專利名稱：2-羥基喹啉的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機化合物的制備方法。
2-羥基喹惡啉是合成農(nóng)藥，醫(yī)藥的中間體，尤其是近代生產(chǎn)一些高效低殘毒殺蟲劑的主要原料。在現(xiàn)有技術(shù)中，使用較普遍的2-羥基喹惡啉的制備方法是二步合成法第一步是用鄰苯二胺和氯乙酸為原料在縛酸劑的存在下合成
第二步是把二氫2-羥基喹惡啉用氧化劑氧化成2-羥基喹惡啉鈉再酸化成2羥基喹惡啉。
用鄰苯二胺和氯乙酸為原料制備2-羥基喹惡啉的二步合成法的產(chǎn)品收率和產(chǎn)品質(zhì)量主要決定于第一步鄰苯二胺和氯乙酸反應(yīng)時所選用的縛酸劑。據(jù)有關(guān)文獻報導，使用不同縛酸劑得到的成品最高收率歸納如下縛酸劑名稱 成品最高收率%K2CO350KOH 52
NaOH 58NaHCO362NH4OH 66CaCO374從上述數(shù)據(jù)中可以看出使用CaCO3作為縛酸劑，制備2-羥基喹惡啉的成品收率最高，據(jù)“農(nóng)藥”88年27卷第2期14頁“2-羥基喹惡啉的合成”中報導使用CaCO3作為縛酸劑反應(yīng)條件比較苛刻，縛酸劑CaCO3以固體狀態(tài)分批加入反應(yīng)器中，如果進行攪拌，反應(yīng)速度太快會生成大量付產(chǎn)物，導致正式成品收率大幅度下降質(zhì)量變差，顏色發(fā)黑。因此在現(xiàn)有技術(shù)“2-羥基喹惡啉的合成”中敘述的制備方法是在250毫升燒瓶中的實驗室制備而不宜于擴大到工業(yè)性大生產(chǎn)，同時由于使用鈣鹽作縛酸劑，因此在反應(yīng)物中成生固體沉淀，勢必造成固體有毒廢渣的排放問題。
本發(fā)明的目的在于發(fā)明一種能擴大到工業(yè)生產(chǎn)便于實施，不存在固體有毒廢渣的排放問題，并且成品質(zhì)量好、收率高的2-羥基喹惡啉的制備方法。其關(guān)鍵在于選用合適的縛酸劑和制訂易于實施的生產(chǎn)操作工藝。
本發(fā)明的內(nèi)容首先是選擇合適的縛酸劑，我們在可作為縛酸劑的眾多堿性化合物中選擇了碳酸銨作為縛酸劑，使第一步以鄰苯二胺和氯乙酸為原料合成二氫2-羥基喹惡啉的收率可高達92%，在制訂生產(chǎn)操作工藝時把縛酸劑碳酸銨配成水溶液，然后根據(jù)反應(yīng)進程緩緩地加入鄰苯二胺及氯乙酸水溶液中，因而可以很有效地控制反應(yīng)進程避免了副產(chǎn)物的生成。
本發(fā)明的優(yōu)點是2-羥基喹惡啉成品收率高，二步合成的總收率為88%，比現(xiàn)有技術(shù)“農(nóng)藥”88年27卷第2期中報導的50～62%高出26個百分點。本發(fā)明的生產(chǎn)操作工藝可以有效地控制反應(yīng)速度，避免了副產(chǎn)物的生成，因而成品質(zhì)量好、純度高，并且易于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)中存在有毒固體廢渣排放的缺點。本發(fā)明排出的廢液是氯化銨溶液，稍加處理就是很好的氮肥。
實施例第一步在加料器中用0.6公斤碳酸銨加3公斤水配成水溶液待用。
在反應(yīng)器中加入氯乙酸1公斤，然后加入約5公斤的水攪拌溶解后，再加入1公斤鄰苯二胺，攪拌15分鐘，從加料器中把碳酸銨水溶液，緩緩加入反應(yīng)器中，緩慢升溫到65℃并保持反應(yīng)5小時，即完成第
第一步合成反應(yīng)完成后，把反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過過濾，濾液為氯化銨溶液作為廢液排棄，濾餅用水洗滌后得白色結(jié)晶即為二氫2-羥基喹惡啉，用熱水重結(jié)晶可得純品，熔點為137～138℃收率可達92%。
第二步把第一步合成所得的二氫2-羥基喹惡啉重又放入反應(yīng)器加入濃度為5%的氫氧化鈉溶液10公斤，再加入濃度為10%的過氧化氫水溶液3.5公斤，不停地攪拌，緩慢加熱到60℃維持6個小時，然后停止加熱和攪拌，待反應(yīng)液冷卻后用稀鹽酸中和至PH＝6，析出的結(jié)晶經(jīng)過濾和用水洗滌濾餅得到的淡黃色結(jié)晶即為2-羥基喹惡啉。
本步的反應(yīng)收率為95.8%和第一步合成折合在一起，二步的總收率為88%，粗產(chǎn)品經(jīng)熱水重結(jié)晶得純品熔點為271℃。
權(quán)利要求
1.一種以鄰苯二胺和氯乙酸為原料制備2-羥基喹惡啉的二步合成法，其特征在于選用碳酸銨作為縛酸劑，并把它配成水溶液在反應(yīng)過程中根據(jù)反應(yīng)情況緩慢加入，嚴格控制反應(yīng)速度及溫度。
2.如權(quán)利要求1所述的2-羥基喹惡啉的二步合成法，其特征在于選用的縛酸劑可以是碳酸氫銨加氨水。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種以鄰苯二胺和氯乙酸為原料制備2-羥基喹啉的二步合成法，選用碳酸銨作為縛酸劑，把它配成水溶液根據(jù)反應(yīng)情況緩慢加入反應(yīng)器中，可以有效地控制反應(yīng)速度，避免了副產(chǎn)物的生成，成品總收率可以高達88％，并且質(zhì)量好，純度高，同時易于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明還克服了現(xiàn)有技術(shù)中存在有毒固體廢物排渣的缺點，本發(fā)明排出的廢液為氯化銨溶液，稍加處理就是很好的氮肥。
文檔編號C07D273/04GK1057836SQ90103419
公開日1992年1月15日 申請日期1990年7月4日 優(yōu)先權(quán)日1990年7月4日
發(fā)明者劉建新 申請人:能源部西安熱工研究所