烷烴胺的n-芳基化方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種烷烴胺的N-芳基化方法，屬于化學合成【技術領域】。該方法以2-吡啶酮肟化合物為添加劑，以CuI作為催化劑，在堿和溶劑的存在下，使烷烴胺與芳香化合物Ar-X反應，使烷烴胺的N芳基化。該方法能很好地促進N-芳基化反應的進行，使烷烴胺類化合物與碘代芳香化合物在水溶液中的氮芳基化反應得以在室溫下進行，溴代芳香化合物的氮芳基化反應在65℃進行；同時，該2-吡啶酮肟類化合物可以促使許多含有各種官能團的化合物發(fā)生烏爾曼偶聯(lián)反應，尤其是能在室溫下水溶液中高效合成N-甲基苯胺及N’N-二甲基苯胺類化合物，有很寬的底物適用范圍，有很好的應用前景。
【專利說明】烷烴胺的N-芳基化方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及化學合成【技術領域】，特別是涉及一種烷烴胺的N-芳基化方法。
【背景技術】
[0002]經(jīng)過很長時間的發(fā)展，烏爾曼偶聯(lián)反應(Ullmann)已經(jīng)實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。但傳統(tǒng)的烏爾曼偶聯(lián)反應需要在高溫，高極性溶劑的條件下進行，而且需要當量或過量的銅試劑。因此，烏爾曼反應的應用受到了很大的限制(Lindley，J.Tetrahedronl984, 40, 1433)。近年來使用鈕I 催化劑((a) Yang, B.H.; Buchwald, S.L.J.0rganomet.Chem.1999, 576 (1-2), 125-146.(b) Hartwig, J.F.Angew.Chem., Int.Ed.Engl.1998，37，2046-2067)，使該反應得以在較溫和的條件下進行。
[0003]但是，使用鈀催化劑仍然存在著很多限制，比如含有某些特定官能團的底物很難反應，鈀試劑及其共催化的配體價格昂貴等，同時，使用鈀催化該反應需要在有機溶劑中進行，不利于工業(yè)化的應用。

【發(fā)明內容】

[0004]基于此，本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術的缺陷，提供一種烷烴胺的N-芳基化方法，使用該方法能夠以廉價的CuI為催化劑，并通過添加配體來促使反應在比較溫和的條件下進行。
[0005]為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取以下技術方案:
[0006]一種烷烴胺的N-芳基化方法，在催化劑Cul、配體、堿和溶劑的存在下，使烷烴胺與芳香化合物Ar-X反應，使烷烴胺`的N芳基化，反應通式I如下:
[0007]
【權利要求】
1.一種烷烴胺的N-芳基化方法，其特征在于:在催化劑Cul、配體、堿和溶劑的存在下，使烷烴胺與芳香化合物Ar-X反應，使烷烴胺的N芳基化，反應通式I如下:
2.根據(jù)權利要求1所述的烷烴胺的N-芳基化方法，其特征在于，所述配體選自式II所示化合物:
3.根據(jù)權利要求2所述的烷烴胺的N-芳基化方法，其特征在于，所述配體選自:6，7- 二氫喹啉-8 (5H)-酮肟，甲基-2-吡啶基酮肟，苯基-2-吡啶基酮肟，二(2-吡啶)酮月虧。
4.根據(jù)權利要求1所述的烷烴胺的N-芳基化方法，其特征在于， X選自碘或溴； R1R2NH選自=R4取代的脂肪族伯胺或仲胺，R4取代的五至六元環(huán)狀仲胺； R4選自=C1-C6直鏈或支鏈烷基，C1-C6環(huán)烷基，芐基，R5取代芐基。
5.根據(jù)權利要求1所述的烷烴胺的N-芳基化方法，其特征在于，所述反應通式I中，CuI的用量為Ar-X用量的lmol%-25mol%，配體與CuI的摩爾比為1:1-2:1, R1R2NH與Ar-X的摩爾比為1.2:1-30:1 ;N-芳基化反應的溫度為25-125。。。
6.根據(jù)權利要求5所述的烷烴胺的N-芳基化方法，其特征在于，CuI的用量為Ar-X用量的3mol%-20mol%,配體與CuI的摩爾比為1:1-2.5:1, R1R2NH與Ar-X的摩爾比為1.5:1-30:1。
7.根據(jù)權利要求5所述的烷烴胺的N-芳基化方法，其特征在于，N-芳基化反應的溫度為 20-1IO0C ο
8.根據(jù)權利要求1所述的烷烴胺的N-芳基化方法，其特征在于，所述堿選自:KOH，CsOH, NaOH, K2CO3, Cs2CO3, K3PO4,或 Na2CO3,所述堿的用量為 Ar-X 用量的 150mol%-1500mol%。
9.根據(jù)權利要求1所述的烷烴胺的N-芳基化方法，其特征在于，所述溶劑選自:水，乙腈，C1-C4醇，二甲基亞砜 ，N’ N-二甲基甲酰胺，N’ N-二甲基乙酰胺，或N-甲基吡咯烷酮。
【文檔編號】C07C255/58GK103833561SQ201410097302
【公開日】2014年6月4日 申請日期:2014年3月17日 優(yōu)先權日:2014年3月17日
【發(fā)明者】王德平, 鄺代治, 張復興 申請人:衡陽師范學院