合物的共聚物， 其中E1和E2各自獨(dú)立地是式Ia或Ib的各基團(tuán)
R1各自獨(dú)立地是-A、-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7、-CR8R8′-(CH2)1-XA、-CH2-CH(OA)-R9、-CH2-CH(OH)-CH2-XA， -CH2-C(＝CH2)-R10，-(CH2)p-SiR11R11′-CH＝CH2、-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA、-CR8R8′-(CH2)1-C(＝O)-XA或-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10；A是-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R2各自獨(dú)立地是H、C1-C12的烷基、C5-C12環(huán)烷基、C3-C6的鏈烯基、鹵素、苯基或三氟甲基；R2′各自獨(dú)立地是C1-C18的烷氧基、C3-C18的鏈烯氧基、-O-CO-R12、-OH或-OA；R3和R3′各自獨(dú)立地是H、-OH，-OR1、-OR131、C1-C18的烷基、C3-C18鏈烯基、C6-C12環(huán)烷基、鹵素、三氟甲基、苯基、苯基-C1-C4烷基、-CN、C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R4、R4′和R4″各自獨(dú)立地是H、C1-C18烷基、C3-C6鏈烯基、-OR131、鹵素、三氟甲基、苯基、苯基-C1-C4烷基、單至三-C1-C4烷基取代的苯基-C1-C4烷基、-CN、C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R5是H、-CH2-COOR13、C1-C4烷基或-CN；
R6是H、-COOR13、C1-C17烷基或苯基；R7是C1-C18烷基、C5-C12環(huán)烷基、C3-C18鏈烯基；苯基；被一個(gè)至三個(gè)C1-C8烷基，C1-C8烷氧基、C3-C8鏈烯氧基、鹵素或三氟甲基原子團(tuán)取代的苯基；苯基-C1-C4烷基；被一個(gè)或更多的-O-斷開(kāi)的C3-C50烷基；1-金剛烷基(1-adamantyl)；2-金剛烷基；降冰片基(norbornyl)；2-基降冰片基、-C(＝O)-R12或-A；R8和R8′各自獨(dú)立是H；C1-C18烷基；苯基；被1-3個(gè)C1-C8烷基、C1-8烷氧基、C3-C8鏈烯氧基、鹵素或三氟甲基原子團(tuán)取代的苯基；或是苯基-C1-C4烷基；R9是C1-C18烷基、苯基或苯基-C1-C4烷基；R10是H或-CH3；R11和R11′各自獨(dú)立地是C1-C4烷基或苯基或被1-3個(gè)C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8鏈烯氧基、鹵素或三氟甲基原子團(tuán)取代的苯基；R12是H，C1-C18烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基、C5-C12環(huán)烷基、C1-C12烷氧基，苯氧基、降冰片-2-基、5-降冰片烯-2-基或1-金剛烷基；R13是C1-C18烷基；C3-C18鏈烯基；苯基；C5-C12環(huán)烷基；被1個(gè)或更多的-O-斷開(kāi)的C3-C50烷基；被1-3個(gè)C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8鏈烯氧基、鹵素或三氟甲基原子團(tuán)取代的苯基；苯基-C1-C4烷基；2-金剛烷基；降冰片基或2-甲基降冰片基；R14和R15各自獨(dú)立地是H、C1-C18烷基、C3-C18鏈烯基、C6-C12環(huán)烷基、鹵素，三氟甲基、苯基，苯基-C1-C4-烷基、-CN、C1-C18烷基-(S＝O)t-，苯基-(S＝O)t或-OR131；R131是C1-C18烷基；用-OH、C1-C18烷氧基、C5-C12環(huán)烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、鹵素、-COOR13、-CONH2、-COHNR132、-CON(R132)(R133)、-NHCOR12、-CN、-OCOR12、苯氧基和/或被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或鹵素取代的苯氧基取代的C1-C18烷基；或是C3-C18鏈烯基；C6-C12環(huán)烷基；C1-C4烷基-和/或-OCOR12-取代的C6-C12環(huán)烷基；用1個(gè)或更多的-O-斷開(kāi)的C3-C50烷基；被1個(gè)或更多的-O-斷開(kāi)和用-OA或-O-CO-R12取代的C3-C50烷基；苯基；苯基-C1-C4烷基；-COR12或-SO2R12；R132和R133各自獨(dú)立地是C1-C12烷基、C3-C12烷氧烷基、C4-C16二烷基氨烷基或C5-C12環(huán)烷基；或R132和R133同時(shí)是C3-C9亞烷基、C3-C9氧雜亞烷基或-氮雜亞烷基；X是-NR8、-O-、-NH-(CnH2n)-NH-或-O-(CkH2k)-NH；k值是2-4；l值為0-19；m值為2-8；n值為0-4；p值是0-10；q值是1-8；r值為0-18；和t值是0、1或2。
如果式I的單體單元含有多于1個(gè)的上述原子團(tuán)，這些原子團(tuán)在給定的限定范圍內(nèi)可以相同或不同。
此外，本申請(qǐng)還涉及上述化合物用于穩(wěn)定照相記錄材料的用途，還涉及通過(guò)將上述化合物混入照相記錄材料穩(wěn)定該材料的工藝。
在式(I)化合物中，任何具有至多18個(gè)碳原子的烷基取代基是，例如，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一基，十二基，十四基，十六基或十八基，或相應(yīng)的支鏈異構(gòu)體的原子團(tuán)。
在式(I)化合物中，任何具有至多18個(gè)碳原子的烷氧基取代基是，例如甲氧基或乙氧基原子團(tuán)，或與上述烷基原子團(tuán)相似的原子團(tuán)。
在式(I)化合物中，任何具有至多18個(gè)碳原子的鏈烯基取代基是，例如乙烯基，丙-1-烯基(-CH＝CH-CH3)或丙-2-烯基(CH2-CH＝CH2)原子團(tuán)，或與上述烷基原子團(tuán)相似的原子團(tuán)。
在式I化合物中，任何具有至多18個(gè)碳原子的鏈烯氧基取代基是例如乙烯氧基、丙-1-烯氧基(-O-CH＝CH-CH3)或丙-2-烯氧基(-O-CH2-CH＝CH2)，或與上述烷基原子團(tuán)相似的原子團(tuán)。
在式(I)化合物中，任何苯C1-C4烷基或一至三-C1-C4烷基取代的苯-C1-C4烷基取代基是例如 的原子團(tuán)。在式(I)化合物中，苯基-C1-C4烷氧基取代基是例如 的原子團(tuán)。在式(I)化合物中，鹵素取代基是氟，氯，溴或碘。
R1優(yōu)選是-A，-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7，-CR8R8′-(CH2)1-XA，-CH2-CH(OA)-R9，-CH2-CH(OH)-CH2-XA， -CH8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA；特別優(yōu)選的是-A，-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7，-CHR8(CH2)1-OA、-CH2-CH(OA)-R9，-CH2-CH(OH)-CH2-OA、 或-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA；最優(yōu)選的是-A，-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7，-CHR8-(CH2)1-OA、-CH2-CH(OA)-R9或 R2優(yōu)選是H，C1-C4烷基，C3鏈烯基，F(xiàn)，Cl或苯基、特別優(yōu)選的是H、CH3或Cl；最優(yōu)選的是H或-CH3。R2′優(yōu)選是-OH，C1-C4烷氧基、C3鏈烯氧基、特別優(yōu)選是C1-C2烷氧基或OH。R3和R3′優(yōu)選是H，-OH、-OR1、-OR131、C1-C4烷基、環(huán)己基，C3鏈烯基、F、Cl、三氟甲基、苯基、芐基或-CN；特別優(yōu)選的是H，-OH，-OR1，-CH3，C1-C12烷氧基、C2-C6鏈烷酰氧基取代的C2-C18烷氧基、C3鏈烯氧基、F、Cl、苯基、苯甲酸基或-CN；最優(yōu)選的是H、-OR1、-CH3、C1-C12烷氧基、Cl，苯基或-CN。
通常R3′是-OH，-OR1或-OR131而R3不是-OR1。
R4，R4′和R4″優(yōu)選是H，C1-C4烷基，C3鏈烯基，C1-C4烷氧基、C3鏈烯氧基、F、Cl、三氟甲基，苯基，苯基-C1-C3烷基或-CN；尤其優(yōu)選的是H、-CH3，C3鏈烯基、-OCH3、C3鏈烯氧基、F、Cl、苯基-C3烷基或-CN；最優(yōu)選的是H、-OCH3或-CH3。R5優(yōu)選是H或-CH3。R6優(yōu)選是H、-COOR13、-CH3或苯基；尤其優(yōu)選的是H或-CH3。R7優(yōu)選是C1-C8烷基、C5-C8環(huán)烷基、C3-C8鏈烯基、苯基、用1-3個(gè)C1-C4烷基或C1-C4烷氧基原子團(tuán)取代的苯基或芐基，尤其優(yōu)選的是C1-C8烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、C3鏈烯基、苯基或芐基。R8和R8′各自獨(dú)立地優(yōu)選是H或C1-C18烷基。R10優(yōu)選是氫。R11和R11′各自獨(dú)立地優(yōu)選是C1-C4烷基或苯基，尤其是甲基。X優(yōu)選是-O-或-NR8-，尤其是氧原子。指數(shù)l的值優(yōu)選是1-15。
本發(fā)明的紫外線吸收劑也可以是一單體。因此，本發(fā)明也涉及照相記錄材料，它包括在片基上的一個(gè)鹵化銀乳劑層或者一個(gè)鹵化銀乳劑層和另外一個(gè)中間層和/或一個(gè)保護(hù)層，并且在一個(gè)層中含有紫外線吸收劑，其中所述的紫外線吸收劑是式I化合物。
其中E1和E2各自獨(dú)立地是式Ia或式Ib的各基團(tuán)。 R1是-A， -CH2-C(＝CH2)-R10，
-(CH2)p-SiR11R11′-CH＝CH2、-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA、-CR8R8′-(CH2)1-C(＝O)-XA或-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10；并且，在E1或E1和E2是式Ib基團(tuán)情況下，R1也是-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7、-CR8R8′-(CH2)1-XA、-CH2-CH(OA)-R9或-CH2-CH(OH)-CH2-XA，A是-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R2各自獨(dú)立地是H，C1-C12烷基，C5-C12環(huán)烷基，C3-C6鏈烯基，鹵素，苯基或三氟甲基；R2′各自獨(dú)立地是C1-C18烷氧基、C3-C18鏈烯氧基、-O-CO-R12，-OH或-OA；R3和R3′各自獨(dú)立地是H、-OH、-OR1、-OR131、C1-C18烷基、C3-C18鏈烯基、C6-C12環(huán)烷基、鹵素、三氟甲基、苯基、苯基-C1-C4烷基、-CN、C1-C18烷基-S(＝O)t或苯基-S(＝O)t-；R4，R4′和R4″各自獨(dú)立地是H、C1-C18烷基、C3-C6鏈烯基、-OR131、鹵素、三氟甲基、苯基、苯基-C1-C4烷基、單-或三-C1-C4烷基取代的苯基-C1-C4烷基、-CN、C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R5是H、-CH2-COOR13、C1-C4烷基或-CN；R6是H、-COOR13、C1-C17烷基或苯基；R7是C1-C18烷基、C5-C12環(huán)烷基、C3-C18鏈烯基；苯基；被1-3個(gè)C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基原子團(tuán)取代的苯基；苯基-C1-C4烷基；被-O-斷開(kāi)的C3-C50烷基；1-金剛烷基；2金剛烷基；降冰片基；2-甲基降冰片基、-C(＝O)-R12或-A；R8和R8′各自獨(dú)立地是H；C1-C18烷基；苯基；被1-3個(gè)C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基原子團(tuán)取代的苯基，或者是苯基-C1-C4烷基，R9是C1-C18烷基，苯基或苯基-C1-C4烷基；R10是H或-CH3；R11和R11′各自獨(dú)立地是C1-C4烷基或苯基或被1-3個(gè)C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8鏈烯氧基，鹵素或三氟甲基原子團(tuán)取代的苯基；R12是H，C1-C18烷基，苯基，苯基-C1-C4烷基，C5-C12環(huán)烷基，C1-C12烷氧基，苯氧基，降冰片-2-基，5-降冰片烯-2-基或1-金剛烷基；R13是C1-C18烷基；C3-C18鏈烯基；苯基；C5-C12環(huán)烷基；被-O-斷開(kāi)的C3-C50烷基；被1-3個(gè)C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8鏈烯氧基、鹵素或三氟甲基原子團(tuán)取代的苯基；苯基-C1-C4烷基；2-金剛烷基；降冰片基或2-甲基降冰片基；R14和R15各自獨(dú)立地是H、C1-C18烷基、C3-C18鏈烯基、C6-C12環(huán)烷基、鹵素、三氟甲基、苯基，苯基-C1-C4-烷基、-CN、C1-C18烷基-(S＝O)t-，苯基-S(＝O)t或-OR131；R131是C1-C18烷基；被-OH、C1-C18烷氧基，C5-C12環(huán)烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、鹵素、-COOR13，-CONH2、-COHNR132、-CON(R132)(R133)、-NHCOR12、-CN、-OCOR12、苯氧基和/或被由C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或鹵素取代的苯氧基取代的C1-C18烷基，或者是C3-C18鏈烯基；C6-C12環(huán)烷基；C1-C4烷基-和/或-OCOR12-取代的C6-C12環(huán)烷基；被-O-斷開(kāi)的C3-C50烷基；被-O-斷開(kāi)并被-OH或-O-CO-R12取代的C3-C50烷基；苯基；苯基-C1-C4烷基；-COR12或-SO2R12；R132和R133各自獨(dú)立地是C1-C12烷基、C3-C12烷氧基烷基、C4-C16二烷基氨基烷基或C5-C12環(huán)烷基；或
R132和R133同時(shí)是C3-C9亞烷基、C3-C9氧雜亞烷基或-氮雜亞烷基；X是-NR8、-O-、-NH-(CnH2n)-NH-或-O-(CkH2k)-NH；k值是2-4；l值為0-19；m值是2-8；n值是0-4；p值是0-10；q值是1-8；r值是0-18和t值是0、1或2。
這些單體紫外線吸收劑的應(yīng)用和優(yōu)選基本上與在開(kāi)始所定義的聚合物紫外線吸收劑的一樣。
在聚合的紫外吸收劑中，尤其感興趣的是那些通過(guò)將上述單體紫外線吸收劑聚合得到的化合物，它是式I化合物，其中R1是-A， -CH2-C(＝CH2)-R10，-(CH2)p-SiR11R11′-CH＝CH2，-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA，-CR8R8′-(CH2)1-C(＝O)-XA或-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10；和，如果E1或者E1和E2是式Ib的基團(tuán)(從雙(2-羥苯基)三嗪或三(2-羥苯基)三嗪衍生的化合物)，R1也包括-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7，-CR8R8′-(CH2)1-XA，-CH2-CH(OA)-R9，-CH2-CH(OH)-CH2-XA；尤其是那些其中R1是 -(CH2)p-SiR11R11′-CH＝CH2，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA，-CR8R8′-(CH2)1-C(＝O)-XA或-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10；和，如果E1或E1和E2是式Ib的基團(tuán)，則R還包括-A，CH2-C(＝CH2)-R10，-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2，CH2-CH(XA)-CH2-O-R7，-CR8R8′-(CH2)1-XA，-CH2-CH(OA)-R9，-CH2-CH(OH)-CH2-XA；在這些化合物中，一組特別優(yōu)選的化合物是這樣的化合物，其中E1是式Ib的基團(tuán)，而E2是式Ia的基團(tuán)(從雙(2-羥苯基)三嗪衍生的化合物)。
根據(jù)本發(fā)明，可以使用的式I化合物與例如式IC相一致。
其中A是-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R1各自獨(dú)立地是-A、-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7、-CH R8-(CH2)1-OA、-CH2-CH(OA)-R9、-CH2-CH(OH)-CH2-OA， -CH2-C(＝CH2)-R10，-(CH2)p-SiR11R11′-CH＝CH2、-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA或-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10；R2″各自獨(dú)立地是H、-OH、-OA-、C1-C12的烷基、環(huán)己基、C3-C6鏈烯基、C1-C18的烷氧基、C3-C18的鏈烯氧基，鹵素、苯基或三氟甲基；R3和R3′各自獨(dú)立地是H、-OH，-OR1、C1-C12烷基、環(huán)己基、C3-C6鏈烯基、C1-C18烷氧基、C3-C18鏈烯氧基、鹵素、三氟甲基、苯基、苯氧基、苯基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷氧基、-CN、C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R4，R4′和R4″各自獨(dú)立地是H、C1-C12烷基、C3-C6鏈烯基、C1-C18烷氧基、C3-C18鏈烯氧基、鹵素、三氟甲基、苯基、苯氧基、苯基-C1-C4烷基、單-至三-C1-C4烷基取代的苯基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷氧基、-CN、C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；
R5是H、-CH2-COOR13、C1-C4烷基或-CN；R6是H、-COOR13、C1-C17烷基或苯基；R7是C1-C18烷基、環(huán)己基、C3-C18鏈烯基；苯基；被1-3個(gè)C1-C8烷基，C1-C8烷氧基、C2-C8鏈烯氧基、鹵素或三氟甲基原子團(tuán)取代的苯基；苯基-C1-C4烷基或-C(＝O)-R12；R8是H或C1-C18烷基；R9是C1-C18烷基、苯基或苯基-C1-C4烷基；R10是H或-CH3；R11和R11′各自獨(dú)立地是C1-C4烷基或苯基或被1-3個(gè)C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8鏈烯氧基、鹵素或三氟甲基原子團(tuán)取代的苯基；R12是C1-C18烷基、C2-C18鏈烯基或苯基；R13是C1-C18烷基；C3-C18鏈烯基或苯基；l值是0-19；p值是0-10；q值是1-8；r值是0-18；和t值是0，1或2。
下面給出的是優(yōu)選的式(I)化合物，其中R1各自獨(dú)立地是-A，-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7、-CR8R8′-(CH2)1-XA、-CH2-CH(OA)-R9、-CH2-CH(OH)-CH2-XA，
或-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA；R2是H，C1-C4烷基，C3鏈烯基，C1-C4烷氧基、C3鏈烯氧基、F、Cl或苯基；R2′是C1-C4烷氧基、C3鏈烯氧基、-O-COR12、-OA或-OH。R3和R3′各自獨(dú)立地是H、-OH、-OR1、-OR131、C1-C4烷基、環(huán)己基，C3鏈烯基、F、Cl，三氟甲基，苯基、芐基或-CN；R4′和R4″各自獨(dú)立地是H，C1-C4烷基，C3鏈烯基，C1-C4烷氧基、C3鏈烯氧基、F、Cl、三氟甲基，苯基，苯基-C1-C3烷基或-CN；R5是H或-CH3。R6是H、-COOR13、-CH3或苯基；R7是C1-C8烷基、環(huán)己基、C2-C8鏈烯基、苯基、或被1-3個(gè)C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代基取代的苯基或芐基；R8和R8′各自獨(dú)立地是H或C1-C18烷基；R9是C1-C10烷基，苯基或芐基；R12是H、C1-C18烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基或環(huán)己基；R13是C1-C4烷基、C3鏈烯基；環(huán)己基、苯基-C1-C4烷基或苯基；R4，R14和R15各自獨(dú)立地是H、F、Cl、C1-C4-烷氧基、-CF3、苯基、CN或C1-C4烷基；
R131是C1-C18烷基；被-OH、C1-C18烷氧基，C5-C12環(huán)烷氧基、-COOR13、-CONH2、-COHNR132、-CON(R132)(R133)、-NHCOR12、-CN、-OCOR12、和/或苯氧基取代的C3-C18烷基，或是C3鏈烯基，C6-C12環(huán)烷基、用1或更多的-O-斷開(kāi)的且可以用-OH或-O-COR12取代的C3-C50烷基或是苯基、苯基-C1-C4烷基、-COR12或-SO2R12；X是-O-、-NR8-；l值是1-19；和r值是0-10。
在式I化合物中，尤其令人感興趣的是這些化合物，其中原子團(tuán)E1和E2各自獨(dú)立地是式Ib或Ie的基團(tuán) 并且其中R4′和R4″是在三嗪環(huán)的間位點(diǎn)。
下面給出的是特別優(yōu)選的式(I)化合物，其中A是-C(＝O)-CR5＝CH-R6；
R1各自獨(dú)立地是-A、-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7、-CH2-CH(OA)-R9， 或-CHR8-(CH2)1-OA；R2是H、-CH3、C1-C2烷氧基、C3鏈烯氧基或Cl；R2′是-OH；R3是H、-CH3、C1-C4烷氧基、C3鏈烯氧基、F、Cl，苯基、苯甲酸基或-CN；R3′是-OR1或-OR131；R4，R14和R15各自獨(dú)立地是H，OCH3、F、Cl、苯基、CN或CH3；R4′和R4″各自獨(dú)立地是H，-CH3、C3鏈烯基，-OCH3，C3鏈烯氧基、F、Cl、苯基-C1-C3烷基或-CN；R5是H或-CH3；R6是H或-CH3；R7是C1-C8烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、C3鏈烯基、苯基或芐基；R8是H或C1-C18烷基；R9是C1-C10烷基或苯基；R12是C1-C18烷基、苯基或環(huán)己基；R131是C1-C18烷基或用C1-C18烷氧基，OH、苯氧基，-NHCOR12和/或-OCOR12取代的C3-C18烷基，和l值是1-19。
下面給出的是最優(yōu)選的式(I)化合物，其中A是-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R1各自獨(dú)立地是-A、-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7、-CH2-CH(OA)-R9， 或-CH2-(CH2)1-OA；R2是H或-CH3；R2′是-OH；R3是H、-CH3、OCH3、Cl或苯基；R3′是-OR1或-OR131；R4是H、Cl、OCH3、F或CH3；R4′和R4″是H或-CH3；R14和R15是氫，CH3或OCH3；R5是H或-CH3；R6是H；R7是C1-C8烷基；R9是C1-C10烷基；R12是C1-C8烷基；R131是C1-C18烷基或用-OCOR12取代的C3-C18烷基；和l值是1-10。
式(I)化合物特別優(yōu)選的是其中至少-個(gè)原子團(tuán)R3和R3′是-OR1。
此外，特別令人感興趣的是本發(fā)明還涉及式I化合物(其中E1與式Ib一致而E2與式Ia，尤其是與式Ie一致)的用途。這些化合物中給出的特別優(yōu)選的化合物具有混合取代基，其中R3和R3′均不是-OR1；特別地是那些R2′是OH和R3′是C1-C18烷氧基或用-O-或用-OCOR12斷開(kāi)的和/或用OH、C1-C18烷氧基或C5-C12環(huán)烷氧基取代的C2-C18烷氧基的化合物，其中R12是C1-C18烷基，苯基，苯基-C1-C4烷基或C5-C12環(huán)烷基；特別地，這些化合物是其中的R1是-CR8R8′-(CH2)1-XA的化合物。
優(yōu)選的聚合物是由至少一個(gè)式(I)單體構(gòu)成的。適用于這一目的的聚合物是均聚物和共聚物兩者，其中共聚物可以由至少兩種不同的式(I)化合物或由至少一種式(I)化合物和一種另外的共聚用單體構(gòu)成。
優(yōu)選的式(I)單體是那些含有任何丙烯酸酯基團(tuán)的單體，在該情況下聚合物中A是 a是一整數(shù)，以及那些含苯乙烯單元的那些單體，在該情況下，聚合物A是 a是一整數(shù)。a值優(yōu)選是3-100,000，尤其是4-1000。
根據(jù)本發(fā)明，聚合物中可使用的端基基團(tuán)用已知的方法由聚合反應(yīng)條件產(chǎn)生。
上面較詳細(xì)描述的優(yōu)選物適用于制備聚合物的式(I)單體。因此由上述優(yōu)選的式(I)化合物單體構(gòu)成的均聚物是優(yōu)選的。由至少兩種優(yōu)選的式(I)化合物的單體構(gòu)成的共聚物也是優(yōu)選的。類似的情況也適用于特別優(yōu)選的。
其他適用的共聚用單體(與式(I)化合物不同的共聚用單體)包括α-不飽和羧酸，例如丙烯酸和甲基丙烯酸、乙烯醚、苯乙烯、乙烯吡啶、丙烯腈、乙烯吡咯烷酮及其衍生物。
尤其重要的是使用其他可共聚的穩(wěn)定劑，例如空間位阻胺(HALS)，2-(2′-羥苯基)苯并三唑，2-羥基二苯酮，肉桂酸或空間位阻酚的烯屬不飽和衍生物。
在除了有至少一個(gè)式(I)化合物單元的共聚物中還含有其他共聚用單體，共聚用單體式I單體的比例優(yōu)選是10∶1，尤其是1∶1～5∶1。相應(yīng)的可用作共聚用單體的HALS一般用結(jié)構(gòu)單元 來(lái)表征，其中3個(gè)自由鍵是被H或有機(jī)取代基飽和的，并且該分子含有至少一個(gè)可聚合的，烯屬不飽和的雙鍵，特定的相應(yīng)化合物在US-A-4942238，US-A-4983737和EP-A-0634399及其中引用的文獻(xiàn)中有敘述。
相應(yīng)的可用作共聚用單體的2-(2′-羥苯基)苯并三唑一般用結(jié)構(gòu)單元 來(lái)表征，其中4個(gè)自由鍵是被H或有機(jī)取代基飽和的，并且該分子含有至少一個(gè)可聚合的，烯屬不飽和雙鍵；特定的相應(yīng)化合物在US-A-5099027，US-A-4528311，US-A-5147902，Research Disclosure32592，US-A-4785063，US-A-4892915，US-A-4611061，EP-A-0190003，EP-A--508744，US-A-4716234，US-A-3493539，US-A-5234807，US-A-5256359，US-A-5385815，US-A-5372922，JP-A-03-139590，EP-A-0431868，JP-A-03-8547，GB-A-2232667，EP-A-0282294，EP-A-0343996，EP-A-0133164，EP-A-0131468，J.Macromol.Sci.，Pure Appl.Chem.A30(9-10)，741(1993)和Plom.Bull.12(5)，375(1984)，及其中引用的文獻(xiàn)中有描述。
相應(yīng)的可用作共聚用單體的2-羥基二苯酮一般用結(jié)構(gòu)單元 來(lái)表征，其中4個(gè)自由鍵被H或有機(jī)取代基所飽和，并且該分子含有至少一個(gè)可聚合的烯屬不飽和雙鍵；特定的相應(yīng)化合物在CH-B-383001和CH-B-376899，及其引用的文獻(xiàn)中有描述。
相應(yīng)的可用作共聚用單體的肉桂酸衍生物一般用結(jié)構(gòu)單元 來(lái)表征，其中R28和R28′各自獨(dú)立地是CN或COOR13，R13如上面所定義，兩個(gè)自由鍵被有機(jī)取代基飽和，并且該分子含至少一個(gè)可聚合的烯屬不飽和雙鍵。相應(yīng)的可用作共聚用單體的空間位阻酚一般用結(jié)構(gòu)單元 表征，其中3個(gè)自由鍵被有機(jī)取代基飽和，并且該分子含有至少一個(gè)可聚合的，烯屬不飽和雙鍵，一般取代基是在羥基基團(tuán)的對(duì)位，特定的相應(yīng)化合物在US-A-3708520及其引用的文獻(xiàn)中有描述。
其他的共聚用單體(與式(I)化合物不同的共聚用單體)優(yōu)選的是下面式(II)-(VII)的化合物(II)R18-CH＝C(R17)-C(＝O)-X′-R20其中X′是-O-或-NR19-R17是H、C1-C4烷基，-CH2-COOR21、-Cl或-CN；R18是H、-COOR21或-CH3；R19是H、C1-C8烷基、C4-C12環(huán)烷基、-N(Rx)2-取代的C1-C4烷基、-S(＝O)-Rx、-C(CH3)2-CH2-C(＝O)-CH3、-C(CH3)2-CH2-SO3M，-(CH2)2SO3M或 R20是H；C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基，用1或更多的O原子斷開(kāi)的及可以用OH，或-(CH2)8-SO3M取代的C2-C18烷基； -CH2Cl，-CH2CN，-CH2CH2Cl，-CH2CH2CN，-CH2CH2-COORx，C7-C11苯基烷基，萘基，-N(Rx)2-取代的C1-C4烷基，金剛烷基或C6-C12環(huán)烷基；R21是H，C1-C18烷基，苯基或C2-C18鏈烯基；Rx是C1-C4烷基或苯基；Ry是H、C1-C12烷基、苯基、-CO-ORx、-CN、-F或-Cl；M是H或堿金屬；和s值是1-5。(III)R22-C(＝O)-O-CH＝CH2其中R22是C1-C19烷基或苯基。 其中R23是H或-CH3；R24是H、-CR23＝CH2、-C(O)-苯基或-SO3M；和M是H或堿金屬。 其中R25是H或-CH3；(VI)CH2＝CR26-R27其中R26是H，-F，Cl或-CH3和R27是-Cl，-Br，-F或-CN。
和上面所述的可聚合的空間位阻胺(HALS)，2-(2′-羥苯基)苯并三唑，2-羥基二苯酮和空間位阻酚的烯屬不飽和衍生物。
在式(II)—(VII)中取代基的可能的意義與上面式(I)化合物的含義一樣。
在上面式子中，被1個(gè)或更多的O原子斷開(kāi)的具有至多18個(gè)碳原子的烷基取代基是像-(CH2-CH2-O)1-8-CH3、-(CH2-CH2-O)1-8-C2H5或-(CH2-CH2-CH2-O)1-5-CH3那樣的原子團(tuán)。
在上面式子中，任何堿金屬取代基是Li，Na或K。
特別優(yōu)選的其他共聚用單體(與式(I)化合物不同的共聚用單體)是式(II)、(III)，(IV)和(VII)的化合物。
通過(guò)將至少一個(gè)優(yōu)選的式(I)化合物與至少一個(gè)式(II)-(VII)的共聚用單體聚合得到的共聚物是優(yōu)選的。
通過(guò)將至少一個(gè)特別優(yōu)選的式(I)化合物與至少一個(gè)式(II)，(III)，(IV)或(VII)的共聚用單體聚合得到的共聚物是特別優(yōu)選的。
最優(yōu)選的是通過(guò)將至少一個(gè)最優(yōu)選的式(I)化合物與至少一個(gè)式(II)，(III)，(IV)或(VII)的共聚用單體聚合得到的共聚物，其中R17是H或-CH3；R18是H或-CH3；R19是H、C1-C4烷基，-C(CH3)2-CH2-SO3M或-(CH2)3-SO3M；R20是H、C1-C8烷基、或被1個(gè)或更多的O原子斷開(kāi)的C2-C8烷基；R22是-CH3；R23和R24是H；M是H、Li、Na或K；X是-O-或-NR19-；和s值是2或3。
本發(fā)明也涉及包括除了本發(fā)明的紫外吸收劑外另外還有空間位阻胺(HALS)enthlt|17|類穩(wěn)定劑的照相記錄材料。優(yōu)選地，空間位阻胺與本發(fā)明的紫外線吸收劑在同一層內(nèi)?？臻g位阻胺通常是環(huán)狀空間位阻胺，更具體地是一系列包括至少一個(gè)式HALS-II或HALS-III基團(tuán)的聚烷基哌啶或聚烷基哌嗪的衍生物的化合物
其中G是氫或甲基，G1和G2是氫，甲基或同時(shí)為＝O。式II或III的聚烷基哌啶基團(tuán)優(yōu)選在4-位上鍵合到1個(gè)或2個(gè)極性取代基上或鍵合到極性螺環(huán)系上。
空間位阻胺在照相記錄材料中的用量為1-200mg/m2。
實(shí)用的空間位阻胺的例子是下列化合物雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯，雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二-叔丁基-4-羥芐基丙二酸酯，1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛氨基2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯，四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯，1，1′-(1，2-亞乙基)-雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮(piperazinone))，4-苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶，4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基芐基)丙二酸酯，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯，N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，2-氯-4，6-雙(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物，2-氯-4，6-二(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5三嗪和1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物，8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4，5]癸烷-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6一四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N′-雙-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合產(chǎn)物，1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS登記號(hào)[136504-96-6])的縮合產(chǎn)物；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亞胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4，5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜4-氧代螺[4，5]癸烷與表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物。
在本發(fā)明的照相記錄材料中，優(yōu)選用作共穩(wěn)定劑的是HALS-II型化合物，它在氮原子上被-CO-R，-O-R芐基或烯丙基取代，其中R是有機(jī)原子團(tuán)，主要為含有1-30個(gè)碳原子的碳?xì)浠衔锏脑訄F(tuán)。這樣的優(yōu)選的共穩(wěn)定劑的例子在上面說(shuō)明中可以找到。
某些所述的式(I)的化合物是已知的或一般可以用已知的方法制備。下面的反應(yīng)路線圖表明了基本上兩步(a＋b)從三嗪基單間苯二酚衍生的式(I)化合物的制備工藝。由雙-或三間苯二酚衍生的化合物也可以類似地制備。關(guān)于可能的制備方法的進(jìn)一步的細(xì)節(jié)在EP-A-0434608中給出。
a)間苯二酚原子團(tuán)(例如用縮水甘油醚或ω溴代醇)的對(duì)位-OH基的烷基化
(Ar＝取代的或未取代的苯基；R＝例如烷基)
(Ar＝取代的或未取代的苯基；i＝1-20)b)脂肪OH基的丙烯酸化或甲基丙烯酸化；
(Ar＝取代的或未取代的苯基； R＝例如烷基；R1＝H或-CH3) (Ar＝取代的或未取代的苯基；i1-20；R1＝H或-CH3)可以通過(guò)用自由基，陰離子或陽(yáng)離子引發(fā)劑來(lái)引發(fā)聚合一個(gè)式(I)單體化合物。自由基引發(fā)劑是優(yōu)選的，它在加熱時(shí)分解形成自由基，例如有機(jī)過(guò)氧化物或過(guò)氧化氫，偶氮化合物或氧化還原催化劑。也可以用高能輻射引發(fā)聚合反應(yīng)。聚合可以在溶液，乳液，分散液中或以本體進(jìn)行。這些工藝對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)都是已知的。適用的聚合工藝在EP-A-05777122，第9頁(yè)第46行到第10頁(yè)第35行中也有敘述。
式(I)化合物的例子如下 編號(hào) L1(100)-CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-CH＝CH2(n-C4H9n-butyl)(101)-CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(102)-(CH2)11-O-C(O)-CH＝CH2(103)-(CH2)11-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(104)-CH2-CH(n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)＝CH2
(105) (106)-CH2-CH2-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(107)-C(O)-C(CH3)＝CH2 編號(hào) L1(200)-CH2-CH2-O-C(O)-CH＝CH2 編號(hào) L1，L3(201)-CH2-CH2-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(202)-CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-CH＝CH2(203)-(CH2)11-O-C(O)-CH＝CH2
(204)-(CH2)11-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(205)-CH2-CH(n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(206)-CH2-CH(n-C4H9)-O-C(O)-CH＝CH2(207)L1＝n-C6H13，L3＝-(CH2)11-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(208)L1＝-(CH2)11-O-C(O)-CH3，L3＝-(CH2)11-O-C(O)-C(CH3)＝CH2 編號(hào) L1(300)-CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-CH＝CH2(n-C4H9n-butyl)(301)-(CH2)11-O-C(＝O)-CH＝CH2(302)-(CH2)11-O-C(＝O)-C(CH3)＝CH2 編號(hào) L1
(400)-CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(401)-(CH2)11-O-C(O)-CH＝CH2(402)-(CH2)11-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(403)-CH2-CH(n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(404)-CH2-CH2-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(405) 編號(hào) L1，L3(500)-CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-CH＝CH2(501)-CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(502)-(CH2)11-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(503)-CH2-CH(n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(504)L1＝n-C6H13，L3＝-(CH2)11-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(505) (506)L1＝n-C6H13，L3＝-(CH2)11-O-C(O)-CH＝CH2
聚合物的例子如下(600)化合物(204)的均聚物(601)化合物(204)和丙烯酸正丁酯(摩爾比為1∶4)的共聚物(602)化合物(207)的均聚物(603)化合物(207)和丙烯酸正丁酯(摩爾比為1∶4)的共聚物(604)化合物(504)的均聚物(605)化合物(504)與丙烯酸正丁酯(摩爾比為1∶4)的共聚物(606)化合物(504)與甲基丙烯酸正十二酯(摩爾比為1∶4)的共聚物(607)化合物(102)的均聚物(608)化合物(102)與丙烯酸正丁酯(摩爾比為1∶4)的共聚物(609)化合物(402)的均聚物(610)化合物(402)與丙烯酸正丁酯(摩爾比為1∶2)的共聚物(611)化合物(103)的均聚物(612)化合物(103)與丙烯酸正丁酯(摩爾比為1∶2)的共聚物(613)化合物(400)的均聚物(614)化合物(400)與丙烯酸正丁酯(摩爾比為1∶2)的共聚物(615)化合物(105)與丙烯酸正丁酯(摩爾比為1∶2)的共聚物(616)化合物(405)與丙烯酸正丁酯(摩爾比為1∶2)的共聚物這種新型的照相記錄材料可以是黑/白或彩色材料，優(yōu)選是彩色材料。
彩色照相材料的例子是彩色負(fù)片、彩色反轉(zhuǎn)片、彩色正片、彩色照相紙、彩色反轉(zhuǎn)照相紙，適合于染料擴(kuò)散轉(zhuǎn)移工藝或銀色染料漂白工藝的彩色感光材料。
適用的作為生產(chǎn)彩色照相材料的片基的例子是半合成和合成的聚合物膜，例如硝酸纖維素，乙酸纖維素，丁酸纖維素，聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚對(duì)苯二酸乙二醇酯和聚碳酸酯，和用重晶石層或α-烯烴聚合物層(例如聚乙烯)疊層的紙。這些片基可以用染料或顏料例如二氧化鈦著色。為了遮擋光線它們也可以被著成黑色。為了改進(jìn)照相乳劑層的粘附，通常對(duì)片基的表面進(jìn)行處理，例如與接著使用的襯底層(Substrate)一起電暈放電。
彩色照相材料通常含有至少一個(gè)各自感受紅光，綠光和藍(lán)光的鹵化銀乳劑層，如果需要還含有中間層和保護(hù)層。該新型材料優(yōu)選從片基以這樣的順序含有鹵化銀乳劑層藍(lán)敏層，綠敏層和紅敏層，在新型的彩色照相材料中的紫外線吸收劑優(yōu)選在綠敏層上面的層中，尤其優(yōu)選的是在鹵化銀乳劑層上面的層中。
該新型紫外線吸收劑在照相材料中存在的量?jī)?yōu)選為0.05-10g/m2，尤其是0.1-8g/m2，特別是0.2-5g/m2。
一個(gè)新型彩色照相記錄材料的例子是

圖1層順序的材料
另一個(gè)例子是具有類似層結(jié)構(gòu)的材料，但沒(méi)有層a，新型式(I)紫外線吸收劑或相應(yīng)的均聚物或共聚物在所示的層順序中適于在例如層b，層c和/或?qū)觗中，尤其是層b和/或?qū)觕中，特別是在層b中。
一般優(yōu)選的是照相記錄材料在鹵化銀乳劑層的上面層中含有式(I)化合物或相應(yīng)的均聚物或共聚物。更優(yōu)選的是照相記錄材料含有至少一個(gè)各自的紅敏和綠敏的鹵化銀乳劑層，并且它們之間有中間層，至少一式(I)化合物或相應(yīng)均聚物或共聚物存在于紅敏層與綠敏層鹵化銀乳劑之間的中間層中。最優(yōu)選的是照相記錄材料含有至少一個(gè)各自的紅敏，綠敏和藍(lán)敏的鹵化銀乳劑層，在上述層之間至少有兩個(gè)中間層和一保護(hù)層，或至少一個(gè)式(I)化合物或相應(yīng)均聚物或共聚物存在于綠敏鹵化銀乳劑層上面的層中，并且鹵化銀乳劑層含有暗貯藏和/或光穩(wěn)定劑。
照相乳劑層的基本組份是粘合劑，鹵化銀顆粒和彩色偶合劑。
所用的粘合劑優(yōu)選是明膠。但是其全部或一部分可以被合成的、半合成的或自然界存在的聚合物代替。合成的明膠替代物的例子是聚乙烯醇，聚-N-乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酰胺，聚丙烯酸或其衍生物，尤其是其共聚物。自然界中存在的明膠替代物是其他的蛋白質(zhì)，例如白蛋白或酪蛋白，纖維素，糖、淀粉或藻酸鹽。半合成的明膠替代物通常為改性的天然產(chǎn)物。纖維素衍生物，例如羥烷基纖維素，和通過(guò)與烷基化或酰基化試劑反應(yīng)或通過(guò)接枝可聚合的單體得到的明膠衍生物是其例子。
粘合劑應(yīng)含有足夠量的功能基團(tuán)使得通過(guò)與適當(dāng)?shù)墓袒瘎┓磻?yīng)足以形成抵抗層。特別地這樣的功能基團(tuán)是氨基，但也可以是羧基，羥基和活性亞甲基。
所用的明膠優(yōu)選是能夠通過(guò)酸性或堿性消化得到的，氧化的明膠也可以使用。這樣的明膠的制備例如在The Science andTechnology of Gelatin，edited by A.G.Ward and A.Courts，Academic Press 1977，pages 295 ff中有敘述。使用的特定明膠應(yīng)含有最可能低的照相活性雜質(zhì)(惰性明膠)，明膠具有高粘度和低膨脹是特別有利的。
存在于照相材料中作為光敏組份的鹵化銀中的鹵化物可以是氯化物，溴化物或碘化物或其混合物。鹵化物在至少一層的含量可以是，例如0-15mol％的碘化物，0-100mol％的氯化物和0-100mol％的溴化物，在彩色負(fù)片和彩色反轉(zhuǎn)片的情況下，通常使用溴碘化銀乳劑，而在彩色負(fù)相紙或彩色反轉(zhuǎn)相紙的情況下，通常使用具有高氯化物含量，例如至少90mol％直至純氯化銀乳劑的氯溴化銀乳劑。結(jié)晶可以主要是致密的，例如具有規(guī)則的立方體的或8面體的或中間的形式，但優(yōu)選是片晶狀晶體，其平均直徑∶厚度比優(yōu)選至少為5∶1，這里顆粒的直徑是用具有面積相應(yīng)于顆粒的投影面積的環(huán)的直徑來(lái)定義的。然而，這些層也可以含有板狀鹵化銀晶體，其平均直徑∶厚度比例顯著地大于5∶1，例如12∶1-30∶1。
鹵化銀顆粒也可以具有多層結(jié)構(gòu)在最簡(jiǎn)單的情況下，如內(nèi)層和外層顆粒區(qū)域(內(nèi)核/外殼)，則鹵化物組合物和/或其他變體，例如加添加劑，在單個(gè)的顆粒區(qū)域不同。乳劑的平均粒徑優(yōu)選是0.2-2.0μm，粒徑分布可以是均勻分布或不均勻分布。均勻粒徑分布是指95％的顆粒具有與平均粒徑相差不大于±30％的粒徑。除了鹵化銀外，乳劑也可以含有機(jī)銀鹽，例如苯并三唑酸銀或山萮酸銀。
分別制備的兩種或多種類型的鹵化銀乳劑作為混合物使用也是可以接受的。
可以從可溶性銀鹽和可溶性鹵化物用各種方法(例如P.Glafkides，Chimie et Physique，Paul Montel，Paris(1967)，G.F.Duffin，Photographic Emulsion Chemistry，The FocalPress，London(1966)，V.L.Zelikman et al.，Making andCoating Photographic Emulsions，The Focal Press，London(1966))制備照相乳劑。
鹵化銀的沉淀優(yōu)選在有粘合劑(例如明膠)存在條件下進(jìn)行，可以在酸性，中性或堿性pH下進(jìn)行，此外還優(yōu)選使用鹵化銀絡(luò)合劑。后者包括，例如氨，硫醚，咪唑，硫氰酸銨和過(guò)量的鹵化物。水溶性銀鹽和鹵化物或用單噴射(Single-jet)連續(xù)工藝，或用雙噴射(double-jet)工藝同時(shí)地，或用兩者組合工藝混合。用增加供料速率(increasing feed rate)的計(jì)量是優(yōu)選的，在這種情況下，″臨界″供料速率(在此速率下，不形成新核)不應(yīng)被超過(guò)。在沉淀過(guò)程中PAg范圍可以在寬的范圍內(nèi)變化，控制PAg的工藝是被優(yōu)選使用的，在該工藝中PAg值被保持為常數(shù)或在沉淀過(guò)程中經(jīng)歷一規(guī)定的PAg曲線。然而除了優(yōu)選的在有過(guò)量的鹵化物存在下的沉淀外，在有過(guò)量的鹵化銀存在下的所謂反逆的沉淀也是可行的。除了用沉淀法外，鹵化銀晶體也可以在有過(guò)量鹵化物和/或鹵化銀絡(luò)合劑存在下用物理熟化(ripening)(奧氏熟化)法生成。乳劑核的生長(zhǎng)甚至能夠主要用奧氏熟化法進(jìn)行，在這種情況下，優(yōu)選地細(xì)小顆粒的所謂Lippmann乳劑與水溶性不太好的乳液混合并在后者中再被溶解。
在鹵化銀顆粒的沉淀和/或物理熟化過(guò)程中，可以有金屬鹽或絡(luò)合物存在，例如Cd，Zn，Pb，Tl，Bi，Ir，Rh或Fe。
此外，沉淀也可以在有感光染料存在下進(jìn)行。絡(luò)合劑和/或染料可以在任何需要的點(diǎn)及時(shí)使其失活，例如通過(guò)改變pH或通過(guò)氧化處理。
在完成結(jié)晶形成或更早的某一點(diǎn)，例如通過(guò)濃縮和洗滌，通過(guò)絮凝和洗滌，通過(guò)超濾或通過(guò)離子交換，將可溶性鹽從乳劑中除去。
通常鹵化銀乳劑在一定條件下即一定的pH，PAg，溫度，和明膠，鹵化銀和敏化劑濃度下進(jìn)行化學(xué)敏化，直至感光性和灰霧達(dá)到最佳。這一過(guò)程在，例如H.Frieser，″Die Grundlagen derPhotographischen Prozesse mit Silberhalogeniden″[ThePrinciples of Photographic Processes using SilverHalides]，pages 675-734，Akademische Verlagsgesellschaft(1968)中有描述。
化學(xué)敏化可以另外加有下列化合物進(jìn)行硫、硒、碲化合物和/或周期表中第VIII副族金屬化合物(例如金，鈀和釕)以及還有硫腈酸鹽化合物，表面活性化合物(例如硫醚)，雜環(huán)氮化合物(例如咪唑和氮雜茚(azaindenes))或光譜敏化劑(例如在F.Hamer″The CyanineDyes and Related Compounds″，1964，和UllmannsEncyclopadie der technicshen Chemie[Ullmann′sEncyclopaedia of Industrial Chemistry]4th Edition，Vol.18pp431ff和Research Disclosure 17643(Dec.1978)ChapterIII中有述)。代替或除了上述以外，加有還原劑(錫(II)鹽，胺，肼衍生物，氨基硼烷，硅烷或甲脒亞磺酸)的還原敏化可以通過(guò)氫，低PAg(例如小于5)和/或高pH(8以上)進(jìn)行。
照相乳劑可以含有在生產(chǎn)，存貯或照相操作過(guò)程中抑制灰霧或穩(wěn)定照相功能的化合物。
尤其適用的是氮雜茚，優(yōu)選是四-和五氮雜茚，特別是那些由羥基或氨基取代的。這樣的化合物已被例如Birr.Z.Wiss，Phot.47(1952)，pp.2-58描述過(guò)。金屬鹽(例如汞或鎘)，芳香磺酸或亞磺酸(例如苯亞磺酸)或含氮雜環(huán)化合物(例如硝基苯并咪唑，硝基吲唑，取代的或未取代的苯并三唑或苯并噻唑鎓鹽)作為抗灰霧試劑也是可行的。尤其適用的是含有巰基的雜環(huán)化合物，例如巰基苯并噻唑，巰基苯并咪唑、巰基四唑、巰基噻二唑和巰基嘧啶、其中這些巰基吡咯也含有水增溶基團(tuán)，例如羧基或磺基基團(tuán)。其他適用的化合物在Research Disclosure 17643(Dec.1978)chapter VI中有描述。
穩(wěn)定劑可以在鹵化銀乳劑熟化之前，期間或之后加入，當(dāng)然也可以將化合物加到其他指定的鹵化銀層的照相層中。
使用兩種或更多種所述的化合物也是可行的。
根據(jù)本發(fā)明制造的感光材料的照相乳劑層或其他親水的膠體層可以含有表面活性劑以用于各種目的，例如涂敷助劑，用來(lái)防止充電，用來(lái)改進(jìn)滑動(dòng)性質(zhì)，用來(lái)乳化分散，用來(lái)防止粘合和用來(lái)改進(jìn)照相特性(例如加速顯影，提高反差，敏化，等等)。除了天然表面活性化合物(例如皂草苷)外，基本上使用合成表面活性化合物(表面活性劑)，非離子表面活性劑，例如烯化氧化合物，丙三醇化合物或縮水甘油化合物，陽(yáng)離子表面活性劑，例如高級(jí)烷基胺，季銨鹽，吡啶化合物和其他雜環(huán)化合物，锍化合物或鏻化合物，陰離子表面活性劑，該陰離子表面活性劑含有酸性基團(tuán)，例如羧基，磺基，磷酸，硫酸鹽或磷酸鹽基團(tuán)。兩性表面活性劑，例如氨基酸和氨基磺酸以及氨基醇的硫酸酯或磷酸酯。
照相乳劑可以用次甲基或其他的染料光譜敏化。尤其適用的染料是花青染料，部花青染料和絡(luò)合部花青染料。
在Research Disclosure 17643(Dec.1978)，Chapter IV中給出了適用于作為光譜敏化劑，其適當(dāng)?shù)亟M合以及超敏化組合的聚次甲基染料的綜述。
特別地，下列染料(按光譜區(qū)域排列)是適用的1.作為紅敏劑9-乙基羰基花青，它含有苯并噻唑，苯并硒唑或萘噻唑作為基本端基，它可以在5-和/或6-位用鹵素，甲基，甲氧基，烷酯基或芳基取代，和9-乙基萘并噁-噻-和-硒基羰花青(selenocarbocyanine)和9-乙基萘并噻噁(ethylnaphthothiazoxa)-、和-苯并咪唑羰基花青，條件是這些上述染料帶有至少一個(gè)雜環(huán)氮的磺烷基基團(tuán)。2.作為綠敏劑9-乙基羰基花青(ethylcarbocyanine)，它含有苯并噁唑，萘并噁唑或一個(gè)苯并噁唑和一個(gè)苯并噻唑作為基本端基基團(tuán)，和苯并咪唑羰基花青，它同樣也被進(jìn)一步取代并且同樣也含有至少一個(gè)雜環(huán)氮上的磺烷基。3.作為藍(lán)敏劑對(duì)稱的或不對(duì)稱的苯并咪唑-，-噁-，-噻-或-硒基花青(selenacyanines)，它在雜環(huán)氮上含有至少一個(gè)磺烷基，如果需要，在芳環(huán)可進(jìn)一步有其它取代基，和含有繞丹寧基團(tuán)的阿樸部花青。
可以舉出的，尤其是用于負(fù)片或反轉(zhuǎn)片的例子是下面列出的紅敏劑(RS)，綠敏劑(GS)，和藍(lán)敏劑(BS)，它們各自可以單獨(dú)使用或彼此組合使用，例如RS-1和RS-2，GS-1和GS-2。 RS-1 R1，R3，R7和R9＝H；R2，R8＝Cl；R4＝-SO3NH(C2H5)3；R5＝-C2H5；R6＝-SO3；m和n＝3；X和Y＝S；RS-2 R1，R3和R9＝H；R2＝苯基； R5＝C2H5；R6＝-SO3；R7，R8＝-OCH3；m＝2；n＝3；X＝O；Y＝S；RS-3 R1和R9＝H；R2和R3同時(shí)為CH＝CH-CH＝CH-；R4＝-SO3Na；R5＝-C2H5；R6＝-SO3；R7，R8＝Cl；m和n＝3；X＝S；Y＝N-C2H5；RS-4 R1＝-OCH3；R2和R8＝-CH3；R3，R4，R7和R9＝H；R5＝-C2H5；R6＝-SO3；m＝2；n＝4；X＝S；Y＝SeyRS-5 R1和R7＝H；R2和R3，和R8和Rs同時(shí)為CH＝CH-CH＝CH-；R4＝-SO3NH(C2H5)3；R5＝C2H5；R6＝SO3；n＝2；n＝3；X和，Y＝S；GS-1 R1，R3，R7和R9＝H；R2＝苯基， R5＝-C2H5；R6＝-SO3；R8＝Cl；m＝2；m＝3；X和Y＝O；GS-2 R1，R2，R7和R8＝ClR3，R5，R6和R9＝H； m1和n＝2；X和Y＝N-C2H5；GS-3 R1和R7＝H；R2和R3，和R8和R9同時(shí)為CH＝CH-CH＝CH-；R4＝SO3Na；R5＝C2H5；Rx＝SO3；m和n＝3；X和Y＝O；GS-4 R1，R3，R4，R7，R8和R9＝H；R2＝-OCH3；R5＝-C2H5；R6＝SO3；m＝2；n＝4；X＝O；Y＝S；

如果對(duì)一定的光譜區(qū)域，鹵化銀的固有感光性是足夠的，例如溴化銀的藍(lán)敏性，則可以省去敏化劑。
非擴(kuò)散單體的或聚合的彩色偶合劑被分配給各種敏化作用的乳劑層；這些偶合劑可以在同一層內(nèi)或在相鄰的層內(nèi)。氰偶合劑通常被分配給紅敏層，品紅偶合劑被分配給綠敏層和黃色偶合劑被分配給藍(lán)敏層。
根據(jù)本發(fā)明層，在材料中可以使用的黃色偶合劑優(yōu)選是式A化合物 其中R1是烷基或芳基，R2是芳基而Q是氫或可通過(guò)與氧化顯影劑反應(yīng)離去的基團(tuán)。
一組黃色偶合劑包括式A的化合物，其中R1是叔-丁基而R2是下式基團(tuán) 其中R3是氫，鹵素，烷基或烷氧基，R4，R5和R6是氫，鹵素，烷基，鏈烯基，烷氧基，芳基，羧基，烷氧羰基，氨基甲?；酋；被酋；?，烷氧磺酰氨基，酰氨基，脲基或氨基。
優(yōu)選地，R3是氯或甲氧基，R4和R5是氫而R6是酰胺基。這些基團(tuán)也包括下式化合物 其中X是0-4，R7是氫或烷基，R8和R9是烷基。
另一組黃色偶合劑與式B相一致。 其中R10是氫、鹵素或烷氧基R11、R12和R13是氫，鹵素、烷基、鏈烯基、烷氧基、芳基、羧基，烷氧羰基，氨基甲?；?，磺酰基，氨磺酰基，磺酰氨基，酰氨基，脲基或氨基，而R1和Q如上所定義。
這組合化物包括式B的化合物，其中R1是叔-丁基，R10是氯，R11和R13是氫，而R12是烷氧羰基。
在式A和式B化合物中，離去的基團(tuán)Q可以是氫(四價(jià)偶合劑)或是雜環(huán)基團(tuán)(二價(jià)偶合劑) 其中R14是二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，它添加環(huán)，形成一4-7元環(huán)，或Q是-OR15基團(tuán)，其中R15是烷基，芳基，?；螂s環(huán)原子團(tuán)。
常用的黃色偶合劑的典型例子是下式化合物 其中

，-其中 其他的黃色偶合劑的例子在US-A2407210，2778658，2875057，2908513，2908573，3227155，3227550，3253924，3265506，3277155，3408194，3341331，3369895，3384657，3415652，3447928，3551155，3582322，3725072，3891445，3933501，4115121，4401752，4022620，5118599，5215878，5260182，5294527，5298383，5300412，5306609，5314797和5336591和在DE-A1547868，2057941，2162899，2163813，2213461，2219917，2261361，2261362，2263875，2329587，2414006和2422812，和在GB-A1425020和1077874和在JP-A-88/123047，US-A-4133052，5080469和5313323和在EP-A-447969，447969，508398，510535，542463和568198中給出。
黃色偶合劑的一般用量為0.05-2摩爾/1摩爾鹵化銀，優(yōu)選為0.1-1摩爾/1摩爾鹵化銀。
典型和優(yōu)選的黃色偶合劑與下面式子一致





品紅偶合劑的例子是簡(jiǎn)單的1-芳基-5-吡唑啉酮或吡唑衍生物(它已經(jīng)與下列5元雜環(huán)縮合，例如咪唑并吡唑，吡唑并吡唑，吡唑并三唑和吡唑并四唑)。
一組品紅偶合劑包括式C的5-吡唑啉酮(如英國(guó)專利2003473所述) 在此式中，R16是氫，烷基，芳基，鏈烯基或雜環(huán)基團(tuán)，R17是氫，烷基，芳基，雜環(huán)基團(tuán)，酯基，烷氧基，烷硫基，羧基，芳氨基，酰氨基，(硫代)脲基，(硫代)氨基甲?；一騺喕酋０被?。R17優(yōu)選是 基，其中R18是亞氨基，酰氨基或脲基，R19是氫，鹵素，烷基或烷氧基，而R20是氫，烷基，酰氨基，氨基甲?；被酋；?，亞磺酰氨基，烷氧羰基，酰氧基或脲烷基。
如果Q′是氫，那么品紅偶合劑相對(duì)于鹵化銀是四價(jià)的。
典型的此類品紅偶合劑的例子是下式化合物 其中R20如上所述，Q′如上所述是離去基團(tuán)。這些化合物優(yōu)選存在于本發(fā)明的材料中。
其他的此類四價(jià)品紅偶合劑的例子在下列文獻(xiàn)中給出US-A2983608，3061432，3062653，3127269，3152896，3311476，3419391，3519429，3558319，3582322，3615506，3684514，3834908，3888680，3891445，3907571，3928044，3930861，3930866和3933500和JP-A-89/309058。
如果式C中的Q′不是氫而是一種在與氧化顯影劑發(fā)生反應(yīng)期間離去的基團(tuán)，則品紅偶合劑是二價(jià)的。在這種情況，Q可以是，例如鹵素或一通過(guò)O，S，或N鍵合到吡唑環(huán)上的基團(tuán)。此類型的二價(jià)偶合劑比相應(yīng)的四價(jià)品紅偶合劑具有更大的彩色密度且對(duì)于氧化顯影響劑更易于反應(yīng)。
二價(jià)品紅偶合劑的例子在下列文獻(xiàn)中有描述US-A3006579，3419391，3311476，3432521，3214437，4032346，3701783，4351897，3227554，3262292，EP-A-133503，529784，530039，DE-A-2944601，JP-A-78/34044，74/53435，74/53436，75/53372和75/122935，3323851，4018547和5150429和WO93/02392。典型的和優(yōu)選的品紅偶合劑與下面式子相一致

也有可能2個(gè)吡咯啉酮環(huán)通過(guò)二價(jià)Q相連接，給出所謂雙-偶合劑。這些在例如US-A-2632702，US-A-2618864，GB-A-968461，GB-A-786859，JP-A-76/37646，59/4086，69/16110，69/26589，74/37854和74/29638中有敘述。Y優(yōu)選是O-烷氧芳硫基。
如上所述，所用的品紅偶合劑也可以是與5元雜環(huán)縮合的吡唑，稱之為吡唑并吡咯。與簡(jiǎn)單吡唑相比，其優(yōu)點(diǎn)是它們具有更耐甲醛的顏色和具有更純的吸收光譜。
吡唑并吡咯型的品紅偶合劑(它同樣也是優(yōu)選的)可以用式D來(lái)表示 其中R1是氫或一取代基，Z表示形成含有2或3個(gè)氮原子5元環(huán)所需要的非金屬原子，這個(gè)環(huán)也有可能是被取代了的，Q是氫(四價(jià)偶合劑)或是一離去基團(tuán)(二價(jià)偶合劑)。
這些化合物中，優(yōu)選是下式的品紅偶合劑。
R11，R12和R13各自獨(dú)立地是，例如氫，鹵素(例如氯或溴)，-CR3，其中R3各自獨(dú)立地是氫或烷基，芳烷基，鏈烯基，炔基，環(huán)烷基或環(huán)鏈烯基，尤其優(yōu)選的是甲基，乙基，丙基，異丙基，叔-丁基，十三烷基，2-甲烷磺?；一?，3-(3-十五烷基苯氧基)丙基，3-(4-(2-(4-(4-羥基苯基磺?；?苯氧基)十二烷酰氨基)苯基)丙基，2-乙氧基十三烷基，三氟甲基，環(huán)戊基，3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基；芳基(例如苯基，4-叔丁基苯基，2，4-二叔戊基苯基或4-十四烷酰氨基苯基)；雜環(huán)基(例如2-呋喃基，2-噻吩基，2-嘧啶基或2-苯并噻唑基)；氰基；羥基；硝基；羧基；氨基，烷氧基(例如甲氧基，乙氧基，2-甲氧基乙氧基；2-十二烷基乙氧基，2-甲烷磺?；已趸?；芳氧基(例如苯氧基，2-甲基苯氧基，4-叔-丁基苯氧基，3-硝基苯氧基，3-叔-丁氧基氨基甲酰基苯氧基或3-甲氧基氨基甲?；?；?；被?例如，乙酰氨基，苯甲酰氨基，十四烷酰氨基，2-(2，4-二-叔-戊基苯氧基)丁烷酰氨基，4-(3-叔-丁基-4-羥基苯氧基)丁烷酰氨基或2-(4-(4-羥基苯基磺?；?-苯氧基)，癸烷酰氨基)；甲基丁基氨基，苯胺基(例如苯基氨基，2-氯苯胺基，2-氯-5-十四烷氨基苯胺基，2-氯-5-十二烷氧基羰基苯胺基，N-乙?；桨坊?-氯-5-(α-(3-叔丁基4-羥基苯氧基)十二烷酰氨基苯胺基))；脲基(例如苯基脲基，甲基脲基或N，N-二丁基脲基)；氨磺酰氨基(例如N，N-二丙基氨磺酰氨基或N-甲基-N-癸基氨磺酰氨基)；烷硫基(例如甲硫基，辛硫基，十四烷硫基，2-苯氧基乙硫基，3-苯氧基丙硫基或3-(4-叔丁基苯氧基)丙硫基)；芳硫基(例如苯硫基，2-丁氧基-5-叔-辛基苯硫基，3-十五烷基苯硫基，2-羧基苯硫基或4-十四烷酰氨基苯硫基)；烷氧基羰基氨基(例如甲氧基羰基氨基或十四烷氧基羰基氨基)；亞磺酰氨基(例如甲烷亞磺酰氨基，十六烷基亞磺酰氨基，苯亞磺酰氨基，對(duì)甲苯亞磺酰氨基，十八烷基亞磺酰氨基或2-甲氧基-5-叔丁基苯亞磺酰氨基)；氨基甲?；?例如N-乙基氨基甲?；?，N，N-二丁基氨基甲?；琋-(2-十二烷氧基乙基)氨基甲?；?，N-甲基-N-十二烷基氨基甲酰基或N-(3-(2，4-二叔-戊基苯氧基)丙基)氨基甲酰基)；氨磺?；?例如N-乙基氨磺?；?，N，N-二丙基氨磺?；?，N-2-(十二烷氧基乙基)氨磺?；?，N-乙基-N-十二烷基氨磺?；騈，N-二乙基氨磺酰基)；磺?；?例如甲烷磺酰基，辛烷磺?；交酋；蚣妆交酋；?；烷氧基羰基(例如甲氧基羰基，丁氧基羰基，十二烷氧基羰基或十八烷氧基羰基)；雜環(huán)氧基(例如1-苯基-四唑-5-氧基或2-四氫吡喃基氧基)；偶氮(例如苯偶氮，4-甲氧基苯偶氮，4-新戊酰基氨基苯偶氮或2-羥基-4-丙?；脚嫉?；酰氧基(例如乙酰氧基)；氨基甲酰氧基(例如N-甲基氨基甲酰氧基或N-苯基氨基甲酰氧基)；甲硅烷氧基(例如三甲基甲硅烷氧基或二丁基甲基甲硅烷氧基)；芳氧基羰基氨基(例如苯氧基羰基氨基)；亞氨基(例如N-琥珀酰亞胺基，N-鄰苯二甲酰亞氨基或3-十八烯基琥珀酰亞胺基)；雜環(huán)硫基(例如2-苯并噻唑硫基，2，4-二苯氧基-1，3，5-三唑-6-硫基或2-吡啶硫基)；亞硫酰基(例如十二烷亞硫?；?，3-十五烷基苯基亞硫酰基或3-苯氧基丙基亞硫?；?；膦?；?例如苯氧基膦酰基，辛氧基膦?；虮交Ⅴ；?；芳氧羰基(例如苯氧羰基)；?；?例如乙?；?-苯基丙?；?，苯甲酰基或4-十二烷氧基苯甲?；?；或吡咯基(例如咪唑基，吡唑基或3-氯-吡唑-1-基)。
這些取代物可以進(jìn)一步被取代，例如用鹵素或用通過(guò)C、O、N或S原子鍵合的有機(jī)原子團(tuán)取代。
優(yōu)選的R11基是烷基，芳基，烷氧基，芳氧基，烷硫基，脲基，尿烷和酰氨基。
R12可以是與R11所定義的一樣的基團(tuán)并且優(yōu)選是氫，烷基，芳基，雜環(huán)，烷氧羰基，氨基甲?；?，氨磺?；?，亞硫酰基，?；蚯杌?。
R13可以是與R11所定義的一樣的基團(tuán)并且優(yōu)選是氫，烷基，芳基，雜環(huán)，烷氧基，芳氧基，烷硫基，芳硫基，烷氧羰基，氨基甲?；蝓；绕涫峭榛?，芳基，雜環(huán)，烷硫基或芳硫基。
Q是氫或離去基團(tuán)，例如鹵素，烷氧基，芳氧基酰氧基，烷基或芳基磺酰氧基，酰氨基，烷基或芳基亞磺酰氨基，烷氧基羰氧基，芳氧羰氧基，烷基，芳基-或雜環(huán)-S-氨基甲酰氨基，5-或6-元的含氮的雜環(huán)原子團(tuán)，亞氨基或芳基偶氮，像對(duì)R11所指出的那樣，這些基團(tuán)可以進(jìn)一步被取代。
Q優(yōu)選是鹵素(例如氟，氯或溴)；烷氧基(例如乙氧基，十二烷氧基，甲氧基乙基氨基甲酰基甲氧基，羧基丙氧基，甲基磺酰乙氧基或乙氧羰基甲氧基)；芳氧基(例如4-甲基苯氧基，4-氯-苯氧基，4-甲氧基苯氧基，4-羧基苯氧基，3-乙氧羧基苯氧基，3-乙酰氨基苯氧基或2-羧基苯氧基)；酰氧基(例如乙酰氧基，十四烷酰氧基或苯甲酰氧基)；烷基或芳基磺酰氧基(例如甲烷磺酰氧基或甲苯磺酰氧基)；酰氨基(例如二氯乙酰氨基或七氟丁酰氨基；烷或芳基亞磺酰氨基(例如甲烷亞磺酰氨基，三氟甲烷亞磺酰氨基或?qū)?甲苯亞磺酰氨基)；烷氧基羰氧基(例如乙氧羰氧基或芐氧基羰氧基)；芳氧基羰氧基(例如苯氧基羰氧基)；烷基-、芳基-或雜環(huán)-S-(例如十二烷硫基，1-羧基十二烷硫基，苯硫基，2-丁氧基-5-叔-辛基苯硫基或四唑硫基)；氨基甲酰氨基(例如N-甲基氨基甲酰氨基或N-苯基氨基甲酰氨基)；5-或6-元環(huán)的含氮環(huán)(例如咪唑基，吡唑基，三唑基，四唑基或1，2-二氫-2-氧代-1-吡啶基)；亞氨基(例如琥珀酰亞胺基或海因基(hydantoinyl)，或芳基偶氮(例如苯基偶氮或4-甲氧基苯偶氮)。
另一方面，Q通過(guò)四價(jià)偶合劑與醛或酮縮合形成相應(yīng)的雙-化合物。此外，Q可以含有照相活性基團(tuán)，例如顯影抑制劑或顯影加速劑。Q優(yōu)選是鹵素，烷氧基，芳氧基，烷或芳硫基，或者5-或6-元的、含有氮的、通過(guò)氮原子鍵合到偶合部位的雜環(huán)基團(tuán)。
吡唑并四唑在JP-A-85/33552中有敘述；吡唑并吡唑在JP-A-85/43695中有敘述；吡唑并咪唑在JP-A-85/35732，JP-A-86/18949和US-A-4500630中有敘述；吡唑并三唑在JP-A-85/186567，JP-A-86/47957，JP-A-85/215687，JP-A-85/197688，JP-A-85/172982，EP-A-119860，EP-A-173256，EP-A-178789，EP-A-178788和在ResearchDisclosure 84/24624中有敘述。
其他的吡唑并吡咯品紅偶合劑在下列文獻(xiàn)中有敘述JP-A-86/28 947，JP-A-85/140 241，JP-A-85/262 160，JP-A-85/213 937，JP-A-87/278 552，JP-A-87/279 340，JP-A-88/100 457，JP-A-5 027 391，JP-A-5 053 271，JP-A-5 053 272，JP-A-232 646，JP-A-5 241 286，JP-A-5 241 287，JP-A-5 241 288，JP-A-5 241 289，JP-A-5 241 290，JP-A-5 249 633，JP-A-5 3033181，JP-A-5 323 530，EP-A-177 765，EP-A-176 804，EP-A-170 164，EP-A-164 130，EP-A-178 794，EP-A-0 487 081，EP-A-0 489 333，EP-A-0 558 145，EP-A-0 568 894，DE-A-3 516 996，DE-A-3 508 766，DE-A-4 240 000，WO 92/10 788，WO 92/12 464，US-A-5 100 772，US-A-5 254 451US-A-5 300 407，US-A-5 336 593和Research Disc1osure81/20 919，84/24 531和85/25 758.此類型適用的偶合劑的例子是













藍(lán)綠色偶合劑可以是，例如酚衍生物，萘酚衍生物或吡唑并喹唑酮衍生物。優(yōu)選是式E的結(jié)構(gòu) 其中R21，R22，R23和R24是氫，鹵素，烷基，氨基甲?；被?，亞磺酰氨基，磷酰氨基或脲基。R21優(yōu)選是H或Cl，R22優(yōu)選是烷基或氨基，R23優(yōu)選是氨基而R24優(yōu)選是氫。Q″是氫(四價(jià)偶合劑)或在與氧化顯影劑反應(yīng)期間可以離去的離去基團(tuán)(二價(jià)偶合劑)。US-A-4,456,681詳細(xì)列出了藍(lán)綠色偶合劑。
根據(jù)本發(fā)明材料的紅敏鹵化銀乳劑層優(yōu)選含有下式藍(lán)綠色偶合劑
和/或式 其中Z1是烷基或芳基，Z2是烷基，環(huán)烷基，芳基，雜環(huán)基團(tuán)或穩(wěn)定(ballast)基團(tuán)，Z3是氫或鹵素，Z1和Z3一起可以形成環(huán)，Z4是氫或離去基團(tuán)，Z5是穩(wěn)定(ballast)基團(tuán)，Z6是氫或離去基團(tuán)，而Z7是烷基。
常用的藍(lán)綠色偶合劑的例子如下


US-A-2 369 929，2 423 730，2 434 272，2 474 293，2 521 293，2 521 908，2 698 794，2 706 684，2 772 162，2 801 171，2 895 826，2 908 573，3 034 892，3 046 129，3 227 550，3 253 294，3 311 476，3 386 301，3 419 390，3 458 315，3 476 560，3 476 563，3 516 831，3 560 212，3 582 322，3 583 971，3 591 383，3 619 196，3 632 347，3 652 286，3 737 326，3 758 308，3 839 044，3 880 661，4 004 929，4 124 396，4 333 999，4 463 086，4 456 681，4 873 183，4 923 791，5 143 824，5 256 526，5 269 181，5 262 293，5 270 153和5 306 610和EP-A-354 549和EP-A-398 664，EP-A-0 456 226，EP-A-0 484 909，EP-A-0 487 111，EP-A-0 488 248，EP-A-0 491 197，EP-A-0 544 316，EP-A-0 545 300，EP-A-0 545 305，EP-A-0 556 777，EP-A-0 578 248和EP-A-0 608 133和JP-A-3 240 053，3 284 746，4 009 050，4 043 346，4 125 557，5 262 293，5 306 610，6 083 000和6 083 001.
二價(jià)偶合劑包括那些無(wú)色的和那些具有強(qiáng)固有顏色(該顏色在顏色偶合時(shí)消失或被形成的影像染料的顏色所代替(掩蔽(mask)偶合劑))的偶合劑，和在與彩色顯影劑氧化產(chǎn)物進(jìn)行反應(yīng)時(shí)基本上形成無(wú)色產(chǎn)物的白色偶合劑。此外，二價(jià)偶合劑還包括這樣的偶合劑，它在偶合點(diǎn)含有離去基團(tuán)，該離去基團(tuán)在與彩色顯影劑氧化產(chǎn)物反應(yīng)時(shí)被釋放，并顯示出某些所需要的照相活性，例如或者直接地或者在一個(gè)或更多的其他基團(tuán)從先分解出來(lái)的原子團(tuán)中分解出來(lái)之后(例如DE-A-2703145，DE-A-2855697，DE-A-3105026和DE-A-3319428)作為顯影抑制劑或加速劑。這樣的二價(jià)偶合劑的例子是已知的DIR偶合劑及DAR和FAR偶合劑。
白色偶合劑的例子是

掩蔽偶合劑的例子是





釋放吡咯型(例如三唑和苯并三唑)顯影抑制劑的DIR偶合劑在DE-A-2414006，2610546，2659417，2754281，2842063，3626219，3630564，3636824和3644416中有描述。顏色再形成(即顏色分離和顏色純化)的和清晰的再形成(即清晰度和粒度)的其他優(yōu)點(diǎn)是可以使用DIR偶合劑來(lái)達(dá)到，例如該偶合劑與氧化彩色顯影劑偶合的結(jié)果不是直接釋放顯影抑制劑，而僅僅是在進(jìn)一步反應(yīng)之后才釋放，例如這可以用時(shí)間控制基團(tuán)實(shí)現(xiàn)。其例子在DE-A-2855697，3299671，3818231和3518797，在EP-A-0157146和0204175，在US-A-4146396和4438393及在GB-A-2072363中有描述。
釋放在顯影浴中分解得到的基本上在照相條件下無(wú)活性產(chǎn)物的顯影抑制劑的DIR偶合劑在例如DE-A3209486和EP-A-0167168和0219713中有敘述。這種方法可實(shí)現(xiàn)無(wú)瑕疵顯影和使工藝過(guò)程穩(wěn)定。
在使用DIR偶合劑，尤其是那些消除容易擴(kuò)散的顯影抑制劑的偶合劑時(shí)，在光敏化期間的適當(dāng)措施可以實(shí)現(xiàn)顏色再形成的改進(jìn)，例如差別(differentiated)顏色再形成，正如在EP-A-0115304和0167173GB-A-2165058，DE-A-3700419和US-A-4707436中所敘述的。
在多層照相材料中，可以將DIR偶合劑加入到各種各樣的層中，例如，包括光不敏層或中間層。然而，它們優(yōu)選被加到光敏的鹵化銀乳劑層中，得到影響照相性質(zhì)的鹵化銀乳劑的特性，例如其碘化物含量鹵化銀顆粒的結(jié)構(gòu)或其粒徑分布。釋放的抑制劑的作用可以得到限制，例如像在DE-A-2431223中所敘述的，通過(guò)加入抑制劑清除層。由于反應(yīng)性或穩(wěn)定性的原因，使用一種DIR偶合劑，在特定層中含有該偶合劑，它在偶合時(shí)形成的顏色與該層生成的顏色不同也許是較好的。
為了提高感光性，對(duì)比度和最大密度，尤其可以使用釋放顯影加速劑或灰霧劑的DAR或FAR偶合劑。例如這種類型的化合物在DE-A-2534466，3209110，3333355，3410616，3429545，3441823，在EP-A-0089834，0110511，0118087和0147765，及在US-A-4618572和4656123中有敘述。
使用BAR(漂白加速劑釋放)偶合劑的例子參考EP-A-193389。
如DE-A-3506805所述的那樣，調(diào)整從偶合劑中釋放的照相活性基團(tuán)的作用，使得該基團(tuán)與另一基團(tuán)的分子間反應(yīng)在其釋放后發(fā)生也許是有益的。





DAR偶合劑的例子如下
既然在DIR、DAR和FAR偶合劑中需要的主要是在偶合時(shí)釋放的原子團(tuán)的活性，而這些偶合劑形成顏色的性質(zhì)并不重要，所以適用的DIR，DAR和FAR偶合劑包括那些偶合時(shí)基本上形成無(wú)色產(chǎn)物的偶合劑(DE-A-1547640)。
可釋放的原子基團(tuán)也可以是平衡的原子基團(tuán)，使得與彩色顯影劑氧化產(chǎn)物反應(yīng)得到可擴(kuò)散的或至少是具有低或有限的遷移率的偶合產(chǎn)物(US-A-4420556)。
此外，材料還可以含有除了偶合劑以外的化合物，例如該化合物可以釋放顯影抑制劑，顯影加速劑，漂白加速劑，顯影劑，鹵化銀溶劑，灰霧試劑或抗灰霧試劑，例如像在US-A-4636546，4345024和4684604，及在DE-A-3145640，2515213，2447079和在EP-A-198438中所述的DIR氫醌或其他化合物。這些化合物起與DIR，DAR或FAR偶合劑同樣的功能但不形成偶合產(chǎn)物。
高分子量彩色偶合劑在，例如DE-A-1297417，DE-A-2407569，DE-A-3148125，DE-A-3217200，DE-A-3320079，DE-A-3324932，DE-A-3331743，DE-A-3340376，EP-A-27284和US-A-4080211中有敘述。高分子量彩色偶合劑通常通過(guò)烯屬不飽和的單體彩色偶合劑聚合制備。然而，它們也可以通過(guò)加聚或縮聚得到。該偶合劑或其他化合物可以通過(guò)先制備所述化合物的溶液、分散液或乳液，然后將其加入到該層鑄塑(casting)溶液，來(lái)將其加入到鹵化銀乳劑層中。適用的溶劑或分散介質(zhì)的選擇取決于化合物的具體溶解度。
通過(guò)研磨工藝加入基本上是水不溶性的化合物的方法在DE-A-2609741和DE-A-2609742中有描述。
使高沸點(diǎn)溶劑(稱之為油形成物(former))也可以將疏水化合物引入鑄塑溶液。例如，相應(yīng)的方法在US-A-2322027，US-A-2801170，US-A-2801171和EP-A-0043037中有敘述。
高沸點(diǎn)溶劑也可以用低聚物或聚合物(稱之為聚合油形成物(polymeric oil formers)來(lái)代替。
化合物也可以以充填晶格(loaded lattices)的形式引入鑄塑溶液，例如參考DE-A-2541230，DE-A-2541274，DE-A-2835856，EP-A-0014921，EP-A-0069671，EP-A-0130115和US-A-4291113。
通過(guò)陽(yáng)離子聚合物(稱之為媒染(mordant)聚合物)也可以實(shí)現(xiàn)陰離子水溶性化合物(例如染料)的抗擴(kuò)散加入。
根據(jù)本發(fā)明的式I紫外線吸收劑或相應(yīng)的均聚物或共聚物可以單獨(dú)或與彩色偶合劑及其他添加物一起，通過(guò)將它們?cè)诟叻悬c(diǎn)有機(jī)溶劑中預(yù)溶解加入到彩色照相材料中。
適用的高沸點(diǎn)溶劑的例子是鄰苯二甲酸烷酯，膦酸酯，磷酸酯，檸檬酸酯，苯甲酸酯，酰胺，脂肪酸酯，1，3，5-苯三酸酯，醇，酚，苯胺衍生物和烴類。
適用的高沸點(diǎn)溶劑的例子是鄰苯二甲酸二丁酯，鄰苯二甲酸二環(huán)己酯，鄰苯二甲酸二2-乙基己酯，鄰苯二甲酸癸酯，磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯，磷酸2-乙基己基二苯酯，磷酸三癸酯，磷酸三丁氧乙酯，磷酸三氯丙酯，磷酸二-2-乙基己基苯酯，苯甲酸2-乙基己酯，苯甲酸十二烷基酯，對(duì)-羥基苯甲酸2-乙基己酯二乙基十二烷酰胺，N-十四烷基吡咯烷酮，異硬脂醇，2，4-二-叔-戊基酚，乙酸二辛酯，三丁酸甘油酯，乳酸異十八烷基酯，檸檬酸三辛酯，N，N-二丁基-2-丁氧基-5-叔-辛基苯胺，石蠟，二癸基苯和二異丙基萘。
關(guān)于可以使用的高沸點(diǎn)溶劑的進(jìn)一步細(xì)節(jié)在下列出版物中給出磷酸酯GB-A-791219，BE-A-755248，JP-A-76/76739，78/27449，78/218252，78/97573，79/148133，82/216177，82/93323和83/216177和EP-A-265296。鄰苯二甲酸酯GB-A-791219，JP-A-77/98050，82/93322，82/216176，82/218251，83/24321，83/45699和84/79888。
酰胺GB-A-791129，JP-A-76/105043，77/13600，77/61089，84/189556，87/239149，US-A-928741，EP-A-270341和WO88/00723。酚GB-A-820329，F(xiàn)R-A-1220657，JP-A-69/69946，70/3818，75/123026，75/82078，78/17914，78/21166，82/212114和83/45699。其他含氧化合物US-A-3748141，3779765，JP-A-73/75126，74/101114，74/10115，75/101625，76/76740，77/61089，EP-A-304810和BE-A-826039。其他化合物JP-A-72/115369，72/130258，73/127521，73/76592，77/13193，77/36294，79/95233，91/2748，83/105147和ResearchDisclosure82/21918。
高沸點(diǎn)溶劑的用量是，例如50mg-2g/lm2片基，優(yōu)選是200mg-1g/m2。
如果需要，紫外線吸收劑也可以不用油分散在明膠層中；Research Disclosure 88/296017和89/303070。
此外，紫外線吸收劑或紫外線吸收劑的混合物可以以下列方式引入至少一個(gè)照相層中，即制備含有細(xì)小親油顆粒(一般直徑為0.02-2μm)的膠乳，它既含有紫外線吸收劑又含有疏水聚合物。例如，對(duì)于苯并三唑，相應(yīng)的方法在US-A-5200307第17欄有敘述。根據(jù)本發(fā)明，式I的紫外線吸收劑或相應(yīng)均聚物或共聚物可以單獨(dú)或與其他相同或不同系列(例如2-羥苯基苯并三唑系列)的紫外吸收劑組合與疏水聚合物一起溶于一適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑(例如乙酸乙酯)中；接著該溶液能夠在水或含水明膠中乳化或分散得到膠乳。將有機(jī)溶劑除去后，該膠乳可以被引入照相體系。適用的疏水聚合物的例子是如上面所述的通過(guò)聚合式II-VII的乙烯屬飽和單體得到的均聚物或共聚物。在一定的情況下，憎水聚合物可以是縮合聚合物，例如聚酯(如1，4-丁二醇/己二酸聚酯或聚己內(nèi)酯)。此外，如果所用的紫外線吸收劑不是液體，也可以使用高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑。也可以方便地使用合適的有機(jī)溶劑的混合物。
因此，本發(fā)明還涉及一種照相記錄材料，該材料在至少一個(gè)層中，除了聚合的紫外線吸收劑外，還含有一疏水聚合物。該聚合物可以是，例如上述式II-VII的單體的疏水的均聚物或共聚物。該聚合物優(yōu)選不含有聚氧化烯，羥基基團(tuán)和砜基團(tuán)。
另一方法(例如在GB-A-2016017和US-A-5372922中有類似的描述)包括將本發(fā)明新型紫外線吸收劑加入到由上面所述的乳液聚合制備的，并且還包括細(xì)小的水不溶的含有溶劑的顆粒的膠乳中。然后紫外線吸收劑被這些顆粒吸收溶解。接著該充填了的膠乳被引入照相體系。
本發(fā)明還涉及一種照相記錄材料，該材料在至少一層中包括共聚的紫外線吸收劑和疏水聚合物，這一材料通過(guò)將紫外線吸收劑和疏水聚合物溶解在有機(jī)溶劑中，然后將該溶液在含水介質(zhì)中乳化或分散，并將此膠乳引入照相體系而得到，本發(fā)明還涉及制備照相記錄材料的相應(yīng)工藝。
每個(gè)不同光敏層可以含有單層或者含有2個(gè)或更多的鹵化銀乳劑部分層(part-layers)(DE-C-1121470)。
紅敏鹵化銀乳劑層常常被排列在較綠敏鹵化銀乳劑層更靠近片基，綠敏乳劑層又被排列在較藍(lán)敏鹵化銀乳劑更靠近片基。一般來(lái)說(shuō)，非感光的黃色過(guò)濾層位于綠敏層和藍(lán)敏層之間。
如果綠敏和紅敏層的固有感光性適當(dāng)?shù)牡?，可以選擇省去黃色過(guò)濾層的其他層的排列，例如在片基上先排列藍(lán)敏層，然后是紅敏層，最后是綠敏層。
通常排列在不同光譜感光性層之間的非感光中間層可以含有防止顯影劑氧化產(chǎn)物的不希望地從一光敏層熔化進(jìn)入另一不同光譜感光性的光敏層的試劑。
適用的試劑(也稱之為EOP清除劑)在下列文獻(xiàn)中有描述Research Disclosure 17643(Dec.1978)，Chapter VII，17842(Feb.1979)和18716(Nov.2979)，page 650，和在EP-A-00690700098072，0124877和0125522。
尤其適用的化合物的例子是 R1和R2＝C8H17(t)C12H25(s)C6H13(t) C8H17(s)C15H31(t)
如果材料含有許多相同光譜感光性的次層，那么在組分上它們可以不同，尤其是考慮到鹵化銀顆粒的類型和用量時(shí)。一般來(lái)說(shuō)，較高感光性的次層比較低感光性的次層排列得更遠(yuǎn)離片基。相同光譜感光性的次層可以彼此相鄰或被其他層(例如被不同光譜感光性的層)分離開(kāi)。例如，所有高感光性層和所有低感光性層可以在所有情況下組合在一起形成一層包(packet)(DE-A-1958709，DE-A-2530645和DE-A-2622922)。
此外，照相材料還可以含有紫外線吸收化合物，白有機(jī)調(diào)色劑、隔離物、濾光劑染料、甲醛清除劑，光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、Dmin染料，改進(jìn)染料、偶合劑和白色不穩(wěn)定及還原顏色鑄塑的添加物，增塑劑(晶格(lattice))，生物殺傷劑。
在本新型材料中的照相層，尤其是上面用例子形式描述的彩色照相材料中的b層、c層和/或d層也可以含有其他的紫外線吸收劑。這樣的紫外線吸收劑的例子是苯并三唑，2-羥基二苯酮，N，N′-草酰二苯胺，氰基丙烯酸酯，水楊酸酯，丙烯腈衍生物和噻唑啉。
這樣的紫外線吸收劑更詳細(xì)的描述在下列出版物中，例如，US-A-3314794，3352681，3705805，3707375，4045229，3700455，3700458，3533794，3698907，3705805，3738837，3762272，4163671，4195999，4309500，4431726，4443543，4576908和4749643，GB-A-1564089，EP-A-190003和JP-A-71/2784，81/111826，81/27146，88/53543和88/55542，優(yōu)選的紫外線吸收劑是苯并三唑，尤其是2-(2-羥苯基)苯并三唑。
此外，包括與式(I)不一樣的羥苯基三嗪系列的紫外線吸收劑的照相記錄材料(如在US 5300414和US 5364749中所述的)也是優(yōu)選的。
特別合適的化合物例子是式AII的苯并三唑化合物 其中T1、T2和T3各自獨(dú)立地是氫、鹵素、烷基、羧酸酯取代的烷基、烷氧基、芳氧基、羥基或酰氧基，和T4是氫、烷氧基、芳氧基或酰氧基。
式AII的HBT化合物例子是
HBT No. T1T2T3HBT-1HCH3HHBT-2HC(CH3)3HHBT-3C(CH3)3CH3ClHBT-4C(CH3)3C(CH3)3ClHBT-5C(CH3)2C2H5C(CH3)2C2H5HHBT-6CH(CH3)C2H5C(CH3)3HHBT-7 H
HBT-8 C(CH3)3(CH2CH2COC8H17Cl(異構(gòu)體)*HBT-9 C(CH3)3CH2CH2COOC8H17H(異構(gòu)體)*HBT-10 C12H25CH3H(異構(gòu)體)*＊主要產(chǎn)物 R1和R2＝-C6H13(n)；R3和R4＝-CNR1和R2＝-C2H5； R1和R2＝-C2H5； R1和R2＝-CH2＝CH-CH2；R3和R4＝-CN R4和R2＝H；R3＝-CN；R4＝-CO-NHC12H25R1和R2＝-CH3；R3＝-CN；R4＝-CO-NHC12H25
也可以使用紫外線吸收偶合劑(例如α-萘酚型的藍(lán)綠色偶合劑)和紫外線吸收聚合物。這些紫外線吸收劑可以通過(guò)媒染劑固定在一特定的層上。
特別適用于可見(jiàn)光的濾色染料包括oxonol染料、半oxonol染料、苯乙烯基染料、部花青染料、花青染料和偶氮染料。這些染料中oxonol染料、半oxonol染料和部花青染料特別優(yōu)良。
合適的白色有機(jī)調(diào)色劑的例子描述于研究公開(kāi)17643(Dec.1987)，第V章，US-A-2632701和3269840，和GB-A-852075和1319763。
某些粘合劑層，特別是距離片基最遠(yuǎn)的層(但也有時(shí)是中間層)特別是，如果它們?cè)谏a(chǎn)期間形成距離片基最遠(yuǎn)的層，可含無(wú)機(jī)質(zhì)和有機(jī)質(zhì)的照相用的惰性粒子，例如用作消光劑或作隔離基(DE-A-3331542；DE-A-3424893；和研究公開(kāi)17643(Dec.1978)，第XVI章)。
該隔離基的平均粒子直徑，特別是，為0.2-2μm。隔離基是水溶性的，和可以是堿不溶性的或堿溶性的。該堿溶性的隔離基通常是在堿性顯影浴中從照相材料中除去。合適的聚合物例子是聚丙烯酸甲酯，丙烯酸和異丁烯酸甲酯的共聚物，和羥丙基甲基纖維素六氫鄰苯二甲酸酯的共聚物。
合適的甲醛清除劑是，例如
H2N-CONH-(CH2)2-NH-CONH2， 照相層也可以含起彩色影象光穩(wěn)定劑和彩色鑄塑抑制劑作用的苯酚化合物。它們可以單獨(dú)地或與其他添加劑一起存在于感光層(彩色層)或中間層中。例如在下列公開(kāi)物中對(duì)上述化合物作了詳細(xì)描述
US-A-3 700 455，3 591 381，3 573 052，4 030 931，4174 220，4 178 184，4 228 235，4 268 593，4 279 990，4 346 165，4 366 226，4 447 523，4 528 264，4 581 326，4 562 146和4 559 297，GB-A-1 309 277，1 547 302，2 023 862，2 135 788，2 139 370和2 156 091；DE-A-2 301 060，2 347 708，2 526 468，2 621 203和3 323 448；DD-A-200 691和214468；EP-A-106 799，113 124，125 522，159 912，161 577，164 030，167 762，176 845，246 766，和320 776；JP-A-74/134 326，76/127 730，76/30 462，77/3 822，77/154 632，78/10 842，79/48 535，79/70 830，79/73 032，79/147 038，79/154 325，79/155 836，82/142 638，83/224 353，84/5 246，84/72 443，84/87 456，84/192 246，84/192 247，84/204 039，84/204 040，84/212 837，84/220 733，84/222 836，84/228 249，86/2 540，86/8 843，86/18 835，86/18 836，87/11 456，87/42 245，87/62 157，86/6 652和89/137 258和Research Disclosure 79/17 804.
照相層也可含某些磷(III)化合物，特別是亞磷酸鹽和膦酸鹽。這些化合物起彩色影象光穩(wěn)定劑和品紅偶合劑的暗貯藏穩(wěn)定劑的作用。它們優(yōu)選與偶合劑一起加入高沸點(diǎn)溶劑中。例如在下列出版物中對(duì)這類磷(III)化合物作了詳細(xì)的描述US-A-4407935、US-A-4436811、US-A-4956406、EP-A-181289、JP-A-73/32728、JP-A-76/1420和JP-A-55/66741。
照相層也可含金屬有機(jī)絡(luò)合物，它用作顏色影象特別是品紅染料的光穩(wěn)定劑。例如在下列公開(kāi)物中對(duì)上述化合物及其與其他添加劑的組合物作了詳細(xì)描述US-A-4 050 938，4 239 843，4 241 154，4 242 429，4 241 155，4 242 430，4 273 854，4 246 329，4 271 253，4 242 431，4 248 949，4 245 195，4 268 605，
4 246 330，4 269 926，4 245 018，4 301 223，4 343 886，4 346 165和4 590 153；JP-A-81/167 138，81/168 652，82/30 834和82/161 744；EP-A-137 271，161 577和85 506；DE-A-2 853 865.
照相層也可含氫醌化合物。這些化合物可起彩色偶合劑和彩色影象的光穩(wěn)定劑的作用，并可起中間層中氧化顯影劑的清除劑作用。它們尤其可用于品紅層中。例如在下列出版物中對(duì)這類氫醌化合物及其與其他添加劑的組合物作了詳細(xì)描述US-A-2 360 290，2 336 327.2 403721，2418 613，2 675 314，2 701 197，2710 801，2 732 300，2 728 659，2 735 765，2 704 713，2 937 086，2 816 028，3 582 333，3 637 393，3 700 453，3 960 570，3 935 016，3 930 866，4 065 435，3 982 944，4 232 114，4 121 939，4 175 968，4 179 293，3 591 381，3 573 052，4 279 990，4429 031，4 346 165，4 360 589，4 346 167，4 385 111，4 416 978，4 430 425，4 277 558，4 489 155，4 504 572和4 559 297，F(xiàn)R-A-885 982GB-A-891 158，1 156 167，1 363 921，2 022 274，2 066 975，2 071 348，2 081 463.2117 526和2 156 091；DE-A-2 408 168，2 726 283，2 639 930，2 901 520，3 308 766，3 320 483和3 323 699；DD-A-216 476，214 468，214 469，EP-A-84 290，110 214，115 305，124 915，124 877，144 288，147 747，178 165和161 577；JP-A-75/33 733，75/21 249，77/128 130，77/146 234，79/70 036，79/133 131，81/83 742，81/87 040，81/109 345，83/134 628，82/22 237，82/112 749，83/17 431，83/21 249，84/75 249，84/149 348，84/182 785，84/180 557，84/189 342，84/228 249，84/101 650，79/24 019，79/25 823，86/48 856，86/48 857，86/27 539，86/6 652，86/72 040，87/11 455和87/62 157，和Research Disclosure 79/17 901，79/17 905，79/18 813，83/22 827和84/24 014.
照相層也可以含氫醌醚的衍生物。這些化合物充當(dāng)光穩(wěn)定劑，特別適合用來(lái)穩(wěn)定品紅染料。例如在下列出版物中對(duì)上述化合物及其與其他添加劑的組合物作了詳細(xì)描述US-A-3 285 937，3 432 300.
3 519 429，3 476 772，3 591 381，3 573 052，3 574 627，3 573 050，3 698 909，3 764 337，3 930 866，4 113 488，4 015 990，4 113 495，4 120 723，4 155 765，4 159 910，4 178 184，4 138 259，4 174 220，4 148 656，4 207 111，4 254 216，4 134 011，4 273 864，4 264 720，4 279 990，4 332 886，4436 165，4 360 589，4 416 978，4 385 111，4 459 015和4 559 297；GB-A 1 347 556，1 366 441，1 547 392，1 557 237和2 135 788DE-A 3 214 567；DD-214 469，EP-A 161 577，167 762，164 130和176 845JP-A 76/123 642，77/35 633，77/147 433，78/126，78/10 430，78/53 321，79/24 019，79/25 823，79/48 537，79/44 521，79/56 833，79/70 036，79/70 830，79/73 032，79/95 233，79/145 530，80/21 004，80/50 244，80/52 057，80/70 840，80/139 383，81/30 125，81/151 936，82/34 552，82/68 833，82/204 306，82/204 037，83/134 634，83/207 039，84/60 434，84/101 650，84/87 450，84/149 348，84/182 785，86/72 040，87/11 455，87/62 157，87/63 149，86/2 151，86/6 652，86/48 855和89/309 058和ResearchDisclosure 78/17 051.
照相層，尤其是含本發(fā)明UV(紫外線)吸收劑的層也可以含空間位阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)。優(yōu)選地，這些穩(wěn)定劑是2，2，6，6-四烷基哌啶的衍生物，該化合物特征在于它們至少帶一個(gè)具有下式的基團(tuán)
其中R是氫或甲基，尤其是氫。下列化合物是特別的例子雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，雙-1(辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二-叔丁基-4-羥芐基丙二酸酯、1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物、N，N，-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷-四羧酸酯、1，1′-(1，2-亞乙基)-雙-(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二-叔丁芐基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4，5]癸-2，4-二酮，雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯，N，N′-雙-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，2-氯-4，6-雙(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪與1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物，2-氯-4，6-二-(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪與1，2-雙-(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物，8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4，5]癸烷-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，4-十六烷氧基與4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N′-雙-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-環(huán)己氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合產(chǎn)物，1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷與2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS登錄號(hào)[136504-96-6])的縮合產(chǎn)物；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-雜-3，8-二氮雜-4-氧代-螺[4，5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4，5]癸烷與表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物。特別合適的化合物例子是



和如EOP清除劑所述的化合物。
照相材料的層可通過(guò)采用常用的固化劑來(lái)固化。合適的固化劑的例子是甲醛、戊二醛和類似的醛類化合物，丁二酮、環(huán)戊二酮和類似的酮化合物，雙(2-氯化乙脲)、2-羥基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪和含活性鹵素的類似化合物(US-A-3288775、US-A-2732303、GB-A-974723和GB-A-1167207)、二乙烯砜化合物，5-乙?；?1，3-二丙烯酰六氫化-1，3，5-三嗪和含活性烯烴鍵的其他化合物(US-A-3635718、US-A-3232763和GB-A-994869)；N-羥甲基鄰苯二甲酰亞胺和N-羥甲基化合物(US-A-2732316和US-A-2586168)；異氰酸酯(US-A-3103437)；氮丙啶化合物(US-A-3017280和US-A-2983611)；酸衍生物(US-A-2725294和US-A-2725295)；碳化二亞胺型化合物(US-A-3100704)；氨基甲?；拎ゆf鹽類(DE-A-2225230和US-A-2439511)；氨基甲?；拎ゆf化合物(DE-A-2408814)；含磷-鹵素鍵的化合物(JP-A-1132 9/83)；N-羰基草酰亞胺化合物(JP-A-43353/81)；N-磺?；炕衔?US-A-4111926)、二氫喹啉化合物(US-A-4013468)、2-磺酰氧基吡啶鎓鹽類(JP-A-110762/81)、甲酰胺鎓鹽類(EP-A-0162308)、含二個(gè)或更多個(gè)N-?；炕鶊F(tuán)的化合物(US-A-4052373)、環(huán)氧化合物(US-A-3091537)、異噁唑型化合物(US-A-3321313和US-A-3543292)；鹵化羧醛類，諸如粘氯酸；二噁烷衍生物，諸如二羥基二噁烷和二氯二噁烷；和無(wú)機(jī)固化劑，諸如硫酸鉻釩和硫酸鋯。
采用已知的方法，通過(guò)將固化劑加入要固化的層鑄塑溶液中，或用含可擴(kuò)散固化劑的涂層涂在要固化的涂層上來(lái)完成固化過(guò)程。
上述固化劑種類包括慢作用和快作用的固化劑，以及特別優(yōu)良的所謂瞬時(shí)型固化劑。術(shù)語(yǔ)“瞬時(shí)型固化劑”是指以這樣方式，交聯(lián)合適粘接劑的化合物，即在鑄塑后，最遲在24小時(shí)后，優(yōu)選最遲在8小時(shí)后立即固化，該固化能達(dá)到這樣的程度，即，使得由涂層體系的交聯(lián)反應(yīng)或膨脹所引起的感光度不會(huì)發(fā)生進(jìn)一步變化。術(shù)語(yǔ)“膨脹”是指在水基處理底片的情況下，濕層厚度與干層厚度之間的差別(Photogr，Sci.，Eng.8(1964)，275；Photogr Sci.，Eng.(1772).449)。
這些能與明膠非?？斓胤磻?yīng)的固化劑，例如是能與明膠的游離羧基反應(yīng)的氨基甲?；拎ゆf鹽類，其結(jié)果是后者與明膠的游離氨基反應(yīng)，形成肽鍵和明膠的交聯(lián)。
瞬時(shí)型固化劑的合適例子是下式的化合物 其中R1是烷基、芳基或芳烷基R2是如R1定義，或是鏈烯基、亞芳基、亞芳烷基或亞烷芳基，其中第二鍵連接下式的基團(tuán)，
或R1和R2同時(shí)是為了使取代的或未取代的雜環(huán)完整所必需的原子，該雜環(huán)是例如哌啶、哌嗪或嗎啉環(huán)，其中環(huán)可以被取代，例如，用C1-C3烷基或鹵素取代。R3是氫、烷基、芳基、烷氧基、-NR4-COR5、-(CH2)m-NR8R9、-(CH2)n-CONR13R14或 或與聚合物鏈橋接或直接連接，其中R4、R6、R7、R9、R14、R15、R17、R18和R19是氫或C1-C4烷基，R5是氫、C1-C4烷基或NR6R7，R8是-COR10，R10是NR11R12，R11是C1-C4烷基或芳基，特別是苯基，R12是氫，C1-C4烷基或芳基，特別是苯基，R13是氫，C1-C4烷基或芳基，特別是苯基，R16是氫，C1-C4烷基、-COR18或CONHR19，m是1-3，n是0-3，P是2-3，Y是O或NR17，或R13和R14同時(shí)是使取代的或未取代的雜環(huán)完整所必需的原子，該雜環(huán)例如是哌啶、哌嗪或嗎啉環(huán)，其中環(huán)可以，例如被C1-C3烷基或鹵素取代。
Z是在有或無(wú)稠合苯環(huán)情況下，為使5或6原子的芳香雜環(huán)完整的必需的原子，和X是陰離子，如果陰離子基團(tuán)已連接在分子殘余部分上，則該陰離子不存在。 其中R1、R2、R3和X如式(a)所定義。
在一層體系內(nèi)的所有層上，以同樣的方式均有具有固化作用的可擴(kuò)散固化試劑。然而，也可以有非擴(kuò)散的，低分子量或高分子量的固化試劑。其作用只限于某些層。它們可以用來(lái)特別進(jìn)行單個(gè)層的強(qiáng)交聯(lián)，例如保護(hù)層。重要的是如果由于銀覆蓋能力增強(qiáng)而使鹵化銀層低程度固化，必須用保護(hù)層改進(jìn)機(jī)械性質(zhì)(EP-A-0114699)。
通常是通過(guò)顯影、漂白、定影和洗滌或通過(guò)顯影、漂白、定影和穩(wěn)定而無(wú)后續(xù)洗滌來(lái)處理彩色照相負(fù)片材料。有可能將漂白和定影組成在一個(gè)單獨(dú)的處理步驟中。彩色顯影劑化合物可以是能以其氧化產(chǎn)物形式與彩色的偶合劑反應(yīng)，形成偶氮甲堿和靛酚染料的任何顯影劑化合物。合適的彩色顯影劑是下列含至少一個(gè)伯氨基的對(duì)亞苯基二胺型芳族化合物，例如N，N-二烷基對(duì)亞苯基二胺，諸如N，N-二乙基對(duì)亞苯基二胺、1-(N-乙基-N-甲磺酰胺基乙基)-3-甲基-對(duì)亞苯基二胺和1-(N-乙基-N-甲氧基乙基)-3-甲基對(duì)亞苯基二胺。例如，在J.Amer.Chem.Soc，73，3106(1951)和G，Haist，現(xiàn)代攝影工藝，1979，John Wiley & Sons，New York 545ff中，對(duì)可以使用的其他彩色顯影劑作了描述。
在彩色顯影后接著是酸性間歇浴或洗滌。
通常是在彩色顯影后，立即將材料漂白和定影?？梢允褂玫钠讋├邮荈e(III)鹽和Fe(III)絡(luò)合鹽，例如氰鐵酸鹽，重鉻酸鹽和水溶性鈷絡(luò)合物。特別優(yōu)選的是氨基多羧酸的鐵(III)絡(luò)合物，例如，特別是乙二胺四乙酸、丙鄰二胺四乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、次氮基三乙酸、亞氨基二乙酸、N-羥乙基乙二胺三乙酸，烷基亞氨基二羧酸及相應(yīng)的磷酸。其他合適的漂白劑是過(guò)硫酸鹽和過(guò)氧化物，例如過(guò)氧化氫。
繼漂白/定影浴或定影浴之后，通常是洗滌，或者逆流洗滌，或者在其自供水的多個(gè)容器中洗滌。
如果使用不含或僅含少量甲醛的連續(xù)式最后浴，則能獲得良好的效果。
然而，洗滌也可用穩(wěn)定浴作為一個(gè)整體來(lái)替代，穩(wěn)定浴是在逆流中進(jìn)行。如果加入甲醛，穩(wěn)定浴也可充當(dāng)最后浴。
在彩色可反轉(zhuǎn)材料中，第一步是用黑/白顯影劑顯影，該顯影劑的氧化產(chǎn)物不能夠與彩色偶合劑反應(yīng)。繼之是擴(kuò)散，第二次曝光，然后用顯影劑顯影、漂白和定影。
本發(fā)明還涉及一種穩(wěn)定照相記錄材料的方法，該材料在片基上包括至少一層鹵化銀乳劑層，如果需要，至少有一層中間層和/或保護(hù)層，該方法包括將式(I)紫外線吸收劑和上面詳細(xì)描述的，或權(quán)利要求1定義的相應(yīng)均聚物或共聚物加入至少某一所述的層中。
此外，本發(fā)明還涉及式(I)化合物或上面詳細(xì)描述的，或如權(quán)利要求1定義的相應(yīng)均聚物或共聚物作為穩(wěn)定照象記錄材料的用途，該材料在片基上包括至少一層鹵化銀乳劑層，如果要求，至少有一層中間層和/或保護(hù)層。
上面詳述的對(duì)于新型照相材料的優(yōu)選同樣適用于新型方法、新型用途和式(I)的新型化合物。
下面實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作了詳細(xì)說(shuō)明，在實(shí)施例中，份數(shù)是重量份，％是％(重量)。若實(shí)施例中述及室溫，則是指范圍為20-25℃的溫度。這些定義適用于每一情況，除非另作說(shuō)明。當(dāng)無(wú)注腳時(shí)，下列化學(xué)符號(hào)直接表示化學(xué)式的記號(hào)。
使用下列縮寫(xiě)THF四氫呋喃AIBN α，α′-偶氮異丁腈abs. 絕對(duì)的(無(wú)水的)m.p. 熔點(diǎn)或熔化范圍mmHg 托(1mHg＝133,322Pa)MALDI 基體輔助激光解吸離子化MS 質(zhì)譜儀NMR核磁共振GC 氣相色譜法GPC凝膠滲透色譜法DSC差示掃描量熱法 Mw重均分子量(g/mol)Mn數(shù)均分子量(g/mol) Tg玻璃化溫度實(shí)施例1在氮?dú)夥障?，?4.2g(30mmol)2，4-二苯基-6-[2-羥基-4-(3-正丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、3.5g(38mmol)丙烯酰氯和0.4g(5mmol)吡啶在100ml甲苯中的混合物在70℃加熱保持24小時(shí)。加入4.5g(44mmol)三乙胺，將該混合物在70℃加熱保持6小時(shí)。讓混合物冷卻，過(guò)濾出固體濾渣((CH3CH2)3N·HCl)，將濾液蒸發(fā)，得到17.5g象樹(shù)脂一樣的粗制產(chǎn)物。用柱色譜法(硅膠60；230-400目；洗脫液CH2Cl2/CH3OH 95/5)得到12.5g(79％產(chǎn)率)淡黃色樹(shù)脂狀的2，4-二苯基-6-[2-羥基-4-(3-正丁氧基-2-丙烯酰氧基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物100)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)與期望的產(chǎn)物相符合。
C31H31N3O5(525.60)的元素分析理論值C70.84 H5.94 N7.99％實(shí)驗(yàn)值C70.80 H5.84 N8.02％實(shí)施例2在氮?dú)夥障?，?4.2g(30mmol)2，4-二苯基-6-[2-羥基-4-(3-正丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]1，3，5-三嗪、8.0g(76mmol)異丁烯酰氯和0.4g(5mmol)吡啶在100ml甲苯中的混合物加熱，在80℃保持48小時(shí)。在旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器上除去過(guò)量異丁烯酰氯和甲苯。加入100ml甲苯和4.5g(44mmol)三乙胺，將該混合物在75℃加熱下保溫5小時(shí)。讓該混合物冷卻，并過(guò)濾出固體濾渣(CH3Cl2)3·HCl)，將濾液蒸發(fā)，得到18.4g粗制產(chǎn)物。用柱色譜法(硅膠60；230-400目；直徑8cm，高＝30c；洗脫液(CH2Cl2)得到8.5g淡黃色樹(shù)脂狀的2，4-二苯基-6-[2-羥基-4-(3-正丁氧基-2-異丁烯酰氧基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物101)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)譜與期望的產(chǎn)物相符合。C32H33N3O5(539.63)的元素分析理論值C71.22 H6.16 N7.79％實(shí)驗(yàn)值C70.42 H6.28 N7.57％實(shí)施例3的中間體2-[2-羥基-4-(11-羥基-十一烷氧基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪該反應(yīng)是在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行的。將170.7g(0.5mol)2-(2，4-二羥苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，28.1g(0.5mol)粉末狀氫氧化鉀(FluKa，＞85％)在1000ml二甘醇二甲醚(FluKa，99％)中的混合物加熱，在80℃下保溫。在該黃色溶液中加入155.4g(0.6mol)11-溴代-1-十一烷醇(FluKa，97％)。將該混合物加熱，在100℃下保溫40小時(shí)。趁熱過(guò)濾出固體并讓濾液冷卻至0℃。過(guò)濾出結(jié)晶了的固體，用己烷洗滌并在50℃/70mmHg下干燥，得到219.5g(85.84％產(chǎn)率)2-[2-羥基-4-(11-羥基十一烷基-氧基)苯基-]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪淡黃色固體。F.131-132℃分析C32H37N3O3計(jì)算值C 76.12 H 7.29 N 8.21(511.67) 實(shí)驗(yàn)值C 75.06 H 7.46 N 8.13
實(shí)施例3(2-[2-羥基-4-(11-丙烯?；?氧基-十一烷基-氧基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪)反應(yīng)是在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行的。將13.3g(0.105mol)3-氯代丙酸氯逐滴加入51.2g(0.1mol)2-(2-羥基-4-(11-羥基-十一烷氧基)-苯基]-4，6-二苯基)-1，3，5-三嗪，22.2g(0.22mol)三乙胺、500ml甲苯(Merck，99.5％)的混合物中。加入時(shí)間在15-20℃下20分鐘。該混合物變成白色懸浮液。過(guò)濾固體，用水洗滌溶劑，并用Na2SO4干燥和蒸發(fā)，用Kieselgel60板過(guò)濾固體，并用甲苯洗提，得到44.8g(79.2％產(chǎn)率)2-[2-羥基-4-(11-丙烯酰氧基-十一烷氧基)-苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪)(化合物102)白色固體.F.123-125℃。分析C35H39N3O4計(jì)算值C 74.31 H 6.95 N 7.43(565.71)實(shí)驗(yàn)值C 74.22 H 7.08 N 7.45
實(shí)施例42-[2-羥基-4-(11-異丁烯酰氧基-十一烷基氧基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪采用實(shí)施例3所述的方法制備該化合物(化合物103)；熔點(diǎn)94-96℃。
實(shí)施例4b2-[2-羥基-4-(3-乙烯基苯甲酸基)苯基-]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-[2-羥基-4-(4-乙烯基苯甲酸基)苯基-]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的混合物采用實(shí)施例8b所述的方法制備該化合物(化合物105)；熔點(diǎn)158-160℃。
實(shí)施例4c2-[2-羥基-4-(2-異丁烯酰氧基乙氧基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪采用實(shí)施例3所述方法制得白色固態(tài)的該化合物(化合物106)。分析C27H23N3O4(453.50)計(jì)算值C 71.57 H 5.11 N 9.27％實(shí)驗(yàn)值C 70.70 H 5.38 N 9.00％實(shí)施例4d 在氮?dú)夥障?，?8.3g(0.2mol)2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪懸浮于500mlTHF中。然后加入22.3g(0.22mol)三乙胺，接著在不超過(guò)20℃的溫度下逐滴加入22.9g(0.22mol)異丁烯酰氯。在反應(yīng)2.5小時(shí)后，過(guò)濾該反應(yīng)混合物，并將濾液蒸發(fā)。將產(chǎn)物溶解于二氯甲烷、并用水洗滌有機(jī)相，用MgSO4干燥、并用硅膠過(guò)濾和蒸發(fā)至干。用乙基溶纖劑重結(jié)晶粗產(chǎn)物，得到43.6g(53.2％)淺黃色粉狀的化合物(107)，熔點(diǎn)為158-160℃。分析計(jì)算值C 73.34 H 4.68 N 10.26％實(shí)驗(yàn)值C 73.13 H 4.79 N 10.23％實(shí)施例5(2，4-雙(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-正丁氧基-2-異丁烯酰氧基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪)采用實(shí)施例2所述的方法，制得熔點(diǎn)為3℃的該化合物(化合物400)。
實(shí)施例6的中間體(2-[2-羥基-4-(11-羥基-十一烷氧基)-苯基-]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪)反應(yīng)是在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行。將79.5％(0.2mol)2-(2，4-二羥苯基)-4，6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，11.2g(0.2mol)粉狀氫氧化鉀(FluKa，＞85％)在500ml二甘醇二甲醚(FluKa，99％)中在80℃下加熱。在這黃色溶液中加入59.6g(0.23mol)11-溴代-1-十一烷醇(FluKa，97％)。將混合物在100℃下加熱保溫46小時(shí)。將固體趁熱過(guò)濾，并將濾液冷卻至0℃。過(guò)濾結(jié)晶物，用己烷洗滌并在50℃/70mmHg下干燥，得到81.0g(71.4％產(chǎn)率)淺黃色固態(tài)的2-[2-羥基-4-(11-羥基-十一烷基氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基-苯基)-1，3，5-三嗪。F.95-96℃。分析C36H45N3O3計(jì)算值C 76.16 H 7.99 N 7.40(567.78)實(shí)驗(yàn)值C 75.42 H 7.92 N 7.39
實(shí)施例6(2-[2-羥基-4-(11-丙烯酰氧基-十一烷基氧基)-苯基]-4，6-雙-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物401)。
反應(yīng)是在氮?dú)獗３窒逻M(jìn)行。將56.8g(0.1mol)2-[2-羥基-4-(11-羥基-十一烷氧基)苯基]-4，6-雙-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，12.4g(0.133mol)丙烯酰氯(Fluka，97％)，0.4g氫醌(FluKa，98％)，2.0ml吡啶在500ml甲苯(merck，99.5％)中的混合物在80℃下加熱保溫30小時(shí)。將溶液冷卻至50℃，并加入21.3ml(0.154mol)三乙胺，接著在70℃加熱保溫6小時(shí)。過(guò)濾固體。將溶劑除去，并用Kieselgel 60板過(guò)濾黃色固體，并用甲苯洗提。用異丙醇重結(jié)晶產(chǎn)物，得到47.0g(75.5％產(chǎn)率)白色固態(tài)的2-[2-羥基-4-(11-丙烯酰氧基十一烷氧基)苯基]-2，4-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物401)；F.81-83℃分析C39H47N3O4計(jì)算值C 75.33 H 7.62 N 6.76(621.82)實(shí)驗(yàn)值C 74.18 H 7.75 N 6.54 實(shí)施例72，4-雙(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(11-異丁烯酰氧基十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪采用實(shí)施例6所述的方法制備熔點(diǎn)為71-73℃的該化合物(化合物402)。
實(shí)施例8a2，4-雙(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(2-異丁烯酰氧基乙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪采用實(shí)施例3所述方法制得熔點(diǎn)為132-133℃的該化合物(化合物404)。
實(shí)施例8b2-[2-羥基-4-(3-乙烯基苯甲酸基)-苯基-]-4，6-雙-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-[2-羥基-4-(4-乙烯基苯甲酸基)-苯基-]-4，6-雙-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的混合物(化合物405)。 反應(yīng)是在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行。將19.9g(0.05mol)的2-[2，4-二羥基-苯基]-4，6-雙-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，8.4g(0.055mol)乙烯基芐基氯(FluKa，98％，異構(gòu)體混合物70％間位，30％對(duì)位)，3.1g(0.055mol)氫氧化鉀和100ml二甘醇二甲醚的混合物在110℃下加熱保溫3小時(shí)。將懸浮液冷卻，加入1升水，過(guò)濾固體并用異丙醇重結(jié)晶，得到19.6g(76.3％產(chǎn)率)淺黃色固態(tài)的2-[2-羥基-4-(3-/或4-乙烯基苯甲酸基)-苯基-]-2，4-雙-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物405)；F.110-114℃。
分析C34H31N3O2計(jì)算值C 79.51 H 6.08 N 8.18(513.64)實(shí)驗(yàn)值C 79.53 H 5.98 N 7.98實(shí)施例9在氮?dú)夥障?，?.0g(11mmol)2-苯基-4，6-雙-[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，3.4g(33mmol)異丁烯酰氯和1.1g(14mmol)吡啶在35ml甲苯中的混合物在80℃下加熱保溫16小時(shí)。在60℃/60mmHg下，除去過(guò)量的異丁烯酰氯和甲苯，加入30ml甲苯和3.8g(38mmol)三乙胺，并將混合物在80℃加熱保溫4小時(shí)。讓混合物冷卻、并過(guò)濾出固體殘?jiān)?。用柱色譜法(硅膠60；230-400目；直徑8c；高＝30c；洗提液甲苯/乙酸乙酯1/1)，得到3.84g粗制產(chǎn)物，將該產(chǎn)物用18-0ml乙酸乙酯重結(jié)晶，獲得1.64g淺黃色固態(tài)的2-苯基-4，6-雙[2 -羥基-4-(2-異丁烯酰氧基乙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物201)(熔點(diǎn)154-159℃)。1H-NMR譜(CDCl3，300MHz)與期望的產(chǎn)物相符。元素分析C33H31N3O8(597.62)理論值C66.32 H5.23 N7.03％實(shí)驗(yàn)值C66.04 H5.37 N7.03％實(shí)施例10在氮?dú)夥障?，?2.7g(20mmol)2-苯基-4，6-雙-[2-羥基-4-(3-正丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，4.3g(46mmol)丙烯酰氯和0.4g(5mmol)吡啶在80ml甲苯中的混合物在70℃下加熱保溫16小時(shí)。在在冷卻至50℃后，添加8.0g(80mmol)三乙胺，將該混合物加熱，在80℃下保溫6小時(shí)。讓混合物冷卻，并過(guò)濾出固體殘?jiān)?CH3CH2)3N·HCl。將濾液蒸發(fā)，并將殘?jiān)苡?00ml二氯甲烷。用硅膠層(硅膠60；230-400目)過(guò)濾溶液，并用450ml二氯甲烷洗滌。將溶劑除去、并在80℃下干燥，得到8.8g(59％，理論值)2-苯基-4，6-雙[2-羥基-4-(3-正丁氧基-2-丙烯酰氧基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物202)橙色樹(shù)脂。1H-NMR譜(CDCl3，300MHz)與期望的產(chǎn)物相符合。元素分析C41H47N3O10(741.84)理論值C66.38 H6.39 N5.66％實(shí)驗(yàn)值C66.09 H6.50 N5.40％制備實(shí)施例11和12的原料化合物在氮?dú)夥障?，?0℃下將32.4g(128mmol)11-溴-1-十一烷醇加入到20.0g(54mmol)2-苯基-4，6-雙-(2，4-二羥基苯基)-1，3，5-三嗪，6.6g(109mmol)氫氧化鉀和150ml二甘醇二甲醚的溶液中。將混合物在100℃下加熱保溫14小時(shí)。并趁熱過(guò)濾，將濾液冷卻至0℃。將從濾液中結(jié)晶的固體過(guò)濾出來(lái)，模壓并在減壓(60mmHg，60℃)下干燥24小時(shí)，得到27.6g(72％產(chǎn)率)熔點(diǎn)為126-135℃的淺黃色固體2-苯基-4，6-雙[2-羥基-4-(11-羥基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪。1H-NMR譜(CDCl3，300MHz)與期望的產(chǎn)物相符合。
實(shí)施例11
在氮?dú)夥障拢瑢?0.8g(15mmol)2-苯基-4，6-雙[2-羥基-4-(11-羥基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，3.6g(30mmol)丙烯酰氯，0.82g氫醌和0.3g(3.8mmol)吡啶在80ml甲苯中的混合物在78℃加熱保溫16小時(shí)。用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器將過(guò)量的丙烯酰氯和甲苯除去。將殘?jiān)苡?00ml甲苯，加入16.2g(160mmol)三乙胺，將混合物在80℃加熱保溫5小時(shí)。讓混合物冷卻，并將固體殘?jiān)?CH3CH2)3N·HCl過(guò)濾出。蒸發(fā)濾液，然后溶于50ml二氯甲烷。用硅膠(硅膠60；230-400目)過(guò)濾溶液，并用400ml二氯甲烷洗滌，在除去溶劑，并將殘?jiān)稍?小時(shí)(80℃/0.1mmHg)后，得到10.7g(86％產(chǎn)率)2-苯基-4，6-雙[2-羥基-4-(11-丙烯酰氧基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物203)淺黃色固體(用DSC測(cè)定，熔點(diǎn)為93.3℃)。1H-NMR譜(CDCl3，300MHz)與期望的產(chǎn)物相符合。
實(shí)施例12在氮?dú)夥障拢瑢?0.8g(15mmol)2-苯基-4，6-雙[2-羥基-4-(11-羥基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，4.0g(38mmol)異丁烯酰氯，0.82g氫醌和0.3g(3.8mmol)吡啶在80ml甲苯中的混合物在78℃加熱保溫16小時(shí)。用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器除去過(guò)量的丙烯酰氯和甲苯。將殘?jiān)苡?00ml甲苯，加入8.1g(80mmol)三乙胺和0.1g氫醌，將混合物在70℃加熱保溫4小時(shí)。讓混合物冷卻，并過(guò)濾出固體殘?jiān)?(CH3CH2)3N·HCl)。蒸發(fā)濾液，然后溶于50ml二氯甲烷。用硅膠(硅膠60；230-400目)過(guò)濾溶液，并用400ml二氯甲烷洗滌，在除去溶劑和將殘?jiān)稍?小時(shí)(80℃/0.1mmHg)后，得到10.9g(85％產(chǎn)率)2-苯基-4，6-雙[2-羥基-4-(11-異丁烯酰氧基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物204)淺黃色固體(用DSC測(cè)定，熔點(diǎn)為68.3℃)。1H-NMR譜(CDCl3，300MHz)與期望的產(chǎn)物相符合。
實(shí)施例13采用實(shí)施例11所述的方法，制備化合物(205)。Tg＝17℃。分析C41H47N3O8計(jì)算值C69.37 H6.67 N5.92％(709.84)實(shí)驗(yàn)值C68.53 H6.67 N6.03％實(shí)施例14采用實(shí)施例11所述的方法，制備化合物(206)。Tg＝15℃。分析C39H43N3O8計(jì)算值C68.71 H6.36 N6.16％(681.79)實(shí)驗(yàn)值C68.65 H6.44 N6.49％實(shí)施例15的中間體2-苯基-4-(2-羥基-4-正己氧基-苯基)-6-[2-羥基-4-(11-羥基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪反應(yīng)是在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行的。
將37.3g2-苯基-4，6-雙-(2，4-二羥基-苯基)-1，3，5-三嗪(0.100moles)，6.6粉狀KOH(FluKa，＞85％，0.100moles)，25.9g 11-溴-1-十一烷醇(FluKa，97％，0.103moles)，和0.6g(3.6mmoles)碘化鉀(Merck，99.5％)在160ml二甘醇-二甲醚(Diglyme，F(xiàn)luKa，99％)中的混合物攪拌在110℃下加熱，保溫4小時(shí)30分鐘。在冷卻至50℃后，加入6.6g(0.100moles)粉狀KOH(FluKa，＞85％)和17.0g(0.103moles)正溴己烷(FluKa，98％)。將混合物攪拌加熱、在105℃保溫14小時(shí)。將混合物趁熱過(guò)濾并將濾液蒸發(fā)(旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器)。將產(chǎn)物采用柱色譜分離[Kieselge160，230-400目；10cm直徑；高＝30cm；洗脫液CH2Cl2]。首先洗脫出的產(chǎn)物是二己基衍生物；第二個(gè)洗脫出的產(chǎn)物是期望得到的產(chǎn)物，第三個(gè)產(chǎn)物是由二個(gè)11-羥基-十一烷基基團(tuán)二烷基化了的產(chǎn)物。
在60℃/60mmHg下干燥24小時(shí)后，得到22.5g(35.8％產(chǎn)率)2-苯基-4-(2-羥基-4-正己氧基-苯基)-6-[2-羥基-4-(11-羥基十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪淺黃色固體，F(xiàn)96-99℃。1H-NMR(CDCl3，300MHz)譜與期望的產(chǎn)物相符合。分析C38H49N3O5計(jì)算值C72.70 H7.87 N6.69％(627.83) 實(shí)驗(yàn)值C72.19 H8.01 N6.88％實(shí)施例152-苯基-4-(2-羥基-4-正己氧基-苯基)-6-[2-羥基-4-(11-異丁烯酰氧基十一烷氧基]苯基]-1，3，5-三嗪(化合物207)。反應(yīng)是在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行的。將22.0g(35.0mmole)2-苯基-4-(2-羥基-4-正己氧基-苯基)-6-[2-羥基-4-(11-羥基-十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，4、4g(42.0mmoles)異丁烯酰氯(FluKa，97％)，0.5g(6.3mmoles)吡啶在100ml甲苯(Merck，99.5％)中的混合物加熱，在80-85℃下保溫21小時(shí)。在冷卻至55℃后，加入8.9g(87.5mmoles)三乙胺(FluKa，99.5％)。將該混合物在80℃下加熱保溫7小時(shí)。然后趁熱過(guò)濾。將濾液蒸發(fā)。將粗產(chǎn)物(25.7g)溶于120mLCH2Cl2中，用Kiesselgel 60板(230-400目；6.5cm直徑；高＝5cm)過(guò)濾，并用380mL CH2Cl2洗脫。將溶劑除去并在80℃/0.1mmHg下干燥2小時(shí)30分鐘，得到22.3g(91.4％產(chǎn)率)2-苯基-4-(2-羥基-4-己氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(11-異丁烯酰氧基-十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪橙色樹(shù)脂，Tg＝-13℃(DSC)。1H-NMR(CDCl3，300MHz)譜與期望的產(chǎn)物相符合。分析C42H53N3O6計(jì)算值C72.49 H7.68 N6.04％(695.90)實(shí)驗(yàn)值C72.14 H7.48 N5.98％實(shí)施例162-苯基-4-[2-羥基-4-(11-乙酰氧基-十一烷氧基)苯基]6-[2-羥基-4-(11-異丁烯酰氧基-十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物208)。
反應(yīng)是在氮?dú)獗Ｌ叵逻M(jìn)行的。
將20.0g(28.0mmol)2-苯基-4，6-雙-[2-羥基-4-(11-羥基-十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(實(shí)施例11和12的中間體化合物)，3.1g(29.4mmol)異丁烯酰氯(FluKa，97％)，0.2g氫醌(FluKa，98％)，0.3(3.8mmol)吡啶在115ml甲苯中的混合物在第一反應(yīng)步驟中，在攪拌情況下在80℃下加熱，保溫5小時(shí)。接著冷卻至60℃，并加入4.62g(58.8mmol)乙酰氯。并在60℃下加熱18小時(shí)。在分離溶劑和過(guò)量乙酰氯(旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā))后，將殘?jiān)苡?00ml甲苯。加入7.1g(70mmol)三乙胺，接著在攪拌情況下在70℃加熱保溫6小時(shí)。冷卻后，過(guò)濾出固體([H5C2]3NHCl)，并將濾液濃縮至于。將粗制產(chǎn)物溶于100mlCH2Cl2，并用Kieselgel 60(230-400目)板過(guò)濾，用1000mlCH2Cl2/甲醇混合物(95∶5)洗提。分離溶劑，并在40℃/60mmHg下干燥48小時(shí)，得到20.8g(90.1％)黃色固體化合物(208)。F.70-76℃。
實(shí)施例17在氮?dú)夥障?，?0g(14.1mmol)2-(4-氯苯基)-4，6-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，8.52g(94.1mmol)丙烯酰氯和0.3g(3.8mmol)吡啶在180ml甲苯中的混合物在75℃下加熱保溫14小時(shí)。用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器除去過(guò)量丙烯酰氯和甲苯。在加入100ml甲苯和5.0g(48mmol)三乙胺后，將混合物在90℃下加熱保溫14小時(shí)。讓混合物冷卻，并過(guò)濾出固體殘?jiān)?(CH3Cl2)3N·Cl)。蒸發(fā)濾液，并用乙酸乙酯重結(jié)晶，得到4.4g(52％產(chǎn)率)2-(4-氯苯基)-4，6-雙[2-羥基-4-(2-丙烯酰氧基苯基]-1，3，5-三嗪(化合物200)黃色固體(熔點(diǎn)115-120℃)。1H-NMR譜(CDCl3300MHz)與期望的產(chǎn)物相符合。元素分析 C31H26ClN3O8(604.02)理論值 C61.64 H4.34 N6.96 Cl5.87％實(shí)驗(yàn)值 C61.36 H4.49 N6.98 Cl6.02％實(shí)施例18-22b的中間體(i)2-基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪在氮?dú)夥障?，?09.5g(0.55mol)2-溴代(純度98％)在150mlabs.THF(純度99.5％)中的溶液，用 小時(shí)加入到溫度保持在60℃下，攪動(dòng)著的懸浮液中，該懸浮液是已加入碘晶體的14.6g(0.60mol)鎂銷(純度99.8％)在100ml abs.THF中的懸浮液。接著將混合物在回流溫度(68℃)下保持30分鐘。冷卻后，將產(chǎn)物格利雅試劑放入滴加漏頭中，并逐滴加入到96.0g(0.52mol)氰尿酰氯(98％)在270ml THF的溶液中，在 小時(shí)滴加期間，通過(guò)冷卻，溫度保持在15-30℃。接著將混合物在25℃下攪拌2小時(shí)，然后，倒入含80ml 32％HCl(0.81mol)的2升冰/水混合物中。將混合物攪拌1小時(shí)，并過(guò)濾。將濾餅懸浮于1000ml水中，攪拌30分鐘并再過(guò)濾。將該操作重復(fù)二次。在25℃下和60mmHg(8000Pa)壓力下，用P2O5干燥濾餅。然后，將171.0g粗制產(chǎn)物溶于甲苯，趁熱過(guò)濾，并通過(guò)加入己烷使其結(jié)晶，冷卻至0℃。過(guò)濾并干燥，得到82.8g產(chǎn)物(i)，熔點(diǎn)為85-91℃。 1H-NMR(CDCl3，300MHz)δ2.22(S，6H)；2.32(S，3H)；6.95(S，2H)。
(ii)2-基-4，6-雙(2，4-二羥基苯基)-1，3，5-三嗪將148.7g(1.21mol)無(wú)水的三氯化鋁(純度98％)在攪拌下，加入到130.0g(0.485mol)2-基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪(i)在300ml石油醚(沸程為110-140℃)和385ml四氫噻吩砜的懸浮液中。在加入期間，混合物溫升至45℃。將133.5g(1.21mol)間苯二酚(純度98％)在155ml四氫噻吩砜中的溶液用45分鐘加入到該混合物中?；旌衔镌?0-85℃下加熱5小時(shí)30分鐘，并隨之釋放出HCl。將上層相(石油醚)除去，將下層粘稠相趁熱加入攪拌著的2.1升甲醇和2.1升水的混合物中。將混合物攪拌14小時(shí)后，過(guò)濾出固體，并將其放在2.2升1molar HCl中攪拌1小時(shí)，并再過(guò)濾。將濾餅懸浮于1000ml水中，攪拌30分鐘并再過(guò)濾。該操作重復(fù)二次。將濾餅在80℃下和60mmHg(8000Pa)下干燥，得到170.5g下式的產(chǎn)物(ii)，熔點(diǎn)為230-234℃。 實(shí)施例18按照實(shí)施例10所述的方法制備化合物(500)，所得的化合物為黃色樹(shù)脂體；Tg9℃。分析(C44H53N3O10)計(jì)算值C 67.42 H 6.81 N 5.36％(783.92) 實(shí)驗(yàn)值C 67.27 H 6.91 N 5.66％實(shí)施例19按照實(shí)施例10所述的方法制備化合物(501)，所得的化合物為19黃色樹(shù)脂體；Tg-2℃。分析(C46H57N3O10)計(jì)算值C 68.04 H 7.08 N 5.18％(811.98) 實(shí)驗(yàn)值C 68.01 H 7.10 N 4.92％實(shí)施例20按照實(shí)施例12所述的方法制備樹(shù)脂狀化合物(502)分析(C54H73N3O8)計(jì)算值C 72.70 H 8.25 N 4.71％(892.19) 實(shí)驗(yàn)值C 71.69 H 8.09 N 4.75％實(shí)施例21按照實(shí)施例9和11所述的方法制備化合物(503)，所得的化合物為黃色樹(shù)脂體；Tg22℃。分析(C44H53N3O3)計(jì)算值C 70.28 H 7.11 N 5.59％(751.92) 實(shí)驗(yàn)值C 69.81 H 6.87 N 5.67％實(shí)施例22和22b的中間體2-基-4-(2-羥基-4-正己氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(11-羥基-十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪反應(yīng)是在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行。將83.0g三嗪(0.200moles)2-基-4，6-雙-(2，4-二羥基-苯基)-1，3，5-三嗪，13.2g(0.200moles)粉狀KOH(FluKa，＞85％)，51.8g(0.206moles)11-溴-1-十一烷醇(Fluka，97％)和1.2g(7.2mmoles)碘化鉀(Merck，99.5％)在300ml二甘醇-二甲醚(Diglyme，F(xiàn)luka，99％)中的混合物在攪動(dòng)下加熱，在120℃下保溫3小時(shí)。在冷卻至60℃后，加入13.2g粉狀KOH和34.0g正溴己烷(0.206moles；Fluka，98％)。將混合物在攪拌下加熱，在110℃下保溫16小時(shí)。趁熱過(guò)濾混合物，并蒸發(fā)濾液(旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器)。將產(chǎn)物(152.1g)采用柱色譜[Kieselgel 60；230-400目)；100cm直徑；高＝30cm，洗脫液甲苯/甲醇98∶2]，使產(chǎn)物與二次產(chǎn)物分開(kāi)。首次洗脫的產(chǎn)物是二己基衍生物，二次洗脫的產(chǎn)物是期望的產(chǎn)物，三次洗脫產(chǎn)物是用二個(gè)11-羥基十一烷基基團(tuán)二烷基化的產(chǎn)物。
在110℃/0.1mmHg下干燥2小時(shí)后，得到55.2g(41.2％產(chǎn)率)2-基-4-(2-羥基-4-正己氧基-苯基)-6-[2-羥基-4-(11-羥基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪黃色樹(shù)脂，該樹(shù)脂在25℃下緩慢晶化。1H-NMR(CDCl3，300MHz)譜與期望的產(chǎn)物相符合。分析(C41H55N3O5)計(jì)算值C 73.51 H 8.27 N 6.27％(669.91)實(shí)驗(yàn)值C 73.55 H 8.47 N 6.29％實(shí)施例222-基-4-(2-羥基-4-正己氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(11-異丁烯酰氧基-十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪(化合物504)反應(yīng)是在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行。將10.9g(16.0mmoles)2-基-4-(2-羥基-4-正己氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(11-羥基十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪，2.0g(19.2mmoles)異丁烯酰氯(FluKa，97％)，和0.4g(5.0mmoles)吡啶在70mL甲苯(Merck，99.5％)中的混合物在80-85℃下加熱保溫16小時(shí)。在冷卻至55℃后，加入4.1g(40.0mmoles)三乙胺(Fluka，99.5％)。將混合物加熱，在80℃下保溫6小時(shí)。然后趁熱過(guò)濾。將濾液蒸發(fā)。粗制產(chǎn)物(13.6g)溶于100ml CH2Cl2，用Kieselgel 60(230-400目)板(6.5cm直徑；高＝4cm)過(guò)濾，并用380mL CH2Cl2洗脫。將溶劑除去，在80℃/0.1mmHg下干燥2小時(shí)30分鐘得到22.3g(91.4％產(chǎn)率)2-基-4-(2-羥基-4-己氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(11-異丁烯酰氧基-十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪(化合物504)黃色樹(shù)脂；Tg-10℃(DSC)。1HNMR(CDCl3，300MHz)譜與期望的產(chǎn)物相符合。分析(C45H59N3O6)計(jì)算值C 73.24 H 8.06 N 5.69％(737.98)實(shí)驗(yàn)值C 73.01 H 7.76 N 5.61％實(shí)施例22a按照實(shí)施例8b所述的方法制備化合物(505)，所得的化合物為橙色樹(shù)脂；Tg13.3℃(DSC)。分析(C42H37N3O4)計(jì)算值C 77.88 H 5.76 N 6.49％(647.78)實(shí)驗(yàn)值C 77.64 H 5.76 N 5.66％實(shí)施例22b2-苯基-4-(2-羥基-4-正己氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(11-丙烯酰氧基十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪(化合物506)。
反應(yīng)是在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行的。將27.3g(40.8mmoles)2-基-4-(2-羥基-4-正己氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(11-羥基-十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪，4.4g(49.0mmoles)丙烯酰氯(Fluka，97％)，0.1g(0.9mmoles)氫醌(Fluka，99％)，和0.75g(9.5mmoles)吡啶在170mL甲苯(Merck，99.5％)中的混合物攪拌，加熱，保持在70-75℃17小時(shí)。在冷卻至50℃后，加入20.0g(197.6mmoles)三乙胺(Fluka，99.5％)。將混合物在85℃下加熱保溫6小時(shí)。然后趁熱過(guò)濾。將濾液蒸發(fā)。將粗制產(chǎn)物溶于100mL甲苯/甲醇(98∶2)中，用Kieselgel60(230-400目)板(6.5cm直徑；高＝5cm)過(guò)濾，并用400mL甲苯/甲醇(98∶2)洗脫。將溶劑除去，并在80℃/0.lmmHg下干燥3小時(shí)，得到24.3g(82.3％產(chǎn)率)2-基-4-(2-羥基-4-己氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(11-丙烯酰氧基-十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物506)黃色樹(shù)脂；Tg.-14.2℃(DSC)。1H-NMR(CDCl3；300MHz)譜與期望的產(chǎn)物相符合。分析(C44H57N3O6)計(jì)算值C 73.00 H 7.94 N 5.80％(723.96)實(shí)驗(yàn)值C 72.81 H 7.70 N 5.53％實(shí)施例23在氮?dú)夥障?，?5.9g(20mmol)2，4，6-三[2-羥基-4-(3-正丁氧基-2-羥丙氧基)苯基]1，3，5-三嗪，7.3g(80mmol)丙烯酰氯和0.4g(5mmol)吡啶在120ml甲苯中的混合物在75℃下加熱保溫24小時(shí)。用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器除去過(guò)量丙烯酰氯和甲苯。將殘余物溶于100ml甲苯，加入10.1g(100mmol)三乙胺，并將混合物在80℃下加熱保溫6小時(shí)。讓混合物冷卻，過(guò)濾出固體殘?jiān)?(CH3CH2)3N·HCl)。將濾液蒸發(fā)，然后溶于100mL二氯甲烷中。用硅膠(硅膠60；230-400目)過(guò)濾溶液，并用2000ml二氯甲烷洗滌，在溶劑被除去，和將殘?jiān)稍?小時(shí)(90℃/0.5mmHg)后，得到12.0g(63％產(chǎn)率)2，4，6-三[2-羥基-4-(3-正丁氧基-2-丙烯酰氧基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物300)淺黃色樹(shù)脂。1H-NMR譜(CDCl3，30OMHz)與期望的產(chǎn)物相符合。元素分析C51H63N3O15(958.07)理論值C63.94 H6.63 N4.39％試驗(yàn)值C63.24 H6.57 N4.02％制備實(shí)施例24和25的原料化合物在氮?dú)夥障?，?2.9g(170mmol)11-溴-1-十一烷醇在80℃下，加入到2，4，6-三(2，4-二羥基苯基)-1，3，5-三嗪，9.3g(141mmol)氫氧化鉀和150ml二甘醇二甲醚中。將混合物在100℃下加熱保溫16小時(shí)。并趁熱過(guò)濾和將濾液冷卻至0℃。過(guò)濾出結(jié)晶的固體，模壓并在減壓(60mmHg，70℃)下干燥48小時(shí)，得到24.3g(53％產(chǎn)率)2，4，6-三[2-羥基-4-(11-羥基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪淺黃色固態(tài)樹(shù)脂1H-NMR譜(CDCl3，300MHz)與期望的產(chǎn)物相符合。
實(shí)施例24在氮?dú)夥障?，?0.1(11mmol)2，4，6-三[2-羥基-4-(11-羥基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，3.6g(30mmol)丙烯酰氯，0.82g氫醌和0.3g(3.8mmol)吡啶在80ml甲苯中的混合物在80℃加熱保溫18小時(shí)。用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器除去過(guò)量丙烯酰氯和甲苯。將殘?jiān)苡?00ml甲苯中，加入16.2g(160mmol)三乙胺和0.1g氫醌，將混合物加熱達(dá)到78℃維持5小時(shí)。讓混合物冷卻，并過(guò)濾出殘?jiān)?(CH3CH2)3N·HCl。將濾液蒸發(fā)，然后溶于100ml-二氯甲烷中。用硅膠(硅膠60；230-400目)過(guò)濾溶液，并用400ml-二氯甲烷洗滌，在除去溶劑和將殘?jiān)稍?小時(shí)(70℃/0.1mmHg)后，得到7.7g(65％產(chǎn)率)2，4，6-三[2f羥基-4-(11-丙烯酰氧基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物301)淺黃色固體(用DSC用測(cè)定熔點(diǎn)為72.8℃)。1H-NMR譜(CDCl3，300MHz)與期望的產(chǎn)物相符合。
實(shí)施例25在氮?dú)夥障?，?0.1(11mmol)2，4，6-三[2-羥基-4-(11-羥基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，4.2g(30mmol)異丁烯酰氯，0.82g氫醌和0.3g(3.8mmol)吡啶在80ml甲苯中的混合物在80℃加熱保溫18小時(shí)。用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器除去過(guò)量丙烯酰氯和甲苯。將殘?jiān)苡?00ml甲苯，加入8.1g(80mmol)三乙胺和0.1g氫醌，將混合物在70℃加熱保溫5小時(shí)。讓混合物冷卻，并過(guò)濾出殘?jiān)?(CH3CH2)3N·HCl)。將濾液蒸發(fā)，然后溶于100ml二氯甲烷中。用硅膠(硅膠60；230-400目)過(guò)濾溶液，并用400ml二氯甲烷洗滌，在除去溶劑和將殘?jiān)稍?小時(shí)(70℃/0.1mmHg)后，得到7.7g(65％產(chǎn)率)2，4，6-三[2-羥基-4-(11-異丁烯酰氧基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物302)淺黃色固體(用DSC測(cè)定熔點(diǎn)為60.2℃)。1H-NMR譜(CDCl3，300MHz)與期望的產(chǎn)物相符合。
實(shí)施例282-苯基-4-(2-羥基-4-己氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(11-異丁烯酰氧基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物602)均聚物將5.2g(7.5mmol)2-(苯基)-4-(2-羥基-4-己氧基苯基)-6-(2-羥基11-異丁烯酰氧基十一烷氧基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物207)在40ml甲苯(Fluka，99.5％)中的溶液在處于氬氣氛下的100ml三頸燒瓶中，用40mg(0.22mmol)α，α′-偶氮二異丁腈(AIBN，F(xiàn)luka 98％)和70mg(0.75mmol)正丁基硫醇(Fluka，97％)處理。
將混合物保溫在85℃，攪拌16小時(shí)。冷卻后，將清亮的黃色溶液在攪拌下，逐滴加入到400ml乙腈(Fluka，99.5％)溶液中。
傾瀉出上層清液得到沉淀物，并將其溶于30ml甲苯中。除去溶劑，并在80℃/0.1mmHg下干燥2小時(shí)，得到該產(chǎn)物(化合物602)；Tg29.9℃。1H-NMR(CDCl3，300MHz)譜與期望的產(chǎn)物(無(wú)乙烯基-H信號(hào))相符合。
MALDI-MSMn＝1698Mw＝3251實(shí)施例292-苯基-4-(2-羥基-4-己氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(11-異丁烯酰氧基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪與丙烯酸正丁酯摩爾比為1∶4的共聚物。
將5.2g(7.5mmol)2-苯基-4-(2-羥基-4-己氧基苯基)-6-(2-羥基-11-異丁烯酰氧基十一烷氧基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物207)和3.8g(30mmol)丙烯酸正丁酯(Fluka，99％)在4oml甲苯(Fluka，99.5％)中的溶液在處于氬氣氛下的100ml三頸燒瓶中，用200mg(1.12mmol)α，α′-偶氮二異丁腈(AIBN，F(xiàn)luka 98％)和300mg(3.75mmol)正丁基硫醇(Fluka，97％)進(jìn)行處理。將混合物在攪拌情況下，在85℃，保溫17小時(shí)。冷卻后，將純黃色溶液在攪拌下逐滴加入到400ml乙腈(Fluka，99.5％)中。
傾瀉出上層清液得到沉淀物，并將其溶于30ml甲苯中；通過(guò)過(guò)濾除去固體雜質(zhì)。除去溶劑，并在80℃/0.1mmHg下干燥2小時(shí)，得到6.60g(73％)產(chǎn)物(化合物603)；Tg＝-3.5℃MALDI-MSMn＝2905Mw＝4199實(shí)施例30按照實(shí)施例28的方法制備化合物(604)，得到橙黃色樹(shù)脂，Tg＝49.8℃。[C45H59N3O6](737.98)計(jì)算值C 73.24 H 8.06 N 5.69％試驗(yàn)值C 72.57 H 8.43 N 5.49％Mn＝1920Mw＝4198(MALDI-MS)實(shí)施例31按照實(shí)施例29所述的方法制備化合物(605)，得到橙色樹(shù)脂，Tg＝-4.2℃。[C45H59N3O6]1[C7H12O2]4
計(jì)算值C 70.11 H 8.62 N 3.36％試驗(yàn)值C 70.71 H 8.74 N 3.67％Mn＝3238Mw＝4923(MALDI-MS)實(shí)施例31a除了用30mmol異丁烯酸十二烷酯代替丙烯酸正丁酯外，采用實(shí)施例29所述的方法制備化合物(606)；Tg；-33.4℃MALDI-MSMn＝2023Mw＝3661實(shí)施例32按照實(shí)施例28所述的方法制備化合物(607)，得到白色固體[C35H38N3O4](565.71)計(jì)算值 C 74.31 H 6.95 N 7.43％試驗(yàn)值 C 74.13 H 7.16 N 7.27％Mn＝1938Mw＝3054(MALDI-MS)實(shí)施例33按照實(shí)施例29所述的方法制備化合物(608)，[C35H39N3O4]1[C7H12O2]4計(jì)算值C 70.17 H 8.13 N 3.90％試驗(yàn)值C 70.70 H 8.33 N 4.60％Mn＝2310Mw＝3341(MALDI-MS)
實(shí)施例34按照實(shí)施例28所述的方法制備化合物(609)，得到黃色樹(shù)脂[C40H49N3O4](635.85)計(jì)算值C 75.56 H 7.77 N 6.61％試驗(yàn)值C 74.02 H 8.06 N 6.06％Mn＝1781Mw＝3669(MALDI-MS)實(shí)施例35除了僅用半數(shù)的丙烯酸正丁酯外，按實(shí)施例29方法制備化合物(610)[C40H49N3O4]1[C7H12O2]2計(jì)算值C 72.70 H 8.25 N 4.71％試驗(yàn)值C 71.81 H 8.41 N 4.68％Mn＝1908Mw＝3111(GPC)實(shí)施例36按實(shí)施例28所述的方法制備化合物(611)，得到熔點(diǎn)為85.7℃(DSC)黃色固體[C36H41N3O4](579.74)計(jì)算值C 74.58 H 7.13 N 7.25％試驗(yàn)值C 73.90 H 7.15 N 7.03％Mn＝2405Mw＝3701 (MALDI-MS)
實(shí)施例37按實(shí)施例35方法，制備化合物(612)，得到黃色樹(shù)脂，Tg＝15.8℃[C36H41N3O4]1[C7H12O2]2計(jì)算值C 71.83 H 7.84 N 5.03％試驗(yàn)值C 71.71 H 7.61 N 5.19％Mn＝3241Mw＝4920(MALDI-MS)實(shí)施例38按實(shí)施例28所述的方法，制備化合物(613)，得到黃色固體，Tg＝59.1℃[C36H41N3O5](595.74)計(jì)算值C 72.58 H 6.94 N 7.05％試驗(yàn)值C 72.25 H 6.95 N 6.63％Mn＝2405Mw＝5533(MALDI-MS)實(shí)施例39按實(shí)施例35所述方法，制備化合物(614)，得到橙色樹(shù)脂，Tg＝35.7℃[C36H41N3O5]1[C7H12O2]2計(jì)算值C 70.48 H 7.69 N 4.93％試驗(yàn)值C 70.61 H 7.76 N 5.3％Mn＝3612Mw＝5264 (MALDl-MS)
實(shí)施例40按實(shí)施例35方法，制備化合物(615)；Tg.665℃，Mn＝2111Mw＝3174(MALDI-MS)實(shí)施例41按照實(shí)施例35所述的方法，制備化合物(616)Tg.59.8℃.1[C7H12O2]2Mn＝2223Mw＝3634(MALDI-MS)用途實(shí)施例實(shí)施例50將含溴化銀和黃色偶合劑(Y—9)的明膠層涂敷在涂有聚乙烯的片基材料上。此外，另一明膠層含有式I的UV(紫外線)吸收劑。
明膠層的組合物如下表所述(每米2片基材料的各個(gè)組分)
固化劑是2，4-二氯-6-羥基三嗪的鉀鹽，潤(rùn)濕劑是TritonB(芐基三甲基銨氫氧化物)。為了進(jìn)行比較，制備無(wú)式I化合物(UVA)的相當(dāng)?shù)臉悠贰?br> 將每級(jí)密度差為0.30logE的分步光楔在各個(gè)樣品上曝光，然后采用彩色負(fù)片Kodak RA-4方法，按照制造規(guī)程進(jìn)行處理。
在曝光和處理后，測(cè)定蘭區(qū)中黃色級(jí)的具有密度為0.9-1.1的光楔的松弛密度。然后，光楔用60kJ/cm2的Atlas曝光單位進(jìn)行曝光。再測(cè)定松弛密度。下表列出黃色染料密度下降(-ΔDB)的百分比。表曝光后，黃色染料密度的下降(-ΔDB)黃色偶合劑UVA(化合物No.) -ΔDBY-9 - 80％Y-9(605)40％
與不含穩(wěn)定劑的樣品相比較，當(dāng)采用式I化合物作穩(wěn)定劑時(shí)，可極大地減少黃色染料密度的下降(-ΔDB)。
實(shí)施例51采用普通方法，將下列組合物的明膠層(每米2)涂敷于聚酯片基上。組分 量明膠 1200mg磷酸三甲苯酯 510mg固化劑 40mg潤(rùn)濕劑 100mg式I的化合物 400mg固化劑是2-羥基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪的鉀鹽，潤(rùn)濕劑是4，8-二異丁基萘-2-磺酸鈉。
將明膠層在20℃下干燥7天。
化合物(202)、(300)、(600)和(601)得到適合作照相記錄材料的清徹透明的層。
實(shí)施例52將含溴化銀、品紅偶合劑(M-6)和，用作穩(wěn)定劑的式I化合物的明膠層涂敷在涂有聚乙烯的片基材料上。
明膠層含下列組分(每米2片基材料)
<
固化劑是2，4-二氯-6-羥基三嗪鉀鹽，潤(rùn)濕劑是二異丁基萘磺酸鈉鹽。
將每級(jí)密度差為0.15logE的分步光楔在各樣品上曝光。然后，采用彩色負(fù)片Kodak RA-4方法，按照制造規(guī)程處理。
在曝光和處理后，測(cè)定綠區(qū)中品紅級(jí)的具有密度為0.9-11的光楔的松弛密度。然后，在UV(紫外線)吸收劑濾光器的后面，將光楔用15kJ/cm2的Atlas曝光單位進(jìn)行曝光。重測(cè)定松弛密度。與不含穩(wěn)定劑的樣品相比，當(dāng)采用化合物(202)、(300)、(600)或(601)作穩(wěn)定劑時(shí)，可大大地減少品紅染料密度下降(-ΔDB)。
權(quán)利要求
1.一種照相記錄材料，包括在片基上的至少一層鹵化銀乳劑層，如果需要，至少有一中間層和/或保護(hù)層，其中至少一個(gè)所述的層含有UV(紫外線)吸收劑，所述的UV吸收劑是通過(guò)式I單體的加成聚合而得到的均聚物，至少式I的兩種不同化合物的共聚物，或至少式I的一種化合物和至少另一種烯屬不飽和化合物的共聚物 其中E1和E2各自獨(dú)立地是式Ia或Ib的各個(gè)基團(tuán) R1各自獨(dú)立地是-A、-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7，-CR8R8′-(CH2)1-XA， -CH2-C(＝CH2)-R10，-(CH2)p-SiR11R11’-CH＝CH2，-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA，-CR8R’8-(CH2)1-C(＝O)-XA or-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10；A是-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R2，各自獨(dú)立地是H、C1-C12烷基、C5-C12環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、鹵素、苯基或三氟甲基；R2′，各自獨(dú)立地是C1-C18烷氧基、C3-C18鏈烯氧基、-O-CO-R12、-OH或-OA；R3和R3′各自獨(dú)立地是H、-OH、-OR1、-OR131、C1-C18烷基、C3-C18鏈烯基、C6-C12環(huán)烷基、鹵素、三氟甲基、苯基、苯基-C1-C4烷基、-CN、C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R4、R4′和R4″各自獨(dú)立地是H、C1-C18烷基、C3-C6鏈烯基、-OR131、鹵素、三氟甲基、苯基、苯基-C1-C4烷基、單-至三-C1-C4烷基取代的苯基-C1-C4烷基、-CN、C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R5是H、-CH2-COOR13、C1-C4烷基或-CN；R6是H、-COOR13、C1-C17烷基或苯基；R7是C1-C18烷基、C5-C12環(huán)烷基、C3-C18鏈烯基；苯基、被1-3個(gè)C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8鏈烯氧基、鹵素或三氟甲基基團(tuán)取代的苯基；苯基-C1-C4烷基；被1或更多個(gè)-O-中斷的C3-C50烷基；1-金剛烷基；-金剛烷基；降冰片基；2-甲基降冰片基、-C(＝O)-R12或-A；R8-R8′各自獨(dú)立地是H； C1-C18烷基；苯基；被1-3個(gè)C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8鏈烯氧基、鹵素或三氟甲基基團(tuán)取代的苯基；或是苯基-C1-C4烷基；R9是C1-C18烷基、苯基或苯基-C1-C4烷基；R10是H或-CH3；R11和R11′各自獨(dú)立地是C1-C4烷基或苯基或被1-3個(gè)C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8鏈烯氧基、鹵素或三氟甲基基團(tuán)取代的苯基；R12是H、C1-C18烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基、C5-C12環(huán)烷基、C1-C12烷氧基、苯氧基、降冰片-2-基、5-降冰片烯-2-基或1金剛烷基；R13是C1-C18烷基；C3-C18鏈烯基；苯基；C5-C12環(huán)烷基；被個(gè)或更多個(gè)-O-斷開(kāi)的C3-C50烷基；被1-3個(gè)C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8鏈烯氧基、鹵素或三氟甲基基團(tuán)取代的苯基；苯基-C1-C4烷基；2-金剛烷基；降冰片基或2-甲基降冰片基；R14和R15各自獨(dú)立地是H、C1-C18烷基、C3-C18鏈烯基、C6-C12環(huán)烷基、鹵素、三氟甲基、苯基、苯基-C1-C4烷基、-CN、C1-C18烷基-(S＝O)t-、苯基-(S＝O)t或-OR131；R131是C1-C18烷基；被OH、C1-C18烷氧基、C5-C12環(huán)烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、鹵素、-COOR13、-CONH2、-COHNR132、-CON(R132)(R133)、-NHCOR12、-CN、-OCOR12、苯氧基和/或被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或鹵素取代的苯氧基取代的C1-C18烷基；或是C3-C18鏈烯基；C6-C12環(huán)烷基；C1-C4烷基和/或-OCOR12取代的C6-C12環(huán)烷基；被1或更多個(gè)-O-斷開(kāi)的C3-C50烷基；被1或更多個(gè)-O-斷開(kāi)的并被-OA或-O-CO-R12取代的C3-C50烷基；苯基；苯基-C1-C4烷基，-COR12或-SO2R12；R132和R133各自獨(dú)立地是C1-C12烷基、C3-C12烷氧基烷基、C4-C16二烷基氨基烷基或C5-C12環(huán)烷基；或R132和R133同時(shí)是C3-C9亞烷基、C3-C9氧雜亞烷基或氮雜亞烷基；X是-NR8、-O-、-NH-(CnH2n)-MH-或-O-(CkH2k)-NH；k是2-4；l是0-19；m是2-8；n是0-4；p0-10；q是1-8；r是0-18；和t是0、1或2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的照相記錄材料，包括在片基上至少一層鹵化銀乳劑層和，如果需要至少有一層中間層和/或保護(hù)層，其中至少一個(gè)所述的層含UV(紫外線)吸收劑，其中所述的UV(紫外線)吸收劑是通過(guò)式Ic單體的加成聚合而得到的均聚物、至少式Ic的二種不同化合物的共聚物、或至少式Ic的一種化合物和至少另一種烯屬不飽和化合物的共聚物。 其中A是-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R1各自獨(dú)立地是-A、-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7，-CHR8-(CH2)1-OA，-CH2-CH(OA)-R9，-CH2-CH(OH)-CH2-OA， ，-CH2-C(＝CH2)-R10，-(CH2)p-SiR11R11’-CH＝CH2，-C(＝O)-(CH2)q-CH＝-CH＝CH2，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA或-C(＝O)-O-CH2-C(CH2)-R10；R2″各自獨(dú)立地是H、-OH、-OA、C1-C12烷基、環(huán)己基、C3-C6鏈烯基、C1-C8烷氧基、C3-C18鏈烯氧基、鹵素、苯基或三氟甲基；R3和R3′各自獨(dú)立地是H、-OH、-OR、C1-C12烷基、環(huán)己基、C3-C6鏈烯基、C1-C18烷氧基、C3-C18鏈烯氧基、鹵素、三氟甲基、苯基、苯氧基、苯基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷氧基、-CN、 C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R4、R4′和R4″各自獨(dú)立地是H、C1-C2烷基，C3-C6鏈烯基、C1-C18烷氧基、C3-C18鏈烯氧基、鹵素、三氟甲基、苯基、苯氧基、苯基-C1-C4烷基、單-或三-C1-C4烷基取代的苯基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷氧基、-CN、C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t；R5是H、-CH2-COOR13、C1-C4烷基或CN；R6是H、-COOR13、C1-C17烷基或苯基；R7是C1-C18烷基、環(huán)己基、C3-C18鏈烯基、苯基、被1-3個(gè)C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C2-C8鏈烯氧基、鹵素或三氟甲基基團(tuán)取代的苯基、苯基-C1-C2烷基或-C(＝O)-R12；R8是H或C1-C18烷基；R9是C1-C18烷基、苯基或苯基-C1-C4烷基；R10是H或-CH3；R11和R11′各自獨(dú)立地是C1-C4烷基或苯基或被1-3個(gè)C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8鏈烯氧基、鹵素或三氟甲基基團(tuán)取代的苯基；R12是C1-C18烷基、C2-C18鏈烯基或苯基；R13是C1-C18烷基、C3-C18鏈烯基或苯基；l是0-19的數(shù)；p是0-10的數(shù)；q是1-8的數(shù)；r是0-18的數(shù)；和t是0、1或2的數(shù)；
3.根據(jù)權(quán)利要求1的照相記錄材料，其中式I中的基團(tuán)R1各自獨(dú)立地是-A、-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7、-CR8R8′-(CH2)1-XA，-CH2-CH(OA)-R9、-CH2-CH(OH)-CH2-XA， 或-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA；R2是H、C1-C4烷基、C3鏈烯基、C1-C4烷氧基、C3鏈烯氧基、F、Cl或苯基；R2′是C1-C4烷氧基、C3鏈烯氧基、-O-COR12、-OA或-OH；R3和R3″各自獨(dú)立地是H、-OH、-OR1、-OR131、C1-C4烷基、環(huán)己基、C3鏈烯基、F、Cl、三氟甲基、苯基、芐基或-CN；R4′和R4″各自獨(dú)立地是H、C1-C4烷基、C3鏈烯基、C1-C4烷氧基、C3鏈烯氧基、F、Cl、三氟甲基、苯基、苯基-C1-C3烷基或-CN；R5是H或-CH3；R6是H、-COOR13、-CH3或苯基；R7是C1-C8烷基、環(huán)己基、C2-C8鏈烯基、苯基、或被1-3個(gè)C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基、或芐基；R8和R8′各自獨(dú)立地是H或C1-C18烷基；R9是C1-C10烷基、苯基或芐基；R12是H、C1-C18烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基或環(huán)己基；R13是C1-C4烷基、C3鏈烯基、環(huán)己基、苯基-C1-C4烷基或苯基；R4、R14和R15各自獨(dú)立地是H、F、Cl、C1-C4烷氧基、CF3、苯基、CN或C1-C4烷基；R131是C1-C18烷基、被-OH、C1-C18烷氧基、C5-C12環(huán)烷氧基、-COOR13、-CONH2、-COHNR132、-CON(R132)(R133)、-NHCOR12、-CN、-OCOR12和/或苯氧基取代的C3-C18烷基，或是C3鏈烯基、C6-C12環(huán)烷基、被1個(gè)或更多個(gè)-O-斷開(kāi)并可被OH或-O-COR12取代的C3-C50烷基、或是苯基、苯基-C1-C4烷基、-COR12或-SO2R12；X是-O-或-NR8-；1是1-19的數(shù)；和r是0-10的數(shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的照相記錄材料，其中UV(紫外線)吸收劑是由式I化合物衍生的，其中基團(tuán)E1和E2各自獨(dú)立地是式Ib或Ie的各個(gè)基團(tuán)， 其中R4′和R4″是在三嗪環(huán)的間位。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的照相記錄材料，其中基團(tuán)A是-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R1各自獨(dú)立地是-A、-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7、-CH2-CH(OA)-R9， 或，-CHR8-(CH2)1-OA；R2是H、-CH3、C1-C2烷氧基、C3鏈烯氧基或Cl；R2′是-OH；.R3是H、-CH3、C1-C4烷氧基、C3鏈烯氧基、F、Cl、苯基、苯甲酸基或-CN；R3′是-OR1或-OR131；R4、R14和R15各自獨(dú)立地是H、OCH3、F、Cl、苯基、CN或CH3；R4′和R4″各自獨(dú)立地是H、CH3、C3鏈烯基、-OCH3、C3鏈烯氧基、F、Cl、苯基-C1-C3烷基或-CN；R5是H或-CH3；R6是H或-CH3；R7是C1-C8烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、C3鏈烯基，苯基或芐基；R8是H或C1-C18烷基；R9是C1-C10烷基或苯基；R12是C1-C18烷基、苯基或環(huán)己基；R131是C1-C18烷基或被C1-C18烷氧基、OH、苯氧基、-NHCOR12和/或-OCOR12取代的C3-C18烷基；和l是1-19。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的照相記錄材料，其中式I中A是-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R1各自獨(dú)立地是-A、-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7、-CH2-CH(OA)-R9， 或，-CH2-(CH2)1-OA；R2是H或CH3；R2′是-OH；R3是H、-CH3、OCH3、Cl或苯基；R3′是OR1或-OC131；R4是H、Cl、OCH3、F或CH3；R4′和R4″是H或CH3；R14和R15是氫、CH3或OCH3；R5是H或-CH3；R6是H；R7是C1-C8烷基；R9是C1-C10烷基；R12是C1-C8烷基；R131是C1-C8烷基或被-OCOR12取代的C1-C18烷基；和l是1-10。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的照相記錄材料，其中UV(紫外線)吸收劑是通過(guò)式I單體的加成聚合物而得到的均聚物，至少式I的二種不同化合物的共聚物或至少式I的一種化合物和至少另一個(gè)烯屬不飽和化合物的共聚物，其中共聚用單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯醚、苯乙烯、苯乙烯衍生物、乙烯吡啶、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮衍生物，和空間位阻胺的烯屬不飽和衍生物、2-(2′-羥苯基)苯并三唑、2-羥基二苯甲酮、肉桂酸衍生物和空間位阻酚。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的照相記錄材料，其中另一個(gè)共聚用單體與式(II)-(VII)之一相一致(II)R18-CH＝C(R17)-C(＝O)-X′-R20，其中X′是-O-或-NR19-；R17是H、C1-C4烷基、-CH2-COOR21、-Cl或-CN；R18是H、-COOR21或-CH3；R19是H、C1-C8烷基、C4-C12環(huán)烷基、-N(Rx)2-取代的C1-C4烷基、S(＝O)-Rx、-C(CH3)2-CH2-C(＝O)-CH3、-C(CH3)2-CH2-SO3M、-(CH2)3-SO3M或 R20是H；C1-C18烷基、C3-C18鏈烯基、被一個(gè)或更多個(gè)O原子斷開(kāi)并能被OH取代的C2-C30烷基；或-(CH2)2-SO3M； ；-CH2F，-CH2Cl，-CH2CN，-CH2CH2Cl，-CH2CH2CN，-CH2CH2-COORx、C7-C11苯烷基、萘基、-N(Rx)2-取代的C1-C4烷基、金剛烷基或C6-C12環(huán)烷基；R21是H、C1-C18烷基、苯基或C3-C18鏈烯基；Rx是C1-C4烷基或苯基；RY是H、C1-C12烷基、苯基、-CO-ORx、-CN、-F或-Cl；M是H或堿金屬；和S是1-5；(III)R22-C(＝O)-O-CH＝CH2，其中R22是C1-C19烷基或苯基；(IV) 其中R23是H或-CH3；R24是H、-CR23＝CH2、-C(O)-苯基或-SO3M；和M是H或堿金屬；(V) 其中R25是H或-CH3；(VI)CH2＝CR26-R27，其中R26是H、-F、-Cl或-CH3和R27是Cl、-Br、-F或-CN；(VII) 和/或含有下列結(jié)構(gòu)單元的另一個(gè)穩(wěn)定劑的可共聚的烯屬不飽和衍生物 ，結(jié)構(gòu)單元 結(jié)構(gòu)單元 ，結(jié)構(gòu)單元 ，其中R28和R28′各自獨(dú)立地是CN或COOR13，R13是如上所定義的，或是結(jié)構(gòu)單元
9.根據(jù)權(quán)利要求8的照相記錄材料，其中UV(紫外線)吸收劑是至少式I的一種化合物與至少式(II)、(III)、(IV)或(VII)之一的另一種共聚用的單體的共聚物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的照相記錄材料，其中UV(紫外線)吸收劑的含量為0.05-10g/m2。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的照相記錄材料，其中UV(紫外線)吸收劑是在綠色感光層之上的某一層中。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的照相記錄材料，包括在至少一層中除了共聚的吸收劑外還含，根據(jù)權(quán)利要求的式II、III、IV、V、VI和/或VII單體的疏水性均聚物或共聚物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的照相記錄材料，包括在至少一種層中的共聚的UV(紫外線)吸收劑和疏水性聚合物，該材料是通過(guò)將UV(紫外線)吸收劑和疏水性聚合物溶于有機(jī)溶劑，然后將該溶液在水基介質(zhì)中乳化和分散，并將分散物加入照相體系而獲得的。
14.根據(jù)權(quán)利要求18的式I化合物，或權(quán)利要求1的式I化合物的均聚物，至少式I的二種不同化合物的共聚物，或至少式I的一種化合物和至少另一種烯屬不飽和化合物的共聚物作為抵抗照相記錄材料中由UV(紫外線)輻射產(chǎn)生的有害影響的穩(wěn)定劑的用途，該材料在片基上包括至少一層鹵化銀乳劑層和，如果需要至少有一層中間層和/或保護(hù)層。
15.一種保護(hù)照相記錄材料的方法，該材料包括在片基上的至少一層鹵化銀乳劑層，如果需要，至少有一層中間層和/或保護(hù)層以抵抗UV(紫外線)輻射，該方法包括將權(quán)利要求18的式IUV(紫外線)吸收劑或權(quán)利要求1的式I化合物的均聚物，至少式I的二種不同化合物的共聚物，或至少式I的一種化合物和至少另一種烯屬不飽和化合物的共聚物加入至少一層所述的層中。
16.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中加入式I化合物的均聚物，至少式I的二種不同化合物的共聚物或至少式I的一種化合物和至少另一種烯屬不飽和化合物的共聚物。
17.根據(jù)權(quán)利要求1的照相記錄材料，包括還空間位阻胺。
18.照相記錄材料，包括在片基上的一層鹵化銀乳劑層和如果需要，附加的中間層和/或保護(hù)層，并且在一層中含UV(紫外線)吸收劑，其中所述的UV(紫外線)吸收劑是式I的化合物。 其中E1和E2各自獨(dú)立地是式Ia或Ib的各個(gè)基團(tuán)。
R1是-A， -CH2-C(＝CH2)-R10，-(CH2)p-SiR11R11′-CH＝CH2，-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA，-CR8R’8-(CH2)1-C(＝O)-XA或-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10，和，在E1或者E1和E2是式Ib的基團(tuán)的情況下，R1也可以是-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7、-CR8R8′-(CH2)1-XA、-CH2-CH(OA)-R9或-CH2-CH(OH)-CH2-XA；A是-C(＝O)-CR5＝CH-R6，R2各自獨(dú)立地是H、C1-C12烷基、C5-C12環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、鹵素、苯基或三氟甲基；R2′各自獨(dú)立地是C1-C18烷氧基、C3-C18鏈烯氧基、-O-CO-R12、-OH或-OA；R3和R3′各自獨(dú)立地是H、-OH、-OR1、-OR131、C1-C18烷基、C3-C18鏈烯基、C6-C12環(huán)烷基、鹵素、三氟甲基、苯基、苯基-C1-C4烷基、-CN、C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t；R4、R4′和R4″各自獨(dú)立地是H、C1-C18烷基、C3-C6鏈烯基、-OR131、鹵素、三氟甲基、苯基、苯基-C1-C4烷基、單-或三-C1-C4烷基取代的苯基-C1-C4烷基、-CN、C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R5是H、-CH2COOR13、C1-C4烷基或-CN；R6是H、-COOR13、C1-C17烷基或苯基；R7是C1-C18烷基、C5-C12環(huán)烷基、C3-C18鏈烯基；苯基、被1-3個(gè)C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8鏈烯氧基、鹵素或三氟甲基基團(tuán)取代的苯基；苯基-C1-C4烷基；被-O-斷開(kāi)的C3-C50烷基；1-金剛烷基；2-金剛烷基 ；降冰片基； 2-甲基降冰片基、-C(＝O)-R12或A；R8和R8′各自獨(dú)立地是H；C1-C18烷基；苯基；被1-3個(gè)C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8鏈烯氧基、鹵素或三氟甲基基團(tuán)取代的苯基；或是苯基-C1-C4烷基；R9是C1-C18烷基、苯基或苯基-C1-C4烷基；R10是H或-CH3；R11和R11′各自獨(dú)立地是C1-C4烷基或苯基或被1-3個(gè)C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8鏈烯氧基、鹵素或三氟甲基基團(tuán)取代的苯基；R12是H、C1-C18烷基、苯基、苯基-C1-C4苯基、C5-C12環(huán)烷基、C1-C12烷氧基、苯氧基、降冰片-2-基、5-降冰片烯-2-基或1-金剛烷基；R13是C1-C18烷基；C3-C18鏈烯基；苯基；C5-C12環(huán)烷基；被-O-斷開(kāi)的C3-C50烷基；被1-3個(gè)C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8鏈烯氧基、鹵素或三氟甲基基團(tuán)取代的苯基；苯基-C1-C4烷基；2-金剛烷基；降冰片基或2-甲基降冰片基；R14和R15各自獨(dú)立地是H、C1-C18烷基、C3-C18鏈烯基、C6-C12環(huán)烷基、鹵素、三氟甲基、苯基、苯基-C1-C4烷基、-CN、C1-C18烷基-(S＝O)t-、苯基-(S＝O)t或OR131；R131是C1-C18烷基；被OH、C1-C18烷氧基、C5-C12環(huán)烷氧基、C3-C6鏈烯基氧基、鹵素、-COOR13、-CONH2、-COHNR132、-CON(R132)(R133)、-NHCOR12、-CN、-OCOR12、苯氧基和/或被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或鹵素取代的苯氧基所取代的C1-C18烷基；或是C3-C18烷氧基；C6-C12環(huán)烷基；C1-C4烷基和/或-OCOR12取代的C6-C12環(huán)烷基；被-O-斷開(kāi)的C3-C50烷基；被-O-斷開(kāi)并被-OH或-O-CO-R12取代的C3-C50烷基；苯基；苯基-C1-C4烷基；-COR12或-SO2R12；R132和R133各自獨(dú)立地是C1-C12烷基、C3-C12烷氧烷基、C4-C16二烷基氨基烷基或C5-C12環(huán)烷基；或R132和R133同時(shí)是C3-C9亞烷基、C3-C9氧雜亞烷基或氮雜亞烷基；X是-NR8、-O-、-NH-(CnH2n)-NH-或-O-(CkH2k)-NH；k是2-4； l是0-19；m是2-8； n是0-4；p是0-10；q是1-8；r是0-18；t是0、1或2。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種照相記錄材料，包括在片基上的至少一層鹵化銀乳劑層和，如果需要，至少有一層中間層和/或保護(hù)層，其中至少一層所述的層含如權(quán)利要求1所詳細(xì)描述的2-羥基苯基三嗪類型的UV(紫外線)吸收劑，該UV(紫外線)吸收劑也可以是均聚物或共聚物的形式。
文檔編號(hào)C07D251/14GK1132862SQ9511915
公開(kāi)日1996年10月9日 申請(qǐng)日期1995年9月29日 優(yōu)先權(quán)日1994年10月4日
發(fā)明者V·V·托恩, D·G·萊帕特, G·賴特斯, N·沃姆斯, P·海沃斯 申請(qǐng)人:希巴-蓋吉股份公司