一種鄰氯對苯二甲醚的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種鄰氯對苯二甲醚的制備方法，該方法以鄰氯苯胺為原料，在1.2-二氯乙烷-水介質(zhì)中經(jīng)過鉻酸氧化、鐵粉還原、硫酸二甲酯甲基化、水汽蒸餾分離制備出鄰氯對苯二甲醚。本發(fā)明的優(yōu)點是：原料易得、反應(yīng)條件溫和、選擇性好、轉(zhuǎn)化率高、生產(chǎn)成本低、環(huán)保節(jié)能。
【專利說明】一種鄰氯對苯二甲醚的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種鄰氯對苯二甲醚的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]鄰氯對苯二甲醚是重要的有機中間體，繼續(xù)硝化、還原后可以制造有機顏料的重要中間體4-氯-2，5-二甲氧基苯胺，可以制造P.Y83、P.Y97、P.R133、P.R146等一系列性能優(yōu)良的有機顏料，同時也是用于特殊藥物的合成和鋰電池的添加劑，用途相當(dāng)廣泛。當(dāng)前鄰氯對苯二甲醚的工業(yè)合成方法是(I)對苯二酚和硫酸二甲酯在堿性條件下合成對苯二甲醚(2)氯化生成鄰氯對苯二甲醚、二氯對苯二甲醚和對苯二甲醚的混合物(3)精餾得99%鄰氯對苯二甲醚，總收率在60 -70%。但此工業(yè)化制備鄰氯對苯二甲醚的方法，存在主要的不足在于原料價格高不易得、氯化選擇性差有大量副產(chǎn)沒有出路、能耗高、收率低、成本高導(dǎo)致競爭力不強，隨著我國顏料行業(yè)的高速發(fā)展，對鄰氯對苯二甲醚的需求將越來越多，新技術(shù)開發(fā)十分迫切和必要。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種鄰氯對苯二甲醚的制備方法。該制備方法以鄰氯苯胺為原料，在1.2-二氯乙烷-水介質(zhì)中經(jīng)過鉻酸氧化、鐵粉還原、硫酸二甲酯甲基化、水汽蒸餾分離制備出鄰氯對苯二甲醚。其制出的產(chǎn)品成本低、轉(zhuǎn)化率高、環(huán)保f倉泛。
[0004]本發(fā)明的技術(shù)方案是:一種鄰氯對苯二甲醚的制備方法，工藝步驟如下:
(1)成鹽:將鄰氯苯胺溶于1.2- 二氯乙烷中，滴加10-98%硫酸攪拌成鹽，加入催化劑，制得二氯乙烷鄰氯苯胺；
(2)氧化:制得的二氯乙烷鄰氯苯胺通過冰水冷卻到0°C -15° C，滴加鉻酸溶液4-6小時，加完后保溫繼續(xù)反應(yīng)6小時，再室溫反應(yīng)4小時，加完靜置分層，分出油層，再用
1.2- 二氯乙烷萃取酸層兩次合并油層。
[0005](3)還原:上述油層加水，升溫至50-80° C，30分鐘加入還原鐵粉，氣相跟蹤至鄰氯對苯醌消失，然后水浴蒸出1.2-二氯乙烷溶劑。
[0006](4)甲氧基化:在氫氧化鈉或氫氧化鉀提供的PH值9-10，冷卻至10 ° C的堿性條件下，一次性加入硫酸二甲酯；用氫氧化鈉或氫氧化鉀調(diào)節(jié)使體系保持弱堿性，約3小時后氣相跟蹤原料鄰氯對苯二酚完全轉(zhuǎn)化。
[0007](5)蒸餾:通過水汽蒸溜，將鄰氯對苯二甲醚和水共沸蒸出，從油水分離器中分出產(chǎn)品鄰氯對苯二甲醚即可。
[0008]所述的催化劑為四丁基溴化銨或0P-10。
[0009]所述的催化劑還可以是陽離子、陰離子、非離子表面活性劑的一種或幾種的混合物。
[0010]所述的還原介質(zhì)是1.2- 二氯乙烷和水，并在還原終點后將溶劑1.2- 二氯乙烷蒸出，循環(huán)使用。
[0011]本發(fā)明的有益效果是:該方法改變以往鄰氯對苯二甲醚的制備工藝，以價格低且來源廣泛的鄰氯苯胺為原料，在1.2-二氯乙烷-水介質(zhì)中鉻酸氧化、鐵粉還原、硫酸二甲酯甲基化、水汽蒸餾分離制備出鄰氯對苯二甲醚?？偖a(chǎn)率為85 %。具有操作步驟短，反應(yīng)條件溫和、選擇性好、成本低、轉(zhuǎn)化率高、環(huán)保節(jié)能，原料價格低和易得等優(yōu)點，具有很強的市場競爭力。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0012]下面結(jié)合附圖及實施例對本發(fā)明作進一步說明。
[0013]圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。

【具體實施方式】
[0014]實施例1:
參照圖1中，1.成鹽:500 mL三口燒瓶中加入20.0 g鄰氯苯胺，150mLl.2-二氯乙烷中，滴加80%硫酸攪拌成鹽，加入催化劑四丁基溴化銨lg，制得二氯乙烷鄰氯苯胺。
[0015]2.氧化:制得的二氯乙烷鄰氯苯胺通過冰水控制冷卻到10 ° C，滴加入鉻酸水溶液(22.0Kg的鉻酐溶于100 mL水)，再通過冰水控制溫度在12~15 ° C之間，大約需要4小時滴加完畢，加完后保溫繼續(xù)反應(yīng)6小時，再室溫反應(yīng)4小時，靜置分出油層，再用30mLl.2- 二氯乙烷萃取酸層兩次。
[0016]3.還原:上述油層加水10mL,升溫至50 ° C，30分鐘加入還原鐵粉20克，氣相跟蹤至鄰氯對苯醌消失，然后水浴蒸出1.2- 二氯乙烷溶劑。
[0017]4.甲氧基化:滴加32%氫氧化鈉至PH值9-10，冷卻至10 ° C，一次性加入硫酸二甲酯50g，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)使體系保持弱堿性，約3小時后氣相跟蹤原料鄰氯對苯二酚完全轉(zhuǎn)化。
[0018]5.蒸餾:水汽蒸溜，將鄰氯對苯二甲醚和水共沸蒸出，從油水分離器中分出產(chǎn)品鄰氯對苯二甲醚23.5克，含量98.5%，收率85.5%。
實施例2:
參照圖1中，1.成鹽:500 mL三口燒瓶中加入20.0K g鄰氯苯胺，150L1.2-二氯乙烷中，滴加45%硫酸攪拌成鹽，加入催化劑1.5Kg 0P-10，制得二氯乙烷鄰氯苯胺。
[0019]2.氧化:制得的二氯乙烷鄰氯苯胺通過冰水控制冰水冷卻到O ° C，滴加入鉻酸水溶液(25.0K g的鉻酐溶于100 L水)，再通過冰水控制溫度在5~10 ° C之間，大約需要6小時滴加完畢，加完后保溫繼續(xù)反應(yīng)6小時，再室溫反應(yīng)4小時。靜置分出油層，再用30L二氯乙烷萃取酸層兩次。
[0020]3.還原:上述油層加水150L，升溫至50 ° C，30分鐘加入還原鐵粉20Kg，氣相跟蹤至鄰氯對苯醌消失，然后水浴蒸出二氯乙烷溶劑。
[0021]4.甲氧基化:滴加48%氫氧化鉀至PH值9_10，冷卻至10 ° C，一次性加入硫酸二甲酯58Kg，用氫氧化鉀調(diào)節(jié)使體系保持弱堿性，約3小時后氣相跟蹤原料鄰氯對苯二酚完全轉(zhuǎn)化。
[0022]5.蒸餾:水汽蒸溜，將產(chǎn)品鄰氯對苯二甲醚和水共沸蒸出，從油水分離器中分出產(chǎn)品鄰氯對苯二甲醚23.6公斤，含量98.12%，收率86.0%。
[0023] 本發(fā)明不局限于上述實施例，凡采用等同替換形成的技術(shù)方案，均落在本發(fā)明要求的保護范圍。
【權(quán)利要求】
1.一種鄰氯對苯二甲醚的制備方法，其特征是:所述工藝步驟如下: (1)成鹽:將鄰氯苯胺溶于1.2- 二氯乙烷中，滴加10-98%硫酸攪拌成鹽，加入催化劑，制得二氯乙烷鄰氯苯胺； (2)氧化:制得的二氯乙烷鄰氯苯胺通過冰水冷卻到0°C-15° C，滴加鉻酸溶液4-6小時，加完后保溫繼續(xù)反應(yīng)6小時，再室溫反應(yīng)4小時，加完靜置分層，分出油層，再用1.2- 二氯乙烷萃取酸層兩次合并油層； (3)還原:上述油層加水，升溫至50-80°C,30分鐘加入還原鐵粉，氣相跟蹤至鄰氯對苯醌消失，然后水浴蒸出1.2-二氯乙烷溶劑； (4)甲氧基化:在氫氧化鈉或氫氧化鉀提供的PH值9-10，冷卻至10° C的堿性條件下，一次性加入硫酸二甲酯；用氫氧化鈉或氫氧化鉀調(diào)節(jié)使體系保持弱堿性，約3小時后氣相跟蹤原料鄰氯對苯二酚完全轉(zhuǎn)化； (5)蒸餾:通過水汽蒸溜，將鄰氯對苯二甲醚和水共沸蒸出，從油水 分離器中分出產(chǎn)品鄰氯對苯二甲醚即可。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鄰氯對苯二甲醚的制備方法，其特征是:所述的催化劑為四丁基溴化銨或OP-1 0。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種鄰氯對苯二甲醚的制備方法，其特征是:所述的催化劑是陽離子、陰離子、非離子表面活性劑的一種或幾種的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鄰氯對苯二甲醚的制備方法，其特征是:所述的還原介質(zhì)是1.2-二氯乙烷和水，并在還原終點后將溶劑1.2-二氯乙烷蒸出，循環(huán)使用。
【文檔編號】C07C41/16GK104045528SQ201410178523
【公開日】2014年9月17日 申請日期:2014年4月30日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月30日
【發(fā)明者】宋偉 申請人:宋偉