一種長鏈烷基苯基改性含氫硅油脫模劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公布了一種長鏈烷基苯基改性含氫硅油脫模劑的制備方法。本發(fā)明現(xiàn)在在氮?dú)獗Ｗo(hù)的狀態(tài)下，將四甲基四氫環(huán)四硅氧烷及催化劑氯鉑酸反應(yīng)，再滴加苯乙烯反應(yīng)一段時(shí)間后，同時(shí)滴加長鏈α-烯烴和氯鉑酸異丙醇溶液，制得四甲基烷基苯基環(huán)四硅氧烷中間產(chǎn)物，再將制得的四甲基烷基苯基環(huán)四硅氧烷中間產(chǎn)物、八甲基環(huán)四硅氧烷、六甲基二硅氧烷和酸性催化劑充分反應(yīng)后，將得到的液體充分冷卻、緩慢的加入氫氧化鈣將PH值調(diào)節(jié)至6-7，用真空泵抽濾，濾除中和生成的固體，后加入無水硫酸鎂吸附中和產(chǎn)生的水，后再抽濾制得長鏈烷基苯基改性含氫硅油脫模劑。本發(fā)明工藝制備的脫模劑具有過程簡單、效率高、成本低、周期短等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】一種長鏈烷基苯基改性含氫硅油脫模劑的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種長鏈烷基苯基改性含氫硅油脫模劑的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]長鏈烷基苯基改性硅油作為一種脫模劑具有耐化學(xué)性、耐熱性優(yōu)點(diǎn)，因此被廣泛的應(yīng)用于樹脂模具中。
[0003]現(xiàn)有技術(shù)路線:以市場(chǎng)常規(guī)大分子含氫硅油為原料，通過調(diào)聚獲得適宜分子量的含氫娃油，將長鏈烯烴及苯乙烯加成到含氫娃油上合成目標(biāo)產(chǎn)物。
[0004]此路線的缺陷在于:
1、此法使用的含氫硅油是以大分子含氫硅油通過調(diào)聚獲得，含氫硅油的調(diào)聚后獲得的分子量分布無法保證，而且調(diào)聚反應(yīng)可能會(huì)造成含氫硅油活性組分的損失，造成原料浪費(fèi)。
[0005]2、此法將長鏈烯烴及苯乙烯加成到含氫硅油上合成目標(biāo)產(chǎn)物，但反應(yīng)過程中，由于存在著空間位阻以及烯烴自聚的影響，容易造成反應(yīng)不完全，即會(huì)造成原料浪費(fèi)，也存在對(duì)產(chǎn)品性能的影響。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明提出一種長鏈烷基苯基改性含氫硅油脫模劑的制備方法，本申請(qǐng)所涉及的合成工藝為苯乙烯與α烯烴加成到四甲基四氫環(huán)四硅氧烷上，然后在八甲基環(huán)四硅氧烷與六甲基二硅氧烷的作用下開環(huán)聚合成長鏈烷基苯基改性含氫硅油脫模劑，該技術(shù)克服了現(xiàn)有技術(shù)的合成工藝所存在的過程復(fù)雜，低效率、高成本以及長周期等問題與不足。
[0007]本發(fā)明的技術(shù)解決方案:第一步，在氮?dú)獗Ｗo(hù)的狀態(tài)下，將四甲基四氫環(huán)四硅氧烷15-20質(zhì)量份及催化劑氯鉬酸0.117-0.164質(zhì)量份加入反應(yīng)釜中，升溫到120°C時(shí)，在30-60 min內(nèi)均勻滴加苯乙烯13.02-17.36質(zhì)量份，苯乙烯滴加完畢后保持在100_140°C內(nèi)反應(yīng)時(shí)間2~5 h，然后開始同時(shí)滴加長鏈α -烯烴18.00-28.05質(zhì)量份及氯鉬酸異丙醇溶液0.093-0.131質(zhì)量份，滴加時(shí)間控制在30-60 min,滴加完畢后在100-140°C下繼續(xù)反應(yīng)2-5 h，將溫度降至50°C，加入2%活性白土吸附，抽濾，在低于0.01 MPa下脫去低揮發(fā)物質(zhì)，制得四甲基烷基苯基環(huán)四硅氧烷中間產(chǎn)物，其中所述長鏈α-烯烴為辛烯~十二烯中的一種；第二步，將上述制得的四甲基烷基苯基環(huán)四硅氧烷中間產(chǎn)物46.72-65.41質(zhì)量份、八甲基環(huán)四硅氧烷42.69-61.96質(zhì)量份、六甲基二硅氧烷10.13-13.52質(zhì)量份和酸性催化劑2-3質(zhì)量份，攪拌加熱至40-80°C，反應(yīng)6-8 h，將得到的液體充分冷卻、緩慢的加入氫氧化鈣2-3質(zhì)量份將PH值調(diào)節(jié)至6-7，用真空泵抽濾，濾除中和生成的固體，后加入無水硫酸鎂4-5質(zhì)量份吸附中和產(chǎn)生的水，后再抽濾制得長鏈烷基苯基改性含氫硅油脫模劑，其中所述酸性催化劑為硫酸。
[0008]本發(fā)明具備以下特點(diǎn):1)官能團(tuán)的調(diào)節(jié)，即在四甲基氫環(huán)四硅氧烷的四個(gè)活性氫可以任意位置地加入苯基或者長鏈烷基等官能團(tuán)；2)官能團(tuán)比例的調(diào)節(jié)，即苯乙烯基與長鏈烷基加成到四甲基氫環(huán)四硅氧烷上時(shí)其比例可以任意調(diào)節(jié)；3)分子量的調(diào)節(jié)，用合成的中間產(chǎn)物在八甲基環(huán)四硅氧烷與六甲基二硅氧烷的作用下開環(huán)聚合成適宜鏈長的目標(biāo)產(chǎn)物，其分子量亦可以根據(jù)產(chǎn)品需要任意調(diào)節(jié)。
[0009]本發(fā)明的有益之處在于:1)將烯烴類與有機(jī)硅單體(四甲基四氫環(huán)四硅氧烷)加成獲得中間產(chǎn)物，此法能夠提高原料的利用效率，相比現(xiàn)有技術(shù)路線具有更高的轉(zhuǎn)化率，且加成時(shí)的空間位阻小，更利于加成反應(yīng)的進(jìn)行；
2)用合成的中間產(chǎn)物在八甲基環(huán)四硅氧烷與六甲基二硅氧烷的作用下開環(huán)聚合成適宜鏈長的目標(biāo)產(chǎn)物。此法較現(xiàn)有技術(shù)路線可有效控制目標(biāo)產(chǎn)物的分子量分布，獲得性能較好的目標(biāo)產(chǎn)物，提高了產(chǎn)物的純度和產(chǎn)率，且工藝過程簡單，效率高。
[0010]3)催化劑方面，對(duì)于硅氫加成反應(yīng)，現(xiàn)主要的催化劑為用過渡金屬(Pt、Pd、Rh等)及其絡(luò)合物催化硅氫化反應(yīng)，而其中主要的催化劑為氯鉬酸；本申請(qǐng)中，采用氯鉬酸異丙醇溶液為催化劑，適量的催化劑即可充分反應(yīng)；
本發(fā)明采用氯鉬酸作催化劑，用四甲基四氫環(huán)四硅氧烷與長鏈碳烯烴、苯乙烯基烴為原料進(jìn)行加成反應(yīng)的合成技術(shù)方案，克服了現(xiàn)有技術(shù)的合成工藝所存在的過程復(fù)雜，低效率、高成本以及長周期等問題與不足，所提供的一種四甲基烷基苯基環(huán)四硅氧烷的合成工藝，實(shí)現(xiàn)了簡化制備長鏈烷苯基改性含氫硅油脫模劑的步驟、過程，達(dá)到了提高效率、降低成本、縮短周期，滿足大規(guī)模生產(chǎn)要求的目的。

【具體實(shí)施方式】
[0011]實(shí)施例1
在氮?dú)獗Ｗo(hù)的狀態(tài)下，將四甲基四氫環(huán)四硅氧烷20質(zhì)量份及催化劑0.140質(zhì)量份加入反應(yīng)釜中，升溫到120°C時(shí)，在30 min內(nèi)均勻滴加苯乙烯17.36質(zhì)量份，苯乙烯滴加完畢后保持在120°C內(nèi)反應(yīng)時(shí)間3 h，然后開始同時(shí)滴加辛烯18.70質(zhì)量份及氯鉬酸異丙醇溶液0.112質(zhì)量份，滴加時(shí)間控制在30 min，滴加完畢后在120°C下繼續(xù)反應(yīng)6 h，將溫度降至50°C，加入2%活性白土吸附，抽濾，在低于0.01 MPa下脫去低揮發(fā)物質(zhì)，制得四甲基烷基苯基環(huán)四娃氧燒中間廣物。將上述制得的四甲基燒基苯基環(huán)四娃氧燒中間廣物56.06質(zhì)量份、八甲基環(huán)四硅氧烷66.83質(zhì)量份、六甲基二硅氧烷13.52質(zhì)量份和酸性催化劑2.73質(zhì)量份，攪拌加熱至60°C，反應(yīng)6 h，將得到的液體充分冷卻、緩慢的加入氫氧化鈣2.02質(zhì)量份將PH值調(diào)節(jié)至6-7，用真空泵抽濾，濾除中和生成的固體，后加入無水硫酸鎂4.91質(zhì)量份吸附中和產(chǎn)生的水，后再抽濾制得長鏈烷基苯基改性含氫硅油脫模劑。
[0012]實(shí)施案例2
在氮?dú)獗Ｗo(hù)的狀態(tài)下，將四甲基四氫環(huán)四硅氧烷20質(zhì)量份及催化劑0.146質(zhì)量份加入反應(yīng)釜中，升溫到120°C時(shí)，在30 min內(nèi)均勻滴加苯乙烯17.36質(zhì)量份，苯乙烯滴加完畢后保持在120°C內(nèi)反應(yīng)時(shí)間3 h，然后開始同時(shí)滴加壬烯21.04質(zhì)量份及氯鉬酸異丙醇溶液0.117質(zhì)量份，滴加時(shí)間控制在30 min，滴加完畢后在120°C下繼續(xù)反應(yīng)6 h，將溫度降至50°C，加入2%活性白土吸附，抽濾，在低于0.01 MPa下脫去低揮發(fā)物質(zhì)，制得四甲基烷基苯基環(huán)四娃氧燒中間廣物。將上述制得的四甲基燒基苯基環(huán)四娃氧燒中間廣物58.40質(zhì)量份、八甲基環(huán)四硅氧烷64.35質(zhì)量份、六甲基二硅氧烷13.52質(zhì)量份和酸性催化劑2.73質(zhì)量份，攪拌加熱至40-80°C，反應(yīng)6 h，將得到的液體充分冷卻、緩慢的加入氫氧化鈣2.02質(zhì)量份將PH值調(diào)節(jié)至6-7，用真空泵抽濾，濾除中和生成的固體，后加入無水硫酸鎂4.91質(zhì)量份吸附中和產(chǎn)生的水，后再抽濾制得長鏈烷基苯基改性含氫硅油脫模劑。
[0013]實(shí)施案例3
在氮?dú)獗Ｗo(hù)的狀態(tài)下，將四甲基四氫環(huán)四硅氧烷20質(zhì)量份及催化劑0.152質(zhì)量份加入反應(yīng)釜中，升溫到120°C時(shí)，在30 min內(nèi)均勻滴加苯乙烯17.36質(zhì)量份，苯乙烯滴加完畢后保持在120°C內(nèi)反應(yīng)時(shí)間3 h，然后開始同時(shí)滴加十碳烯23.33質(zhì)量份及氯鉬酸異丙醇溶液0.121質(zhì)量份，滴加時(shí)間控制在30 min，滴加完畢后在120°C下繼續(xù)反應(yīng)6 h，將溫度降至50°C，加入2%活性白土吸附，抽濾，在低于0.01 MPa下脫去低揮發(fā)物質(zhì)，制得四甲基烷基苯基環(huán)四娃氧燒中間廣物。將上述制得的四甲基燒基苯基環(huán)四娃氧燒中間廣物60.69質(zhì)量份、八甲基環(huán)四硅氧烷59.40質(zhì)量份、六甲基二硅氧烷13.52質(zhì)量份和酸性催化劑2.67質(zhì)量份，攪拌加熱至60°C，反應(yīng)7 h，將得到的液體充分冷卻、緩慢的加入氫氧化鈣1.98質(zhì)量份將PH值調(diào)節(jié)至6-7，用真空泵抽濾，濾除中和生成的固體，后加入無水硫酸鎂4.81質(zhì)量份吸附中和產(chǎn)生的水，后再抽濾制得長鏈烷基苯基改性含氫硅油脫模劑。
[0014]實(shí)施案例4
在氮?dú)獗Ｗo(hù)的狀態(tài)下，將四甲基四氫環(huán)四硅氧烷20質(zhì)量份及催化劑0.158質(zhì)量份加入反應(yīng)釜中，升溫到120°C時(shí)，在30 min內(nèi)均勻滴加苯乙烯17.36質(zhì)量份，苯乙烯滴加完畢后保持在120°C內(nèi)反應(yīng)時(shí)間3 h，然后開始同時(shí)滴加十一碳烯25.67質(zhì)量份及氯鉬酸異丙醇溶液0.126質(zhì)量份，滴加時(shí)間控制在30 min，滴加完畢后在120°C下繼續(xù)反應(yīng)6 h，將溫度降至50°C，加入2%活性白土吸附，抽濾，在低于0.01 MPa下脫去低揮發(fā)物質(zhì)，制得四甲基烷基苯基環(huán)四娃氧燒中間廣物。將上述制得的四甲基燒基苯基環(huán)四娃氧燒中間廣物63.03質(zhì)量份、八甲基環(huán)四硅氧烷61.96質(zhì)量份、六甲基二硅氧烷13.52質(zhì)量份和酸性催化劑2.77質(zhì)量份，攪拌加熱至60°C，反應(yīng)6 h，將得到的液體充分冷卻、緩慢的加入氫氧化鈣2.05質(zhì)量份將PH值調(diào)節(jié)至6-7，用真空泵抽濾，濾除中和生成的固體，后加入無水硫酸鎂4.98質(zhì)量份吸附中和產(chǎn)生的水，后再抽濾制得長鏈烷基苯基改性含氫硅油脫模劑。
[0015]實(shí)施案例5
在氮?dú)獗Ｗo(hù)的狀態(tài)下，將四甲基四氫環(huán)四硅氧烷20質(zhì)量份及催化劑0.164質(zhì)量份加入反應(yīng)釜中，升溫到120°C時(shí)，在30 min內(nèi)均勻滴加苯乙烯17.36質(zhì)量份，苯乙烯滴加完畢后保持在120°C內(nèi)反應(yīng)時(shí)間3 h，然后開始同時(shí)滴加十二烯28.05質(zhì)量份及氯鉬酸異丙醇溶液0.131質(zhì)量份，滴加時(shí)間控制在30min，滴加完畢后在120°C下繼續(xù)反應(yīng)6 h，將溫度降至50°C，加入2%活性白土吸附，抽濾，在低于0.01 MPa下脫去低揮發(fā)物質(zhì)，制得四甲基烷基苯基環(huán)四娃氧燒中間廣物。將上述制得的四甲基燒基苯基環(huán)四娃氧燒中間廣物65.41質(zhì)量份、八甲基環(huán)四硅氧烷61.96質(zhì)量份、六甲基二硅氧烷13.52質(zhì)量份和酸性催化劑3.00質(zhì)量份，攪拌加熱至60°C，反應(yīng)6 h，將得到的液體充分冷卻、緩慢的加入氫氧化鈣3.00質(zhì)量份將PH值調(diào)節(jié)至6-7，用真空泵抽濾，濾除中和生成的固體，后加入無水硫酸鎂5.00質(zhì)量份吸附中和產(chǎn)生的水，后再抽濾制得長鏈烷基苯基改性含氫硅油脫模劑。
[0016]實(shí)施案例6
在氮?dú)獗Ｗo(hù)的狀態(tài)下，將四甲基四氫環(huán)四硅氧烷15質(zhì)量份及催化劑0.117質(zhì)量份加入反應(yīng)釜中，升溫到120°C時(shí)，在30 min內(nèi)均勻滴加苯乙烯13.02質(zhì)量份，苯乙烯滴加完畢后保持在120°C內(nèi)反應(yīng)時(shí)間3 h，然后開始同時(shí)滴加辛烯18.70質(zhì)量份及氯鉬酸異丙醇溶液0.093質(zhì)量份，滴加時(shí)間控制在30 min，滴加完畢后在120°C下繼續(xù)反應(yīng)6 h，將溫度降至50°C，加入2%活性白土吸附，抽濾，在低于0.0l MPa下脫去低揮發(fā)物質(zhì)，制得四甲基烷基苯基環(huán)四娃氧燒中間廣物。將上述制得的四甲基燒基苯基環(huán)四娃氧燒中間廣物46.72質(zhì)量份、八甲基環(huán)四硅氧烷42.69質(zhì)量份、六甲基二硅氧烷10.13質(zhì)量份和酸性催化劑2.00質(zhì)量份，攪拌加熱至60°C，反應(yīng)6 h，將得到的液體充分冷卻、緩慢的加入氫氧化鈣2.00質(zhì)量份將PH值調(diào)節(jié)至6-7，用真空泵抽濾，濾除中和生成的固體，后加入無水硫酸鎂4.00質(zhì)量份吸附中和產(chǎn)生的水，后再抽濾制得長鏈烷基苯基改性含氫硅油脫模劑。
[0017]實(shí)施案例7
在氮?dú)獗Ｗo(hù)的狀態(tài)下，將四甲基四氫環(huán)四硅氧烷17.50質(zhì)量份及催化劑0.141質(zhì)量份加入反應(yīng)釜中，升溫到120°C時(shí)，在30 min內(nèi)均勻滴加苯乙烯15.19質(zhì)量份，苯乙烯滴加完畢后保持在120°C內(nèi)反應(yīng)時(shí)間3 h，然后開始同時(shí)滴加十二烯24.55質(zhì)量份及氯鉬酸異丙醇溶液0.112質(zhì)量份，滴加時(shí)間控制在30 min，滴加完畢后在120°C下繼續(xù)反應(yīng)6 h，將溫度降至50°C，加入2%活性白土吸附，抽濾，在低于0.01 MPa下脫去低揮發(fā)物質(zhì)，制得四甲基烷基苯基環(huán)四娃氧燒中間廣物。將上述制得的四甲基燒基苯基環(huán)四娃氧燒中間廣物57.24質(zhì)量份、八甲基環(huán)四硅氧烷49.81質(zhì)量份、六甲基二硅氧烷11.83質(zhì)量份和酸性催化劑2.50質(zhì)量份，攪拌加熱至60°C，反應(yīng)6 h，將得到的液體充分冷卻、緩慢的加入氫氧化鈣2.50質(zhì)量份將PH值調(diào)節(jié)至6-7，用真空泵抽濾，濾除中和生成的固體，后加入無水硫酸鎂4.50質(zhì)量份吸附中和產(chǎn)生的水，后再抽濾制得長鏈烷基苯基改性含氫硅油脫模劑。
[0018]本發(fā)明催化劑氯鉬酸的加入量對(duì)反應(yīng)物的制備也有重要影響:加入量偏少不利于反應(yīng)進(jìn)行，會(huì)延長反應(yīng)時(shí)間，且未反應(yīng)的烯烴易發(fā)生自身聚合或氧化變色，導(dǎo)致產(chǎn)品變味；加入量偏大亦會(huì)影響產(chǎn)物，使得合成的產(chǎn)物色澤較深，影響產(chǎn)品外觀，且催化劑氯鉬酸價(jià)格昂貴，會(huì)提高生產(chǎn)成本，因此上述各實(shí)施例及
【發(fā)明內(nèi)容】
中的氯鉬酸的加入量均是經(jīng)過試驗(yàn)而得出的，使合成的產(chǎn)品品質(zhì)高，較傳統(tǒng)的方法其性能大大提高。
【權(quán)利要求】
1.一種長鏈烷基苯基改性含氫硅油脫模劑的制備方法，其特征在于: 第一步，在氮?dú)獗Ｗo(hù)的狀態(tài)下，將四甲基四氫環(huán)四硅氧烷15-20質(zhì)量份及催化劑氯鉬酸0.117-0.164質(zhì)量份加入反應(yīng)釜中，升溫到120°C時(shí)，在30-60 min內(nèi)均勻滴加苯乙烯13.02-17.36質(zhì)量份，苯乙烯滴加完畢后保持在100-140°C內(nèi)反應(yīng)時(shí)間2~5 h，然后開始同時(shí)滴加長鏈α -烯烴18.00-28.05質(zhì)量份及氯鉬酸異丙醇溶液0.093-0.131質(zhì)量份，滴加時(shí)間控制在30-60 min，滴加完畢后在100-140°C下繼續(xù)反應(yīng)2_5 h，將溫度降至50°C，加入2%活性白土吸附，抽濾，在低于0.01 MPa下脫去低揮發(fā)物質(zhì)，制得四甲基烷基苯基環(huán)四硅氧烷中間產(chǎn)物，其中所述長鏈α-烯烴為辛烯~十二烯中的一種； 第二步，將上述制得的四甲基烷基苯基環(huán)四硅氧烷中間產(chǎn)物46.72-65.41質(zhì)量份、八甲基環(huán)四硅氧烷42.69-61.96質(zhì)量份、六甲基二硅氧烷10.13-13.52質(zhì)量份和酸性催化劑2-3質(zhì)量份，攪拌加熱至40-80°C，反應(yīng)6-8 h，將得到的液體充分冷卻、緩慢的加入氫氧化鈣2-3質(zhì)量份將PH值調(diào)節(jié)至6-7，用真空泵抽濾，濾除中和生成的固體，后加入無水硫酸鎂4-5質(zhì)量份吸附中和產(chǎn)生的水，后再抽濾制得長鏈烷基苯基改性硅油脫模劑，其中所述酸性催化劑為硫酸。
【文檔編號(hào)】C07F7/21GK104497312SQ201510017965
【公開日】2015年4月8日 申請(qǐng)日期:2015年1月14日 優(yōu)先權(quán)日:2015年1月14日
【發(fā)明者】季永新, 李俊, 姜金梅 申請(qǐng)人:儀征市新源新材料科技有限公司