由含氧化合物制備環(huán)氧化物的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種由含氧化合物制備環(huán)氧化物的整合方法，其中將含氧化合物轉(zhuǎn)化為低級烯烴和隨后環(huán)氧化所述低級烯烴，和其中作為含氧化合物轉(zhuǎn)化副產(chǎn)品獲得的C4烴在加氫和隨后正/異構(gòu)分離后獲得的異丁烷被轉(zhuǎn)化為氫過氧化物，所述氫過氧化物用于使低級烯烴轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的環(huán)氧化物。
【專利說明】由含氧化合物制備環(huán)氧化物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及由含氧化合物制備環(huán)氧化物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]環(huán)氧化物如環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷是重要的化學(xué)中間體。環(huán)氧丙烷例如用作生產(chǎn)聚醚多元醇、丙二醇和二醇醚的原料。環(huán)氧乙烷例如用作生產(chǎn)乙二醇、乙醇胺和丙烯腈的原料。
[0003]環(huán)氧化物通過烯烴環(huán)氧化生產(chǎn)。環(huán)氧乙烷通常通過乙烯與氧直接氧化產(chǎn)生。對于環(huán)氧丙烷，例如在W02009/120290中已經(jīng)提出了丙烯與氧的直接氧化。但在實踐中，典型地通過使丙烯與有機氫過氧化物如乙苯氫過氧化物、叔丁基氫過氧化物或異丙苯基氫過氧化物反應(yīng)而使丙烯環(huán)氧化為環(huán)氧丙烷。例如這在US3，351，635中進行了描述。應(yīng)用氫過氧化物的可商購環(huán)氧化方法的一個例子是所謂的SMPO方法(苯乙烯單體環(huán)氧丙烷方法)，其中乙苯氫過氧化物與丙烯反應(yīng)形成甲基苯基甲醇和環(huán)氧丙烷。隨后甲基苯基甲醇脫水為苯乙烯。這種方法例如在US5，210, 354中公開。
[0004]方便地，低級烯烴如乙烯和丙烯通過蒸汽裂解包括乙烷、丙烷、石腦油、瓦斯油和加氫蠟的烴原料產(chǎn)生。低級烯烴的替代生產(chǎn)路線為所謂的含氧化合物至烯烴方法。在這種含氧化合物至烯烴的方法中，將含氧化合物如甲醇或二甲基醚(DME)提供給包含合適含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑(通常為含分子篩的催化劑)的反應(yīng)區(qū)，和轉(zhuǎn)化為乙烯和丙烯。除了所需的低級烯烴外，大 部分含氧化合物轉(zhuǎn)化為C4+烯烴和鏈烷烴。
[0005]在W02009/065848中公開了一種含氧化合物至烯烴的方法，其中通過將含C4+烯烴的餾分循環(huán)至反應(yīng)區(qū)而增加低級烯烴的收率。循環(huán)中至少部分C4+烯烴轉(zhuǎn)化為所需的低級烯烴。但W02009/065848的方法的缺點是需要排放至少部分循環(huán)物流以避免循環(huán)物流中不希望的鏈烷烴累積。排放時，仍有價值的C4+烯烴也將從方法中脫除，而不會轉(zhuǎn)化為低級烯烴。
[0006]另一個缺點是在含氧化合物至烯烴的方法中，與例如蒸汽裂解石腦油相比形成了更少的苯。如果所形成的低級烯烴然后通過SMPO方法轉(zhuǎn)化為環(huán)氧丙烷，則需要附加的苯輸入并進料至SMPO方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過將異-C4烴轉(zhuǎn)化為叔丁基氫過氧化物可以有利地整合由含氧化合物生產(chǎn)低級烯烴和隨后的低級烯烴環(huán)氧化，其中所述異-C4烴在含氧化合物轉(zhuǎn)化為低級烯烴中共產(chǎn)生，和所述叔丁基氫過氧化物隨后用于轉(zhuǎn)化低級烯烴為相應(yīng)的環(huán)氧化物。
[0008]因此，本發(fā)明涉及一種由含氧化合物制備環(huán)氧化物的方法，所述方法包括如下步驟:
[0009]a)使含氧化合物與含分子篩的催化劑在350-1000°C的溫度下接觸，以獲得含乙烯、丙烯和C4烴的烯屬產(chǎn)品物流；[0010]b)由烯屬產(chǎn)品物流分離出乙烯和/或丙烯和含C4烴的餾分，所述C4烴包括正丁烷、異丁烷、正丁烯和異丁烯；
[0011]c)在加氫裝置中使至少部分含C4烴的餾分加氫以獲得飽和的C4烴物流；
[0012]d)將飽和C4烴物流分離為富含正丁烷的物流和富含異丁烷的物流；
[0013]e)將富含異丁烷的物流中的異丁烷氧化為叔丁基氫過氧化物；和
[0014]f)使步驟d)中獲得的叔丁基氫過氧化物與從步驟a)中獲得的烯屬產(chǎn)品物流分離的乙烯和/或丙烯反應(yīng)，以獲得環(huán)氧化物和叔丁醇。
[0015]因此，作為由含氧化合物生產(chǎn)低級烯烴的副產(chǎn)品或中間產(chǎn)品產(chǎn)生的異-C4烴即異丁烷和異丁烯被用于生產(chǎn)氫過氧化物即叔丁基氫過氧化物，后者可用于級烯烴環(huán)氧化。在環(huán)氧化步驟中產(chǎn)生叔丁醇，它可以有利地循環(huán)至含氧化合物轉(zhuǎn)化步驟a)。在含氧化合物轉(zhuǎn)化步驟a)中的主導(dǎo)條件下，叔丁醇脫水為異丁烯。因此，在含氧化合物轉(zhuǎn)化步驟中產(chǎn)生的異C4烴作為叔丁醇循環(huán)至含氧化合物轉(zhuǎn)化步驟a)和有價值的異-C4烴的損失最小化。
[0016]本發(fā)明方法的一個優(yōu)點是環(huán)氧丙烷作為唯一的產(chǎn)品形成。不形成大量副產(chǎn)品，如在SMPO方法中的苯乙烯。相比于與SMPO方法組合的含氧化合物至烯烴步驟，另一個優(yōu)點是不需要附加的進料物流(如 在組合的含氧化合物至烯烴/SMPO方法中的外部苯)。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0017]附圖1和2均示意性給出了本發(fā)明的方法。
【具體實施方式】
[0018]在本發(fā)明的方法中，首先通過使含氧化合物與含分子篩的催化劑在350_1000°C的溫度下接觸而將含氧化合物轉(zhuǎn)化為低級烯烴(含氧化合物轉(zhuǎn)化步驟a))。除了低級烯烴即乙烯和丙烯外，C4烯烴和鏈烷烴及少量的C5+烯烴和鏈烷烴作為副產(chǎn)品形成。因此，在步驟a)中獲得包含乙烯、丙烯、C4烴和更高級烴的烯屬產(chǎn)品物流。典型地，C4+鏈烷烴如異丁烷、正丁烷、正戊烷、異戊烷和C4+烯烴如異丁烯、正丁烯、正戊烯、異戊烯及C5+環(huán)烷烴如環(huán)戊烷和環(huán)戊烯將會在烯屬產(chǎn)品物流中存在。在烯屬產(chǎn)品物流中可能還存在少量二烯如丁二烯。
[0019]這里提到的含氧化合物為包含至少一個與氧原子共價相連的烷基的化合物。優(yōu)選地，至少一個烷基具有至多五個碳原子，更優(yōu)選至多四個碳原子，甚至更優(yōu)選為一或兩個碳原子，最優(yōu)選至少一個烷基為甲基。一元醇和二烷基醚是特別合適的含氧化合物。甲醇和二甲醚或它們的混合物是特別優(yōu)選的含氧化合物的例子。
[0020]步驟a)中的含氧化合物轉(zhuǎn)化通過使含氧化合物與含分子篩的催化劑在350-1000 V、優(yōu)選350-750 V、更優(yōu)選450-700 V、甚至更優(yōu)選500-650 V的溫度下接觸實施。所述轉(zhuǎn)化可以在任何合適的壓力下實施，優(yōu)選的壓力為l_50bar (絕壓)、更優(yōu)選為l-15bar (絕壓)。1.5-4.0bar (絕壓)是特別優(yōu)選的。
[0021]可以應(yīng)用已知適合于轉(zhuǎn)化含氧化合物、特別是鏈烷醇和二烷基醚為低級烯烴的任
何含分子篩的催化劑。催化劑優(yōu)選包含具有8-、10-或12-環(huán)結(jié)構(gòu)和平均孔徑為3-15Λ的
分子篩。合適分子篩的例子有硅鋁磷酸鹽(SAPO)、鋁磷酸鹽(AlPO)、金屬取代的鋁磷酸鹽或金屬取代的硅鋁磷酸鹽。優(yōu)選的SAPO包括SAP0-5、-8、-ll、-17、-18、-20、-31、-34、-35、-36、-37、-40、-41、-42、-44、-47 和-56。SAPO-17, -18、-34、-35 和-44 是特別優(yōu)選的。
[0022]一類特別合適的分子篩是沸石。特別是當(dāng)含氧化合物和C4+烯烴或在含氧化合物轉(zhuǎn)化步驟a)中占主導(dǎo)的反應(yīng)條件下形成C4+烯烴的化合物例如叔醇如叔丁醇或叔烷基醚如甲基叔丁基醚的情況下，含沸石的催化劑作為含分子篩的催化劑是優(yōu)選的，更優(yōu)選為包含具有10元環(huán)結(jié)構(gòu)沸石的催化劑。已知含沸石的催化劑具有轉(zhuǎn)化高級烯烴為低級烯烴、特別是C4+烯烴為乙烯和/或丙烯的能力。合適的含沸石催化劑包括那些含ZSM類沸石的那些，特別是 MFI 類如 ZSM-5、MTT 類如 ZSM-23、TON 類如 ZSM-22、MEL 類如 ZSM-11、FER 類。其它合適的沸石例如為STF類如SSZ-35、SFF類如SSZ-44和EU-2類如ZSM-48沸石。所述催化劑優(yōu)選包含選自如下的至少一種沸石:MF1、MEL、TON和MTT類沸石，更優(yōu)選包含選自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-22 和 ZSM-23 的至少一種沸石。
[0023]含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑中的沸石優(yōu)選主要為氫型。優(yōu)選至少50wt%、更優(yōu)選至少80wt%、甚至更優(yōu)選至少95wt%、仍更優(yōu)選至少IOOwt %的沸石為氫型。
[0024]含分子篩的催化劑可以還包含粘接劑材料如二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、二氧化鈦或氧化鋯、基質(zhì)材料如粘土和/或填料。
[0025]含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑可以包含磷本身或在化合物中的磷，即除在分子篩框架中包括的磷以外的磷。優(yōu)選的是含MEL或MFI類沸石的催化劑附帶地包含磷?？梢栽谂渲拼呋瘎┲巴ㄟ^預(yù)處理MEL或MFI類沸石和/或通過后處理包含MEL或MFI類沸石的配制催化劑引入磷。含MEL或MFI類沸石的催化劑優(yōu)選包含基于配制催化劑的重量以元素計
0.05-10wt%的磷本身或化合物中的磷。特別優(yōu)選的催化劑包含磷處理的SAR為60-150、更優(yōu)選80-100的MEL或MFI類沸石。一種甚至更特別優(yōu)選的催化劑包含磷處理的SAR為60-150、更優(yōu)選為 80-100 的 ZSM-5。
[0026]在步驟a)中，不僅形成低級烯烴和C4+烴，還形成水。通常通過本領(lǐng)域已知的方法例如通過在水急冷塔中冷卻步驟a)的流出物而從烯屬產(chǎn)品物流中分離水。
[0027]在本發(fā)明方法的步驟b)中，從步驟a)中獲得的烯屬產(chǎn)品物流中分離出乙烯和/或丙烯和含C4烴的餾分。這種不同餾分的分離通過本領(lǐng)域已知的方法來實現(xiàn)。通常，將該物流至少分餾為主要含丙烯的餾分和含C4烴的餾分。通常在脫乙烷塔中首先將主要含乙烯的餾分從烯屬產(chǎn)品物流中分離出來，和然后在脫丙烷塔中將主要含丙烯的餾分從脫乙烷塔塔底物流中分離出來。替代分餾烯屬產(chǎn)品物流為單獨的乙烯和丙烯餾分，通過將烯屬產(chǎn)品物流直接提供給脫丙烷塔可以獲得包含乙烯和丙烯兩者的餾分。脫丙烷塔塔底物流含有C4+烴。優(yōu)選地，脫丙烷塔塔底物流進一步分離為主要含C4烴的餾分和含C5+烴的餾分。在步驟c)中，在步驟b)中獲得的至少部分含C4烴的餾分進行加氫。該含C4烴的餾分優(yōu)選為主要含C4烴的餾分如由脫丁烷塔頂部獲得的物流。替代地，它可以為包含C4和更高級烴的餾分，如通常由脫丙烷塔底部獲得的物流。含C4烴的餾分至少包含正丁烷、異丁烷、正丁烯和異丁烯。
[0028]在步驟c)中，至少部分含C4烴的餾分提供給加氫區(qū)和將餾分中存在的烯烴加氫為飽和物。因此，獲得飽和C4烴物流。飽和C4烴物流主要包含正丁烷和異丁烷。它還可以包含少量正戊烷、異戊烷和環(huán)戊烷。
[0029]加氫在本領(lǐng)域中是公知的?？梢詰?yīng)用已知適合于C4烯烴加氫的任何催化劑和工藝條件。合適的加氫催化劑具有加氫功能，優(yōu)選為加氫金屬。加氫功能優(yōu)選為選自第VIII族金屬的加氫金屬，更優(yōu)選選自Pt、Pd、Ru、Rh、Ir、Ni和它們的組合。
[0030]在步驟d)中，將飽和C4烴物流分離為富含正丁烷的物流和富含異丁烷的物流。這種分離可以通過已知適合于正/異丁烷分離的任何分離方法來實現(xiàn)。
[0031]可以從方法中抽出富含正丁烷的物流和例如用于蒸汽裂解、摻混入LPG池中、或異構(gòu)化為異丁烷。富含正丁烷的物流蒸汽裂解產(chǎn)生的氫可以合適地用于加氫步驟c)。
[0032]將富含異丁烷的物流中的異丁烷氧化為叔丁基氫過氧化物。這通常通過將富含異丁烷的物流提供給過氧化裝置來實現(xiàn)，其中用氧化劑、優(yōu)選空氣過氧化。該過氧化步驟在本領(lǐng)域中是公知的。
[0033]在步驟f)中，使步驟e)中獲得的叔丁基氫過氧化物與從步驟a)獲得的烯屬產(chǎn)品物流分離的乙烯和/或丙烯反應(yīng)，以獲得環(huán)氧化物和叔丁醇。這種環(huán)氧化步驟在本領(lǐng)域中是公知的。優(yōu)選使叔丁基氫過氧化物與丙烯反應(yīng)獲得環(huán)氧丙烷。
[0034]當(dāng)在步驟f)中獲得環(huán)氧丙烷時，本發(fā)明方法優(yōu)選還包括將步驟f)中獲得的環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化為一種或多種聚醚多元醇、丙二醇或丙二醇醚。這種轉(zhuǎn)化在本領(lǐng)域中是已知的和可以應(yīng)用本領(lǐng)域已知的任何合適的工藝條件。聚醚多元醇可以合適地與異氰酸酯反應(yīng)生產(chǎn)聚氨酯。[0035]步驟f)中獲得的叔丁醇優(yōu)選通過將其循環(huán)至步驟a)而保留在方法中。在步驟a)中的主導(dǎo)反應(yīng)條件下，叔丁醇將會脫水，和形成水和異丁烯。如果步驟a)的催化劑能夠催化轉(zhuǎn)化異丁烯為低級烯烴，對于含沸石的催化劑、特別是含具有10元環(huán)結(jié)構(gòu)沸石的催化劑來說通常是這種情況，如此形成的部分異丁烯將在步驟a)中進一步轉(zhuǎn)化為低級烯烴。
[0036]在氧化步驟e)中，叔丁醇也作為副產(chǎn)品產(chǎn)生。步驟e)中獲得的叔丁醇可以與來自步驟f)的叔丁醇一起循環(huán)至步驟a)。
[0037]但為了使方法中環(huán)氧丙烷的收率最大化，有利的是保持在方法中形成的大部分叔丁醇為異-C4化合物，它可以很容易地轉(zhuǎn)化為異丁烷。然后這種異丁烷可以被過氧化為步驟f)中環(huán)氧丙烷生產(chǎn)需要的叔丁基氫過氧化物。因此，如果步驟a)中的催化劑能夠轉(zhuǎn)化異丁烯為低級烯烴，優(yōu)選的是在叔丁醇脫水為異丁烯后循環(huán)步驟f)或步驟e)和f)中形成的至少部分叔丁醇至至加氫步驟c)或?qū)Ｓ眉託溲b置，用于轉(zhuǎn)化為異丁烷。將如此形成的異丁烷提供給異丁烷氧化步驟e)，通過正/異分離步驟d)提供或者在應(yīng)用專用加氫裝置時直接提供。
[0038]更優(yōu)選地，步驟f)或步驟e)和f)中形成的部分叔丁醇循環(huán)至步驟a)和部分在脫水和加氫后作為異丁烷循環(huán)至步驟e)。循環(huán)至步驟a)可以為叔丁醇形式或者脫水后的異丁烯形式。
[0039]具體地，在步驟f)或步驟e)和f)中形成的部分叔丁醇作為異丁烷循環(huán)至步驟e)的情況下，可以將步驟b)中獲得的部分含C4烴的餾分直接循環(huán)至含氧化合物轉(zhuǎn)化步驟a)，而不是提供給加氫裝置。為了防止方法中異-C4化合物損失過高，優(yōu)選將至多40%、更優(yōu)選至多20%、甚至更優(yōu)選至多10%的含C4烴的餾分直接循環(huán)至含氧化合物轉(zhuǎn)化步驟a)。
[0040]附圖的詳細描述
[0041]在圖1中示意性給出了本發(fā)明的實施方案。甲醇經(jīng)管線I進料至包含含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑的含氧化合物轉(zhuǎn)化反應(yīng)區(qū)10。在反應(yīng)區(qū)10中，甲醇轉(zhuǎn)化為烯烴和水。反應(yīng)區(qū)10的流出物經(jīng)管線11提供給水急冷塔12以分離為水和烯屬產(chǎn)品物流。水經(jīng)管線13從塔12中抽出，和烯屬產(chǎn)品物流經(jīng)管線14提供給精餾區(qū)16。精餾區(qū)16包括脫乙烷塔、脫丙烷塔和脫丁烷塔(圖中未示出)。所述烯屬產(chǎn)品物流首先通過脫乙烷塔和脫丙烷塔精餾為富乙烯物流、富丙烯物流、C4+烴餾分和包含輕副產(chǎn)品如甲烷和碳氧化物的較輕物流。C4+烴餾分在脫丁烷塔中進一步精餾為含異丁烯的C4烴餾分和富含C5+烴的餾分。較輕物流、富乙烯物流、富丙烯物流和富含C5+烴的餾分分別經(jīng)管線17、18、19和20由精餾區(qū)16抽出。含C4烴的餾分經(jīng)管線21進料至加氫區(qū)30。氫經(jīng)管線31提供給包含加氫催化劑的反應(yīng)區(qū)
30。在加氫區(qū)30中，在C4烴餾分中存在的烯烴被加氫和獲得飽和的C4烴物流。飽和的C4烴物流經(jīng)管線32提供給正/異分離器40，以分離為富含正丁烷的物流和富含異丁烷的物流。富含正丁烷的物流經(jīng)管線41從方法中抽出，和可以例如提供給蒸汽裂解爐以生產(chǎn)乙烯(圖中未示出)。
[0042]在分離器40中獲得的富含異丁烷的的物流經(jīng)管線42提供給氧化反應(yīng)區(qū)50?？諝庾鳛檠趸瘎┙?jīng)管線51提供給區(qū)50。在區(qū)50中，異丁烷被氧化為叔丁基氫過氧化物和叔丁醇。在區(qū)50中形成的叔丁基氫過氧化物經(jīng)管線52提供給環(huán)氧化區(qū)60。經(jīng)管線53抽出所形成的叔丁醇。在精餾區(qū)16中由烯屬產(chǎn)品物流分離的部分富含丙烯的物流經(jīng)管線61提供給區(qū)60。在區(qū)60中形成環(huán)氧丙烷和叔丁醇。環(huán)氧丙烷作為產(chǎn)品經(jīng)管線62抽出。所形成的叔丁醇經(jīng)管線63抽出，和與管線53中的叔丁醇合并，經(jīng)管線64循環(huán)至含氧化合物轉(zhuǎn)化區(qū)10。
[0043]在附圖2中，示意性給出了本發(fā)明的一個替代實施方案。相應(yīng)的參考標(biāo)記具有與圖1中相同的含義。在圖2所示的方法中，將來自管線53和63的組合叔丁醇提供給脫水區(qū)70，在其中叔丁醇脫水形成水和異丁烯。水經(jīng)管線71抽出，異丁烯烴管線72抽出，部分經(jīng)管線73循環(huán)至加氫 區(qū)30和部分經(jīng)管線74循環(huán)至含氧化合物轉(zhuǎn)化區(qū)10。
[0044]實施例
[0045]通過如下非限定性實施例描述本發(fā)明。
[0046]實施例1
[0047]按圖1所示的工藝構(gòu)造進行模型計算。
[0048]為含氧化合物轉(zhuǎn)化區(qū)10提供3359千噸/年(kt/a)甲醇物流、150kt/a的叔丁醇循環(huán)物流。區(qū)10包含按重量比4:1含ZSM23和ZSM5的沸石催化劑，所述ZSM23和ZSM5的二氧化硅與氧化鋁摩爾比為280。將區(qū)10的流出物提供給水急冷塔12。在塔12中，將流出物分離為1889kt/a的水和烯屬產(chǎn)生物流。烯屬產(chǎn)品物流在精餾區(qū)16中精餾。精餾產(chǎn)生1051kt/a低級烯烴、C4烴餾分(277kt/a)和富含C5+烴的物流。將C4烴餾分和9kt/a氫進料至加氫區(qū)30和獲得286kt/a飽和C4烴物流。將飽和C4烴在正/異分離器40中分離為169kt/a正丁烷和117kt/a異丁烷。異丁烷在氧化區(qū)50中用空氣氧化，以獲得叔丁基氫過氧化物和叔丁醇。叔丁基氫過氧化物在環(huán)氧化區(qū)60中與來自精餾塔16的43kt/a丙烯反應(yīng)，獲得59kt/a環(huán)氧丙烷。在區(qū)60中，形成叔丁醇。在氧化區(qū)50和環(huán)氧化區(qū)60中形成的叔丁醇(總量150kt/a,等價于113kt/a異丁烯)均循環(huán)至含氧化合物轉(zhuǎn)化區(qū)10。
[0049]實施例2
[0050]按圖2所示的工藝構(gòu)造進行模型計算。
[0051]進料至含氧化合物轉(zhuǎn)化區(qū)10的甲醇量與實施例1中相同。在這種構(gòu)造中，由于脫水的叔丁醇循環(huán)至裝置30，更多的異丁烯進料至加氫裝置30。作為結(jié)果，在區(qū)30形成了更多的異丁烷。因此，在環(huán)氧化區(qū)60中可獲得更多的叔丁基氫過氧化物用來轉(zhuǎn)化為環(huán)氧丙燒。
[0052]在表1中，對于實施例1和實施例2，按附圖參考標(biāo)記給出了不同管線中以千噸/年表不的廣品物流。
[0053]表1:實施例1和2中以kt/a表示的產(chǎn)品物流
[0054]
【權(quán)利要求】
1.一種由含氧化合物制備環(huán)氧化物的方法，所述方法包括如下步驟: a)使含氧化合物與含分子篩的催化劑在350-1000°C的溫度下接觸，以獲得含乙烯、丙烯和C4烴的烯屬產(chǎn)品物流； b)由烯屬產(chǎn)品物 流分離出乙烯和/或丙烯和含C4烴的餾分，所述C4烴包括正丁烷、異丁烷、正丁烯和異丁烯； c)在加氫裝置中使至少部分含C4烴的餾分加氫以獲得飽和的C4烴物流； d)將飽和C4烴物流分離為富含正丁烷的物流和富含異丁烷的物流； e)將富含異丁烷的物流中的異丁烷氧化為叔丁基氫過氧化物；和 f)使步驟d)中獲得的叔丁基氫過氧化物與從步驟a)中獲得的烯屬產(chǎn)品物流分離的乙烯和/或丙烯反應(yīng)，以獲得環(huán)氧化物和叔丁醇。
2.權(quán)利要求1的方法，其中含分子篩的催化劑為含沸石的催化劑。
3.權(quán)利要求2的方法，其中含沸石的催化劑包含選自MF1、EML、TON和MTT類沸石中的至少一種沸石。
4.權(quán)利要求3的方法，其中含沸石的催化劑包含ZSM-5、ZSM-11、ZSM-22和ZSM-23中的至少一種沸石。
5.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中所述含氧化合物選自包含至多五個碳原子的鏈烷醇和二-烷基醚。
6.權(quán)利要求5的方法，其中所述含氧化合物為甲醇、二甲醚、或它們的混合物。
7.前述權(quán)利要求任一項的方法，還包括如下步驟: g)將步驟f)中獲得的至少部分叔丁醇循環(huán)至步驟a)。
8.權(quán)利要求7的方法，其中叔丁醇在步驟e)中共產(chǎn)生，和其中將步驟e)中產(chǎn)生的叔丁醇循環(huán)至步驟a)。
9.權(quán)利要求7或8的方法，其中循環(huán)至步驟a)的叔丁醇在循環(huán)至步驟a)之前脫水。
10.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中在步驟f)中獲得的至少部分叔丁醇首先脫水，和然后加氫以獲得異丁烷，和其中將如此獲得的異丁烷循環(huán)至步驟e)。
11.權(quán)利要求10的方法，其中通過將脫水的叔丁醇提供給加氫步驟c)而使脫水的叔丁醇加氫。
12.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中將步驟b)中獲得的部分含C4烴的餾分直接循環(huán)至步驟a)。
13.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中步驟f)中獲得的環(huán)氧化物為環(huán)氧丙烷，所述方法還包括將步驟f)中獲得的環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化為一種或多種聚醚多元醇、丙二醇或丙二醇醚。
【文檔編號】C07D301/19GK103958488SQ201280059417
【公開日】2014年7月30日 申請日期:2012年10月16日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月17日
【發(fā)明者】H·亨利, P·奧爾登霍夫, L·A·丘特, R·拉米什, J·范韋斯特倫南 申請人:國際殼牌研究有限公司