一種利用工業(yè)廢料1，2-二甲基肼轉(zhuǎn)化成一甲基肼的新方法
【專利摘要】一種利用工業(yè)廢料1，2-二甲基肼轉(zhuǎn)化成一甲基肼的新方法，是一種將一甲基肼工業(yè)生產(chǎn)中的副產(chǎn)物1，2-二甲基肼廢液首次用一種氧化劑直接氧化并通過精餾提濃得到高純度的一甲基肼水溶液，解決了1，2-二甲基肼副產(chǎn)物的商業(yè)用途。此反應(yīng)工藝簡單、轉(zhuǎn)化率高、所投入的氧化劑復(fù)原后能循環(huán)使用、成本低，更重要的是實(shí)現(xiàn)了變廢為寶、阻止了排放的劇毒工業(yè)廢料所造成環(huán)境污染，提高了安全性。
【專利說明】-種利用工業(yè)廢料1，2-二甲基肼轉(zhuǎn)化成一甲基肼的新方 法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，具體說是一種將工業(yè)廢料1，2_二甲基肼用一種氧化 劑轉(zhuǎn)化成一甲基肼的合成路線和分離技術(shù)。

【背景技術(shù)】
[0002] 我國是一甲基肼的生產(chǎn)大國，年產(chǎn)量位居世界前列。一甲基肼是一種廣泛用于醫(yī) 藥、農(nóng)藥、化學(xué)工業(yè)、航天和導(dǎo)彈等各行業(yè)且非常有價(jià)值的化合物，隨著市場的大量需求這 種原料的生產(chǎn)也在雙倍的遞增。
[0003] 鹽酸甲醇水合肼法是生產(chǎn)一甲基肼的方法之一，目前比較成熟并且應(yīng)用比較廣 泛。其主要工藝過程為：以甲醇和水合胼為原料，用鹽酸和氯甲烷做催化劑，在0.7? 1.3Mpa壓力條件下制備一甲基肼，生成的副產(chǎn)物有1，1_二甲基肼和1，2-二甲基肼。1， 1-二甲基肼副產(chǎn)物被分離銷售，是重要的火箭燃料和醫(yī)藥中間體合成原料。1，2_二甲基肼 雖然也有可靠的技術(shù)可以從廢液中分離，但目前除了作為研究化學(xué)用途以外還沒有已知的 商業(yè)用途。每生產(chǎn)1噸一甲基肼要排出0. 5噸高濃度1，2-二甲基肼的廢液，也就是說平均 年產(chǎn)量4千噸一甲基肼的化工廠每年排出2千噸的此種廢液，它是一種劇毒危險(xiǎn)品，易燃， 其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火高熱極易燃燒爆炸或分解出劇毒的氣體。因此 回收后的廢液只能通過焚燒爐焚燒或分解等處理，不僅污染了環(huán)境，更重要的是浪費(fèi)了資 源。


【發(fā)明內(nèi)容】
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[0004] 本發(fā)明為解決目前用鹽酸甲醇水合肼法合成一甲基肼時(shí)所排出的工業(yè)廢料中的 副產(chǎn)物1，2_二甲基肼能得到充分利用，避免此類危險(xiǎn)化合物所造成的環(huán)境污染和資源的 浪費(fèi)，為了工業(yè)廢液更好地實(shí)現(xiàn)變廢為寶問題，發(fā)明了一種利用一甲基肼生產(chǎn)工藝中含副 產(chǎn)物1，2_二甲基肼的工業(yè)廢料通過用一種氧化劑進(jìn)行氧化重新轉(zhuǎn)化成一甲基肼的新方法 及分離技術(shù)。本發(fā)明主要優(yōu)勢在于工業(yè)排出的含1，2_二甲基肼廢料不需要前處理及純化 等復(fù)雜過程，直接用氧化還原法得到目標(biāo)產(chǎn)物一甲基肼，反應(yīng)時(shí)所用的氧化劑能復(fù)原并重 復(fù)使用，不僅達(dá)到了 1，2_二甲基肼完全還原成一甲基肼的目的而且控制了任何副產(chǎn)物的 產(chǎn)生，得到的產(chǎn)品已分離純化并首次解決了含1，2_二甲基肼的高濃度廢液得到有效利用 的問題，實(shí)現(xiàn)了變廢為寶、降低成本、設(shè)備簡單易操作等價(jià)值。
[0005] 本發(fā)明的技術(shù)方案為：一種利用工業(yè)廢料1，2_二甲基肼轉(zhuǎn)化成一甲基肼的新方 法，以工業(yè)生產(chǎn)廢液副產(chǎn)物1，2-二甲基肼溶液為原料，與ZY n氧化劑進(jìn)行氧化還原反應(yīng)，形 成1，2-二甲基二氮烯復(fù)合鹽，進(jìn)一步在酸性條件下加熱回流形成一甲基肼復(fù)合鹽，最后通 過堿性中和得到一甲基肼，將反應(yīng)物抽濾后的濾液經(jīng)過精餾方式得到一甲基肼水溶液產(chǎn)品 或用濃酸酸化得到它的肼酸鹽純品。
[0006] 反應(yīng)式如圖1
[0007]
[0008] 1.組成成分為：1，2-二甲基肼分子結(jié)構(gòu)式為

【權(quán)利要求】
1. 一種利用工業(yè)廢料1，2-二甲基肼轉(zhuǎn)化成一甲基肼的新方法，其特征在于：利用工業(yè) 生產(chǎn)中所排放的副產(chǎn)物1，2_二甲基肼廢液為原料，與ZY n氧化劑進(jìn)行氧化還原反應(yīng)，形成 1，2-二甲基二氮烯復(fù)合鹽，進(jìn)一步在酸性條件下加熱回流形成一甲基肼復(fù)合鹽，然后對其 堿性中和得到一甲基肼，將反應(yīng)物抽濾后的濾液通過精餾方式得到一甲基肼水溶液產(chǎn)品或 用濃酸酸化得到它的肼酸鹽純品。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用工業(yè)廢料1，2-二甲基肼轉(zhuǎn)化成一甲基肼的新方法，其特 征在于：所述的氧化劑ΖΥη，其中，η表示1、2或3,它是高錳酸鉀、三氯化鐵、過氧化氫、高氯 酸、硫酸銅或其它銅鹽中的一種。所述的酸性化合物為硫酸、高氯酸、硝酸、鹽酸、磷酸和甲 酸或酸性氧化物（二氧化硫、二氧化碳、三氧化硫、五氧化二磷）中的一種。所述的堿性化合 物為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇、氨水或堿性氧化物（氧化鈉、氧化鈣、氧化鋇、氧化鉻、 氧化錳）中的一種。成分比例為：所述的廢液是1，2_二甲基肼和水的的混合物，含1，2_二 甲基肼18?25%;所述的氧化劑和1，2-二甲基肼的摩爾比為（1?2. 5) : 1 ;酸性化合物 的濃度為5?98%或用純的酸性氣體；中和所用的堿濃度為10?95%或用固體堿性化合 物；恒溫5?95°C反應(yīng)1?16小時(shí)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用工業(yè)廢料1，2-二甲基肼轉(zhuǎn)化成一甲基肼的新方法，其特 征在于，反應(yīng)式為：如圖1。
【文檔編號】C07C241/02GK104151189SQ201410149458
【公開日】2014年11月19日 申請日期:2014年4月7日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月7日
【發(fā)明者】周建, 烏拉闊夫·巴洛特, 阿依別克·馬力克, 阿拉法特·阿依別克, 周俊杰, 烏拉闊夫·侯賽因 申請人:東力（南通）化工有限公司, 阿依別克.馬力克