一種2-溴吡啶的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2-溴吡啶的合成方法：在250mL四口原地?zé)恐屑尤脘寤瘹?在攪拌下分多次加入氨基吡啶，安裝好反應(yīng)回流裝置；待2-氨基吡啶加完后，冰鹽浴冷卻到-5℃左右，在此溫度下，慢慢滴入液溴約45min；在1.5h內(nèi)滴入NaNO2溶液，滴加完畢后，保持溫度在0℃以下并攪拌30min；然后緩慢加入30mL2.5mol/L氫氧化鈉溶液，氫氧化鈉溶液滴加完畢后即反應(yīng)停止；反應(yīng)液用乙醚15mL*4萃取，7.5gKOH干燥，放置一段時(shí)間后，用水浴蒸，至沒有餾分為止，再用減壓蒸餾，收集74-75℃/13mmHg餾分，產(chǎn)品回收率達(dá)90％以上，純度為99％以上。
【專利說明】一種2-溴吡啶的合成方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明是一種化合物的合成方法，更確切地說是由2-氨基吡啶為原料反應(yīng)合成 2_溴吡啶的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 2-溴吡啶是一種淺黃色油狀液體，久置或見光色澤逐漸變深，近年來，2-溴吡啶 是制備許多醫(yī)藥和殺蟲劑的重要中間體，在醫(yī)藥工業(yè)中心用于合成心臟病類藥雙異丙吡胺 (磷酸丙吡胺）等。目前，2-溴吡啶合唱的方法有：（1)吡啶直接溴化法，把吡啶和溴液分別 氣化并預(yù)熱到500°C，然后使之發(fā)生自由基反應(yīng)，生成的48%的2-溴吡啶和17%的2, 6-而 溴吡啶，該法試驗(yàn)儀器復(fù)雜，反應(yīng)溫度高。（2)鹵素交換法，以2-氯吡啶為原料，在有機(jī)溶 劑的存在下，溴化氫反應(yīng)，也可以制備2-溴吡啶，雖然此反應(yīng)操作簡便且易于分離，但是原 料2-氯吡啶需要制備，含有了氯化氫和溴化氫的廢水需要處理。（3)以吡啶為原料，在溴化 亞銅作用下，在300-40(TC下與溴反應(yīng)而得到，此路線步驟簡單，但工藝要求高，副產(chǎn)物的量 大，收率低。
[0003] 為克服上述不足的問題，本發(fā)明提出了一種工藝緩和、操作簡單、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、 并且周期短、收率高的2-溴吡啶的合成方法，本發(fā)明以2-氨基吡啶為原料，首先與氫溴 酸和液溴反應(yīng)形成橙紅色固體過溴化物，再與氫氧化鈉反應(yīng)得到2-溴吡啶，產(chǎn)品回收率達(dá) 90%以上，純度可達(dá)99%以上。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是為克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了以2-氨基吡啶為原料，首先與氫 溴酸和液溴反應(yīng)形成橙紅色固體過溴化物，再與氫氧化鈉反應(yīng)得到2-溴吡啶，
[0005] 為了達(dá)成上述目的，采用的具體技術(shù)方案是：該方法操作簡單、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、周 期短，產(chǎn)品回收率達(dá)90 %以上，純度可達(dá)99 %以上。
[0006] 本發(fā)明采取的技術(shù)方案是：以2-氨基吡啶為原料，在40%的溴化氫溶液中，采用 亞硝酸鈉溶液為重氫化劑，合成2-溴吡啶,反應(yīng)式為：
[0007]

【權(quán)利要求】
1. 一種2-溴吡啶的合成方法，其特征在于：以2-氨基吡啶為原料，在40%的溴化氫 溶液中，采用亞硝酸鈉作為重氫化劑，合成2-溴吡啶。
2. 根據(jù)權(quán)利要求一所述的一種2-溴吡啶的合成方法，其特征在于：2_溴吡啶的制備步 驟為： (1) 在250mL四口原地?zé)恐屑尤?8mL-50mL40%的溴化氫，在攪拌下分多次加入 7. 5g2-氨基吡啶，安裝好反應(yīng)回流裝置； (2) 待2-氨基吡啶加完后，冰鹽浴冷卻到-5 °C左右，在此溫度下，慢慢滴入液溴 12_14mL,約 45min ； (3) 在1. 5h內(nèi)滴入18-20mL 10m〇l/L NaN02溶液，滴加完畢后，保持溫度在0°C以下并 攪拌30min ; (4) 然后緩慢加入30mL 2. 5mol/L氫氧化鈉溶液,氫氧化鈉溶液滴加完畢后即反應(yīng)停 止； (5) 反應(yīng)液用乙醚15mL*4萃取,7. 5gK0H干燥，放置一段時(shí)間后，用水浴蒸出乙醚，至沒 有餾分為止，再用減壓蒸餾，收集74-75°C /13mmHg餾分。
【文檔編號】C07D213/61GK104402805SQ201410588894
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2014年10月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月28日
【發(fā)明者】陳興權(quán) 申請人:常州大學(xué)