制備3-氰基-3,5,5-三甲基環(huán)己酮的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及使用醇鈣，特別是乙醇鈣，作為催化劑制備3-氰基-3,5,5-三甲基環(huán)己酮（異佛爾酮腈，縮寫IPN）。
【專利說明】制備3-氰基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己酮的方法
[0001]本發(fā)明涉及使用醇鈣，特別是乙醇鈣作為催化劑制備3-氰基-3，5，5-三甲基環(huán)己酮(異佛爾酮腈，縮寫IPN)。
[0002]氫氰酸(HCN)與a，P _不飽和環(huán)狀(或無環(huán))酮的堿催化反應(yīng)是已知的反應(yīng)(Hydrocyanation of Conjugated Carbonyl Compounds, Wataru Nagata and MitsuruYoshioka，在線發(fā)布:2005 年 7 月 15 日 D01: 10.1002/0471264180.0r025.03)。
[0003]在工業(yè)上進行作為用于合成異佛爾酮二胺的前體的異佛爾酮腈(IPN)的制備。
[0004]可以用下列反應(yīng)方程式描述異佛爾酮(IP)與HCN生成IPN的反應(yīng):
【權(quán)利要求】
1.由異佛爾酮和氫氰酸制備異佛爾酮腈的方法，其中在多相中在作為催化劑的醇鈣存在下進行所述反應(yīng)。
2.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項的制備異佛爾酮腈的方法， 其特征在于， 所述醇鈣的BET表面積為至少5平方米/克，優(yōu)選大于8平方米/克，特別優(yōu)選大于12平方米/克。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項的制備異佛爾酮腈的方法， 其特征在于， 使用具有至少250 g/1的表觀密度，優(yōu)選具有在290 g/1至550 g/1范圍的表觀密度的醇鈣。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項的制備異佛爾酮腈的方法，其特征在于，在多相中在作為催化劑的乙醇鈣存在下進行所述反應(yīng)。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項的制備異佛爾酮腈的方法， 其特征在于， 借助粉狀樣品測得的所述乙醇鈣的BET表面積為至少5平方米/克，優(yōu)選大于8平方米/克，特別優(yōu)選大于12平方米/克，且其中所述乙醇鈣具有至少250 g/1，優(yōu)選在290 g/I至550 g/1范圍的表觀密度，其中所述范圍可以任意組合。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項的制備異佛爾酮腈的方法， 其特征在于， 所述乙醇鈣在DSC中具有在70 - 130°C范圍內(nèi)的吸熱峰和0.35至0.55 mW/mg的DSC-熱流。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項的制備異佛爾酮腈的方法， 其特征在于， 所述乙醇鈣具有10-200微米的平均粒度(d50-值)。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項的制備異佛爾酮腈的方法， 其特征在于， 使用具有至少5平方米/克的BET表面積和至少250 g/1的表觀密度的乙醇鈣。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項的制備異佛爾酮腈的方法， 其特征在于， 使用具有大于8平方米/克的BET表面積和在290 g/1至550 g/1范圍的表觀密度的乙醇鈣。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項的制備異佛爾酮腈的方法， 其特征在于， 催化劑作為粉末、丸粒、顆?；驍D出物存在。
11 .根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項的制備異佛爾酮腈的方法， 其特征在于， 所述方法在存在或不存在惰性溶劑的情況下進行。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項的制備異佛爾酮腈的方法， 其特征在于，以基于HCN計摩爾過量地使用異佛爾酮，并且不添加外部溶劑。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項的制備異佛爾酮腈的方法， 其特征在于， 異佛爾酮/HCN的摩爾比為〉1:1。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項的制備異佛爾酮腈的方法， 其特征在于， 所述異佛爾酮/HCN的摩爾比為19:1至1.2: 1，優(yōu)選3:1至1.5:1。
15.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項的制備異佛爾酮腈的方法， 其特征在于， 預(yù)先裝入一部分異佛爾酮，并在加熱至反應(yīng)溫度后在催化劑存在下以異佛爾酮/HCN >I: I的摩爾比加入異佛爾酮和HCN的混合物。
16.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項的制備異佛爾酮腈的方法， 其特征在于， 所述反應(yīng)在80至180°C，特別優(yōu)選80至130°C，和非常特別優(yōu)選80至100°C范圍的反 應(yīng)溫度下進行。
17.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項的制備異佛爾酮腈的方法， 其特征在于， 所述反應(yīng)在0.01至10巴，優(yōu)選I至5巴的壓力下，特別優(yōu)選在標準壓力下進行。
18.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項的制備異佛爾酮腈的方法， 其特征在于， 其中反應(yīng)時間為5分鐘至180分鐘，特別優(yōu)選5分鐘至90分鐘。
19.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項的制備異佛爾酮腈的方法， 其特征在于， 所述方法兩相進行。
20.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項的制備異佛爾酮腈的方法， 其特征在于， 所述方法在連續(xù)運行的固定床反應(yīng)器中進行。
21.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項的制備異佛爾酮腈的方法， 其特征在于， 所述方法借助帶有預(yù)飽和器的連續(xù)運行的固定床反應(yīng)器兩相進行。
22.根據(jù)前述權(quán)利要求1-19的至少一項的制備異佛爾酮腈的方法， 其特征在于， 使用漿料法(粉末在溶液中)，特別是在懸浮反應(yīng)器中。
23.醇鈣，優(yōu)選乙醇鈣，作為用于由異佛爾酮和氫氰酸制備異佛爾酮腈的催化劑的用途，其中所述反應(yīng)在多相中進行。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的用途，其中使用借助粉狀樣品測得的具有至少5平方米/克，優(yōu)選大于8平方米/克，特別優(yōu)選大于12平方米/克的乙醇鈣BET表面積的微粒乙醇鈣，且其中所述乙醇鈣具有至少250 g/1，優(yōu)選在290 g/1至550 g/1范圍的表觀密度，其中所述范圍可以任意組合。
【文檔編號】C07C255/46GK103619807SQ201280029729
【公開日】2014年3月5日 申請日期:2012年6月5日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月17日
【發(fā)明者】M.施瓦茨, A.默克爾, J-J.尼茨, G.格倫德 申請人:贏創(chuàng)德固賽有限公司