一種高效逆酯五價(jià)銻化合物的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種高效逆酯五價(jià)銻化合物的制備方法，包括（1）逆酯的制備：將異辛酸、巰基乙醇和酸催化劑按比例同時(shí)加入到搪玻璃反應(yīng)器中，按照工藝要求制成精餾品異辛酸巰基乙醇酯；（2）逆酯五價(jià)銻的制備：五氧化二銻在真空條件下緩慢加入到精餾品異辛酸巰基乙醇酯中，之后加入酸催化劑，按照工藝要求得到油狀液體逆酯五價(jià)銻。本發(fā)明成本低廉，熱穩(wěn)定性優(yōu)異，廣泛用于PVC色母粒、PVC硬質(zhì)和擠出PVC制品。
【專利說明】一種高效逆酯五價(jià)銻化合物的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種PVC熱穩(wěn)定劑，尤其是涉及一種高效逆酯五價(jià)銻化合物的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚氯乙烯(PVC)是世界五大通用樹脂之一，在生活中隨處可見，用于制作防腐管道、管件、輸油管、離心泵和鼓風(fēng)機(jī)等。聚氯乙烯的硬板廣泛應(yīng)用于化學(xué)工業(yè)上制作各種貯槽的襯里，建筑物的瓦楞板，門窗結(jié)構(gòu)，墻壁裝飾物等建筑用材。由于其電氣絕緣性能優(yōu)良，可在電氣、電子工業(yè)中，用于制造插頭、插座、開關(guān)和電纜。在日常生活中，可用于制造涼鞋、雨衣、玩具和人造革等。這些PVC制品影響著我們生活的方方面面。 [0003]但是研究發(fā)現(xiàn)PVC在160°C以上才能加工成型，而它的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，在120-130°c時(shí)就開始熱分解，釋放出HCl氣體，如果不抑制HCl的產(chǎn)生，分解又會(huì)進(jìn)一步加劇，這一問題成為困擾PVC塑料的開發(fā)與應(yīng)用的主要難題。因此，一般在PVC加工成型過程中需加入熱穩(wěn)定劑如鉛鹽類、金屬皂類、有機(jī)錫類、鈣鋅類和有機(jī)銻類，既不影響其加工與應(yīng)用，又能在一定程度上起到延緩其熱分解作用。鉛鹽類熱穩(wěn)定劑是最早使用的熱穩(wěn)定劑，但所得的制品透明性差，毒性大，有初期著色性，不耐硫化，相容性和分散性略差。隨著RoHS指令等環(huán)保法規(guī)的頒布與實(shí)施，美、日及歐洲國家對(duì)該類穩(wěn)定劑的使用做了嚴(yán)格的限制，鉛鹽穩(wěn)定劑的使用急劇下降。至于金屬皂類熱穩(wěn)定劑，鎘、鋅等所形成的金屬皂能抑制PVC的初期著色，熱穩(wěn)定性好，但產(chǎn)生的氯化物對(duì)PVC脫氯化氫有催化作用，尤其是ZnCl2的催化作用更為顯著。鋇、鈣、鎂等形成的金屬皂類不能抑制初期著色，不過其生成的氯化物對(duì)PVC脫氯化氫無促進(jìn)作用。這兩類穩(wěn)定劑各有所長，有協(xié)同作用，常常配合使用。有機(jī)錫類是一種性能優(yōu)良、用途很廣的熱穩(wěn)定劑，具有很好的熱穩(wěn)定性、相容性、透明性和耐候性。但有氣味，光穩(wěn)定性較差，在金屬存在下，易交叉著色。而有機(jī)銻熱穩(wěn)定劑耐初期著色性優(yōu)異，原料價(jià)格便宜，生產(chǎn)過程簡單，生產(chǎn)過程中基本無污染，再加上它的毒性很低，所以1978年國際衛(wèi)生基金會(huì)(NSF)批準(zhǔn)它可用于硬質(zhì)PVC上水管，它的發(fā)展很快，可部分取代有機(jī)錫類穩(wěn)定劑。PVC制品需求量的增加帶動(dòng)著PVC穩(wěn)定劑這個(gè)行業(yè)的發(fā)展。目前，PVC穩(wěn)定劑的研究著重于無毒性無污染助劑的開發(fā)。其中銻類穩(wěn)定劑的發(fā)展正是迎合這一趨勢，而國內(nèi)外研究開發(fā)的銻系熱穩(wěn)定劑主要是三價(jià)銻的羧酸酯和硫醇鹽，目前關(guān)于逆酯五價(jià)銻的研究尚未見到報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是:提供一種成本低廉、熱穩(wěn)定性優(yōu)異的高效逆酯五價(jià)銻化合物的制備方法。
[0005]本發(fā)明的技術(shù)方案是:一種高效逆酯五價(jià)銻化合物的制備方法，包括以下步驟:
(一)逆酯的制備:將異辛酸、巰基乙醇和酸催化劑按質(zhì)量比為:1:0.3-0.68:
0.0005-0.0015的比例同時(shí)加入到搪玻璃反應(yīng)器中，通入蒸汽，在低溫為45-75°C條件下開啟真空泵，觀察反應(yīng)水流出，升溫至80-90°C保溫l_4h，繼續(xù)升溫至100-120°C保溫l-4h，直到冷凝出來水的重量達(dá)到理論計(jì)算所得的反應(yīng)水量后結(jié)束反應(yīng)，冷卻，得到異辛酸巰基乙醇酯，之后將異辛酸巰基乙醇酯轉(zhuǎn)移精餾釜內(nèi)，精餾二段后成精餾品異辛酸巰基乙醇酯待用，精餾二段的條件為在真空條件下，升高溫度至160-200°C保溫，最后溫度升至220-250°C時(shí)蒸餾結(jié)束；
(二)逆酯五價(jià)銻的制備:五氧化二銻在真空條件下緩慢加入到盛有精餾品異辛酸巰基乙醇酯的搪玻璃反應(yīng)釜中，之后加入酸催化劑，精餾品異辛酸巰基乙醇酯、五氧化二銻和酸催化劑的質(zhì)量比為:1:0.08-0.2:0.001-0.002，采用階段升溫保溫的方法去除水分，即先在低溫為55-85°C時(shí)保溫1.5-4.5h，觀察反應(yīng)水流出，然后升溫至90_120°C保溫
0.5-4h，繼續(xù)升溫至120-150°C保溫l_5h，直到無水分蒸出時(shí)反應(yīng)結(jié)束，降溫過濾，便得到油狀液體逆酯五價(jià)鋪。
[0006]其中，步驟(一)和(二)所述的酸催化劑包括濃硫酸、濃鹽酸、對(duì)甲苯磺酸型、強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂、鈦酸丁酯或四氯鋁醚絡(luò)合物中的一種或幾種。
[0007]本發(fā)明的有益效果:本發(fā)明生產(chǎn)工藝先進(jìn)，產(chǎn)品可靠穩(wěn)定，反應(yīng)原料易得，成本低廉，可以在通用設(shè)備中完成制備過程，有利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)；制備的逆酯五價(jià)銻化合物，熱穩(wěn)定性優(yōu)異，尤其是在低用量時(shí)，熱穩(wěn)定性優(yōu)于有機(jī)錫類；成品為亮黃色的油狀液體，無毒無味，無污染，廣泛用于PVC色母粒、PVC硬質(zhì)和擠出PVC制品，制品透明，顏色鮮艷。
【具體實(shí)施方式】 [0008]一種高效逆酯五價(jià)銻化合物的制備方法，包括以下步驟:
(1)逆酯的制備:將異辛酸、巰基乙醇和酸催化劑按質(zhì)量比為:1:0.3-0.68:
0.0005-0.0015的比例同時(shí)加入到搪玻璃反應(yīng)器中，通入蒸汽，在低溫為45-75°C條件下開啟真空泵，觀察反應(yīng)水流出，升溫至80-90°C保溫l_4h，繼續(xù)升溫至100-120°C保溫l_4h，直到冷凝出來水的重量達(dá)到理論計(jì)算所得的反應(yīng)水量后結(jié)束反應(yīng)，冷卻，得到異辛酸巰基乙醇酯，之后將異辛酸巰基乙醇酯轉(zhuǎn)移精餾釜內(nèi)，精餾二段后成精餾品異辛酸巰基乙醇酯(逆酯)待用，精餾二段的條件為在真空條件下，升高溫度至160-200°C保溫，最后溫度升至220-250°C時(shí)蒸餾結(jié)束。
[0009]其對(duì)應(yīng)的反應(yīng)式為: c7h15cooh+hoc2h4sh 圖圖圖_# c7h15cooc2h4sh+h2o
(2)逆酯五價(jià)銻的制備:五氧化二銻在真空條件下緩慢加入到盛有精餾品異辛酸巰基乙醇酯的搪玻璃反應(yīng)釜中，之后加入酸催化劑，精餾品異辛酸巰基乙醇酯、五氧化二銻和酸催化劑的質(zhì)量比為:1:0.08-0.2:0.001-0.002，采用階段升溫保溫的方法去除水分，即先在低溫為55-85°C時(shí)保溫1.5-4.5h，觀察反應(yīng)水流出，然后升溫至90_120°C保溫0.5_4h，繼續(xù)升溫至120-150°C保溫l_5h，直到無水分蒸出時(shí)反應(yīng)結(jié)束，降溫過濾，便得到高效逆酯五價(jià)銻化合物(五(異辛酸巰基乙醇酯)銻)。
[0010]其對(duì)應(yīng)的反應(yīng)式為:
Sb205+10C7H15C00C2H4SH2Sb (C7H15COOC2H14S) 5+5H20
其中，步驟(1)和(2)所述的酸催化劑包括濃硫酸、濃鹽酸、對(duì)甲苯磺酸型、強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂、鈦酸丁酯或四氯鋁醚絡(luò)合物中的一種或者幾種。
[0011]下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明，應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。
[0012]實(shí)施例1:
(I)逆酯的制備:將1500公斤異辛酸和800公斤巰基乙醇同時(shí)加入到2000搪玻璃反應(yīng)器中，加入1.5公斤濃硫酸，關(guān)閉加料口，升溫，同時(shí)開啟攪拌器。通入蒸汽，在55°C時(shí)開啟真空泵，觀察到反應(yīng)水流出，之后升高溫度至90°C保溫lh，然后升溫至100°C再保溫3h，這時(shí)計(jì)量冷凝反應(yīng)出水的重量，若達(dá)到理論出水量時(shí)反應(yīng)結(jié)束降溫，將其抽入到另一個(gè)3000精餾反應(yīng)釜去精餾，即升溫，同時(shí)開啟真空泵，當(dāng)溫度升到190°C保溫，然后冷凝液流入精品罐，最后溫度升到220°C時(shí)蒸餾結(jié)束，成為精餾品異辛酸巰基乙醇酯待用。
[0013](2)逆酯五價(jià)銻的制備:將350公斤五氧化二銻在真空條件下緩慢加入到盛有2040公斤精餾品異辛酸巰基乙醇酯的3000搪玻璃反應(yīng)釜中，之后加入4公斤濃鹽酸，升溫至75°C保溫2h，這時(shí)有冷凝水流出，升溫至100°C保溫lh，繼續(xù)升溫至120°C保溫2h，這時(shí)將真空開至最大，直到無 水分蒸出時(shí)降溫過濾便得到亮黃色的油狀液體逆酯五價(jià)銻，包裝即可出售。
[0014]實(shí)施例2:
(I)逆酯的制備:將1400公斤異辛酸和760公斤巰基乙醇同時(shí)加入到2000搪玻璃反應(yīng)器中，加入I公斤濃硫酸，關(guān)閉加料口，升溫，同時(shí)開啟攪拌器。通入蒸汽，在65°C時(shí)開啟真空泵，觀察到反應(yīng)水流出，之后升高溫度至80°C保溫2h，然后升溫至110°C再保溫2h，這時(shí)計(jì)量冷凝反應(yīng)出水的重量，若達(dá)到理論出水量時(shí)反應(yīng)結(jié)束降溫，將其抽入到另一個(gè)3000精餾反應(yīng)釜去精餾，即升溫，同時(shí)開啟真空泵，當(dāng)溫度升到180°C保溫，然后冷凝液流入精品罐，最后溫度升到240°C時(shí)蒸餾結(jié)束，成為精餾品異辛酸巰基乙醇酯待用。
[0015](2)逆酯五價(jià)銻的制備:將330公斤五氧化二銻在真空條件下緩慢加入到盛有2000公斤精餾品異辛酸巰基乙醇酯的3000搪玻璃反應(yīng)釜中，之后加入4公斤對(duì)甲苯磺酸，升溫至70°C保溫2h，這時(shí)有冷凝水流出，升溫至110°C保溫lh，繼續(xù)升溫至140°C保溫lh，這時(shí)將真空開至最大，直到無水分蒸出時(shí)降溫過濾便得到亮黃色的油狀液體逆酯五價(jià)銻，包裝即可出售。
[0016]實(shí)施例3:
(I)逆酯的制備:將1500公斤異辛酸和850公斤巰基乙醇同時(shí)加入到2000搪玻璃反應(yīng)器中，加入2公斤鈦酸丁酯，關(guān)閉加料口，升溫，同時(shí)開啟攪拌器。通入蒸汽，在65°C時(shí)開啟真空泵，觀察到反應(yīng)水流出，之后升高溫度至80°C保溫3h，然后升溫至120°C再保溫2h，這時(shí)計(jì)量冷凝反應(yīng)出水的重量，若達(dá)到理論出水量時(shí)反應(yīng)結(jié)束降溫，將其抽入到另一個(gè)3000精餾反應(yīng)釜去精餾，即升溫，同時(shí)開啟真空泵，當(dāng)溫度升到170°C保溫，然后冷凝液流入精品罐，最后溫度升到240°C時(shí)蒸餾結(jié)束，成為精餾品異辛酸巰基乙醇酯待用。
[0017](2)逆酯五價(jià)銻的制備:將320公斤五氧化二銻在真空條件下緩慢加入到盛有2000公斤精餾品異辛酸巰基乙醇酯的3000搪玻璃反應(yīng)釜中，之后加入3.5公斤濃鹽酸，升溫至80°C保溫2h，這時(shí)有冷凝水流出，升溫至120°C保溫lh，繼續(xù)升溫至140°C保溫lh，這時(shí)將真空開至最大，直到無水分蒸出時(shí)降溫過濾便得到亮黃色的油狀液體逆酯五價(jià)銻，包裝即可出售。
[0018]實(shí)施例4:
(I)逆酯的制備:將1550公斤異辛酸和850公斤巰基乙醇同時(shí)加入到2000搪玻璃反應(yīng)器中，加入2公斤濃硫酸，關(guān)閉加料口，升溫，同時(shí)開啟攪拌器。通入蒸汽，在60°C時(shí)開啟真空泵，觀察到反應(yīng)水流出，之后升高溫度至85°C保溫lh，然后升溫至110°C再保溫2h，這時(shí)計(jì)量冷凝反應(yīng)出水的重量，若達(dá)到理論出水量時(shí)反應(yīng)結(jié)束降溫，將其抽入到另一個(gè)3000精餾反應(yīng)釜去精餾，即升溫，同時(shí)開啟真空泵，當(dāng)溫度升到200°C保溫，然后冷凝液流入精品罐，最后溫度升到220°C時(shí)蒸餾結(jié)束，成為精餾品異辛酸巰基乙醇酯待用。
[0019](2)逆酯五價(jià)銻的制備:將320公斤五氧化二銻在真空條件下緩慢加入到盛有2000公斤精餾品異辛酸巰基乙醇酯的3000搪玻璃反應(yīng)釜中，之后加入3公斤強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂，升溫至85°C保溫2h，這時(shí)有冷凝水流出，升溫至110°C保溫lh，繼續(xù)升溫至130°C保溫2h，這時(shí)將真空開至最大，直到無水分蒸出時(shí)降溫過濾便得到亮黃色的油狀液體逆酯五價(jià)銻，包裝即可出售。
[0020]實(shí)施例5:
(I)逆酯的制備:將1450公斤異辛酸和750公斤巰基乙醇同時(shí)加入到2000搪玻璃反應(yīng)器中，加入1.8公斤四氯鋁醚絡(luò)合物，關(guān)閉加料口，升溫，同時(shí)開啟攪拌器。通入蒸汽，在70°C時(shí)開啟真空泵，觀察到反應(yīng)水流出，之后升高溫度至90°C保溫lh，然后升溫至120°C再保溫lh，這時(shí)計(jì)量冷凝反應(yīng)出水的重量，若達(dá)到理論出水量時(shí)反應(yīng)結(jié)束降溫，將其抽入到另一個(gè)3000精餾反應(yīng)釜去精餾，即升溫，同時(shí)開啟真空泵，當(dāng)溫度升到170°C保溫，然后冷凝液流入精品罐，最后溫度升到220°C時(shí)蒸餾結(jié)束，成為精餾品異辛酸巰基乙醇酯待用。
[0021](2)逆酯五價(jià)銻的制備:將300公斤五氧化二銻在真空條件下緩慢加入到盛有1950公斤精餾品異辛酸巰基乙醇酯的3000搪玻璃反應(yīng)釜中，之后加入2.5公斤濃鹽酸，升溫至70°C保溫2h，這時(shí)有冷凝水流出，升溫至100°C保溫1.5h，繼續(xù)升溫至120°C保溫3h，這時(shí)將真空開至最大，直到無水分蒸出時(shí)降溫過濾便得到亮黃色的油狀液體逆酯五價(jià)銻，包裝即可出售。
[0022]實(shí)施例6:
(I)逆酯的制備:將1550公斤異辛酸和750公斤巰基乙醇同時(shí)加入到2000搪玻璃反應(yīng)器中，加入1.8公斤濃硫酸，關(guān)閉加料口，升溫，同時(shí)開啟攪拌器。通入蒸汽，在75°C時(shí)開啟真空泵，觀察到反應(yīng)水流出，之后升高溫度至90°C保溫lh，然后升溫至100°C再保溫2h，這時(shí)計(jì)量冷凝反應(yīng)出水的重量，若達(dá)到理論出水量時(shí)反應(yīng)結(jié)束降溫，將其抽入到另一個(gè)3000精餾反應(yīng)釜去精餾，即升溫，同時(shí)開啟真空泵，當(dāng)溫度升到160°C保溫，然后冷凝液流入精品罐，最后溫度升到230°C時(shí)蒸餾結(jié)束，成為精餾品異辛酸巰基乙醇酯待用。
[0023](2)逆酯五價(jià)銻的制備:將325公斤五氧化二銻在真空條件下緩慢加入到盛有1950公斤精餾品異辛酸巰基乙醇酯的3000搪玻璃反應(yīng)釜中，之后加入2.5公斤濃鹽酸，升溫至65°C保溫2h，這時(shí)有冷凝水流出，升溫至120°C保溫lh，繼續(xù)升溫至140°C保溫2h，這時(shí)將真空開至最大，直到無水分蒸出時(shí)降溫過濾便得到亮黃色的油狀液體逆酯五價(jià)銻，包裝即可出售。
[0024]實(shí)施例7:
(I)逆酯的制備:將1550公斤異辛酸和780公斤巰基乙醇同時(shí)加入到2000搪玻璃反應(yīng)器中，加入2公斤濃硫酸，關(guān)閉加料口，升溫，同時(shí)開啟攪拌器。通入蒸汽，在50°C時(shí)開啟真空泵，觀察到反應(yīng)水流出，之后升高溫度至80°C保溫3h，然后升溫至110°C再保溫2h，這時(shí)計(jì)量冷凝反應(yīng)出水的重量，若達(dá)到理論出水量時(shí)反應(yīng)結(jié)束降溫，將其抽入到另一個(gè)3000精餾反應(yīng)釜去精餾，即升溫，同時(shí)開啟真空泵，當(dāng)溫度升到190°C保溫，然后冷凝液流入精品罐，最后溫度升到250°C時(shí)蒸餾結(jié)束，成為精餾品異辛酸巰基乙醇酯待用。
[0025](2)逆酯五價(jià)銻的制備:將360公斤五氧化二銻在真空條件下緩慢加入到盛有2000公斤精餾品異辛酸巰基乙醇酯的3000搪玻璃反應(yīng)釜中，之后加入3.5公斤濃鹽酸，升溫至75°C保溫2h，這時(shí)有冷凝水流出，升溫至110°C保溫1.5h，繼續(xù)升溫至120°C保溫4h，這時(shí)將真空開至最大，直到無水分蒸出時(shí)降溫過濾便得到亮黃色的油狀液體逆酯五價(jià)銻，包裝即可出售。
[0026]實(shí)施例8:
(I)逆酯的制備:將1650公斤異辛酸和830公斤巰基乙醇同時(shí)加入到2000搪玻璃反應(yīng)器中，加入2.4公斤濃硫酸，關(guān)閉加料口，升溫，同時(shí)開啟攪拌器。通入蒸汽，在60°C時(shí)開啟真空泵，觀察到反應(yīng)水流出，之后升高溫度至90°C保溫2h，然后升溫至120°C再保溫2h，這時(shí)計(jì)量冷凝反應(yīng)出水的重量，若達(dá)到理論出水量時(shí)反應(yīng)結(jié)束降溫，將其抽入到另一個(gè)3000精餾反應(yīng)釜去精餾，即升溫，同時(shí)開啟真空泵，當(dāng)溫度升到180°C保溫，然后冷凝液流入精品罐，最后溫度升到220°C時(shí)蒸餾結(jié)束，成為精餾品異辛酸巰基乙醇酯待用。[0027](2)逆酯五價(jià)銻的制備:將390公斤五氧化二銻在真空條件下緩慢加入到盛有2050公斤精餾品異辛酸巰基乙醇酯的3000搪玻璃反應(yīng)釜中，之后加入3.7公斤濃鹽酸，升溫至55°C保溫4h，這時(shí)有冷凝水流出，升溫至120°C保溫3h，繼續(xù)升溫至130°C保溫4h，這時(shí)將真空開至最大，直到無水分蒸出時(shí)降溫過濾便得到亮黃色的油狀液體逆酯五價(jià)銻，包裝即可出售。
【權(quán)利要求】
1.一種高效逆酯五價(jià)銻化合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (一)逆酯的制備:將異辛酸、巰基乙醇和酸催化劑按質(zhì)量比為:1:0.3-0.68:0.0005-0.0015的比例同時(shí)加入到搪玻璃反應(yīng)器中，通入蒸汽，在低溫為45-75°C條件下開啟真空泵，觀察反應(yīng)水流出，升溫至80-90°C保溫l_4h，繼續(xù)升溫至100-120°C保溫l-4h，直到冷凝出來水的重量達(dá)到理論計(jì)算所得的反應(yīng)水量后結(jié)束反應(yīng)，冷卻，得到異辛酸巰基乙醇酯，之后將異辛酸巰基乙醇酯轉(zhuǎn)移精餾釜內(nèi)，精餾二段后成精餾品異辛酸巰基乙醇酯待用，精餾二段的條件為在真空條件下，升高溫度至160-200°C保溫，最后溫度升至220-250°C時(shí)蒸餾結(jié)束； (二)逆酯五價(jià)銻的制備:五氧化二銻在真空條件下緩慢加入到盛有精餾品異辛酸巰基乙醇酯的搪玻璃反應(yīng)釜中，之后加入酸催化劑，精餾品異辛酸巰基乙醇酯、五氧化二銻和酸催化劑的質(zhì)量比為:1:0.08-0.2:0.001-0.002，采用階段升溫保溫的方法去除水分，即先在低溫為55-85°C時(shí)保溫1.5-4.5h，觀察反應(yīng)水流出，然后升溫至90_120°C保溫0.5_4h，繼續(xù)升溫至120-150°C保溫l_5h，直到無水分蒸出時(shí)反應(yīng)結(jié)束，降溫過濾，便得到油狀液體逆酯五價(jià)鋪。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高效逆酯五價(jià)銻化合物的制備方法，其特征在于:步驟(一)和(二)所述的酸催化劑包括濃硫酸 、濃鹽酸、對(duì)甲苯磺酸型、強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂、鈦酸丁酯或四氯鋁醚絡(luò)合物中的一種或幾種。
【文檔編號(hào)】C07C323/12GK103980170SQ201410238087
【公開日】2014年8月13日 申請(qǐng)日期:2014年6月3日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月3日
【發(fā)明者】鞠建, 趙健, 韓雪 申請(qǐng)人:泰安市藍(lán)天助劑有限公司