一種制備稀丙基酯和芐酯類化合物的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種制備稀丙基酯和芐酯類化合物的方法。該方法以苯乙醛酸和稀丙基或芐基化合物為原料，在叔丁基過氧化氫（TBHP）為氧化劑，四丁基碘化銨（TBAI）為催化劑下，在空氣體系中，通過一鍋法完成苯乙醛酸的脫羧、氧化和交叉偶聯(lián)反應(yīng)，合成目標(biāo)化合物。該合成方法簡單、收率較高、條件溫和、無需金屬催化劑，具有良好的應(yīng)用前景。
【專利說明】一種制備稀丙基酯和芐酯類化合物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種高效、綠色、無金屬催化條件下，在較溫和的反應(yīng)體系中，以一鍋法完成脫羧、氧化和交叉偶聯(lián)反應(yīng)，合成稀丙基酯和芐酯類化合物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]稀丙基酯和芐酯是有機(jī)合成和許多天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)中的重要組成部分(Angew.Chem.1nt.Ed.2002, 41, 4117-4119 ；Chem.Commun.2006, 1316-1318 ； J.Am.Chem.Soc.1998，120，3809-3810 ；Angew.Chem.1nt.Ed.2001，40，3567-3571)。一般情況下，這些酯類化合物可以通過相應(yīng)的稀丙基或芐基醇的?；笤倥c羧酸發(fā)生酯化反應(yīng)，合成相應(yīng)的酯，這是一種經(jīng)典的合成方法。但是用碳?xì)滏I活化的方法直接用酸與稀烴或芐基化合物合成相應(yīng)的酯是近年來開發(fā)的一種新合成方法(Org.Lett.2012，14，3384-3387)，這種反應(yīng)避免了碳?xì)滏I的官能團(tuán)化，從而使反應(yīng)更短、更清潔和更有效。但是近年來，脫羧偶聯(lián)反應(yīng)合成酯類化合物引起了化學(xué)工作者的廣泛關(guān)注(Chem.1nt.Ed.2007, 46, 1373-1375)，它與其它偶聯(lián)反應(yīng)相比，在無金屬催化下，脫羧偶聯(lián)反應(yīng)放出的是二氧化碳?xì)怏w，不會生成有毒性的金屬鹽，因此相比其它金屬催化的碳?xì)浠罨磻?yīng)，具有綠色化和環(huán)境友好的特點。
[0003]基于上述特點，我們發(fā)明了一系列通過苯乙醛酸脫羧后再與稀丙基或芐基化合物在無金屬催化、空氣體系下合成稀丙基酯和芐酯類化合物的新方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是取代傳統(tǒng)的酯化反應(yīng)和用金屬催化下通過碳?xì)浠罨磻?yīng)的方式來制備醇的方法，為酯類化合物的合成提供一種高效、環(huán)境友好的合成方法。
[0005]根據(jù)本發(fā)明，所述的稀丙基酯和芐酯類化合物的反應(yīng)其主要的合成步驟為:以苯乙醛酸和稀丙基或芐基化合`物為原料，在叔丁基過氧化氫(TBHP)為氧化劑，四丁基碘化銨為催化劑下，在空氣體系中，90攝氏度的反應(yīng)溫度，通過一鍋法完成苯乙醛酸的脫羧、氧化和交叉偶聯(lián)反應(yīng)，合成目標(biāo)化合物。其中，目標(biāo)化合物的合成反應(yīng)式為:
[0006]
【權(quán)利要求】
1.一種制備稀丙基酯和芐酯類化合物的方法，其特征在于，所描述的方法以苯乙醛酸和稀丙基或芐基化合物為原料，在叔丁基過氧化氫(TBHP)為氧化劑，四丁基碘化銨(TBAI)為催化劑下，在空氣體系中，通過一鍋法完成苯乙醛酸的脫羧、氧化和交叉偶聯(lián)反應(yīng)，合成目標(biāo)化合物，其中，目標(biāo)化合物的合成反應(yīng)式為:
2.如權(quán)利要求1所述的一種制備稀丙基酯和芐酯類化合物的方法，其特征在于，所述苯乙醛酸和稀丙基或芐基化合物的的摩爾比為1:3。
3.如權(quán)利要求1所述的一種制備稀丙基酯和芐酯類化合物的的方法，其特征在于，所述催化劑四丁基碘化銨與苯乙醛酸的摩爾比為0.2:1。
4.如權(quán)利要求1所述的一種制備稀丙基酯和芐酯類化合物的的方法，其特征在于，所述氧化劑叔丁基過氧化氫與苯乙醛酸的摩爾比為2.5:1。
5.如權(quán)利要求1所述的一種制備稀丙基酯和芐酯類化合物的的方法，其特征在于，反應(yīng)過程無需任何金屬作為催化劑。
6.如權(quán)利要求1所述的一種制備稀丙基酯和芐酯類化合物的的方法，其特征在于，反應(yīng)時間為12小時。
7.如權(quán)利要求1所述的一種制備稀丙基酯和芐酯類化合物的的方法，其特征在于，反應(yīng)在空氣體系中進(jìn)行，以苯作為溶劑，反應(yīng)溫度為90攝氏度。
8.如權(quán)利要求1所述的一種制備稀丙基酯和芐酯類化合物的的方法，其特征在于，所述的合成稀丙基酯和芐酯衍生物為苯甲酸-2-環(huán)已稀酯、苯甲酸-2-環(huán)戊稀酯、苯甲酸-2，3- 二甲基-2- 丁稀酯、苯甲酸-1，2，3，4-四氫-1-萘酯、苯甲酸-1- 二氫化茚酯、苯甲酸芐酯、苯甲酸-1-苯基乙酯、苯甲`酸-1-苯基-2-丙稀酯、苯甲酸-2-噻吩甲酯。
【文檔編號】C07C69/78GK103819341SQ201410038742
【公開日】2014年5月28日 申請日期:2014年1月26日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月26日
【發(fā)明者】楊健國, 陳定奔 申請人:臺州學(xué)院