一種乙基氯化物生產(chǎn)過程中副產(chǎn)物硫磺的處理方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種乙基氯化物生產(chǎn)過程中副產(chǎn)物硫磺的處理方法，先將堿解后的硫磺減壓蒸餾，再加入液堿和水，攪拌均勻，抽濾，所得濾餅干燥后得到純度在99.5%以上的工業(yè)品硫磺。本方法成本低，乙基氯化物回收率高，現(xiàn)場(chǎng)氣味減小，適于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。
【專利說明】一種乙基氯化物生產(chǎn)過程中副產(chǎn)物硫磺的處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種乙基氯化物生產(chǎn)過程中副產(chǎn)物硫磺的處理方法，屬于精細(xì)化工【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]“乙基氯化物”是生產(chǎn)高效低毒農(nóng)藥毒死蜱和三唑磷等的高效關(guān)鍵中間體，產(chǎn)品符合綠色化工及循環(huán)經(jīng)濟(jì)的要求。目前，國(guó)內(nèi)國(guó)際上普遍采用五硫化二磷法制取乙基氯化物，即五硫化二磷和無水乙醇在吡啶催化下反應(yīng)生成硫化物，然后通入氯氣氯化得到氯化物；氯化物和硫化反應(yīng)生成的硫化鈉進(jìn)行堿解反應(yīng)，除去二氯化二硫，得到粗品乙基氯化物和硫磺；然后將粗品水洗精制，得到成品。該工藝堿解后乙基氯化物損失較多，只有百分之七八十的收率，而且堿解后產(chǎn)生的粘稠狀硫磺，成分復(fù)雜，雜質(zhì)多，包含乙基氯化物等有機(jī)物及其它無法利用的鹽類無機(jī)物。
[0003]CN10151005A公開了一種二乙基硫代磷酰氯生產(chǎn)過程中副產(chǎn)物硫磺的處理方法，其方法在處理時(shí)要加入液堿、催化劑和乳化劑，處理成本較高；而且處理時(shí)間長(zhǎng)，蒸餾溫度(110~120°C)高，已經(jīng)超過了乙基氯化物異構(gòu)化的溫度(100°C)，對(duì)后續(xù)回收的乙基氯化物質(zhì)量造成較大影響。因此，需提供一種更適合于工業(yè)生產(chǎn)、應(yīng)用更廣的方法。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]為了克服上述目的，本發(fā)明提供一種乙基氯化物生產(chǎn)過程中副產(chǎn)物硫磺的處理方法，該方法不僅降低了能耗和成本，同時(shí)還提高了產(chǎn)品收率，大大減少了現(xiàn)場(chǎng)氣味。
[0005]為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:
[0006]一種乙基氯化物生產(chǎn)過程中副產(chǎn)物硫磺的處理方法，先將堿解后的硫磺減壓蒸餾，再加入液堿和水，攪拌均勻，抽濾，所得濾餅干燥后得到純度在99.5%以上的工業(yè)品硫磺。
[0007]上述處理方法中，所述減壓蒸餾條件:壓力-0.095~-0.1MPa，溫度80~90°C，時(shí)間2~2.5h。
[0008]上述處理方法中，所述液堿選自質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30~35%的氫氧化鈉溶液；優(yōu)選質(zhì)量分?jǐn)?shù)32%。
[0009]上述處理方法中，所述堿解后硫磺與液堿、水的質(zhì)量比為12~16:1~1.5:6~8。
[0010]上述處理方法中，加入液堿和水后，須待所得混合物溫度降至50°C以下才可進(jìn)行抽濾。
[0011 ] 所述處理方法包括如下具體步驟:
[0012]I)將堿解后的硫磺置于處理釜中靜置分層，上層乙基氯化物進(jìn)一步回收；
[0013]2)將步驟I)余下混合物減壓至-0.095~-0.1MPa,于80~90°C蒸餾2~2.5小時(shí)，所得蒸餾物為乙基氯化物，回收利用；[0014]3)繼續(xù)加入液堿、水，攪拌均勻，待溫度降至50°C以下時(shí)抽濾；
[0015]4)將步驟3)所得濾餅經(jīng)過干燥處理，得到工業(yè)品硫磺；所得濾液靜置分層，下層乙基氯化物進(jìn)一步回收利用。
[0016]為了減少抽濾時(shí)現(xiàn)場(chǎng)氣味，有必要對(duì)抽濾裝置入口抽真空。
[0017]本發(fā)明在硫磺處理工藝中不使用催化劑和乳化劑，僅通過先減壓蒸餾，再加入液堿和水進(jìn)行處理獲得純度在99.5%以上的工業(yè)用硫磺產(chǎn)品。本發(fā)明所述副產(chǎn)物硫磺處理過程中嚴(yán)格控制蒸餾溫度在80~90°C范圍內(nèi)，不僅縮短處理時(shí)間，降低處理能耗和成本，同時(shí)還提高了乙基氯化物的收率；此外，由于在放硫磺的同時(shí)對(duì)抽濾裝置入口抽真空，大大減少了現(xiàn)場(chǎng)氣味。
【具體實(shí)施方式】
[0018]以下實(shí)施例用于說明本發(fā)明，但不用來限制本發(fā)明的范圍。
[0019]實(shí)施例1
[0020]I)將堿解后的1200kg的硫磺置于硫磺處理釜中靜置分層，將上層粗品乙基氯化物進(jìn)行回收；
[0021]2)封閉系統(tǒng)，啟動(dòng)攪拌，硫磺處理釜內(nèi)混合物在-0.096MPa，84°C條件下蒸餾2h，所得蒸餾物為乙基氯化物，回收利用；蒸餾產(chǎn)生的混合氣體經(jīng)過冷凝器、接收罐、緩沖罐接入真空泵,真空泵抽出氣體去尾氣處理系統(tǒng)。
[0022]3)繼續(xù)向硫磺處理釜內(nèi)加入IOOkg液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)32%)、600kg水，攪拌均勻，待溫度降至50°C以下放出液體至抽濾裝置，同時(shí)對(duì)抽濾裝置入口抽真空，減小現(xiàn)場(chǎng)氣味。
[0023]4)抽濾后所得濾餅經(jīng)干燥處理，得到99.5%純度工業(yè)品硫磺；所得濾液靜置分層，下層乙基氯化物可回收利用，余下濾液進(jìn)一步循環(huán)使用。
[0024]實(shí)施例2:
[0025]1)將堿解后的1400kg的硫磺置于硫磺處理釜中靜置分層，將上層粗品乙基氯化物進(jìn)行回收；
[0026]2 )封閉系統(tǒng)，啟動(dòng)攪拌，硫磺處理釜內(nèi)混合物在-0.098MPa，86 °C條件下蒸餾2.3h，所得蒸餾物為乙基氯化物，回收利用；蒸餾產(chǎn)生的混合氣體經(jīng)過冷凝器、接收罐、緩沖罐接入真空泵,真空泵抽出氣體去尾氣處理系統(tǒng)。
[0027]3 )繼續(xù)向硫磺處理釜內(nèi)加入117kg液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%)、700kg水，攪拌均勻，待溫度降至50°C以下放出液體至抽濾裝置，同時(shí)對(duì)抽濾裝置入口抽真空，減小現(xiàn)場(chǎng)氣味。
[0028]4)抽濾后所得濾餅經(jīng)過干燥處理，得到99.6%純度工業(yè)品硫磺；所得濾液靜置分層，下層乙基氯化物可回收利用，余下濾液進(jìn)一步循環(huán)使用。
[0029]實(shí)施例3:
[0030]1)將堿解后的1600kg的硫磺置于硫磺處理釜中靜置分層，將上層粗品乙基氯化物進(jìn)行回收；
[0031]2)封閉系統(tǒng)，啟動(dòng)攪拌，硫磺處理釜內(nèi)混合物在-0.lMPa，88°C條件下蒸餾2.5h，所得蒸餾物為乙基氯化物，回收利用；蒸餾產(chǎn)生的混合氣體經(jīng)過冷凝器、接收罐、緩沖罐接入真空泵,真空泵抽出氣體去尾氣處理系統(tǒng)。
[0032]3)繼續(xù)向硫磺處理釜內(nèi)加入133kg液堿(質(zhì)量分?jǐn)?shù)35%)、800kg水，攪拌均勻，待溫度降至50°C以下時(shí)放出液體于抽濾裝置，同時(shí)對(duì)抽濾裝置入口抽真空，減小現(xiàn)場(chǎng)氣味。
[0033]4)抽濾后所得濾餅經(jīng)過干燥處理，得到99.8%純度工業(yè)品硫磺；所得濾液靜置分層，下層乙基氯化物可回收利用，余下濾液進(jìn)一步循環(huán)使用。
[0034]雖然，上文中已經(jīng)用一般性說明及具體實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明作了詳盡的描述，但在本發(fā)明基礎(chǔ)上，可以對(duì)之作一些修改或改進(jìn)，這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。因此，在不偏離本發(fā)明精神 的基礎(chǔ)上所做的這些修改或改進(jìn)，均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。
【權(quán)利要求】
1.一種乙基氯化物生產(chǎn)過程中副產(chǎn)物硫磺的處理方法，其特征在于，先將堿解后的硫磺減壓蒸餾，再加入液堿和水，攪拌均勻，抽濾，所得濾餅干燥后得到工業(yè)品硫磺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，所述減壓蒸餾條件:壓力-0.095~-0.1MPa，溫度80~90°C，時(shí)間2~2.5小時(shí)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，所述液堿為質(zhì)量分?jǐn)?shù)30~35%的氫氧化鈉溶液。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，所述堿解后硫磺與液堿、水的質(zhì)量比為 12 ~16:1 ~1.5:6 ~8。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，加入液堿和水后，須待混合物溫度降至50°C以下再進(jìn)行抽濾。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，所述處理方法包括如下具體步驟: 1)將堿解后的硫磺置于處理釜中靜置分層，上層乙基氯化物進(jìn)一步回收； 2)將步驟1)余下混合物減壓至-0.095~-0.1MPa,于80~90°C蒸餾2~2.5小時(shí)，所得蒸餾物乙基氯化物回收利用； 3)繼續(xù)加入液堿、水，攪拌均勻，待溫度降至50°C以下時(shí)抽濾； 4)將步驟3)所得濾餅經(jīng)過干燥處理，得到工業(yè)品硫磺；所得濾液靜置分層，下層乙基氯化物進(jìn)一步回收利用。
【文檔編號(hào)】C07C19/043GK103910337SQ201410116483
【公開日】2014年7月9日 申請(qǐng)日期:2014年3月26日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月26日
【發(fā)明者】戴百雄, 鄭強(qiáng), 宮庭, 徐善武, 龔仕望, 張建廣, 羅斌 申請(qǐng)人:湖北犇星化工有限責(zé)任公司