一種1-氨基蒽醌精制工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種1-氨基蒽醌精制工藝。在硝化后的混合硝基蒽醌和水中、加入磺化劑、于PH=8-9，溫度95～100℃進(jìn)行磺化處理，再降溫到80℃以下過濾、水洗滌、烘干；所得干品置于極性溶劑中，升溫到135-140℃進(jìn)行一次溶解精制，再降溫到50℃過濾、極性溶劑洗滌；洗滌后的濕品再次置于極性溶劑中進(jìn)行二次溶解精制，母液及洗液套用；再經(jīng)硫化堿還原，過濾、水洗滌、烘干得1-氨基蒽醌產(chǎn)品。該工藝所選磺化劑、極性溶劑對(duì)其它無用的硝基副產(chǎn)物等有機(jī)雜質(zhì)具有良好的選擇性去除能力，與原工藝相比所得產(chǎn)品純度、收率明顯提高，而且操作容易，生產(chǎn)十分穩(wěn)定，同時(shí)生產(chǎn)成本大幅度降低；1-氨基蒽醌純度可達(dá)到99.50%以上，收率提高10%以上，減少了廢渣的產(chǎn)生，同時(shí)，少量約5%渣，純度可達(dá)到90-93%。
【專利說明】—種1-氨基蒽醌精制工藝【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種1-氨基蒽醌精制新工藝，屬于染料中間體制備工藝領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]1-氨基蒽醌，是一種重要的染料中間體，主要用于分散、酸性、活性等重要染料品種的生產(chǎn)。原1-氨基蒽醌生產(chǎn)精制工藝是以混合硝基蒽醌干品，在溶劑二甲基甲酰胺中精制得1-硝基蒽醌，該工藝溶劑消耗量大，回收消耗能源高，且1-硝基蒽醌收率偏低，1、5_二硝基蒽醌偏高，導(dǎo)致1-氨基蒽醌純度偏低，總收率65%左右。
[0003]本工藝直接在硝化稀釋后進(jìn)行混合硝基蒽醌磺化預(yù)處理，去除大部分副產(chǎn)物后，再利用少量溶劑精制，并采用溶劑二次套用工藝，解決了上述問題，在降低生產(chǎn)成本的同時(shí)還提聞了廣品質(zhì)量。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是提供一種1-氨基蒽醌精制工藝，直接在硝化稀釋后進(jìn)行混合硝基蒽醌磺化預(yù)處理，去除大部分副產(chǎn)物后，再利用少量極性溶劑精制，并采用極性溶劑二次套用工藝，解決了上述問題，在降低生產(chǎn)成本的同時(shí)還提高了產(chǎn)品質(zhì)量。
[0005]實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)解決方案是:一種1-氨基蒽醌精制工藝，包括以下步驟:①從硝化稀釋后，蒸餾二氯乙烷結(jié)束的混合硝基蒽醌開始，在水介質(zhì)中、加入磺化劑、于PH=8-9，溫度95~1 00°C進(jìn)行磺化處理，再降溫到80°C以下過濾、水洗滌、烘干；②所得磺化后的干品置于極性溶劑中，升溫到135-140°C進(jìn)行一次溶解精制，再降溫到50°C過濾、極性溶劑洗滌；③洗滌后的濕品再次置于極性溶劑中進(jìn)行二次溶解精制，母液及洗液套用
再經(jīng)硫化堿還原，過濾、水洗滌、烘干得1-氨基蒽醌產(chǎn)品。
[0006]上述步驟①中所述的磺化劑為亞硫酸鈉，所述的折干后的混合硝基蒽醌與亞硫酸鈉的質(zhì)量比為I: (0.20~0.30)。
[0007]上述步驟②中所述的極性溶劑為二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺，所述的磺化后的混合硝基蒽醌與極性溶劑總質(zhì)量比為1: (1.60~2.05)，其中，一次精制與二次精制采用的極性溶劑之間的質(zhì)量比為1: (0.42~0.48)。
[0008]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是:
本發(fā)明的精制過濾母液用于套用或蒸餾回收溶劑，精制后1-氨基蒽醌的總收率達(dá)到74.5-75%，過濾所得濾液和洗液，可直接套用于下一批生產(chǎn)或經(jīng)處理后蒸餾回收循環(huán)使用。該工藝所選磺化劑、極性溶劑對(duì)其它無用的硝基副產(chǎn)物等有機(jī)雜質(zhì)具有良好的選擇性去除能力，與原工藝相比所得產(chǎn)品純度、收率明顯提高，而且操作容易，生產(chǎn)十分穩(wěn)定，同時(shí)生產(chǎn)成本大幅度降低；采用此工藝后，1-氨基蒽醌純度可達(dá)到99.50%以上，收率提高10%以上，減少了廢渣的產(chǎn)生，同時(shí)，少量約5%渣，純度可達(dá)到90-93%，可直接作為其它品種染料的中間體使用，解決了廢渣處理難題，同時(shí)又產(chǎn)生了一定的經(jīng)濟(jì)效益。1-氨基蒽醌的生產(chǎn)總成本可降低10%以上，是一條具有可觀經(jīng)濟(jì)價(jià)值的生產(chǎn)工藝?！揪唧w實(shí)施方式】
[0009]以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步作具體描述，但不局限于此。
[0010]本發(fā)明的1-氨基蒽醌精制新工藝，其具體步驟是:從硝化稀釋后，蒸餾二氯乙烷結(jié)束的混合硝基蒽醌開始，在水介質(zhì)中、加入磺化劑、于PH=8-9，溫度95~100°C進(jìn)行磺化處理，再降溫到80°C以下過濾、水洗滌、烘干，所得磺化后的干品于極性溶劑中，升溫到135-140°C溶解，再降溫到50°C過濾、溶劑洗滌，分二次進(jìn)行溶劑套用精制，母液及洗液套用，再經(jīng)硫化堿還原，過濾、水洗滌、烘干得1-氨基蒽醌產(chǎn)品。
[0011]實(shí)施例1:
在1000ml的四口燒瓶中，加入硝化后的混合硝基蒽醌折干200g (灰分2.5%)，水300ml,，升溫到80-85 °C，再慢慢加入亞硫酸鈉60g,加料結(jié)束，于PH=8_9，繼續(xù)升溫到90-950C，保溫反應(yīng)2小時(shí)，降溫到80°C以下，過濾、洗滌、烘干，得磺化后的混合硝基蒽醌干品158g，收率81%。
[0012]于250ml的四口燒瓶中，加入上述磺化處理后干品混合硝基蒽醌119g，再加入二甲基甲酰胺135ml，升溫到135-140°C，保溫反應(yīng)I小時(shí)，降溫50°C過濾，抽干，再用45ml 二甲基甲酰胺洗滌，抽干。
[0013]上述濕品濾餅轉(zhuǎn)移到250ml的四口燒瓶中，二次加入二甲基甲酰胺60ml，二次升溫到135-140°C，保溫反應(yīng)I小時(shí)，降溫50°C過濾`、抽干，再用二甲基甲酰胺20ml洗滌、抽干，最后，用40ml 90°C熱水洗滌，抽干，得1-硝基蒽醌精品濾餅，濾餅經(jīng)加水打漿，硫化堿還原、過濾、洗滌、烘干，得1-氨基蒽醌產(chǎn)品96.2g，純度99.70%，收率74.63%。
[0014]實(shí)施例2:
按實(shí)施例1的投料及操作，在1000ml的四口燒瓶中，加入硝化后的混合硝基蒽醌折干200g (灰分2.5%)，水300ml，升溫到80-85°C，再加入亞硫酸鈉40g，加料結(jié)束，于PH=8_9，繼續(xù)升溫到90-95°C，保溫反應(yīng)2小時(shí)，降溫到80°C以下，過濾、洗滌、烘干，得磺化后的混合硝基蒽醌干品160g，收率82%。
[0015]于250ml的四口燒瓶中，加入上述磺化處理后干品混合硝基蒽醌119g，再加入二甲基甲酰胺120ml，升溫到135-140°C，保溫反應(yīng)I小時(shí)，降溫、過濾、抽干，再用二甲基甲酰胺21ml洗滌，抽干。
[0016]上升濕品濾餅轉(zhuǎn)移到250ml的四口燒瓶中，二次加入二甲基甲酰胺40ml，再次升溫到135-140°C，保溫反應(yīng)I小時(shí)，降溫50°C、過濾、抽干，用20ml 二甲基甲酰胺洗漆，抽干，最后，用40ml 90°C熱水洗滌，抽干，得1-硝基蒽醌精品濾餅，濾餅再加水打漿，經(jīng)硫化堿還原、過濾、洗滌、烘干，得1-氨基蒽醌干品96.3g，純度99.61%，收率74.71%。
[0017]實(shí)施例3:
按實(shí)施例1的投料及操作，在1000ml的四口燒瓶中，加入硝化后的混合硝基蒽醌折干200g，磺化母液100ml (內(nèi)含亞硫酸鈉16g)、一次洗液200ml套用，合計(jì)300ml，升溫到80-850C，再加入亞硫酸鈉35g，加料結(jié)束，于PH=8-9，繼續(xù)升溫到90-95°C，保溫反應(yīng)2小時(shí)，降溫到80°C以下，過濾、洗滌、烘干，得磺化后的混合硝基蒽醌干品159g，收率81.5%。
[0018]于250ml的四口燒瓶中，加入上述磺化處理后干品混合硝基蒽醌119g，再加入二甲基甲酰胺二次精制過濾母液、洗液(按65%計(jì)溶劑，即溶劑為59-62mL)套用及新溶劑二甲基甲酰胺，合計(jì)折120ml，升溫到135-140°C，保溫反應(yīng)I小時(shí)，降溫、過濾、抽干，再用二甲基甲酰胺45ml洗滌、抽干。
[0019]上升濕品濾餅轉(zhuǎn)移到250ml的四口燒瓶中，二次加入二甲基甲酰胺60ml，二次升溫到135-140°C，保溫反應(yīng)I小時(shí)，降溫50°C、過濾、抽干，再用二甲基甲酰胺20ml洗漆，抽干，最后，用40ml 90°C熱水洗滌，抽干，得1-硝基蒽醌精品濾餅，再加水打漿，經(jīng)硫化堿還原、過濾、洗滌、，烘干得1-氨基蒽醌成品96.7g，含量99.58%，收率75.02%。
[0020]實(shí)施例4:
按實(shí)施例2的投料及操作，在1000ml的四口燒瓶中，加入硝化后的混合硝基蒽醌折干200g (灰分2.5%)，磺化母液100ml (內(nèi)含亞硫酸鈉16g)、一次洗液200ml套用，合計(jì)300ml,升溫到80-85°C，再加入亞硫酸鈉40g，加料結(jié)束，于PH=8_9，繼續(xù)升溫到90_95°C，保溫反應(yīng)2小時(shí)，降溫到80°C以下，過濾、洗滌、烘干，得磺化后的混合硝基蒽醌干品159g，收率 81.5% o
[0021]于250ml的四口燒瓶中，加入磺化處理后干品混合硝基蒽醌119g，再加入二甲基乙酰胺二次精母液、洗液(按65%計(jì)溶劑)套用及新溶劑二甲基乙酰胺，合計(jì)折135ml，升溫到135-140°C，保溫反應(yīng)I小時(shí)，降溫、過濾、抽干，再用45ml 二甲基乙酰胺洗滌、抽干。
[0022]上述濕品濾餅再加入二甲基乙酰胺60ml，二次升溫到135_140°C，保溫反應(yīng)I小時(shí)，降溫50°C、過濾、抽干,再用20ml 二甲基乙酰胺洗漆,最后,用40ml 90°C熱水洗漆,抽干，得1-硝基蒽醌精品濾餅，加水打漿，再經(jīng)硫化堿還原、過濾、洗滌、烘干得1-氨基蒽醌成品 96.5g,含量 99.57%,收率 74.86%。
【權(quán)利要求】
1.一種1-氨基蒽醌精制工藝，其特征在于包括以下步驟:①從硝化稀釋后，蒸餾二氯乙烷結(jié)束的混合硝基蒽醌開始，在水介質(zhì)中、加入磺化劑、于PH=8-9，溫度95~100°C進(jìn)行磺化處理，再降溫到80°C以下過濾、水洗滌、烘干；②所得磺化后的干品置于極性溶劑中，升溫到135-140°C進(jìn)行一次溶解精制，再降溫到50°C過濾、極性溶劑洗滌洗滌后的濕品再次置于極性溶劑中進(jìn)行二次溶解精制，母液及洗液套用；④再經(jīng)硫化堿還原，過濾、水洗滌、烘干得1-氨基蒽醌產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-氨基蒽醌精制工藝，其特征在于步驟①中所述的磺化劑為亞硫酸鈉，所述的折干后的混合硝基蒽醌與亞硫酸鈉的質(zhì)量比1: (0.20~0.30)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-氨基蒽醌精制工藝，其特征在于步驟②中所述的極性溶劑為二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺，所述的磺化后的混合硝基蒽醌與極性溶劑總質(zhì)量比為1:(1.60~2.05)，其中，一次精制與二次精制采用的極性溶劑之間的質(zhì)量比為1: (0.42~0.48)。
【文檔編號(hào)】C07C225/34GK103694126SQ201310634840
【公開日】2014年4月2日 申請(qǐng)日期:2013年12月2日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月2日
【發(fā)明者】侯保元, 李少文, 張龍, 王吉昌 申請(qǐng)人:江蘇亞邦染料股份有限公司連云港分公司