一種四氟對(duì)苯二甲酸酯的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種四氟對(duì)苯二甲酸酯的制備方法，以四氟對(duì)苯二甲腈和低級(jí)醇為原料，以三氯均三嗪為催化劑，在全氟溶劑中于0℃-60℃反應(yīng)，分離得到四氟對(duì)苯二甲酸酯。本發(fā)明的工藝中，低級(jí)醇只需過量5%-10%，產(chǎn)物收率高，全氟溶劑易于回收并且回收率高。同現(xiàn)有制備方法相比，本發(fā)明具有反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)品收率高、生產(chǎn)成本低等、三廢少等特點(diǎn)，比較適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】一種四氟對(duì)苯二甲酸酯的制備方法【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種精細(xì)化工中間體，特別是一種農(nóng)藥中間體四氟對(duì)苯二甲酸酯的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]四氟對(duì)苯二甲酸酯是合成四氟對(duì)苯二甲醇的關(guān)鍵中間體之一，而四氟對(duì)苯二甲醇是擬除蟲菊酯類殺蟲劑甲氧節(jié)氟菊酯(metofIuthrin)、七氟菊酯(tefluthrin)和丙氟菊酯(profluthrin)等的重要原料。
[0003]甲氧芐氟菊酯是住友公司2005年開發(fā)上市的高效滅蚊劑。該藥劑揮發(fā)性高且殺蟲活性卓著，其對(duì)各種蚊子的藥效為目前蒸散藥劑的十幾至幾十倍，可做成電池式蚊香、液體蚊香、折疊紙式和樹脂蒸散制劑等產(chǎn)品，還可做成野外用攜帶式的滅蚊器具。七氟菊酯是ICI公司1986年開發(fā)的擬除蟲菊酯類殺蟲劑，主要作為土壤殺蟲劑，能有效防治鞘翅目和棲息于土壤中的磷翅目和某些雙翅目害蟲，適用于玉米、甜菜等作物。
[0004]已有的四氟對(duì)苯二甲酸酯的主要合成路線如下:
1.四氟對(duì)苯二甲腈經(jīng)水解、酰氯化和酯化三步反應(yīng)制得四氟對(duì)苯二甲酸酯。該制備路線步驟繁多，水解、氯化反應(yīng)的腐蝕性大，污染嚴(yán)重，酯化時(shí)需用縛酸劑，總收率低。
[0005]
2.四氟對(duì)苯二甲腈經(jīng)水解得到四氟對(duì)苯二甲酸，然后催化下直接與醇酯化制得四氟對(duì)苯二甲酸酯。該制備路線比前法縮短一步，但水解、酯化均需使用腐蝕性較強(qiáng)的鹽酸、硫酸等為催化劑，且用量較大，水解廢酸量大，醇過量很多，回收量和損失均較嚴(yán)重，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。
[0006]
3.中國專利CN1458137報(bào)道四氯對(duì)苯二甲酰氯經(jīng)氟化鉀氟化、酯化制得四氟對(duì)苯二甲酸酯。該制備方法原料價(jià)格低，但氟化鉀氟化反應(yīng)技術(shù)難度高，需要使用相轉(zhuǎn)移催化劑和強(qiáng)極性非質(zhì)子性溶劑等，三廢嚴(yán)重，酯化反應(yīng)有強(qiáng)腐蝕性的氟化氫放出，對(duì)設(shè)備有特殊要求。
[0007]
【權(quán)利要求】
1.一種四氟對(duì)苯二甲酸酯的制備方法，其特征是:以三氯均三嗪為催化劑，四氟對(duì)苯二甲腈與低級(jí)醇在全氟溶劑中于0°c -60°c反應(yīng)3-12小時(shí)，分離純化得到四氟對(duì)苯二甲酸酯。
2.如權(quán)利要求1所述的四氟對(duì)苯二甲酸酯的制備方法，其特征在于:所述的低級(jí)醇為C1-C4的飽和一元脂肪醇。
3.如權(quán)利要求2所述的四氟對(duì)苯二甲酸酯的制備方法，其特征在于:所述的醇為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇和仲丁醇。
4.如權(quán)利要求1或3所述的四氟對(duì)苯二甲酸酯的制備方法，其特征在于:所述的全氟溶劑為C6-C12的全氟烯烴。
5.如權(quán)利要求4所述的四氟對(duì)苯二甲酸酯的制備方法，其特征在于:所述的全氟烯烴為全氟壬烯或四氟乙烯五聚體。
6.如權(quán)利要求5所述的四氟對(duì)苯二甲酸酯的制備方法，其特征在于:低級(jí)醇與四氟對(duì)苯二甲腈的摩爾比為2.0-2.2:1.0，全氟溶劑與四氟對(duì)苯二甲腈的摩爾比為1.5-4.0: 1.0，三氯均三嗪與四氟對(duì)苯二甲腈的摩爾比為0.01-0.05:1.0。
7.如權(quán)利要求6所述的四氟對(duì)苯二甲酸酯的制備方法，其特征在于:所述的低級(jí)醇為甲醇，全氟溶劑為全氟壬烯，反應(yīng)產(chǎn)物為四氟對(duì)苯二甲酸二甲酯。
8.如權(quán)利要求6所述的四氟對(duì)苯二甲酸酯的制備方法，其特征在于:所述的低級(jí)醇為乙醇，全氟溶劑為四氟乙烯五聚體，反應(yīng)產(chǎn)物為四氟對(duì)苯二甲酸二乙酯。
9.如權(quán)利要求6所述的四氟對(duì)苯二甲酸酯的制備方法，其特征在于:所述的低級(jí)醇為正丁醇，全氟溶劑為全氟壬烯，反應(yīng)產(chǎn)物為四氟對(duì)苯二甲酸二正丁酯。
【文檔編號(hào)】C07C69/82GK103483199SQ201310391519
【公開日】2014年1月1日 申請(qǐng)日期:2013年9月2日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月2日
【發(fā)明者】鄭土才, 葉山海, 王小青 申請(qǐng)人:浙江海昇化學(xué)有限公司